JPH08337985A

JPH08337985A - 脱墨方法

Info

Publication number: JPH08337985A
Application number: JP8395996A
Authority: JP
Inventors: Yuuichi Irinatsu; 裕一入夏; Yoshitaka Miyauchi; 芳孝宮内; 広通 ▲高▼橋; Hiromichi Takahashi
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1995-04-05
Filing date: 1996-04-05
Publication date: 1996-12-24
Anticipated expiration: 2016-04-05
Also published as: JP3081153B2

Abstract

(57)【要約】【課題】白色度が高く、且つ残インキ数の少ない高品
質の脱墨パルプが得られる脱墨方法を提供する。【解決手段】少なくとも、原料古紙からインキを剥離
する工程と、剥離されたインキをフロテーション系から
除去する工程からなる脱墨方法において、油脂と１価又
は多価アルコールの混合物のアルキレンオキサイド付加
物、脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物、高級アルコ
ールのアルキレンオキサイド付加物等の特定の脱墨剤を
用い、且つフロテーション工程を、１級、２級、３級ア
ミン、環状アミン、イミダゾール、イミダゾリン等のア
ミン又はこれらの酸塩の存在下に、ｐＨ４〜９の範囲内
のｐＨで行う。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新聞紙、チラシ、
雑誌等の古紙を脱インキして再利用するための脱墨方法
に関する。更に詳しくは、本発明は、より白色度が高く
残存インキ数の少ない優れた脱墨パルプが高収率で得ら
れる、操業性に優れる脱墨方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】古紙は、脱墨処理により古紙からインキ
を剥離し、再生パルプを得て、当該再生パルプから再生
紙を製造することにより、再生される。従来の脱墨方法
は、一般的に、古紙からインキを剥離する工程と、剥離
されたインキを排出する工程からなる。より具体的に
は、脱墨方法は、その主要な工程として、(1) 古紙のパ
ルピング（離解）工程、(2) 熟成、即ち、離解された紙
をそのまま放置する工程、(3) フロテーション工程、及
び(4) 洗浄工程を含む。即ち、脱墨処理においては、古
紙繊維に結着したインキを物理的、化学的（或いは生化
学的）に剥離して、繊維からインキを分離する。このよ
うにして、再生パルプが得られる。

【０００３】脱墨処理を行うにあたり、古紙からインキ
を剥離する目的で、或いは剥離したインキを付着させる
ための泡を発生させる目的で、一般的には、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテルや脂肪酸等の界面活性剤から
なる脱墨剤が、上記工程の何れかで使用される。

【０００４】近年、美しく安定な印刷に対する需要の増
大や印刷技術の進展により、原料として使用される古紙
の性状が多様化してきている。加えて、インキの紙への
結合の程度が、緩やかなものから強固なものまで、多岐
に亘っている。このような状況において、脱墨パルプの
品質及び歩留り（即ち、生産性）の向上が要求されてい
る。この目的を達成するために、種々の提案が、脱墨工
程、脱墨剤、及び脱墨に用いる装置を含む、各方面から
なされている。

【０００５】従来の脱墨方法においては、パルピング工
程及びフロテーション工程は、一般的にｐＨ９超のアル
カリ性ｐＨで行なわれ、極めて少ないケースにおいて、
ｐＨ９以下で行なわれる。パルピング工程及びフロテー
ション工程がｐＨ９以下で行われる脱墨方法は、特開昭
５４−２３７０５号公報、同５９−５３５３２号公報、
及び米国特許第４，０４３，９０３号に開示されてい
る。具体的には、特開昭５４−２３７０５号公報は、フ
ロテーションにアルミニウム塩或いは白水を古紙懸濁液
に添加後、その懸濁液のｐＨをｐＨ４〜７に調節し、次
いでその懸濁液に高分子凝集剤を添加し、フロテーショ
ンを行なうという方法を開示する。特開昭５９−５３５
３２号公報は、塩基性ｐＨではアミンとして、酸性ｐＨ
では４級アンモニウムとしてふるまう特定のアルキルア
ミンポリエーテルが、パルピング工程、洗浄式脱インキ
工程及びフロテーション工程のそれぞれに要求される泡
特性の発現に寄与することを開示する。米国特許第４，
０４３，９０３号は、アミンのエチレンオキサイド付加
物をパルプからインキを剥離するために用い、古紙の離
解とそれからのインキの剥離は高ｐＨにて行い、それに
よってインキをミセルに取り込ませ、次いで系のｐＨを
下げてミセルを壊し、それによってパルプからインキを
分離（沈澱）させ、そしてフロテーションにより、イン
キを系から取り去るという方法を開示する。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
５４−２３７０５号公報に記載された方法では、起泡性
が著しく高く、そのためパルプ歩留りの低下と、フロテ
ーション工程でリジェクト（排出）される泡の量の増加
が起こる。このような泡の過剰な発生は、フロテーショ
ンでは好ましくなく、生産性及び品質の低下をもたら
す。特開昭５９−５３５３２号公報に開示されたアルキ
ルアミンポリエーテルは、従来のポリオキシエチレンア
ルキルエーテル型の脱墨剤に比べて、インキ剥離性能が
悪く、それ故、白色度の高いパルプを提供しない。ま
た、かかるアルキルアミンポリエーテルを使用してパル
プから剥離されたインキは、非常に微細な液滴の形態で
あり、フロテーション時に気泡に吸着するのにふさわし
い最適の大きさを有さない。つまり、フロテーション時
に、インキは充分に除去され得ない。米国特許第４，０
４３，９０３号に開示の方法は、十分な脱墨を達成しな
い。その理由は必ずしも明らかではないが、アミンのエ
チレンオキサイド付加物が、インキがパルプから剥離さ
れる離解工程で脱墨剤として使用されるので、インキが
それから十分に剥離されないため、及びフロテーション
時に系のｐＨが低下した際に、系に分散されているかミ
セルに溶解しているインキが再びパルプに付着するため
であると考えられる。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の状況に鑑み、本発
明者らは、脱墨方法の面から鋭意研究した。その研究の
結果、本発明者らは、脱墨剤として、非イオン界面活性
剤を使用して、古紙から充分にインキを剥離し、且つ、
アミン或いはアミンの酸塩の存在下に、ｐＨ４〜９でフ
ロテーション工程を行うことにより、白色度が高く、残
インキ数の少ない脱墨パルプが得られることを見出し
た。本発明は、この知見に基づいて完成された。

【０００８】すなわち、本発明は、少なくとも、原料古
紙からインキを剥離する工程と、剥離されたインキをフ
ロテーション系から除去する工程からなる脱墨方法であ
って、古紙からのインキ剥離のために少なくとも一種の
非イオン界面活性剤を用い、且つ、フロテーション工程
の少なくとも一部を、アミン及びアミンの酸塩の少なく
とも一種の存在下に、４〜９の範囲内のｐＨで行う方法
を提供する。

【０００９】換言すれば、本発明は、原料古紙からイン
キを剥離する工程と、剥離されたインキをフロテーショ
ン系から除去する工程からなる脱墨方法であって、古紙
からのインキ剥離のために少なくとも一種の非イオン界
面活性剤を添加すること、剥離されたインキをフロテー
ション系から除去する工程の前又は当該工程中に系のｐ
Ｈを４〜９に調節すること、及び、剥離されたインキを
フロテーション系から除去する工程の前又は当該工程中
に、アミン及びアミンの酸塩の少なくとも一種を添加す
る方法に関する。

【００１０】本発明において、非イオン界面活性剤は、
下記の非イオン界面活性剤（Ａ）〜（Ｄ）からなる群か
ら選ばれるのがよい。非イオン界面活性剤（Ａ）：油脂とアルコールの混合物
にアルキレンオキサイドを付加して得られた反応生成物非イオン界面活性剤（Ｂ）：式：ＲＣＯＯ(ＡＯ)_mＲ’
で表される化合物（式中、Ｒは、炭素数７〜２３のアル
キル又はアルケニル基を示し、Ｒ’は、水素原子、炭素
数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル
基もしくは炭素数２〜２２のアシル基を示し、ＡＯは、
炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、ｍは１以上
の整数である。）非イオン界面活性剤（Ｃ）：式：ＲＯ(ＡＯ)_nＨで表さ
れる化合物（式中、Ｒは、炭素数８〜２４のアルキル又
はアルケニル基を示し、ＡＯは、炭素数２〜４のオキシ
アルキレン基を示し、ｎは１以上の整数である。）非イオン界面活性剤（Ｄ）：多価カルボン酸もしくはそ
の酸無水物にアルキレンオキサイドを付加して得られた
反応生成物、又は、多価カルボン酸もしくはその酸無水
物とアルコールとの混合物にアルキレンオキサイドを付
加して得られた反応生成物上記の非イオン界面活性剤中のアルキレンオキサイド付
加物において、アルキレンオキサイドの付加形態は、ブ
ロックでもランダムでも良く、あるいは、それらの混合
でもよい。

【００１１】アミン及びアミンの酸塩の少なくとも一種
は、フロテーション系に、その系のｐＨをｐＨ４〜ｐＨ
９の範囲内の値に調節した後に、添加するのが望まし
い。この場合、アミン及びアミンの酸塩の少なくとも一
種は、フロテーションのための系のｐＨが、そのような
少なくとも一種の添加により、殆ど変化しないような量
で使用されるのが好ましい。

【００１２】アミン、アミンの酸塩は、下記式（ａ）〜
（ｈ）で示される化合物及び下記式（ｉ）〜（ｌ）で示
され、アミノ窒素含有量が0.01〜35重量％であり、且
つ、重量平均分子量が 2,000〜3,000,000 であるポリマ
ーからなる群から選ばれるのが好ましい。

【００１３】

【化４】

【００１４】式（ａ）〜（ｈ）において、Ｒ₁は、炭素
数８〜３６のアルキル、アルケニル又はβ−ヒドロキシ
アルキル基であり、Ｒ₂及びＲ₃は、互いに同一又は相
異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜２４のアル
キル基又は炭素数２〜２４のアルケニル基であり、ＨＡ
は、無機又は有機酸を示し、ＡＯは、炭素数２〜４のオ
キシアルキレン基であり、ｌ及びｍは、それぞれ、ｌ＋
ｍが１〜３００の整数であるという条件下、０又は正の
整数であり、Ｗ₁、Ｗ₂、Ｗ₃及びＷ₄は、互いに同一
又は相異なって、それぞれ、水素原子又は炭素数１〜２
４のアルキル基である。

【００１５】

【化５】

【００１６】式（ｉ）〜（ｌ）において、Ｒ₁は、炭素
数１〜２４のアルキル基又は炭素数２〜２４のアルケニ
ル基であり、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₆は、互いに同一又は相
異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜２４のアル
キル基又は炭素数２〜２４のアルケニル基であり、Ｒ₄
及びＲ₅は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、水
素原子又はメチル基であり、ＨＡは、無機又有機酸であ
り、Ｙは、Ｏ又はＮＨであり、ｐは、１〜１０の整数で
あり、ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ、ポリマーの重量平均
分子量が2,000 〜3,000,000 の範囲内の値となるような
正数である。

【００１７】本発明は、少なくとも、原料古紙からイン
キを剥離する工程と、フロテーションにより、それか
ら剥離されたインキを除去する工程からなる脱墨方法で
あって、上記非イオン界面活性剤（Ａ）〜（Ｄ）から選
ばれた一種又は二種以上の脱墨剤を用い、フロテーショ
ンの間、系のｐＨを４〜９に調節し、且つ、フロテーシ
ョンの間、系中にアミン又はアミンの酸塩を存在させる
ことを特徴とするものを包含する。この場合、アミン又
はアミンの酸塩は、前記式（ａ）〜（ｈ）で表されるも
のからなる群から選ばれた一又はそれ以上の化合物であ
ることが好ましい。

【００１８】前述のように特開昭５４−２３７０５号公
報が開示した方法によると、脱墨処理において、フロテ
ーション時に起泡性の増大が認められる。本発明者らの
研究の結果、上記現象はポリアクリルアミド（ＰＡＭ）
のような非イオン性或いはアニオン性の高分子凝集剤
を、フロテーションにおいて、系のアルミニウムイオン
濃度が高い条件下で使用することによって生ずることが
確認された。対象的に、非イオン界面活性剤を脱墨剤と
して用い、且つフロテーションをｐＨ４〜９でアミン及
び／又はアミンの酸塩の存在下に行う本発明の脱墨方法
は、高品質の脱墨パルプを歩留り良く得られるという顕
著な効果を奏する。非イオン界面活性剤の使用により、
インキが古紙繊維から十分に剥離され、且つ、剥離され
たインキは、アミン及び／又はアミンの酸塩の存在下、
ｐＨ４〜９でのフロテーションで効率的に除去され捕集
されるので、本発明によって上記効果が達成され得ると
考えられる。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明の脱墨方法は、少なくと
も、古紙からのインキの剥離工程と、剥離されたインキ
のフロテーション系からの除去工程からなる。まず本発
明において、脱墨剤として使用される非イオン界面活性
剤について説明する。

【００２０】＜非イオン界面活性剤（Ａ）：油脂とアル
コールの混合物にアルキレンオキサイドを付加して得ら
れた反応生成物＞非イオン界面活性剤（Ａ）は、油脂
と、１価又は多価アルコールとの混合物のアルキレンオ
キサイド付加物である。アルキレンオキサイドは、上記
混合物に、当該混合物１モルあたり、平均で５〜３００
モル、好ましくは２０〜１５０モルの量で付加される。
アルキレンオキサイドの例としては、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げ
られ、それらは、単独でも、それらの二種以上の混合物
の形で用いてもよい。

【００２１】アルコールに対する油脂の混合割合は、１
／０．１〜１／６が好ましく、１／０．３〜１／３が特
に好ましい。この比が上記範囲内であると、インキの剥
離が十分に行われるため、見栄えの良い再生パルプが得
られる。

【００２２】非イオン界面活性剤（Ａ）の原料としての
油脂の例としては、椰子油、パーム油、オリーブ油、大
豆油、菜種油、アマニ油等の植物油、豚脂、牛脂、骨油
等の動物油、魚油、これらの硬化油及び半硬化油、及
び、これら油脂の精製工程で得られた回収油が挙げられ
る。

【００２３】非イオン界面活性剤（Ａ）の原料としての
１価アルコールの例としては、炭素数８〜２４のアルキ
ル又はアルケニル部分を有するもの、及び、そのアルキ
ル部分が炭素数６〜１４であるアルキルフェニル部分を
有するものが挙げられる。その具体例としては、１−オ
クタノール、１−ノナノール、１−デカノール、１−ウ
ンデカノール、１−ドデカノール、１−トリデカノー
ル、１−テトラデカノール、１−ペンタデカノール、１
−ヘキサデカノール、１−ヘプタデカノール、１−オク
タデカノール、１−ノナデカノール、１−エイコサノー
ル、１−ヘンエイコサノール、１−ドコサノール、１−
トリコサノール、１−テトラコサノール、２−オクタノ
ール、２−ノナノール、２−デカノール、２−ウンデカ
ノール、２−ドデカノール、２−トリデカノール、２−
テトラデカノール、２−ペンタデカノール、２−ヘキサ
デカノール、２−ヘプタデカノール、２−オクタデカノ
ール、２−ノナデカノール、２−エイコサノール、２−
オクテン−１−オール、２−ドデセン−１−オール、２
−ウンデセン−１−オール、２−テトラデセン−１−オ
ール、２−ペンタデセン−１−オール、２−ヘキサデセ
ン−１−オール、２−オクタデセン−１−オール、８−
ノネン−１−オール、１０−ウンデセン−１−オール、
１１−ドデセン−１−オール、１２−トリデセン−１−
オール、１５−ヘキサデセン−１−オール、オレイルア
ルコール、エライジルアルコール、リノレイルアルコー
ル、リノレニルアルコール、エレオステアリルアルコー
ル、リシノイルアルコール、シクロノナノール、シクロ
デカノール、シクロウンデカノール、シクロドデカノー
ル、シクロトリデカノール、シクロテトラデカノール、
シクロペンタデカノール、シクロヘキサデカノール、シ
クロヘプタデカノール、シクロオクタデカノール、シク
ロノナデカノール、シクロコサノール、オクチルフェノ
ール及びノニルフェノールを挙げることができる。

【００２４】非イオン界面活性剤（Ａ）の原料としての
多価アルコールの例としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブチレ
ングリコール、１，６−ヘキサングリコール、２−エチ
ルブタン−１，２，３−トリオール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，
４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオー
ル、１，１，１−トリメチロールヘキサン、テトラメチ
ロールシクロヘキサノール、ジグリセリン、マンニタ
ン、ペンタエリトリット、エリトリット、アラビット、
ソルビット、Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクトヘプトース、
Ｄ−グリセロ−Ｄ−グルコヘプトース、Ｄ−グリセロ−
Ｄ−マンノヘプトース、Ｄ−グリセロ−Ｌ−マンノヘプ
トース、Ｄ−アルトロヘプツロース、Ｄ−マンノヘプツ
ロース、Ｄ−アルトロ−３−ヘプツロース、Ｄ−グリセ
ロ−Ｄ−ガラヘプチトール、Ｄ−エリスロ−Ｄ−ガラオ
クチトール、Ｄ−グリセロ−Ｄ−マンノオクツロース、
Ｄ−エリスロ−Ｌ−グロノヌロース、セロビオース、マ
ルトース、ラクトース、ゲンチアノース、セロトリオー
ス及びスタキオースが挙げられる。

【００２５】＜非イオン界面活性剤（Ｂ）：式：ＲＣＯ
Ｏ(ＡＯ)_mＲ’で表される化合物＞上記式中、Ｒは、炭
素数７〜２３のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｒ’
は、水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数
２〜２２のアルケニル基もしくは炭素数２〜２２のアシ
ル基を示し、ＡＯは、炭素数２〜４のオキシアルキレン
基を示し、ｍは１以上の整数である。Ｒの定義中のアル
キル又はアルケニル基の炭素数が７〜２３であると、非
イオン界面活性剤（Ｂ）は、優れたインキ捕集能と、優
れたインキ剥離性能を示し、それにより、高白色度で見
栄えの良い再生パルプを提供する。

【００２６】Ｒ’の定義中のアルキル、アルケニル又は
アシル基の炭素数が２２以下であると、非イオン界面活
性剤（Ｂ）は、セルロースからの優れたインキ剥離性能
を示し、それにより、見栄えの良い再生パルプを提供
し、且つ、適切な気泡性を示し、それにより、優れた生
産性を達成する。

【００２７】非イオン界面活性剤（Ｂ）は、従来の方法
で、脂肪酸にアルキレンオキサイドを付加し、必要に応
じてエステル化或いはアシル化されて製造される。アル
キレンオキサイドは、脂肪酸に、脂肪酸１モルあたり、
平均で５〜３００モル、好ましくは１０〜１５０モルの
量で付加される。即ち、非イオン界面活性剤（Ｂ）は、
通常は、それぞれが上記式：ＲＣＯＯ(ＡＯ)_mＲ’で示
される化合物からなる反応生成物混合物である。アルキ
レンオキサイドの例としては、非イオン界面活性剤
（Ａ）に関連した上記説明において記載されたものを挙
げることができる。非イオン界面活性剤（Ｂ）の製造に
おいては、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイド
を、プロピレンオキサイドに対するエチレンオキサイド
のモル比が１／５〜５／１で用いるのが好ましい。

【００２８】非イオン界面活性剤（Ｂ）を製造するため
に用いられる脂肪酸の例としては、Ｒに相当するアルキ
ル又はアルケニル部分の炭素数が７〜２３のものが挙げ
られ、その具体例としては、カプリル酸、ペラルゴン
酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカ
ン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、
マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン
酸、リノール酸、リノレイン酸、ステアロール酸、リシ
ノール酸、リシノエライジン酸、ノナデカン酸、アラキ
ジン酸、ヘンエイコサン酸、ベヘン酸、ブラシジン酸、
エルカ酸、トリコサン酸、テトラコサン酸、椰子油脂肪
酸、牛脂脂肪酸、パーム油脂肪酸、トール油脂肪酸、な
たね油脂肪酸及び魚油脂肪酸を挙げることができる。非
イオン界面活性剤（Ｂ）の中で、Ｒで示されるアルキル
又はアルケニル基の炭素数が１１〜２３のものが好まし
い。

【００２９】＜非イオン界面活性剤（Ｃ）：式：ＲＯ
(ＡＯ)_nＨで表される化合物＞上記式中、Ｒは、炭素数
８〜２４のアルキル又はアルケニル基を示し、ＡＯは、
炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、ｎは１以上
の整数である。Ｒの定義中のアルキル又はアルケニル基
の炭素数が８〜２４であると、非イオン界面活性剤
（Ｃ）は、優れたセルロースからのインキ剥離能を示
し、それ故、高白色度で見栄えの良い再生パルプを提供
する。

【００３０】非イオン界面活性剤（Ｃ）は、従来の方法
で、１価アルコールにアルキレンオキサイドを付加して
製造される。アルキレンオキサイドは、１価アルコール
に、１価アルコール１モルあたり、平均で、５〜３００
モル、好ましくは７〜１５０モルの量で付加される。即
ち、非イオン界面活性剤（Ｃ）は、通常は、それぞれが
上記式：ＲＯ(ＡＯ)_mＨで示される化合物からなる反応
生成物混合物である。アルキレンオキサイドの例として
は、非イオン界面活性剤（Ａ）に関連した上記説明にお
いて記載されたものを挙げることができる。非イオン界
面活性剤（Ｃ）の製造においては、エチレンオキサイド
とプロピレンオキサイドを、プロピレンオキサイドに対
するエチレンオキサイドのモル比が１／５〜５／１で用
いるのが好ましい。

【００３１】非イオン界面活性剤（Ｃ）を製造するため
に用いられる１価アルコールの例としては、炭素数８〜
２４のアルキル又はアルケニル部分を有するもの、及
び、そのアルキル部分が炭素数６〜１４であるアルキル
フェニル部分を有するものが挙げられる。その具体例と
しては、非イオン界面活性剤（Ａ）に関連した上記説明
において記載されたものを挙げることができる。非イオ
ン界面活性剤（Ｃ）の中で、Ｒで示されるアルキル又は
アルケニル基の炭素数が１４〜２４のものが好ましい。

【００３２】＜非イオン界面活性剤（Ｄ）：多価カルボ
ン酸もしくはその酸無水物に、アルキレンオキサイドを
付加して得られた反応生成物、又は、多価カルボン酸も
しくはその酸無水物とアルコールとの混合物に、アルキ
レンオキサイドを付加して得られた反応生成物＞非イオ
ン界面活性剤（Ｄ）の原料としての多価（又は多塩基
性）カルボン酸及びその酸無水物の例としては、シュウ
酸、マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、マレイン
酸、グルタル酸、アジピン酸、フタル酸、フマル酸、イ
タコン酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン化オレイン酸、
クエン酸、過クエン酸、トリメリット酸、ブタンテトラ
カルボン酸、ピロメリット酸、テトラデカンヘキサカル
ボン酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水シュウ
酸、無水イタコン酸、無水グルタル酸、無水フタル酸、
無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸及び無水ステ
アリルコハク酸が挙げられる。

【００３３】更に炭素数１４〜２２の高級脂肪酸のダイ
マー酸及びポリマー酸も、多価カルボン酸の範疇に含ま
れる。ここで言うダイマー酸及びポリマー酸は、例えば
オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸といった不飽和
脂肪酸モノマー等のモノオレフィンカルボン酸又はジオ
レフィンカルボン酸を、ディールス・アルダー反応のよ
うな熱重合あるいは他の方法に供するという方法によっ
て合成され得る。ここで言うポリマー酸とは、一分子内
にカルボキシル基を３個又はそれ以上有するポリカルボ
ン酸であり、ダイマー酸を含まない。ここで用いるダイ
マー酸又はポリマー酸は、それと未反応のモノマー酸と
の混合物であってもよい。即ち、本発明の効果が損なわ
れない範囲内であれば、未反応のモノマー酸があっても
構わない。

【００３４】非イオン界面活性剤（Ｄ）の原料としての
アルコールの例としては、１価アルコール及び多価アル
コールが挙げられ、その具体例としては、非イオン界面
活性剤（Ａ）に関連した上記説明において記載されたも
のを挙げることができる。

【００３５】多価カルボン酸又はその酸無水物（Ｉ）と
アルコール（II）を用いた非イオン界面活性剤（Ｄ）の
製造において、化合物（Ｉ）及び（II）は、（II）に対
する（Ｉ）のモル比が１／０．０２〜５、特には１／
０．１〜３で用いられるのが好ましい。そのモル比がこ
の範囲内であると、上記非イオン界面活性剤（Ｄ）は、
微細インキ液滴を効率よく捕集することができ、且つ、
捕集されたインキ液滴は、フロテーションにおいて、系
から効率よく除去される。

【００３６】非イオン界面活性剤は、脱墨方法のいずれ
の工程で添加してもよい。しかし、通常は、パルピング
工程での添加が好ましい。その添加量は特には限定され
ない。本発明のこれらの非イオン界面活性剤以外の脱墨
剤のみでは、充分なインキ剥離効果が達成されない。上
記非イオン界面活性剤（Ａ）〜（Ｄ）以外の公知の脱墨
剤を、それと組合わせて用いることはできる。

【００３７】脱墨方法の一つとしてのフロテーション法
は、パルプ／水スラリーを物理的手段、化学的手段等の
適当な手段により発泡させ、インキ液滴を浮上した気泡
に付着させて排出することにより、インキをパルプから
分離することに特徴がある。本発明の脱墨方法では、フ
ロテーション工程の少なくとも一部を、４〜９、好まし
くは６〜８の範囲内のｐＨにて行なえばよい。従って、
パルプ／水スラリーのｐＨを、フロテーション前の何れ
かの工程で４〜９の範囲内に調節してもよい。

【００３８】フロテーションの前の工程は、一般的には
塩基性ｐＨにて行われる。それ故、本発明では、適当な
酸或いは酸の水溶液を、フロテーション前又はフロテー
ション中のパルプ／水スラリーに添加して、そのスラリ
ーのｐＨを、上記範囲内の値とする。酸の添加方法は、
特に限定されず、フロテーション前又はフロテーション
中のスラリーに注入される水に酸或いは酸の水溶液を添
加してもよい。スラリーのｐＨを調節するために用いら
れる酸の例としては、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸、そ
の塩、及び、酢酸、蟻酸、クエン酸等の有機酸が挙げら
れる。スラリーのｐＨを調節する方法は、酸を使用する
ものに限定されない。フロテーション工程の少なくとも
一部において、スラリーのｐＨが上記範囲内の値である
と、再生パルプの白色度の上昇、再生紙における残イン
キ数の減少及び歩留りの上昇が達成される。更に、装置
やパルプ繊維自体が、スラリーの性質による悪影響を受
けない。

【００３９】本発明の脱墨方法は、フロテーション時の
系中に、アミン及び／又はアミンの酸塩を存在させると
いう特徴をも有する。ここにおけるアミン又はアミンの
酸塩は、フロテーションにおいて、ｐＨ４〜９で、カチ
オン化され得る窒素原子を含むものである。アミン及び
アミンの酸塩の例としては、１級アミン、２級アミン、
３級アミン、環状アミン、イミダゾール及びイミダゾリ
ン、これらのアミンの無機酸塩、これらのアミンの有機
酸塩、及びアミノ基を含むポリマーが挙げられる。特
に、前記式（ａ）〜（ｈ）で表される化合物、及び、前
記式（ｉ）〜（ｌ）で示され、アミン窒素含有量が0.01
〜35重量％であり、且つ、重量平均分子量が2,000 〜3,
000,000 であるポリマーが好ましい。前記（ａ）〜
（ｈ）の各式において、Ｒ₁の定義中の基の例として
は、オクチル基、ラウリル基、ミルスチル基、セチル
基、ステアリル基、ベヘニル基、ヘキサコシル基、ヘキ
サトリアコンチル基、オレイル基及びリノレニル基が挙
げられる。Ｒ₂及びＲ₃の定義中の基の例としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基、ラウリル基、ミルスチル基、セチル
基、ステアリル基、ベヘニル基、オレイル基、リノレイ
ル基、イソプロピル基及びイソブチル基が挙げられる。
Ｒ₂及びＲ₃は、互いに同一でも相異なっていても良
い。ＨＡは、無機酸、例えば塩酸、硫酸、硝酸、炭酸、
リン酸あるいは臭化水素酸、又は、１価あるいは多価有
機酸、例えば蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ラウリ
ン酸、ステアリン酸、マロン酸、コハク酸、アクリル
酸、マレイン酸、フマル酸あるいはクエン酸を示す。ｌ
及びｍは、ｌ＋ｍが１〜３００の整数であるという条件
下において、それぞれ、０又は正の整数である。Ｗ₁、
Ｗ₂、Ｗ₃及びＷ₄の定義中のアルキル基の例として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、オクチル基、ラウリル基、ミルスチル基、セチ
ル基、ステアリル基、ベヘニル基、イソプロピル基及び
イソブチル基が挙げられる。Ｗ₁、Ｗ₂、Ｗ₃及びＷ₄
は、互いに同一でも、相異なっていてもよい。

【００４０】前記式（ａ）〜（ｈ）で表されるアミン及
びアミンの酸塩の中では、式（ａ）〜（ｈ）で表され、
式中、Ｒ₁は、炭素数８〜３６のアルキル、アルケニル
又はβ−ヒドロキシアルキル基であり、Ｒ₂及びＲ
₃は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、水素原子
又は炭素数１〜２４のアルキル基であり、ＨＡは、無機
又は有機酸を示し、ＡＯは、炭素数２〜４のオキシアル
キレン基であり、ｌ及びｍは、それぞれ、ｌ＋ｍが０
超、３００以下の数値となる整数であり、Ｗ₁、Ｗ₂、
Ｗ₃及びＷ₄は、互いに同一又は相異なって、それぞ
れ、水素原子又は炭素数１〜２４のアルキル基であるも
のが好ましい。

【００４１】前記式（ｉ）〜（ｌ）で表されるポリマー
は、それぞれ、重量平均分子量が2,000 〜3,000,000 、
好ましくは10,000〜1,000,000 であり、且つ、0.01〜35
重量％、好ましくは0.01〜10重量％、更に好ましくは
0.1〜５重量％のアミノ窒素を含有する。アミノ窒素含
有量は、例えば、ポリマーの窒素含有量（％）をケルダ
ール法によって求め、その求められた窒素含有量（％）
に、ポリマーの分子式から算出された総窒素に対するア
ミノ窒素の割合を掛けることによって決められる。

【００４２】上記ポリマーの例としては、ポリビニルア
ミン及びポリエチレンイミン等の直鎖状ポリアミン；ポ
リビニルピリジン、ポリアミノスチレン及びポリビニル
イミダゾール等の、環状アミンのポリマー；メラミン／
ホルムアルデヒド縮合物及び尿素／ホルムアルデヒド縮
合物等のホルムアルデヒド縮合物；アミノ基を有する基
で修飾されたアクリルアミドポリマー及びアミノ基を有
する基で修飾されたアクリルアミド／アクリル酸エステ
ルコポリマー等の、アクリルアミドからなり、アミノ基
を有する基で修飾されたポリマー；アミノ基を有する基
で修飾されたアクリル酸エステルポリマー及びアミノ基
を有する基で修飾されたアクリル酸エステル／アクリル
酸エステルコポリマー等の、アクリル酸エステルからな
り、アミノ基を有する基で修飾されたポリマー；及びキ
トサン等の重合性アミン化合物；及び、これらのポリマ
ーの酸塩が挙げられる。

【００４３】前記（ｉ）〜（ｌ）の各式において、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₆の定義中のアルキル基及びア
ルケニル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ラウリル
基、ミルスチル基、セチル基、ステアリル基、ベヘニル
基、オレイル基、リノレイル基、イソプロピル基及びイ
ソブチル基が挙げられる。ＨＡは、無機或いは有機酸を
示し、その例としては、式（ａ）〜（ｈ）におけるＨＡ
に関連した上記説明中に記載されたものが挙げられる。

【００４４】アミン及び／又はアミンの酸塩は、フロテ
ーションにおいて、古紙の重量（即ち、古紙の絶乾重
量）を基準として、０．００１〜５．０重量％、好まし
くは０．０１〜１．０重量％の範囲で使用される。上記
の選択された少なくとも一種が、フロテーションの際、
系中、即ちスラリー中に、上記の量で存在すれば、イン
キを効率よく系外に除去することができる。

【００４５】本発明では、フロテーションの少なくとも
一工程において、パルプ／水スラリーが、アミン及び／
又はアミンの酸塩を含有する必要がある。それ故、アミ
ン及び／又はアミンの酸塩は、その工程がフロテーショ
ン後に行われる工程でない限り、脱墨方法のいずれの工
程で添加されてもよい。それは、フロテーション前の一
工程、例えば、離解工程又は漂白工程、で添加されても
よいし、又は、フロテーション直前あるいはフロテーシ
ョン中（例えば、フロテーション工程初期）に添加され
てもよい。好ましくはアミン及び／又はアミンの酸塩
を、フロテーション直前あるいはフロテーション中であ
って、スラリーのｐＨを４〜９の範囲内の値に調節した
後、スラリーに添加するのがよい。この場合、アミン及
び／又はアミンの酸塩は、フロテーションのための系の
ｐＨが、その添加によって殆ど変化しない量で使用され
るのがよい。「フロテーションのための系のｐＨが、殆
ど変化しない」とは、ｐＨ測定において、系のｐＨ変化
が認められないか、あるいは、少数点以下第二位でのみ
認められることをいう。その添加により、「フロテーシ
ョンのための系のｐＨが、殆ど変化しない」アミン及び
／又はアミンの酸塩の量とは、例えば古紙の重量（即
ち、古紙の絶乾重量）を基準にして０．０１〜１．０重
量％である。

【００４６】例えばフロテーション系が循環される場合
には、フロテーション工程は、二以上の工程からなって
いてもよい。そのような場合、系のｐＨは、少なくとも
一のフロテーション工程において、４〜９の範囲内の値
に調節されねばならない。系のｐＨは、フロテーション
の複数の工程中、洗浄工程の直前の工程において、上記
の如く調節されるのが好ましい。アミン及び／又はアミ
ンの酸塩も、フロテーションの少なくとも一工程におい
て、ｐＨ４〜９の系中に存在させられねばならない。

【００４７】本発明の脱墨方法においては、フロテーシ
ョン時の系、即ちスラリーのカルシウムイオン濃度は、
特には限定されない。しかし、より高品質の再生パルプ
を得るためには、フロテーション時の系のカルシウムイ
オン濃度を、１０〜４００ｐｐｍ、特には１００〜２５
０ｐｐｍの範囲内の値に調節することが好ましい。カル
シウムイオン濃度が上記範囲内であると、微細インキ液
滴が互いに選択的に凝集され得、フロテーションリジェ
クトに最適な大きさのインキ液滴が得られる。それ故、
インキはフロテーションによって容易に除去され、より
白色度が高く、より残インキ数の少ない再生パルプが得
られる。

【００４８】系のカルシウムイオン濃度の調節のために
は、塩化カルシウム、炭酸カルシウム等の無機カルシウ
ム塩や、石灰等の鉱物を用いることができる。更に、動
物の骨や貝殻等を、カルシウムイオン源として用いても
よい。その場合、動物の骨等は、酸と反応させられて、
イオン化される。フロテーションにおける系のカルシウ
ムイオン濃度は、上記範囲内の値に調節されることが好
ましいが、フロテーション工程以外のいずれかの工程に
おける系のカルシウムイオン濃度は、特に限定されな
い。それ故、系のカルシウムイオン濃度は、インキ剥離
に影響を及ぼさない限り、フロテーション工程以前の何
れかの工程（パルピング工程等）で調節されてもよい。

【００４９】本発明の脱墨方法においては、フロテーシ
ョンの系のアルミニウムイオン濃度は、望ましくは４０
ｐｐｍ以下、特には２５ｐｐｍ以下に調節される。系の
アルミニウムイオン濃度の調節のためには、フロテーシ
ョンで用いる水の種類及び量を考慮することが好まし
い。例えば、抄紙時に発生した白水及び／又は水道水
が、適当量用いられる。フロテーションにおける系のア
ルミニウムイオン濃度が上記のように調節されると、再
生パルプの白色度の向上と、再生紙の残インキ数の低減
の両者が達成されると共に、パルプ歩留りが高められ
る。フロテーションにおける系のアルミニウムイオン濃
度は、上記範囲内の値に調節されることが好ましいが、
フロテーション工程以外のいずれかの工程における系の
アルミニウムイオン濃度は、特に限定されない。それ
故、系のアルミニウムイオン濃度は、インキ剥離に影響
を及ぼさない限り、フロテーション工程以前の何れかの
工程（パルピング工程等）で調節されてもよい。

【００５０】上記の本発明の脱墨方法は、非イオン界面
活性剤（Ａ）〜（Ｄ）のうちの少なくとも一種を用いる
ことと、フロテーション工程の少なくとも一部を、アミ
ン及び／又はアミンの酸塩の存在下、４〜９の範囲内の
ｐＨにて行うことを特徴とし、且つ、少なくとも、イン
キを古紙から剥離する工程と、フロテーション系から剥
離されたインキを除去する工程からなる。その他の工程
は、従来の脱墨方法に準じて行なうことができる。即
ち、脱墨方法は、その主たる工程として、離解（又はパ
ルピング）工程、熟成工程、（必要に応じてニーディン
グ工程）、フロテーション工程及び洗浄工程を含んでも
よい。脱墨方法は、必要であれば、更に他の工程を含ん
でいてもよい。各工程は、二回以上行われてもよい。

【００５１】本発明によれば、原料古紙から、より白色
度が高く、且つ残インキ数が少ない脱墨パルプが得ら
る。それ故、苛性ソーダ、珪酸ソーダ、過酸化水素、キ
レート剤等の漂白薬品は、ほんの少量必要とされるだけ
で、且つ、パルプ歩留りが向上するので、脱墨パルプの
製造コストの削減が可能となる。

【００５２】本発明の脱墨方法が、そのような優れた脱
墨効果を示すメカニズムは、必ずしも明らかではない
が、次のように考えられる。即ち、脱墨剤として非イオ
ン界面活性剤を使用することにより、インキがパルプか
ら十分に剥離され、更に、フロテーション前又はフロテ
ーション中の系のｐＨの低下が、パルプとインキの界面
の状況に変化をもたらし、存在するアミン及び／又はア
ミンの酸塩のインキへの優先的吸着を引き起こし、アミ
ン及び／又はアミンの酸塩同士の、それらの疎水性部分
における結合により、インキを凝集させる。この場合、
系中における非イオン界面活性剤の存在は、インキのパ
ルプへの再吸着を防ぐ。非イオン界面活性剤が系中に存
在しないと、アミン及び／又はアミンの酸塩は、インキ
とパルプの両者に吸着し、それが、インキのパルプへの
再吸着を引き起こす。とにかく、本発明の脱墨方法にお
いては、（１）非イオン界面活性剤が脱墨剤として使用
されること、（２）上記非イオン界面活性剤の存在下に
おいて、系のｐＨを低い値に調節すること、及び（３）
アミン及び／又はアミンの酸塩の存在下において、イン
キの凝集を行うことが必須である。

【００５３】

【実施例】以下実施例により本発明をより詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００５４】＜アミン及びその酸塩＞下記実施例１〜１
０で用いたアミン及びその酸塩を、下記表１〜８に示
す。表１〜８において、Ｒ₁〜Ｒ₃及びＷ₁〜Ｗ₄の欄
中の各数値は、置換基としての直鎖アルキル基の炭素数
を意味し、"18 F1" 、"18 Hyd"及び"12 Hyd"は、それぞ
れ、オレイル基、β−ヒドロキシステアリル基及びβ−
ヒドロキシラウリル基を示す。

【００５５】更に、下記実施例において、 "ＥＯ" 及び
"ＰＯ" は、それぞれ、オキシエチレン基及びオキシプ
ロピレン基を示し、下付きの数字は、エチレンオキサイ
ド又はプロピレンオキサイドの平均付加モル数を示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【表２】

【００５８】

【表３】

【００５９】

【表４】

【００６０】

【表５】

【００６１】

【表６】

【００６２】

【表７】

【００６３】

【表８】

【００６４】実施例１市中回収された古紙（新聞紙／チラシ＝７５／２５）を
細断（２×５ｃｍ）した。その一定量を卓上離解機に入
れた。次いで、その中に、温水、１重量％の（対原料）
苛性ソーダ、３重量％（対原料）の珪酸ソーダ、３重量
％（対原料）の３０重量％過酸化水素水、及び、０．２
重量％（対原料）の脱墨剤としてのステアリルアルコー
ルのＥＯ₁₀／ＰＯ₁₀ブロック付加物を加え、混合物を調
製した。当該混合物中の古紙を、４０℃で１０分間離解
し、パルプ濃度５重量％のパルプスラリーを調製した。
得られたパルプスラリーを、４０℃に６０分間保持し、
次いで、温水をそのパルプスラリーに加えた。このよう
にして、パルプ濃度が１重量％のパルプスラリーを調製
した。塩酸を当該パルプスラリーに加え、そのｐＨを、
表９に示す値にした。当該パルプスラリーに、表１又は
２と、表９に示すアミン又はアミンの酸塩を、表９に示
す量で更に添加した。アミン又はアミンの酸塩の添加に
より、得られたパルプスラリーのｐＨは、殆ど変わらな
かった。得られたパルプスラリー（フロテーション前）
からサンプリングした後、パルプスラリーを、４０℃に
て１０分間のフロテーション処理に供し、パルプスラリ
ー（フロテーション後）を調製した。

【００６５】パルプスラリー（フロテーション前）及び
パルプスラリー（フロテーション後）から調製されたパ
ルプシートの白色度を測定した。パルプスラリー（フロ
テーション後）から得たパルプシートの残インキ面積率
も測定した。具体的には、硫酸アルミニウムを、パルプ
スラリー（フロテーション前）とパルプスラリー（フロ
テーション後）のそれぞれに添加し、そのｐＨを５に
し、そして、得られたパルプスラリーを、それぞれ、タ
ッピ標準シートマシンで処理し、パルプシートとした。
このようにして得られたパルプシートを、通風乾燥し
た。得られたパルプシートの白色度を、測色色差計にて
測定し、また、パルプスラリー（フロテーション後）か
ら得られたパルプシートの残インキ面積率を、画像解析
装置（倍率：×１００）を用いて測定した。パルプシー
トの白色度における１％の向上、及び、その残インキ面
積率における０．１％の低下は、目視において、パルプ
シートの品質が充分に向上したとして認識され得る。

【００６６】フロテーション時のパルプ歩留りは、フロ
テーション前のパルプスラリーに含まれていたパルプの
絶乾重量と、フロテーションリジェクトに含まれていた
パルプの絶乾重量［即ち、［（フロテーション前のパル
プスラリーに含まれていたパルプの絶乾重量）−（フロ
テーションリジェクトに含まれていたパルプの絶乾重
量）］×１００／（フロテーション前のパルプスラリー
に含まれていたパルプの絶乾重量）］から求めた。その
結果を表９に示す。

【００６７】

【表９】

【００６８】注）アミン又はアミンの酸塩の量は、古紙
重量（即ち、古紙絶乾重量）を基準とした重量％で示さ
れている。同様のことが、下記実施例２〜１０に適用さ
れる。

【００６９】上記試験において、試験番号１は、従来の
工業的脱墨方法と同じ方法で行われている。フロテーシ
ョンを、アミン又はアミンの酸塩の存在下、特定のｐＨ
にて行う試験番号８〜２５の方法（本発明の方法）に従
えば、試験番号１〜７の方法（比較方法）と比べて、フ
ロテーションにおけるインキの選択的な除去により、再
生紙の白色度の向上、再生紙の残インキ数の低減及びパ
ルプ歩留りのアップの達成が期待され得る。

【００７０】実施例２表１及び１０に示されるアミンを用いて、実施例１に記
載された方法に準じて、脱墨試験を行なった。その結果
を表１０に示す。

【００７１】

【表１０】

【００７２】フロテーションを、表１に示すアミンの存
在下、特定のｐＨにて行う試験番号２８〜４２の方法
（本発明の方法）に従えば、試験番号２６及び２７の方
法（比較方法）と比べて、フロテーションにおけるイン
キの選択的な除去により、再生紙の白色度の向上、再生
紙の残インキ数の低減及びパルプ歩留りのアップの達成
が期待され得る。

【００７３】実施例３表１、２及び１１に示されるアミン又はアミンの酸塩を
用いて、実施例１に記載された方法に準じて、脱墨試験
を行なった。その結果を表１０に示す。

【００７４】

【表１１】

【００７５】フロテーションを、表１に示されるアミ
ン、表２に示されるアミンの酸塩の存在下、特定のｐＨ
にて行う試験番号４５〜６１の方法（本発明の方法）に
従えば、試験番号４３及び４４の方法（比較方法）と比
べて、フロテーションにおけるインキの選択的な除去に
より、再生紙の白色度の向上、再生紙の残インキ数の低
減及びパルプ歩留りのアップの達成が期待され得る。

【００７６】実施例４表３及び１２に示されるアミンを用いて、実施例１に記
載された方法に準じて、脱墨試験を行なった。本実施例
では、脱墨剤として、ステアリン酸のＥＯ₂₀付加物を用
いた。その結果を表１２に示す。

【００７７】

【表１２】

【００７８】フロテーションを、表３に示すアミンの存
在下、特定のｐＨにて行う試験番号６４〜６８の方法
（本発明の方法）に従えば、試験番号６２及び６３の方
法（比較方法）と比べて、フロテーションにおけるイン
キの選択的な除去により、再生紙の白色度の向上、再生
紙の残インキ数の低減及びパルプ歩留りのアップの達成
が期待され得る。

【００７９】実施例５表４〜６及び表１３に示されるアミンを用いて、実施例
１に記載された方法に準じて、脱墨試験を行なった。本
実施例では、脱墨剤として、牛脂／グリセリン（モルで
１：１）混合物のＥＯ₆₀付加物を用いた。その結果を表
１３に示す。

【００８０】

【表１３】

【００８１】フロテーションを、表４、５又は６に示す
アミンの存在下、特定のｐＨにて行う試験番号７１〜８
１の方法（本発明の方法）に従えば、試験番号６９及び
７０の方法（比較方法）と比べて、フロテーションにお
けるインキの選択的な除去により、再生紙の白色度の向
上、再生紙の残インキ数の低減及びパルプ歩留りのアッ
プの達成が期待され得る。

【００８２】実施例６表７及び８と、表１４に示されるアミンを用いて、実施
例１に記載された方法に準じて、脱墨試験を行なった。
その結果を表１４に示す。

【００８３】

【表１４】

【００８４】フロテーションを、表７又は８に示すアミ
ンの存在下、特定のｐＨにて行う試験番号８４〜９２の
方法（本発明の方法）に従えば、試験番号８２及び８３
の方法（比較方法）と比べて、フロテーションにおける
インキの選択的な除去により、再生紙の白色度の向上、
再生紙の残インキ数の低減及びパルプ歩留りのアップの
達成が期待され得る。

【００８５】実施例７市中回収された古紙（新聞紙／チラシ＝７５／２５）を
細断（２×５ｃｍ）した。その一定量を高濃度離解機に
入れた。次いで、その中に、温水、１重量％の（対原
料）苛性ソーダ、３重量％（対原料）の珪酸ソーダ、３
重量％（対原料）の３０重量％過酸化水素水、及び、表
１５の脱墨剤を、表１６に示される量で加え、混合物を
調製した。当該混合物中の古紙を、４０℃で１０分間離
解し、パルプ濃度１５重量％のパルプスラリーを調製し
た。パルプスラリーに温水を加え、パルプ濃度４重量％
のパルプスラリーを調製した。得られたパルプスラリー
を、４０℃に６０分間保持し、次いで、温水をそのパル
プスラリーに加えた。このようにして、パルプ濃度が１
重量％のパルプスラリーを調製した。硫酸を当該パルプ
スラリーに加え、そのｐＨを、表１６に示す値にした。
当該パルプスラリーに、表１、２又は３と、表１６に示
すアミン又はアミンの酸塩を、表１６に示す量で更に添
加した。アミン又はアミンの酸塩の添加により、得られ
たパルプスラリーのｐＨは、殆ど変わらなかった。得ら
れたパルプスラリー（フロテーション前）からサンプリ
ングした後、パルプスラリーを、４０℃にて１０分間の
フロテーション処理に供し、パルプスラリー（フロテー
ション後）を調製した。パルプスラリーを、実施例１と
同様の方法での抄紙に供した。このようにして得られた
パルプシートの性能を、実施例１におけると同様の方法
で評価した。その結果を表１６に示す。

【００８６】

【表１５】

【００８７】

【表１６】

【００８８】種々の脱墨剤をそれぞれ使用し、且つ、フ
ロテーションを、アミン又はアミンの酸塩の存在下、特
定のｐＨにて行う試験番号９６〜９８の方法（本発明の
方法）に従えば、試験番号９３〜９５の方法（比較方
法）と比べて、再生紙の白色度の向上、再生紙の残イン
キ数の低減及びパルプ歩留りのアップの達成が期待され
得る。

【００８９】実施例８市中回収された古紙（新聞紙／チラシ＝７５／２５）を
細断（２×５ｃｍ）した。その一定量を卓上離解機に入
れた。次いで、その中に、温水、１重量％の（対原料）
苛性ソーダ、３重量％（対原料）の珪酸ソーダ、３重量
％（対原料）の３０重量％過酸化水素水、及び、０．２
重量％（対原料）の脱墨剤としてのステアリルアルコー
ルのＥＯ₁₀／ＰＯ₁₀ブロック付加物を加え、混合物を調
製した。当該混合物中の古紙を、４０℃で１０分間離解
し、パルプ濃度５重量％のパルプスラリーを調製した。
得られたパルプスラリーを、４０℃に６０分間保持し、
次いで、温水をそのパルプスラリーに加え、パルプ濃度
が１重量％で、表１７に示すＣａ²⁺イオン濃度のパルプ
スラリーを調製した。温水のＣａ²⁺イオン濃度はＣａＣ
ｌ₂を用いて調節し、得られたパルプスラリーのＣａ²⁺
イオン濃度を、表１７に示すようにした。次いで、塩酸
を得られたパルプスラリーに加え、そのｐＨを、表１７
に示す値にした。得られたパルプスラリーに、表１又は
２と、表１７に示すアミン又はアミンの酸塩を、表１７
に示す量で更に添加した。アミン又はアミンの酸塩の添
加により、得られたパルプスラリーのｐＨは、殆ど変わ
らなかった。得られたパルプスラリー（フロテーション
前）からサンプリングした後、パルプスラリーを、４０
℃にて１０分間のフロテーション処理に供し、パルプス
ラリー（フロテーション後）を調製した。パルプスラリ
ーを、実施例１と同様の方法での抄紙に供した。このよ
うにして得られたパルプシートの性能を、実施例１にお
けると同様の方法で評価した。その結果を表１７に示
す。

【００９０】

【表１７】

【００９１】注）上記表中のＣａ²⁺イオン濃度は、フロ
テーション時に測定された。フロテーションを、アミン
又はアミンの酸塩の存在下、特定のｐＨにて、特定のＣ
ａ²⁺イオン濃度にて行う試験番号１０５〜１１６の方法
（本発明の方法）に従えば、試験番号９９〜１０４の方
法（比較方法）と比べて、フロテーションにおけるイン
キの選択的な除去により、再生紙の白色度の向上、再生
紙の残インキ数の低減及びパルプ歩留りのアップの達成
が期待され得る。

【００９２】実施例９市中回収された古紙（新聞紙／チラシ＝７５／２５）を
細断（２×５ｃｍ）した。その一定量を卓上離解機に入
れた。次いで、その中に、温水、１重量％の（対原料）
苛性ソーダ、３重量％（対原料）の珪酸ソーダ、３重量
％（対原料）の３０重量％過酸化水素水、及び、０．２
重量％（対原料）の脱墨剤としてのステアリルアルコー
ルのＥＯ₁₀／ＰＯ₁₀ブロック付加物を加え、混合物を調
製した。当該混合物中の古紙を、４０℃で１０分間離解
し、パルプ濃度５重量％のパルプスラリーを調製した。
得られたパルプスラリーを、４０℃に６０分間保持し、
次いで、温水をそのパルプスラリーに加え、パルプ濃度
が１重量％で、表１８に示すＡｌ³⁺イオン濃度で、且
つ、表１８に示すＣａ²⁺イオン濃度のパルプスラリーを
調製した。温水のＡｌ³⁺イオン濃度は、抄紙時に発生し
た白水（試験番号１２０、１２４及び１２８は、白水及
び硫酸アルミニウム）を用いて調節し、得られたパルプ
スラリーのＡｌ³⁺イオン濃度を、表１８に示すようにし
た。温水のＣａ²⁺イオン濃度はＣａＣｌ₂を用いて調節
し、得られたパルプスラリーのＣａ²⁺イオン濃度を、表
１８に示すようにした。次いで、塩酸又は水酸化ナトリ
ウムを得られたパルプスラリーに加え、そのｐＨを、表
１８に示す値にした。得られたパルプスラリーに、表１
又は２と、表１８に示すアミン又はアミンの酸塩を、表
１８に示す量で更に添加した。アミン又はアミンの酸塩
の添加により、得られたパルプスラリーのｐＨは、殆ど
変わらなかった。得られたパルプスラリー（フロテーシ
ョン前）からサンプリングした後、パルプスラリーを、
４０℃にて１０分間のフロテーション処理に供し、パル
プスラリー（フロテーション後）を調製した。パルプ
スラリーを、実施例１と同様の方法での抄紙に供した。
このようにして得られたパルプシートの性能を、実施例
１におけると同様の方法で評価した。その結果を表１８
に示す。

【００９３】

【表１８】

【００９４】注）上記表中のＡｌ³⁺イオン濃度及びＣａ
²⁺イオン濃度は、フロテーション時に測定された。フロ
テーションを、アミン又はアミンの酸塩の存在下、特定
のｐＨにて、特定のＣａ²⁺イオン濃度にて行う試験番号
１２１〜１２８の方法（本発明の方法）に従えば、試験
番号１１７〜１２０の方法（比較方法）と比べて、再生
紙の白色度の向上、再生紙の残インキ数の低減及びパル
プ歩留りのアップが達成され得る。更に、フロテーショ
ン時のスラリーのＡｌ³⁺イオン濃度が４０ｐｐｍ以下で
あると、更に優れた品質を得ることが期待され得る。

【００９５】実施例１０市中回収された古紙（新聞紙／チラシ＝７５／２５）
を、以下の脱墨方法にて処理し、このようにして得られ
たパルプシートの性能を、実施例１におけると同様の方
法で評価した。その結果を表１９に示す。本実施例で
は、温水のＣａ²⁺イオン濃度はＣａＣｌ₂を用いて調節
し、一方、そのＡｌ³⁺イオン濃度は、抄紙時に発生した
白水を用いて調節した。

【００９６】（１）試験番号１２９及び１３０所定量の古紙に、１重量％の（対原料）苛性ソーダ、３
重量％（対原料）の珪酸ソーダ、３重量％（対原料）の
３０重量％過酸化水素水、及び、０．３重量％（対原
料）の脱墨剤としての下記式（１）で示されるアミンの
ＥＯ₁₀／ＰＯ₁₀付加物及び温水を加え、混合物を調製し
た。 (Ｃ₄Ｈ₉)₃Ｃ−ＮＨ−(ＥＯ)₁₀(ＰＯ)₁₀Ｈ（１）当該混合物中の古紙を、４０℃で１０分間離解し、パル
プ濃度５重量％のパルプスラリーを調製した。得られた
パルプスラリーを、４０℃に６０分間保持し、次いで、
Ａｌ³⁺イオン濃度及びＣａ²⁺イオン濃度を適宜調節して
ある温水を、そのパルプスラリーに加え、パルプ濃度が
１重量％で、表１９に示すＡｌ³⁺イオン濃度で、且つ、
表１９に示すＣａ²⁺イオン濃度のパルプスラリーを調製
した。塩酸を当該パルプスラリーに加え、そのｐＨを、
表１９に示す値にした。得られたパルプスラリー（フロ
テーション前）からサンプリングした後、パルプスラリ
ーを、４０℃にて１０分間のフロテーション処理に供
し、パルプスラリー（フロテーション後）を調製した。
パルプスラリーを、実施例１と同様の方法での抄紙に供
した。

【００９７】（２）試験番号１３１び１３２所定量の古紙に、１重量％の（対原料）苛性ソーダ、３
重量％（対原料）の珪酸ソーダ、３重量％（対原料）の
３０重量％過酸化水素水、及び、０．２重量％（対原
料）の脱墨剤としてのステアリルアルコールのＥＯ₁₀／
ＰＯ₁₀ブロック付加物及び温水を加え、混合物を調製し
た。当該混合物中の古紙を、４０℃で１０分間離解し、
パルプ濃度５重量％のパルプスラリーを調製した。得ら
れたパルプスラリーを、４０℃に６０分間保持し、次い
で、Ａｌ³⁺イオン濃度及びＣａ²⁺イオン濃度を適宜調節
してある温水を、そのパルプスラリーに加え、パルプ濃
度が１重量％で、表１９に示すＡｌ³⁺イオン濃度で、且
つ、表１９に示すＣａ²⁺イオン濃度のパルプスラリーを
調製した。更に、０．０５重量％（対原料）の非イオン
性ポリアクリルアミド（ＮＰ８００、ダイアフロック
社製）を、当該スラリーに加えた。非イオン性ポリアク
リルアミドの添加により、得られたパルプスラリーのｐ
Ｈは殆ど変わらなかった。得られたパルプスラリー（フ
ロテーション前）からサンプリングした後、パルプスラ
リーを、４０℃にて１０分間のフロテーション処理に供
し、パルプスラリー（フロテーション後）を調製した。
パルプスラリーを、実施例１と同様の方法での抄紙に供
した。なお、試験番号１３１では、パルプスラリーに硫
酸アルミニウムも加え、当該スラリーのＡｌ³⁺イオン濃
度を、表１９に示す値とした。

【００９８】（３）試験番号１３３及び１３４所定量の古紙に、１重量％の（対原料）苛性ソーダ、３
重量％（対原料）の珪酸ソーダ、３重量％（対原料）の
３０重量％過酸化水素水、及び、０．２重量％（対原
料）の脱墨剤としてのステアリルアルコールのＥＯ₁₀／
ＰＯ₁₀ブロック付加物及び温水を加え、混合物を調製し
た。当該混合物中の古紙を、４０℃で１０分間離解し、
パルプ濃度５重量％のパルプスラリーを調製した。得ら
れたパルプスラリーを、４０℃に６０分間保持し、次い
で、Ａｌ³⁺イオン濃度及びＣａ²⁺イオン濃度を適宜調節
してある温水を、そのパルプスラリーに加え、パルプ濃
度が１重量％で、表１９に示すＡｌ³⁺イオン濃度で、且
つ、表１９に示すＣａ²⁺イオン濃度のパルプスラリー
を調製した。塩酸を得られたパルプスラリーに加え、そ
のｐＨを、表１９に示す値にした。更に、０．１重量％
（対原料）の、表１又２と、表１９に示すアミン又はア
ミンの酸塩を、当該スラリーに加えた。アミン又はアミ
ンの酸塩の添加により、得られたパルプスラリーのｐＨ
は殆ど変わらなかった。得られたパルプスラリー（フロ
テーション前）からサンプリングした後、パルプスラリ
ーを、４０℃にて１０分間のフロテーション処理に供
し、パルプスラリー（フロテーション後）を調製した。
パルプスラリーを、実施例１と同様の方法での抄紙に供
した。

【００９９】

【表１９】

【０１００】注）上記表中のＡｌ³⁺イオン濃度及びＣａ
²⁺イオン濃度は、フロテーションの際に測定された。試
験番号１２９及び１３０（比較例）では、古紙の離解工
程に、インキ剥離力が弱い脱墨剤を使用したため、フロ
テーションによってパルプから除去されなかった多数の
未剥離インキが再生紙に存在すると認められる。つま
り、再生パルプは、品質が低い。試験番号１３１及び１
３２（比較例）では、ポリアクリルアミドと、任意の硫
酸アルミニウムの添加で、インキのセルロース繊維への
再付着が生じ、再生パルプの品質を低下させている。ま
た、フロテーション時の泡立ちが非常に高められ、パル
プ歩留りが低下させられていると認められる。これに対
して、フロテーションを、アミン又はアミンの酸塩の存
在下、特定のｐＨにて、特定のＣａ²⁺イオン濃度にて、
且つ、特定のＡｌ³⁺イオン濃度にて行う試験番号１３３
及び１３４の方法（本発明の方法）に従うと、再生紙の
白色度の向上、再生紙の残インキ数の低下と、パルプ歩
留りのアップが認められる。

【０１０１】実施例１１下記式で表されるアミンの酸塩（ｌ−１）を用い、実施
例１に記載された方法に従って、脱墨試験を行った。結
果を表２０に示す。

【０１０２】

【化６】

【０１０３】

【表２０】

【０１０４】注）アミノ窒素含有量（％）は、ケルダー
ル法にて測定された窒素含有量（％）に、当該ポリマー
の分子式から決定した全窒素に対するアミノ窒素の割合
を掛けて算出した。

【０１０５】上記の試験において、試験番号１３５は、
従来の工業的脱墨方法と同じ方法で行われている。フロ
テーションを、アミン又はアミンの酸塩の存在下、特定
のｐＨにて行う試験番号１４２〜１４７の方法（本発明
の方法）に従えば、試験番号１３５〜１４１の方法（比
較方法）と比べて、フロテーションにおけるインキの選
択的な除去により、再生紙の白色度の向上、再生紙の残
インキ数の低減及びパルプ歩留りのアップの達成が期待
され得る。

【０１０６】

【発明の効果】本発明によれば、原料古紙から、白色度
が向上し、且つ残インキが低減した脱墨パルプが得ら
れ、漂白薬品（苛性ソーダ、珪酸ソーダ、過酸化水素、
キレート剤等）の節約とパルプ歩留りのアップによる製
造コストの節約が可能となる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも、原料古紙からインキを剥離
する工程と、剥離されたインキをフロテーション系から
除去する工程からなる脱墨方法であって、古紙からのイ
ンキ剥離のために少なくとも一種の非イオン界面活性剤
を用い、且つ、フロテーション工程の少なくとも一部
を、アミン及びアミンの酸塩の少なくとも一種の存在下
に、４〜９の範囲内のｐＨで行う方法。
【請求項２】非イオン界面活性剤が、下記の非イオン
界面活性剤（Ａ）〜（Ｄ）からなる群から選ばれること
を特徴とする請求項１の脱墨方法。非イオン界面活性剤（Ａ）：油脂とアルコールの混合物
にアルキレンオキサイドを付加して得られた反応生成物非イオン界面活性剤（Ｂ）：式：ＲＣＯＯ(ＡＯ)_mＲ’
で表される化合物（式中、Ｒは、炭素数７〜２３のアル
キル又はアルケニル基を示し、Ｒ’は、水素原子、炭素
数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル
基もしくは炭素数２〜２２のアシル基を示し、ＡＯは、
炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、ｍは１以上
の整数である。）非イオン界面活性剤（Ｃ）：式：ＲＯ(ＡＯ)_nＨで表さ
れる化合物（式中、Ｒは、炭素数８〜２４のアルキル又
はアルケニル基を示し、ＡＯは、炭素数２〜４のオキシ
アルキレン基を示し、ｎは１以上の整数である。）非イオン界面活性剤（Ｄ）：多価カルボン酸もしくはそ
の酸無水物にアルキレンオキサイドを付加して得られた
反応生成物、又は、多価カルボン酸もしくはその酸無水
物とアルコールとの混合物にアルキレンオキサイドを付
加して得られた反応生成物。
【請求項３】フロテーション系のカルシウムイオン濃
度を１０〜４００ｐｐｍの濃度に保つことを特徴とする
請求項１又は２記載の脱墨方法。
【請求項４】フロテーション系のアルミニウムイオン
濃度を０〜４０ｐｐｍの濃度に保つ請求項１〜３の何れ
か１項記載の脱墨方法。
【請求項５】アミン及びアミンの酸塩の少なくとも一
種を、フロテーション系に、その系のｐＨをｐＨ４〜ｐ
Ｈ９の範囲内の値に調節した後に添加することを特徴と
する請求項１〜４の何れか１項記載の脱墨方法。
【請求項６】アミン及びアミンの酸塩の少なくとも一
種を、古紙の重量を基準として、０．０１〜１．０重量
％の範囲で添加することを特徴とする請求項１〜５の何
れか１項記載の脱墨方法。
【請求項７】アミン及びアミンの酸塩が、下記式
（ａ）〜（ｈ）で示される化合物及び下記式（ｉ）〜
（ｌ）で示され、アミノ窒素含有量が0.01〜35重量％で
あり、且つ、重量平均分子量が2,000 〜3,000,000 であ
るポリマーからなる群から選ばれることを特徴とする請
求項１〜６の何れか１項記載の脱墨方法。【化１】〔式（ａ）〜（ｈ）において、Ｒ₁は、炭素数８〜３６
のアルキル、アルケニル又はβ−ヒドロキシアルキル基
であり、Ｒ₂及びＲ₃は、互いに同一又は相異なって、そ
れぞれ、水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基又は炭
素数２〜２４のアルケニル基であり、ＨＡは、無機又は
有機酸を示し、ＡＯは、炭素数２〜４のオキシアルキレ
ン基であり、ｌ及びｍは、それぞれ、ｌ＋ｍが１〜３０
０の整数であるという条件下、０又は正の整数であり、
Ｗ₁、Ｗ₂、Ｗ₃及びＷ₄は、互いに同一又は相異なっ
て、それぞれ、水素原子又は炭素数１〜２４のアルキル
基である。〕【化２】〔式（ｉ）〜（ｌ）において、Ｒ₁は、炭素数１〜２４
のアルキル基又は炭素数２〜２４のアルケニル基であ
り、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₆は、互いに同一又は相異なっ
て、それぞれ、水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基
又は炭素数２〜２４のアルケニル基であり、Ｒ₄及びＲ
₅は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、水素原子
又はメチル基であり、ＨＡは、無機又有機酸であり、Ｙ
は、Ｏ又はＮＨであり、ｐは、１〜１０の整数であり、
ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ、ポリマーの重量平均分子量
が2,000 〜3,000,000 の範囲内の値となるような正数で
ある。〕
【請求項８】フロテーション工程の少なくとも一部
が、下記式（ａ）〜（ｈ）で示されるアミン及びアミン
の酸塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の存在下
に、４〜９の範囲内のｐＨで行われることを特徴とする
請求項１〜６の何れか１項記載の脱墨方法。【化３】〔式中、Ｒ₁は、炭素数８〜３６のアルキル、アルケニ
ル又はβ−ヒドロキシアルキル基であり、Ｒ₂及びＲ
₃は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、水素原子
又は炭素数１〜２４のアルキル基であり、ＨＡは、無機
又は有機酸を示し、ＡＯは、炭素数２〜４のオキシアル
キレン基であり、ｌ及びｍは、それぞれ、ｌ＋ｍが０
超、３００以下の数値となる整数であり、Ｗ₁、Ｗ₂、
Ｗ₃及びＷ₄は、互いに同一又は相異なって、それぞ
れ、水素原子又は炭素数１〜２４のアルキル基であ
る。〕