JPH11100784A

JPH11100784A - 脱墨方法

Info

Publication number: JPH11100784A
Application number: JP9261994A
Authority: JP
Inventors: Yuuichi Irika; 裕一入夏; Yoshitaka Miyauchi; 芳孝宮内; 広通 ▲高▼橋; Hiromichi Takahashi
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1997-09-26
Filing date: 1997-09-26
Publication date: 1999-04-13

Abstract

(57)【要約】【課題】適度な歩留りを維持しつつ優れた白色度、残
インキ面積率が得られる脱墨方法を提供する。【解決手段】フロテーション工程を含む脱墨方法にお
いて、フロテーション工程の少なくとも一部を、カチオ
ン性化合物、アミン、アミンの酸塩及び両性化合物の少
なくとも１種と特定構造の有機酸もしくはそのイオンの
存在下に行う。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新聞紙、チラシ、
雑誌、ＯＡ古紙、情報古紙等の古紙を脱インキして再利
用するための脱墨方法に関する。更に詳しくは、本発明
は、より白色度が高く残存インキ数の少ない優れた脱墨
パルプが適度な歩留りを維持しつつ得られる、操業性に
優れた脱墨方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】新聞、雑誌、ＯＡ古紙等の再生利用は古
くから行われているが、特に最近は森林資源保護、ごみ
処理等の地球環境問題とも連動し、古紙の有効利用は重
要性を増してきている。更に今日では、脱墨パルプの用
途も、新聞用紙、中質紙用、ＯＡ用紙など多岐にわたっ
ている。一方、最近の古紙は印刷技術、印刷方式、印刷
インキ成分等の変化により、脱墨という観点からは、一
層険しい状況になりつつあり、適度な歩留りで高白色度
の残インキの少ない脱墨方法の開発が望まれている。そ
のため例えば従来から各種薬剤の改良が行われている。

【０００３】例えば、古紙からインキを剥離する目的
で、或いは剥離したインキを付着させるための泡を発生
させる目的で、一般的には、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルや脂肪酸塩等の界面活性剤からなる脱墨剤
が、上記工程の何れかで使用されており、その構造の最
適化に関する発明も多い（特開平４−308290号、特開平
４−327279号、特開平７−3681号、特開平７−324292号
等）。また、カチオン性化合物、アミン及びアミンの酸
塩、両性化合物を用いるものも極めてわずかではあるが
知られている（特開昭59−53532 号公報、米国特許第40
43908 号、特開平４−202879号、特開平６−192986
号）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法では、総じて適度な歩留りを維持しつつ高い白色
度や低い残インキ面積率を得ることはできない。その理
由は、ポリオキシエチレンアルキルエーテルや脂肪酸塩
ではインキ剥離能が優れている他、微細な繊維の分散能
も優れているため、これらがフロテーション時に除去さ
れてしまい、白色度は向上するものの、歩留りが低下す
るためである。また、カチオン性化合物、アミン、アミ
ンの酸塩及び両性化合物を用いたものはインキ剥離能が
乏しい上に、フロテーション時のインキ除去効率も悪
く、充分な脱墨効果を達成し得ない。このように、同一
の界面活性剤を用いてインキの剥離とフロテーションを
行う従来の方法では、紙の印刷特性に重要な役割を果た
す不透明度が十分な脱墨パルプを、適度な歩留りを維持
しながら白色度の向上や残インキ面積率の低減を達成す
ることは困難であった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に鑑み、適度な歩留りを維持しつつ白色度を低下
させず、残インキ面積率を低減できる脱墨システムを鋭
意検討したところ、フロテーション工程を、カチオン性
化合物、アミン、アミンの酸塩及び両性化合物からなる
群から選ばれた少なくとも１種と特定の有機酸もしくは
そのイオンの存在下に行うことによって、従来の脱墨方
法に見られるような性能低下がなく、白色度、残インキ
面積率に見られる脱墨性能が向上することを確認し、本
発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち本発明は、フロテーション工程を
含む脱墨方法において、フロテーション工程の少なくと
も一部を、カチオン性化合物、アミン、アミンの酸塩及
び両性化合物からなる群から選ばれた少なくとも１種と
下記一般式（Ｉ）で表される有機酸もしくはそのイオン
の存在下に行うことを特徴とする脱墨方法を提供するも
のである。Ｘ₁−Ｏ−(ＡＯ)_n−Ｘ₂ （Ｉ）〔式中、Ｘ₁は炭素数１〜２４のアルキル基もしくはア
ルケニル基、−Ｈ、−ＣＨ₂ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ又は−
ＰＯ₃Ｈ₂であり、Ｘ₂は−ＣＨ₂ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ
又は−ＰＯ₃Ｈ₂であり、ＡＯは炭素数２〜４のアルキ
レンオキサイド基であり、ｎは１〜５００の数であ
る。〕。

【０００７】本発明においては、フロテーション工程の
少なくとも一部が、カチオン性化合物、アミン、アミン
の酸塩及び両性化合物からなる群から選ばれた少なくと
も一種〔以下成分（１）と言う場合もある〕と上記一般
式（Ｉ）で表される有機酸もしくはそのイオン〔以下成
分（２）と言う場合もある〕の存在下に行われる。

【０００８】また、本発明においては、フロテーション
工程の系中のｐＨを４〜12、好ましくはｐＨ６〜11、更
に好ましくはｐＨ６〜９に設定することが望ましい。こ
の範囲のｐＨでフロテーション工程を行うことにより、
更に良好な脱墨効果が得られる。

【０００９】なお、本発明において、フロテーション工
程の「系のｐＨ」とは、フロテーション処理を行う際の
水−パルプスラリーの水溶液部分のｐＨである。フロテ
ーション工程におけるｐＨの調整は塩酸、硫酸などの
酸、或いは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基
を必要に応じて添加することにより行えばよい。

【００１０】また、例えば、フロテーション工程は、二
以上の工程からなっていてもよい。そのような場合、系
のｐＨは、少なくとも一のフロテーション工程において
満足されればよいが、好ましくはフロテーションの複数
の工程中、特には最初のフロテーションの直前の工程に
おいて、上記の如く調節されるのが好ましい。

【００１１】本発明の脱墨方法では原料古紙からのイン
キを剥離のために界面活性剤が用いられる。具体的に
は、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カ
チオン性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の界
面活性剤、特には非イオン界面活性剤を用いるのが好ま
しい。

【００１２】本発明では、適度な歩留りを維持しつつ、
白色度、残インキ面積率に見られる脱墨性能が向上す
る。その作用機構は以下のように考えられる。本発明の
成分（１）と成分（２）をフロテーション系内に存在さ
せることによって、従来除去し得なかった微細なインキ
や填料を適度な大きさに凝集させることができ、フロテ
ーション時に気泡との相互作用が強くなり、除去効率を
上げることができる。このような微細インキの凝集作用
によって脱墨効率が上がり、従来法に比較して白色度、
歩留りを向上させ、残インキ面積率を低減させることが
できる。

【００１３】また、本発明の脱墨方法においては、フロ
テーション時の系中に、アミン、アミンの酸塩、両性化
合物及びカチオン性化合物からなる群から選ばれた少な
くとも一種を存在させる。これらの化合物の具体例とし
ては、以下のものが挙げられる。

【００１４】＜カチオン性化合物＞カチオン性化合物
は、下記式(ａ₁)〜(ｅ₁)で示される化合物及び下記式
(ｆ₁)〜 (ｊ₁)で示され、カチオン性窒素含有量が0.01
〜35重量％であり、且つ、重量平均分子量が 2,000〜3,
000,000 であるカチオンポリマーからなる群から選ばれ
るのが好ましい。特に好ましくは、下記式 (ａ₁)で表さ
れるカチオン性化合物である。

【００１５】

【化７】

【００１６】式 (ａ₁)から (ｅ₁)において、Ｒ₁及びＲ
₂は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、炭素数１
０〜２４のアルキル、アルケニル又はβ−ヒドロキシア
ルキル基であり、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、互いに同一又
は相異なって、それぞれ、炭素数１〜８のアルキルもし
くはヒドロキシアルキル基、ベンジル基、又は式：−
(ＡＯ)_n−Ｚ（ここで、ＡＯは炭素数２〜４のオキシア
ルキレン基であり、Ｚは、水素原子又はアシル基であ
り、ｎは１〜５０の整数である）で表される基であり、
Ｒ₆は、炭素数８〜３６のアルキル、アルケニル又はβ
−ヒドロキシアルキル基であり、Ｘ^-は対イオンであ
り、Ｙは、炭素数８〜３６のアルキル、アルケニル又は
β−ヒドロキシアルキル基、式：Ｒ₆ＣＯＯＣＨ₂−（こ
こで、Ｒ₆は前記定義の通りである）で表される基、
式：Ｒ₆ＣＯＮＨＣＨ₂−（ここで、Ｒ₆は前記定義の通
りである）で表される基又は式：Ｒ₆ＯＣＨ₂−（ここ
で、Ｒ₆は前記定義の通りである）で表される基であ
る。

【００１７】

【化８】

【００１８】式 (ｆ₁)から (ｊ₁)において、Ｒ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉は、互いに同一
又は相異なって、それぞれ、炭素数１〜２４のアルキル
基又は炭素数２〜２４のアルケニル基であり、Ｒ₄及び
Ｒ₅は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、水素原
子又はメチル基であり、Ｘ^-及びＷ^-は、互いに同一又
は相異なって、それぞれ、対イオンであり、Ｙ及びＺ
は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、Ｏ又はＮＨ
であり、ＡＯは、炭素数２〜４のオキシアルキレン基で
あり、ｐ及びｑは、互いに同一又は相異なって、それぞ
れ、１〜１０の整数であり、ｒは、０〜１０の整数であ
り、ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ、ポリマーの重量平均分
子量が2,000〜3,000,000の範囲内の値となるような正数
である。

【００１９】＜アミン、アミンの酸塩＞アミン、アミン
の酸塩は、下記式 (ａ₂)〜 (ｈ₂)で示される化合物及び
下記式(ｉ₂)〜 (ｌ₂)で示され、アミノ窒素含有量が0.0
1〜35重量％であり、且つ、重量平均分子量が 2,000〜
3,000,000 であるポリマーからなる群から選ばれるのが
好ましい。特に好ましくは、下記式 (ａ₂)もしくは (ｂ
₂)で表されるアミン、アミンの酸塩である。

【００２０】

【化９】

【００２１】式 (ａ₂)から (ｈ₂)において、Ｒ₁は、炭
素数８〜３６のアルキル、アルケニル又はβ−ヒドロキ
シアルキル基であり、Ｒ₂及びＲ₃は、互いに同一又は
相異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜２４のア
ルキル基又は炭素数２〜２４のアルケニル基であり、Ｈ
Ａは、無機又は有機酸を示し、ＡＯは、炭素数２〜４の
オキシアルキレン基であり、ｌ及びｍは、それぞれ、ｌ
＋ｍが１〜３００の整数であるという条件下、０又は正
の整数であり、Ｗ₁、Ｗ₂、Ｗ₃及びＷ₄は、互いに同
一又は相異なって、それぞれ、水素原子又は炭素数１〜
２４のアルキル基である。

【００２２】

【化１０】

【００２３】式(ｉ₂)から(ｌ₂)において、Ｒ₁は、炭素
数１〜２４のアルキル基又は炭素数２〜２４のアルケニ
ル基であり、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₆は、互いに同一又は相
異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜２４のアル
キル基又は炭素数２〜２４のアルケニル基であり、Ｒ₄
及びＲ₅は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、水
素原子又はメチル基であり、ＨＡは、無機又有機酸であ
り、Ｙは、Ｏ又はＮＨであり、ｐは、１〜１０の整数で
あり、ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ、ポリマーの重量平均
分子量が2,000 〜3,000,000 の範囲内の値となるような
正数である。アミンの酸塩の場合、ＨＡは有機酸が好ま
しく、特に酢酸が好ましい。

【００２４】＜両性化合物＞両性化合物は、下記式 (ａ
₃)〜 (ｊ₃)で示される化合物、リン脂質 (ｋ₃)、蛋白質
(ｌ₃)並びに下記式(ｍ₃)及び(ｎ₃)で示され、カチオン
性窒素含有量が0.01〜35重量％であり、且つ、重量平均
分子量が 2,000〜3,000,000 である両性ポリマーからな
る群から選ばれるのが好ましい。特に好ましくは、下記
式 (ｂ₃)で表される両性化合物である。

【００２５】

【化１１】

【００２６】式 (ａ₃)から (ｊ₃)において、Ｒ₁、Ｒ₂
及びＲ₃は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、炭
素数１〜２４のアルキル基又は炭素数２〜２４のアルケ
ニル基であり、Ｒ₄は、炭素数８〜３６のアルキル、ア
ルケニル又はβ−ヒドロキシアルキル基であり、Ｍは、
水素原子、アルカリ金属原子、１／２モルのアルカリ土
類金属原子又はアンモニウム基であり、Ｙ₁は、式：Ｒ₅
ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂−（ここで、Ｒ₅は、炭素数１〜３６の
アルキル基、又は、炭素数２〜３６のアルケニルもしく
はヒドロキシアルキル基である）で表される基であり、
Ｙ₂は、水素原子又は式：Ｒ₅ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂−（ここ
で、Ｒ₅は前記定義の通りである）で表される基であ
り、Ｚ₁は、−ＣＨ₂ＣＯＯＭ（ここで、Ｍは前記定義の
通りである）で表される基であり、Ｚ₂は、水素原子又
は式：−ＣＨ₂ＣＯＯＭ（ここで、Ｍは前記定義の通り
である）で表される基である。

【００２７】

【化１２】

【００２８】式 (ｍ₃)及び (ｎ₃)において、Ｒ₁、Ｒ₂
及びＲ₃は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、水
素原子、炭素数１〜２４のアルキル基又は炭素数２〜２
４のアルケニル基であり、Ｒ₄及びＲ₅は、互いに同一
又は相異なって、それぞれ、水素原子又はメチル基であ
り、Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、１／２モルの
アルカリ土類金属原子又はアンモニウム基であり、Ｘ^-
は対イオンであり、Ｙは、Ｏ又はＮＨであり、ｐは、１
〜１０の整数であり、ｍ及びｎは、それぞれ、ポリマー
の重量平均分子量が2,000 〜3,000,000 の範囲内の値と
なるような正数である。

【００２９】カチオン性化合物、アミン、アミンの酸塩
及び両性化合物中では、特にアミン、アミンの酸塩を用
いるのが好ましい。

【００３０】また、本発明の脱墨方法では、フロテーシ
ョン工程の少なくとも一部を、上記のカチオン性化合
物、アミン、アミンの酸塩及び両性化合物からなる群か
ら選ばれた少なくとも１種と共に、下記一般式（Ｉ）で
表される有機酸もしくはそのイオンを存在させて行う。Ｘ₁−Ｏ−(ＡＯ)_n−Ｘ₂ （Ｉ）〔式中、Ｘ₁は炭素数１〜２４のアルキル基もしくはア
ルケニル基、−Ｈ、−ＣＨ₂ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ又は−
ＰＯ₃Ｈ₂であり、Ｘ₂は−ＣＨ₂ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ
又は−ＰＯ₃Ｈ₂であり、ＡＯは炭素数２〜４のアルキ
レンオキサイド基であり、ｎは１〜５００の数であ
る。〕。

【００３１】有機酸（Ｉ）は、酸の形態でもイオンの形
態でも何れの形態で存在させてもよく、カチオン性化合
物の対イオン(Ｘ^-) として、あるいはアミンの酸塩の形
成に用いられる有機酸（ＨＡ）として用いることができ
る。前者の場合、カチオン性化合物の対イオンを公知の
イオン交換法により有機酸の残基に置換することで、目
的の化合物が得られる。一般式（Ｉ）において、Ｘ₁、
Ｘ₂は−ＣＨ₂ＣＯＯＨが好ましく、ＡＯは炭素数２〜
３のアルキレンオキサイド基、すなわちエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイドが好ましく、特にエチレン
オキサイドが好ましい。また、エチレンオキサイドとプ
ロピレンオキサイドをブロックもしくはランダムに付加
させて用いることも好ましい。また、ｎは１〜８０の数
が好ましい。

【００３２】また、一般式（Ｉ）で表される有機酸とし
ては、アルキレンオキサイド鎖の両末端に極性基を有す
るものが好ましく、具体的には、Ｘ₁が−Ｈ、−ＣＨ₂Ｃ
ＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ又は−ＰＯ₃Ｈ₂であり、且つＸ₂が
−ＣＨ₂ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ又は−ＰＯ₃Ｈ₂である化
合物が好ましい。

【００３３】有機酸（Ｉ）もしくはそのイオン〔成分
（２）〕は、カチオン性化合物、アミン、アミンの酸塩
及び両性化合物からなる群から選ばれた少なくとも１種
の化合物〔成分（１）〕とのモル比で、成分（２）（酸
として）／成分（１）＝１０／１〜１／１０の割合で用
いられるのが好ましく、より好ましくは成分（２）／成
分（１）＝２／１〜１／２である。

【００３４】また、本発明において、成分（１）と
（２）は、両者の合計で、古紙の重量を基準として、
（１）＋（２）＝０．００５〜１０．０重量％、特に
０．０１〜２．０重量％の量で添加することが好まし
い。

【００３５】本発明においては、成分（１）と成分
（２）は、フロテーション中の濃度調整の可能ないずれ
の工程で添加されてもよい。それらは、フロテーション
前の一工程、例えば、離解工程又は漂白工程、で添加さ
れてもよいし、フロテーション直前あるいはフロテーシ
ョン中（例えば、フロテーション工程初期）に添加され
てもよい。好ましくは成分（１）と成分（２）を、フロ
テーション直前あるいはフロテーション系中もしくは希
釈水中に添加し、特にはスラリーのｐＨを４〜９の値に
調節した後、スラリーに添加するのがよい。

【００３６】

【発明の実施の形態】本発明において、インキの剥離工
程では、インキ剥離のために、界面活性剤の少なくとも
一種以上が用いられる。界面活性剤としては、従来脱墨
剤として公知の界面活性剤を用いることができるが、陽
イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、非イオン界面
活性剤が好ましく、特に好ましくは非イオン界面活性剤
である。そして、非イオン界面活性剤としては、下記の
（Ａ）〜（Ｄ）から選ばれる１種又は２種以上が好まし
い。

【００３７】＜非イオン界面活性剤（Ａ）：油脂とアル
コールの混合物にアルキレンオキサイドを付加して得ら
れた反応生成物＞非イオン界面活性剤（Ａ）は、油脂
と、１価又は多価アルコールとの混合物のアルキレンオ
キサイド付加物である。アルキレンオキサイドは、上記
混合物に、当該混合物１モルあたり、平均で５〜３００
モル、好ましくは２０〜１５０モルの量で付加される。
アルキレンオキサイドの例としては、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げ
られ、それらは、単独でも、それらの二種以上の混合物
の形で用いてもよい。

【００３８】アルコールに対する油脂の混合割合は、１
／０．１〜１／６が好ましく、１／０．３〜１／３が特
に好ましい。この比が上記範囲内であると、インキの剥
離が十分に行われるため、見栄えの良い再生パルプが得
られる。

【００３９】非イオン界面活性剤（Ａ）の原料としての
油脂の例としては、椰子油、パーム油、オリーブ油、大
豆油、菜種油、アマニ油等の植物油、豚脂、牛脂、骨油
等の動物油、魚油、これらの硬化油及び半硬化油、及
び、これら油脂の精製工程で得られた回収油が挙げられ
る。特に椰子油、パーム油、牛脂が好ましい。

【００４０】非イオン界面活性剤（Ａ）の原料としての
１価アルコールの例としては、炭素数８〜２４のアルキ
ル又はアルケニル部分を有するもの、及び、そのアルキ
ル部分が炭素数６〜１４であるアルキルフェニル部分を
有するものが挙げられる。好ましくは炭素数１２〜１８
のアルキル部分を有するものである。

【００４１】非イオン界面活性剤（Ａ）の原料としての
多価アルコールの例としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン等が挙げられる。

【００４２】＜非イオン界面活性剤（Ｂ）：式：ＲＣＯ
Ｏ(ＡＯ)_mＲ’で表される化合物＞上記式中、Ｒは、炭
素数７〜２３のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｒ’
は、水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２
〜２２のアルケニル基もしくは炭素数２〜２２のアシル
基、好ましくは水素を示し、ＡＯは、炭素数２〜４のオ
キシアルキレン基を示し、ｍは１以上の整数である。Ａ
Ｏの平均付加モル数は、５〜３００モルが好ましい。ま
た、ＡＯとしてエチレンオキサイドとプロピレンオキサ
イドを、プロピレンオキサイドに対するエチレンオキサ
イドのモル比が１／５〜５／１で用いるのが好ましい。
非イオン界面活性剤（Ｂ）の中では、Ｒで示されるアル
キル又はアルケニル基の炭素数、特にアルキル基の炭素
数が１１〜２３のものが好ましい。

【００４３】＜非イオン界面活性剤（Ｃ）：式：ＲＯ
(ＡＯ)_nＨで表される化合物＞上記式中、Ｒは、炭素数
８〜２４のアルキル又はアルケニル基を示し、ＡＯは、
炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、ｎは１以上
の整数である。ＡＯの平均付加モル数は５〜３００モル
が好ましく、より好ましくは７〜１５０モルである。ま
た、ＡＯとしてエチレンオキサイドとプロピレンオキサ
イドを、プロピレンオキサイドに対するエチレンオキサ
イドのモル比が１／５〜５／１で用いるのが好ましい。

【００４４】＜非イオン界面活性剤（Ｄ）：多価カルボ
ン酸もしくはその酸無水物に、アルキレンオキサイドを
付加して得られた反応生成物、又は、多価カルボン酸も
しくはその酸無水物とアルコールとの混合物に、アルキ
レンオキサイドを付加して得られた反応生成物＞非イオ
ン界面活性剤（Ｄ）は、多価カルボン酸又はその酸無水
物（ｉ）とアルコール（ii）を用いて製造される。その
際、化合物（ｉ）及び（ii）は、（ii）に対する（ｉ）
のモル比が１／０．０２〜５、特には１／０．１〜３で
用いられるのが好ましい。

【００４５】また、陰イオン界面活性剤としては、高級
脂肪酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテ
ル硫酸塩等が好適に用いられる。陽イオン界面活性剤と
しては、第４級アンモニウム塩を用いることができ、特
にモノ長鎖アルキル型の第４級アンモニウム塩が好適で
ある。

【００４６】界面活性剤は、脱墨方法のいずれの工程へ
添加してもよい。しかし、通常は、パルピング工程に添
加される。その添加量は特には限定されないが、好まし
くは原料古紙に対し0.01〜10重量％、特には0.05〜３重
量％である。もちろん上記非イオン界面活性剤（Ａ）〜
（Ｄ）以外の公知の脱墨剤を、それと組合わせて用いる
ことはできる。

【００４７】本発明の脱墨方法は、少なくとも、原料古
紙からインキを剥離する工程と、剥離されたインキをフ
ロテーション法によって除去する工程と、脱インキされ
たパルプスラリーを洗浄する工程と、洗浄したパルプス
ラリーを脱水する工程とを含む脱墨方法であって、イン
キ剥離のために界面活性剤、好ましくは上記のような非
イオン界面活性剤の少なくとも１種以上を用い、且つ、
フロテーション工程の少なくとも一部を、上記で例示し
たカチオン性化合物、アミン、アミンの酸塩及び両性化
合物からなる群から選ばれた少なくとも１種と上記一般
式（Ｉ）で表される有機酸もしくはそのイオンの存在下
に行う方法である。

【００４８】

【実施例】以下実施例により本発明をより詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００４９】実施例１市中回収された原料古紙（新聞紙／チラシ＝70／30）を
５cm×５cmに細断後、一定量を卓上離解機に入れ、その
中に温水及び水酸化ナトリウム１重量％（対原料）、珪
酸ソーダ３重量％（対原料）、30％過酸化水素水３重量
％（対原料）、脱墨剤として、ステアリルアルコールＥ
Ｏ30モルＰＯ30モルブロック付加物（平均付加モル数）
0.3重量％（対原料）を加え、パルプ濃度５重量％、40
℃で10分間離解した。得られたパルプスラリーを40℃に
て60分間熟成を行った後、水を加えてパルプ濃度を１％
に希釈し、硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐ
Ｈを表１のように調整し、更に下記アミン化合物（II−
ａ）と下記有機酸（β−１）を表１に示すモル比で混合
した混合物を表１に示す濃度（対原料）で添加して、40
℃にて10分間フロテーション処理を行った。尚、比較試
験例は、有機酸あるいは有機酸とアミン化合物の添加は
行わなかった。フロテーション処理後、タッピマシンに
てパルプシートを作製し、５kgf/cm²加圧した後、通風
乾燥し、白色度、残インキ量を測定した。ここで、パル
プシートの白色度は、測色色差計にて測定し、また残イ
ンキ量は、パルプスラリー（フロテーション後）から得
られたパルプシートの残インキ面積率を、画像解析装置
（倍率：×100 ）を用いて測定した。パルプシートの白
色度における１％の向上及び残インキ面積率における
0.1％の低下は、目視においてパルプシートの品質が十
分に向上したとして認識され得る。また、パルプ歩留り
を、フロテーション前のパルプスラリーに含まれていた
パルプの絶乾重量と、フロテーションリジェクトに含ま
れていたパルプの絶乾重量〔即ち、［（フロテーション
前のパルプスラリーに含まれていたパルプの絶乾重量）
−（フロテーションリジェクトに含まれていたパルプの
絶乾重量）］×100 ／（フロテーション前のパルプスラ
リーに含まれていたパルプの絶乾重量）〕から求めた。
その結果を表１に示す。

【００５０】

【化１３】

【００５１】

【表１】

【００５２】実施例２市中回収された原料古紙（新聞紙／チラシ＝70／30）を
５cm×５cmに細断後、一定量を卓上離解機に入れ、その
中に温水及び水酸化ナトリウム１重量％（対原料）、珪
酸ソーダ３重量％（対原料）、30％過酸化水素水３重量
％（対原料）、脱墨剤として、ステアリン酸ＥＯ15モル
ＰＯ10モルランダム付加物（平均付加モル数） 0.3重量
％（対原料）を加え、パルプ濃度５重量％、40℃で10分
間離解した。得られたパルプスラリーを40℃にて60分間
熟成を行った後、水を加えてパルプ濃度を１％に希釈
し、硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて表２に示
す様にｐＨを調整し、更に下記カチオン化合物、アミ
ン、両性化合物〔表２中、成分（１）として示した〕と
有機酸（β−１）（実施例１で用いたものと同じ）を表
２に示すモル比で混合した混合物を表２に示す濃度（対
原料）で添加して、40℃にて10分間フロテーション処理
を行った。尚、カチオン化合物は、イオン交換法により
対イオンを表２に示す有機酸に置換した。また、比較試
験例は、有機酸あるいは有機酸と成分（１）の添加は行
わなかった。その後実施例１と同様にパルプシートを作
製し、実施例１と同様に歩留り、白色度、残インキ量を
測定した。その結果を表２に示す。

【００５３】

【化１４】

【００５４】

【化１５】

【００５５】

【化１６】

【００５６】

【表２】

【００５７】実施例３市中回収された原料古紙（新聞紙／チラシ＝70／30）を
５cm×５cmに細断後、一定量を卓上離解機に入れ、その
中に温水及び水酸化ナトリウム１重量％（対原料）、珪
酸ソーダ３重量％（対原料）、30％過酸化水素水３重量
％（対原料）、脱墨剤として、牛脂／グリセリン（１：
0.5 モル比）ＥＯ75モルＰＯ15モルブロック付加物（平
均付加モル数）0.35重量％（対原料）を加え、パルプ濃
度25重量％、40℃で10分間離解した。得られたパルプス
ラリーを40℃にて60分間熟成を行った後、水を加えてパ
ルプ濃度を１％に希釈し、硫酸又は水酸化ナトリウム水
溶液を用いて表３に示す様にｐＨを調整し、更にアミン
化合物（II−ａ）（実施例１で用いたものと同じ）と下
記有機酸を表３に示すモル比で混合した混合物を表３に
示す濃度（対原料）で添加して、40℃にて10分間フロテ
ーション処理を行った。尚、比較試験例は有機酸あるい
は有機酸とアミン化合物（II−ａ）の添加は行わなかっ
た。その後実施例１と同様にパルプシートを作製し、実
施例１と同様に歩留り、白色度、残インキ量を測定し
た。その結果を表３に示す。 ◎有機酸α ＣＨ₃ＣＯＯＨ ◎有機酸β−２ＨＯＯＣ−ＣＨ₂−Ｏ−(ＥＯ)₁₀−(ＰＯ)₃−(ＥＯ)₁₀−
ＣＨ₂ＣＯＯＨ〔ＥＯ：−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−，ＰＯ：−ＣＨ(ＣＨ₃)
−ＣＨ₂−Ｏ−〕 ◎有機酸β−３ＨＯ₃Ｓ−Ｏ−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)₈−ＳＯ
₃Ｈ ◎有機酸β−４ＨＯ−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)₁₀−ＰＯ₃Ｈ₂ ◎有機酸γ−１Ｒ¹−Ｏ−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)₅₀−ＣＨ₂ＣＯＯＨ〔Ｒ¹：
Ｃ₁₈アルキル基〕

【００５８】

【表３】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フロテーション工程を含む脱墨方法にお
いて、フロテーション工程の少なくとも一部を、カチオ
ン性化合物、アミン、アミンの酸塩及び両性化合物から
なる群から選ばれた少なくとも１種と下記一般式（Ｉ）
で表される有機酸もしくはそのイオンの存在下に行うこ
とを特徴とする脱墨方法。Ｘ₁−Ｏ−(ＡＯ)_n−Ｘ₂ （Ｉ）〔式中、Ｘ₁は炭素数１〜２４のアルキル基もしくはア
ルケニル基、−Ｈ、−ＣＨ₂ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ又は−
ＰＯ₃Ｈ₂であり、Ｘ₂は−ＣＨ₂ＣＯＯＨ、 −ＳＯ₃Ｈ又は−ＰＯ₃Ｈ₂であり、ＡＯは炭素数２〜４
のアルキレンオキサイド基であり、ｎは１〜５００の数
である。〕
【請求項２】カチオン性化合物が、下記式 (ａ₁)〜
(ｅ₁)で示される化合物及び下記式 (ｆ₁)〜 (ｊ₁)で示
され、カチオン性窒素含有量が0.01〜35重量％であり、
且つ、重量平均分子量が 2,000〜3,000,000 であるカチ
オンポリマーからなる群から選ばれ、アミン及びアミン
の酸塩が、下記式 (ａ₂)〜 (ｈ₂)で示される化合物及び
下記式 (ｉ₂)〜 (ｌ₂)で示され、アミノ窒素含有量が0.
01〜35重量％であり、且つ、重量平均分子量が2,000 〜
3,000,000 であるポリマーからなる群から選ばれ、両性
化合物が、下記式 (ａ₃)〜 (ｊ₃)で示される化合物、リ
ン脂質 (ｋ₃)、蛋白質 (ｌ₃)並びに下記式 (ｍ₃)及び
(ｎ₃)で示され、カチオン性窒素含有量が0.01〜35重量
％であり、且つ、重量平均分子量が 2,000〜3,000,000
である両性ポリマーからなる群から選ばれることを特徴
とする請求項１記載の脱墨方法。【化１】〔式 (ａ₁)から (ｅ₁)において、Ｒ₁及びＲ₂は、互い
に同一又は相異なって、それぞれ、炭素数１０〜２４の
アルキル、アルケニル又はβ−ヒドロキシアルキル基で
あり、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、互いに同一又は相異なっ
て、それぞれ、炭素数１〜８のアルキルもしくはヒドロ
キシアルキル基、ベンジル基、又は式：−(ＡＯ)_n−Ｚ
（ここで、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基で
あり、Ｚは、水素原子又はアシル基であり、ｎは１〜５
０の整数である）で表される基であり、Ｒ₆は、炭素数
８〜３６のアルキル、アルケニル又はβ−ヒドロキシア
ルキル基であり、Ｘ^-は対イオンであり、Ｙは、炭素数
８〜３６のアルキル、アルケニル又はβ−ヒドロキシア
ルキル基、式：Ｒ₆ＣＯＯＣＨ₂−（ここで、Ｒ₆は前記
定義の通りである）で表される基、式：Ｒ₆ＣＯＮＨＣＨ₂−（ここで、Ｒ₆は前記定義の通
りである）で表される基又は式：Ｒ₆ＯＣＨ₂−（ここ
で、Ｒ₆は前記定義の通りである）で表される基であ
る。〕【化２】〔式(ｆ₁)から(ｊ₁)において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、
Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ_９は、互いに同一又は相異なっ
て、それぞれ、炭素数１〜２４のアルキル基又は炭素数
２〜２４のアルケニル基であり、Ｒ_４及びＲ₅は、互
いに同一又は相異なって、それぞれ、水素原子又はメチ
ル基であり、Ｘ^-及びＷ^-は、互いに同一又は相異なっ
て、それぞれ、対イオンであり、Ｙ及びＺは、互いに同
一又は相異なって、それぞれ、Ｏ又はＮＨであり、ＡＯ
は、炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、ｐ及び
ｑは、互いに同一又は相異なって、それぞれ、１〜１０
の整数であり、ｒは、０〜１０の整数であり、ｌ、ｍ及
びｎは、それぞれ、ポリマーの重量平均分子量が 2,000
〜3,000,000 の範囲内の値となるような正数である。〕【化３】〔式 (ａ₂)〜 (ｈ₂)において、Ｒ₁は、炭素数８〜３６
のアルキル、アルケニル又はβ−ヒドロキシアルキル基
であり、Ｒ₂及びＲ₃は、互いに同一又は相異なって、
それぞれ、水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基又は
炭素数２〜２４のアルケニル基であり、ＨＡは、無機又
は有機酸を示し、ＡＯは、炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、ｌ及びｍ
は、それぞれ、ｌ＋ｍが１〜３００の整数であるという
条件下、０又は正の整数であり、Ｗ₁、Ｗ₂、Ｗ₃及びＷ
₄は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、水素原子
又は炭素数１〜２４のアルキル基である。〕【化４】〔式 (ｉ₂)〜 (ｌ₂)において、Ｒ₁は、炭素数１〜２４
のアルキル基又は炭素数２〜２４のアルケニル基であ
り、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₆は、互いに同一又は相異なっ
て、それぞれ、水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基
又は炭素数２〜２４のアルケニル基であり、Ｒ₄及びＲ
₅は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、水素原子
又はメチル基であり、ＨＡは、無機又有機酸であり、Ｙ
は、Ｏ又はＮＨであり、ｐは、１〜１０の整数であり、
ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ、ポリマーの重量平均分子量
が2,000 〜3,000,000 の範囲内の値となるような正数で
ある。〕【化５】〔式 (ａ₃)〜 (ｊ₃)において、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、
互いに同一又は相異なって、それぞれ、炭素数１〜２４
のアルキル基又は炭素数２〜２４のアルケニル基であ
り、Ｒ₄は、炭素数８〜３６のアルキル、アルケニル又
はβ−ヒドロキシアルキル基であり、Ｍは、水素原子、
アルカリ金属原子、１／２モルのアルカリ土類金属原子
又はアンモニウム基であり、Ｙ₁は、式：Ｒ₅ＮＨＣＨ₂
ＣＨ₂−（ここで、Ｒ₅は、炭素数１〜３６のアルキル
基、又は、炭素数２〜３６のアルケニルもしくはヒドロ
キシアルキル基である）で表される基であり、Ｙ₂は、
水素原子又は式：Ｒ₅ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂−（ここで、Ｒ₅
は前記定義の通りである）で表される基であり、Ｚ
₁は、−ＣＨ₂ＣＯＯＭ（ここで、Ｍは前記定義の通りで
ある）で表される基であり、Ｚ₂は、水素原子又は式：
−ＣＨ₂ＣＯＯＭ（ここで、Ｍは前記定義の通りであ
る）で表される基である。〕【化６】〔式 (ｍ₃)及び (ｎ₃)において、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ
₃は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、水素原
子、炭素数１〜２４のアルキル基又は炭素数２〜２４の
アルケニル基であり、Ｒ₄及びＲ₅は、互いに同一又は
相異なって、それぞれ、水素原子又はメチル基であり、Ｍは、水素原
子、アルカリ金属原子、１／２モルのアルカリ土類金属
原子又はアンモニウム基であり、Ｘ^-は対イオンであ
り、Ｙは、Ｏ又はＮＨであり、ｐは、１〜１０の整数で
あり、ｍ及びｎは、それぞれ、ポリマーの重量平均分子量が
2,000〜3,000,000 の範囲内の値となるような正数であ
る。〕
【請求項３】フロテーション工程をｐＨ４〜12の範囲
で行うことを特徴とする請求項１又は２記載の脱墨方
法。
【請求項４】インキ剥離のために界面活性剤の少なく
とも一種を用いる請求項１〜３の何れか１項記載の脱墨
方法。