JPH10100540A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温環境下における記録濃度の保存性に優
れ、しかも地肌カブリの少ない感熱記録体を提供する。 【解決手段】 塩基性染料として２,２−ビス｛４−
［６'−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ−３'−メチ
ルスピロ（フタリド−３,９'−キサンテン）−２'−イ
ルアミノ］フェニル｝プロパンのような下記一般式
（１）で表されるフルオラン誘導体の少なくとも一種を
用い、さらに記録保存性改良剤として４−ベンジルオキ
シ−４'−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニル
スルホンのような下記一般式（２）で表されるジフェニ
ルスルホン誘導体の少なくとも一種を含有せしめた記録
層を有することを特徴とする感熱記録体。 【化１】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれＣ₁〜Ｃ₆のアルキル基等を
示す。Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれＣ₁〜Ｃ₆のアルキル基等を示
す。） 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、無色ないしは淡色
の塩基性染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録
体に関し、特に高温環境下における経時的な記録像の保
存性に優れ、しかも地肌かぶりの少ない感熱記録体に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色ないしは淡色の塩基性染料と有機な
いしは無機呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発
色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体
はよく知られている。かかる感熱記録体は比較的安価で
あり、また記録機器がコンパクトでかつその補修も比較
的容易であるため、ファクシミリや各種計算機等の記録
媒体としてのみならず、幅広い分野において使用されて
いる。

【０００３】例えば、ＰＯＳ（Point of Sales）ラベル
システムが種々の製造工程で使用されるようになり、そ
れに伴い環境温度が１００℃以上といった高温環境下で
使用された場合でも経時的な記録像の保存性に優れ、し
かも地肌かぶりの少ない感熱記録体が求められるように
なってきた。従来一般的に使用されている塩基性染料
と、記録保存性改良剤との組み合わせでは、記録像の保
存性は改良されても、高温環境下において地肌かぶりを
生じ、満足すべき結果は得られていないのが現状であ
る。このため、高温環境下で保管されても記録濃度の経
時的な低下が少なく、しかも記録層白紙部の白色度が低
下しない感熱記録体が強く要請されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、無色
ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤との発色反応を利用
した感熱記録体に関し、高温環境下における記録濃度の
保存性に優れ、しかも地肌カブリの少ない感熱記録体を
提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する記録
層を設けた感熱記録体において、記録層中に、塩基性染
料として下記一般式（１）で表されるフルオラン誘導体
の少なくとも一種を用い、さらに記録保存性改良剤とし
て下記一般式（２）で表されるジフェニルスルホン誘導
体の少なくとも一種を含有せしめたことを特徴とする感
熱記録体に係る。

【０００６】

【化４】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれＣ₁〜Ｃ₆のアルキル基、Ｃ
₅〜Ｃ₆のシクロアルキル基またはトリル基を示し、
Ｒ₁、Ｒ₂は隣接する窒素原子とともにヘテロ環を形成し
ても良い。また、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれＣ₁〜Ｃ₆のアルキ
ル基またはフェニル基を示し、Ｒ₃、Ｒ₄は隣接する炭素
原子とともにＣ₅〜Ｃ₆のシクロアルキル環を形成しても
良い。）

【０００７】

【化５】 （式中、Ｒ₅は式（３）で示される基である。ただしＡ
は−(ＣＨ₂)p−、−Ｏ(ＣＨ₂)q−または−Ｏ(ＣＨ₂)rＯ
(ＣＨ₂)s−であり、Ｒ₈、Ｒ₉はそれぞれ水素原子または
Ｃ₁〜Ｃ₆のアルキル基を示し、ｐ、ｑはそれぞれ０また
は１〜５の整数を示し、ｒ，ｓはそれぞれ１〜５の整数
を示す。また、Ｒ₆、Ｒ₇はそれぞれハロゲン原子、Ｃ₁
〜Ｃ₆のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆のアルコキシル基または
置換可能なベンジルオキシ基を示し、ｌは０または１
を、ｍは０または１〜５の整数を、ｎは０または１〜４
の整数をそれぞれ示す。）

【０００８】

【化６】

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明は、無色ないしは淡色の塩
基性染料として特定のフルオラン誘導体と、さらに記録
保存性改良剤として特定のジフェニルスルホン誘導体を
使用することにより、高温環境下において記録濃度の保
存性に優れ、しかも地肌カブリの少ない感熱記録体を得
ているものである。

【００１０】本発明において、前記一般式（１）におい
て、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄のＣ₁〜Ｃ₆のアルキル基として
はメチル，エチル，プロピル，ブチル，ペンチル，ヘキ
シル基、Ｃ₅〜Ｃ₆のシクロアルキル基としてはシクロペ
ンチル，シクロヘキシル基、Ｒ₁、Ｒ₂が隣接する窒素原
子とともに形成するヘテロ環としてはピロリジン，ピペ
リジン，モルホリン環等を挙げることができる。

【００１１】一般式（１）で表されるフルオラン誘導体
の具体例としては、例えば２,２−ビス｛４−［６'−
Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノ−３'−メチルスピロ（フタリド
−３,９'−キサンテン）−２'−イルアミノ］フェニ
ル｝プロパン、２,２−ビス｛４−［６'−Ｎ,Ｎ−ジ−
ｎ−ブチルアミノ−３'−メチルスピロ（フタリド−３,
９'−キサンテン）−２'−イルアミノ］フェニル｝プロ
パン、２,２−ビス｛４−［６'−Ｎ,Ｎ−ジ−ｎ−ペン
チルアミノ−３'−メチルスピロ（フタリド−３,９'−
キサンテン）−２'−イルアミノ］フェニル｝プロパ
ン、２,２−ビス｛４−［６'−Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミルアミノ−３'−メチルスピロ（フタリド−３,９'−
キサンテン）−２'−イルアミノ］フェニル｝プロパ
ン、２,２−ビス｛４−［６'−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プ
ロピルアミノ−３'−メチルスピロ（フタリド−３,９'
−キサンテン）−２'−イルアミノ］フェニル｝プロパ
ン、２,２−ビス｛４−［６'−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ
−メチルアミノ−３'−メチルスピロ（フタリド−３,
９'−キサンテン）−２'−イルアミノ］フェニル｝プロ
パン、２,２−ビス｛４−［６'−Ｎ−エチル−Ｎ−シク
ロヘキシルアミノ−３'−メチルスピロ（フタリド−３,
９'−キサンテン）−２'−イルアミノ］フェニル｝プロ
パン、

【００１２】２,２−ビス｛４−［６'−ピロリジノ−
３'−メチルスピロ（フタリド−３,９'−キサンテン）
−２'−イルアミノ］フェニル｝プロパン、２,２−ビス
｛４−［６'−ピペリジノ−３'−メチルスピロ（フタリ
ド−３,９'−キサンテン）−２'−イルアミノ］フェニ
ル｝プロパン、２,２−ビス｛４−［６'−モルホリノ−
３'−メチルスピロ（フタリド−３,９'−キサンテン）
−２'−イルアミノ］フェニル｝プロパン、２,２−ビス
｛４−［６'−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ−３'
−メチルスピロ（フタリド−３,９'−キサンテン）−
２'−イルアミノ］フェニル｝プロパン、２,２−ビス
｛４−［６'−Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノ−３'−メチルス
ピロ（フタリド−３,９'−キサンテン）−２'−イルア
ミノ］フェニル｝ブタン、２,２−ビス｛４−［６'−
Ｎ,Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３'−メチルスピロ（フ
タリド−３,９'−キサンテン）−２'−イルアミノ］フ
ェニル｝ブタン、２,２−ビス｛４−［６'−Ｎ,Ｎ−ジ
−ｎ−ペンチルアミノ−３'−メチルスピロ（フタリド
−３,９'−キサンテン）−２'−イルアミノ］フェニ
ル｝ブタン、２,２−ビス｛４−［６'−Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミルアミノ−３'−メチルスピロ（フタリド−
３,９'−キサンテン）−２'−イルアミノ］フェニル｝
ブタン、２,２−ビス｛４−［６'−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ
−プロピルアミノ−３'−メチルスピロ（フタリド−３,
９'−キサンテン）−２'−イルアミノ］フェニル｝ブタ
ン、２,２−ビス｛４−［６'−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ
−メチルアミノ−３'−メチルスピロ（フタリド−３,
９'−キサンテン）−２'−イルアミノ］フェニル｝ブタ
ン、２,２−ビス｛４−［６'−Ｎ−エチル−Ｎ−シクロ
ヘキシルアミノ−３'−メチルスピロ（フタリド−３,
９'−キサンテン）−２'−イルアミノ］フェニル｝ブタ
ン、

【００１３】２,２−ビス｛４−［６'−ピロリジノ−
３'−メチルスピロ（フタリド−３,９'−キサンテン）
−２'−イルアミノ］フェニル｝ブタン、２,２−ビス
｛４−［６'−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ−３'
−メチルスピロ（フタリド−３,９'−キサンテン）−
２'−イルアミノ］フェニル｝ブタン、１,１−ビス｛４
−［６'−Ｎ,Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３'−メチル
スピロ（フタリド−３,９'−キサンテン）−２'−イル
アミノ］フェニル｝シクロヘキサン、１,１−ビス｛４
−［６'−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−３'
−メチルスピロ（フタリド−３,９'−キサンテン）−
２'−イルアミノ］フェニル｝シクロヘキサン、１,１−
ビス｛４−［６'−Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルア
ミノ−３'−メチルスピロ（フタリド−３,９'−キサン
テン）−２'−イルアミノ］フェニル｝シクロヘキサ
ン、１,１−ビス｛４−［６'−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ト
リルアミノ−３'−メチルスピロ（フタリド−３,９'−
キサンテン）−２'−イルアミノ］フェニル｝シクロヘ
キサン、１,１−ビス｛４−［６'−Ｎ,Ｎ−ジ−ｎ−ブ
チルアミノ−３'−メチルスピロ（フタリド−３,９'−
キサンテン）−２'−イルアミノ］フェニル｝シクロペ
ンタン、

【００１４】１,１−ビス｛４−［６'−Ｎ−エチル−Ｎ
−ｐ−トリルアミノ−３'−メチルスピロ（フタリド−
３,９'−キサンテン）−２'−イルアミノ］フェニル｝
シクロペンタン、α,α−ビス｛４−［６'−Ｎ,Ｎ−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−３'−メチルスピロ（フタリド−
３,９'−キサンテン）−２'−イルアミノ］フェニル｝
エチルベンゼン、α,α−ビス｛４−［６'−Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−３'−メチルスピロ（フ
タリド−３,９'−キサンテン）−２'−イルアミノ］フ
ェニル｝エチルベンゼン、α,α−ビス｛４−［６'−Ｎ
−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ−３'−メチルスピロ
（フタリド−３,９'−キサンテン）−２'−イルアミ
ノ］フェニル｝エチルベンゼン、２,２−ビス｛４−
［６'−Ｎ,Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３'−メチルス
ピロ（フタリド−３,９'−キサンテン）−２'−イルア
ミノ］フェニル｝−４−メチルペンタン、２,２−ビス
｛４−［６'−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ−３'
−メチルスピロ（フタリド−３,９'−キサンテン）−
２'−イルアミノ］フェニル｝−４−メチルペンタン等
が挙げられる。

【００１５】これらの化合物のうちでも、２,２−ビス
｛４−［６'−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ−３'
−メチルスピロ（フタリド−３,９'−キサンテン）−
２'−イルアミノ］フェニル｝プロパンおよび２,２−ビ
ス｛４−［６'−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ−
３'−メチルスピロ（フタリド−３,９'−キサンテン）
−２'−イルアミノ］フェニル｝ブタンは、とりわけ優
れた耐熱性を示すため特に好ましく用いられる。もちろ
ん、上記の如きフルオラン誘導体はこれらに限定される
ものではなく、また必要に応じて二種以上を併用するこ
ともできる。

【００１６】本発明の前記一般式（２）において、
Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉のＣ₁〜Ｃ₆のアルキル基としてはメ
チル，エチル，プロピル，ブチル，ペンチル，ヘキシル
基、ハロゲン原子としてはフッ素，塩素，臭素，沃素、
Ｃ₁〜Ｃ₆のアルコキシル基としてはメトキシ，エトキ
シ，プロポキシ，ブトキシ，ペンチルオキシ，ヘキシル
オキシ基、置換可能なベンジルオキシ基の置換基として
はメチル，エチル，プロピル，ブチル，メトキシ，エト
キシ基，塩素原子，臭素原子等を挙げることができる。

【００１７】一般式（２）で表されるジフェニルスルホ
ン誘導体の具体例としては、４−（１,２−エポキシエ
チル）ジフェニルスルホン、４−グリシジルジフェニル
スルホン、４−（３,４−エポキシブチル）ジフェニル
スルホン、４−（２,３−エポキシブチル）ジフェニル
スルホン、４−（１,２−エポキシエチルオキシ）ジフ
ェニルスルホン、４−グリシジルオキシジフェニルスル
ホン、４−（３,４−エポキシブチルオキシ）ジフェニ
ルスルホン、４−（２,３−エポキシブチルオキシ）ジ
フェニルスルホン、４−クロロ−４'−グリシジルオキ
シジフェニルスルホン、４−ブロモ−４'−グリシジル
オキシジフェニルスルホン、４−グリシジルオキシ−
４'−メチルジフェニルスルホン、４−グリシジルオキ
シ−２',４'−ジメチルジフェニルスルホン、４−グリ
シジルオキシ−２'、４'−ジクロロジフェニルスルホ
ン、４−グリシジルオキシ−４'−ｎ−プロピルジフェ
ニルスルホン、４−イソプロピル−４'−グリシジルオ
キシジフェニルスルホン、４−グリシジルオキシ−４'
−ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルスルホン、４−グリシジ
ルオキシ−４'−イソアミルジフェニルスルホン、４−
グリシジルオキシ−４'−メトキシジフェニルスルホ
ン、４−エトキシ−４'−グリシジルオキシジフェニル
スルホン、４−グリシジルオキシ−４'−イソプロピル
オキシジフェニルスルホン、４−グリシジルオキシ−
４'−ｎ−ペンチルオキシジフェニルスルホン、４−ベ
ンジルオキシ−４'−グリシジルオキシジフェニルスル
ホン、４−グリシジルオキシ−４'−（４−メチルベン
ジルオキシ）ジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ
−４'−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルス
ルホン、４−（４−メチルベンジルオキシ）−４'−
（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、
４−グリシジルオキシ−２',４'−ジメトキシジフェニ
ルスルホン、４,４'−ジグリシジルオキシジフェニルス
ルホン、４,４'−ジグリシジル−３,３'−ジクロロジフ
ェニルスルホン、４、４'−ジグリシジルオキシ−２、
２'−ジブロモジフェニルスルホン、４,４'−ジグリシ
ジルオキシ−３,３',５,５'−テトラブロモジフェニル
スルホン、４,４'−ビス（２−グリシジルオキシエトキ
シ）ジフェニルスルホン、４,４'−ビス（２−グリシジ
ルオキシエトキシ）−３,３',５,５'−テトラブロモジ
フェニルスルホン、４,４'−ビス（２−グリシジルオキ
シエトキシ）−３,３',５,５'−テトラクロロジフェニ
ルスルホン、４,４'−ビス（２−グリシジルオキシエト
キシ）−３,３',５,５'−テトラメチルジフェニルスル
ホン、４,４'−ビス（３,４−エポキシブチルオキシ）
ジフェニルスルホン等が挙げられる。

【００１８】これらの化合物のうちでも、４−ベンジル
オキシ−４'−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェ
ニルスルホンは、とりわけ優れた耐熱性を示すため特に
好ましく用いられる。もちろん、上記の如きジフェニル
スルホンはこれらに限定されるものではなく、また必要
に応じて二種以上を併用することもできる。本発明にお
いて用いられる記録保存性改良剤の使用量は特に限定す
るものではないが、一般に塩基性染料１００重量部に対
して５〜２００重量部、好ましくは５〜１００重量部程
度の範囲で調節される。なお、必要に応じて２種以上併
用することもできる。

【００１９】本発明で用いられる呈色剤の具体例として
は、例えば２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−４−メチルペンタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
チオエトキシ）メタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−１−フェニルエタン、１,４−ビス〔α−
メチル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベ
ンゼン、１,３−ビス〔α−メチル−α−（４'−ヒドロ
キシフェニル）エチル〕ベンゼン、１,１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１−〔α
−メチル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）エチル〕
−４−〔α',α'−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）
エチル〕ベンゼン、１,１,１−トリス−ｐ−ヒドロキシ
フェニルエタン、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−
ヒドロキシ−４'−イソプロポキシジフェニルスルホ
ン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、、ビス（４−
ヒドロキシフェニルチオエチル）エーテル、Ｎ−（ｐ−
トリルスルホニル）−Ｎ'−フェニルウレア、４,４'−
ビス（Ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミ
ノ）ジフェニルメタン、４−〔２−（ｐ−メトキシフェ
ノキシ）エトキシ〕サリチル酸の亜鉛塩、４−〔３−
（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸
の亜鉛塩、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエ
トキシ）クミル〕サリチル酸の亜鉛塩、４−オクチルオ
キシアセチルアミノサリチル酸の亜鉛塩、４−（Ｎ−フ
ェニルカルバモイル）アミノベンゼンスルホンアミド、
チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体等が挙げられる。

【００２０】これらの化合物のうちでも、１−〔α−メ
チル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４
−〔α',α'−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）エチ
ル〕ベンゼンは、とりわけ優れた耐熱性や発色性を示す
ため特に好ましく用いられる。本発明において用いられ
る呈色剤の使用量は特に限定するものではないが、一般
に塩基性染料１００重量部に対して５０〜７００重量
部、好ましくは１００〜５００重量部程度の範囲で調節
される。なお、必要に応じて２種以上併用することもで
きる。

【００２１】本発明では本発明の所望の効果を損なわな
い限りにおいて、記録感度を改善する目的で従来公知の
熱可融性物質を併用することもできる。本発明で特に好
ましく用いられる熱可融性物質の具体例としては、１−
（４−メチルフェノキシ）−２−（２−ナフトキシ）エ
タン、１,４−ビス（２−ナフトキシ）ブタン、１−フ
ェノキシ−２−ナフトキシエタン、１,３−ビス（２−
ナフトキシ）プロパン、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベン
ジルエステル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジルエス
テル、ジフェニルスルホン等が挙げられる。

【００２２】本発明において用いられる熱可融性物質の
使用量は特に限定するものではないが、一般に塩基性染
料１００重量部に対して５０〜１０００重量部、好まし
くは５０〜５００重量部程度の範囲で調節される。な
お、これらの化合物は必要に応じて二種以上を併用する
ことも可能である。

【００２３】本発明は、記録層を構成する成分として上
記の如き特定の塩基性染料と記録保存性改良剤を組み合
わせることで、１００℃以上といった高温環境下で取り
扱われても記録濃度の保存性に優れ、しかも地肌カブリ
の少ない感熱記録体を得ているものであるが、記録層中
にさらに下記の如き記録保存性改良剤を含有せしめる
と、記録濃度の保存性が一段と向上した感熱記録体が得
られるため好ましい。

【００２４】本発明で用いられる保存性改良剤の具体例
としては、１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１,１,３
−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ブタン、４,４'−チオビス（３−メ
チル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１,３,５−
トリメチル−２,４,６−トリス（３,５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラ
キス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジニ
ル）−１,２,３,４−ブタンカルボキシレート、１,３,
５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−
２,６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、４,４'−
ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、２,２−メチレンビス［４−（１,１,３,３−テト
ラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−
２−イル）フェノール］、２,２−メチレンビス［４−
メチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
フェノール］、２,２−メチレンビス［４−ｔｅｒｔ−
ブチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
フェノール］、１,３,５−トリス（３,５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌル
酸、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノール
ノボラック型エポキシ樹脂、Ｎ,Ｎ'−ジ−２−ナフチル
−ｐ−フェニレンジアミン、２,２'−メチレンビス
（４,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェイ
トのナトリウム塩またはマグネシウム塩、１,４−ビス
（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）ブタン
等が挙げられる。なお、これらの化合物は必要に応じて
二種以上を併用することも可能である。

【００２５】これらを含む塗液の調製は、一般に水を分
散媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドミル、
コロイドミル等の撹拌・粉砕機により塩基性染料、呈色
剤、記録保存性改良剤等を一緒にまたは別々に分散する
などして行われる。

【００２６】かかる塗液中には、通常バインダーとして
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、スチレン
・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共
重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン
等が全固形分の２〜４０重量％、好ましくは５〜２５重
量％程度用いられる。もちろん、これらのバインダー類
は二種類以上を併用することも可能である。

【００２７】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えば、ジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリ
ルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属
塩等の分散剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染料、酸
化防止剤等が挙げられる。また、感熱記録体が記録機器
あるいは記録ヘッドとの接触によってスティッキングを
生じないよう塗料中にステアリン酸、ポリエチレン、カ
ルナバロウ、パラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム、エステルワックス等の分散液
もしくはエマルジョン等を添加することもできる。

【００２８】加えて、記録ヘッドへのカス付着を改善す
るためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、
微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料やスチレン
マイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウ
ダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生でんぷん粒子
等の有機顔料を添加することもできる。

【００２９】支持体としては、紙（中性紙も含む）、プ
ラスチックフィルム、合成紙、あるいはプラスチックフ
ィルムまたは合成紙をコート紙や上質紙等と接着剤を介
して貼合せたもの、または紙にプラスチックをラミネー
トしたもの等が使用される。かかるプラスチックフィル
ムとしては、例えばポリエチレン、ポリエステル、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン
等のフィルムが挙げられる。また合成紙としては、例え
ばフィルム法あるいはファイバー法で製造される合成紙
が使用されるが、フィルム法には合成樹脂と充填剤およ
び添加剤を溶融混練後、押出して成膜化する内部紙化方
式、顔料塗工層を設ける表面塗工方式、表面処理方式等
があり、ファイバー法合成紙には合成パルプ紙、スパン
ボンド紙等がある。

【００３０】記録層の塗布方法については特に限定され
るものではなく、従来から周知慣用の技術に従って形成
することができ、例えばバーコーティング、エアーナイ
フコーティング、ロッドブレードコーティング、ピュア
ブレードコーティング、ショートドウェルコーティング
等により塗液を塗布・乾燥する方法等によって形成され
る。なお、支持体としてプラスチックフィルムを使用す
る場合には、表面にコロナ放電、電子線照射等の処理を
施すことで、塗布効率を高めることもできる。また塗液
の塗布量についても特に限定されるものではないが、通
常、乾燥重量で２〜１０g／m²、好ましくは３〜８g／m²
程度の範囲で調節される。

【００３１】さらに、感熱記録層上に、接着剤、滑剤、
顔料等から構成される保護層を設けることにより、耐ス
ティック性、耐スクラッチ性に優れた感熱記録体が得ら
れる。保護層に使用される接着剤の具体例としては、例
えば各種の鹸化度のポリビニルアルコール、アセトアセ
チル基変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリ
ビニルアルコール、シリコン変性ポリビニルアルコー
ル、アクリル樹脂、ポリウレタン系樹脂が挙げられる。
また、これらの接着剤は、全固型量に対して１０〜９５
重量％、好ましくは３０〜９０重量％の範囲で調整する
のが望ましい。保護層の塗布量としては、乾燥重量で
０.５〜１０g／m²、好ましくは、１〜７g／m²程度の範
囲で調節される。

【００３２】特に、保護層中に２−（２'−ヒドロキシ
−３'−ドデシル−５'−メチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール等の常温で液体の紫外線吸収剤を内包したマイク
ロカプセルを添加することにより光に対して地肌部の黄
変や記録像の褪色が著しく改良される。

【００３３】その他、保護層上に、高光沢を付与する等
の目的のために水溶性、水分散性、電子線硬化性、紫外
線硬化性樹脂を含む層を設けることも可能であり、支持
体の裏面に保護層を設けたり、支持体と記録層の間に中
間層を設けることももちろん可能で、感熱記録体製造分
野における各種の公知技術が付加し得るものである。

【００３４】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、もちろんこれらに限定されるものではな
い。また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ
重量部および重量％を示す。

【００３５】実施例１ 〔中間層の形成〕焼成クレー（商品名：アンシレック
ス，見掛け比重：０.２２g／cm³，エンゲルハード社
製）１００部、スチレン・ブタジエン共重合体ラテック
ス（固形分：５０％）１５部、ポリビニルアルコール１
０％水溶液 ３０部、および水 ２００部からなる組成物
を混合して中間層用塗液を調製した。得られた塗液を５
０g／m²の上質紙に乾燥後の塗布量が１０g／m²となるよ
うに塗布、乾燥して中間層を形成した。

【００３６】〔Ａ液調製〕２,２−ビス｛４−［６'−Ｎ
−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ−３'−メチルスピロ
（フタリド−３,９'−キサンテン）−２'−イルアミ
ノ］フェニル｝プロパン ２０部、メチルセルロースの
５％水溶液 ６部、および水 ５４部からなる組成物をサ
ンドミルで平均粒子径が０.８μmとなるまで粉砕し、Ａ
液を得た。

【００３７】〔Ｂ液調製〕１−〔α−メチル−α−
（４'−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−〔α',α'
−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン
４０部、メチルセルロースの５％水溶液 １０部、およ
び水 １１０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子
径が１.２μmとなるまで粉砕し、Ｂ液を得た。

【００３８】〔Ｃ液調製〕４−ベンジルオキシ−４'−
（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン
１５部、メチルセルロースの５％水溶液 ３部、および
水 ４２部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
１.２μmとなるまで粉砕し、Ｃ液を得た。

【００３９】〔記録層の形成〕Ａ液 ５０部、Ｂ液 １３
０部、Ｃ液 ３０部、軽質炭酸カルシウム １０部、微粒
子酸化珪素顔料（吸油量 １８０ml／１００g）２０部、
ステアリン酸亜鉛の３０％水分散液 １５部、およびポ
リビニルアルコールの１５％水溶液 １００部を混合・
撹拌して得られた塗液を上記の中間層上に乾燥重量が５
g／m²となるように塗布乾燥し、スーパーキャレンダー
処理して感熱記録体を得た。

【００４０】実施例２〜４ Ｃ液調製において、４−ベンジルオキシ−４'−（２−
メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホンの代わり
に下記の化合物を用いた以外は、実施例１と同様にして
感熱記録体を得た。 実施例２：４−（４−メチルベンジルオキシ）−４'−
（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン 実施例３：４,４'−ビス（グリシジルオキシ）ジフェニ
ルスルホン 実施例４：４−グリシジルオキシ−４'−イソプロポキ
シジフェニルスルホン

【００４１】実施例５〜６ Ａ液調製において、２,２−ビス｛４−［６'−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ−３'−メチルスピロ（フタ
リド−３,９'−キサンテン）−２'−イルアミノ］フェ
ニル｝プロパンの代わりに下記の化合物を用いた以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 実施例５：２,２−ビス｛４−［６'−Ｎ−エチル−Ｎ−
ｐ−トリルアミノ−３'−メチルスピロ（フタリド−３,
９'−キサンテン）−２'−イルアミノ］フェニル｝ブタ
ン 実施例６：２,２−ビス｛４−［６'−Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−メチルアミノ−３'−メチルスピロ（フタリド
−３,９'−キサンテン）−２'−イルアミノ］フェニ
ル｝プロパン

【００４２】実施例７〜９ Ｂ液調製において、１−〔α−メチル−α−（４'−ヒ
ドロキシフェニル）エチル〕−４−〔α',α'−ビス
（４”−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンの代わ
りに下記の化合物を用いた以外は、実施例１と同様にし
て感熱記録体を得た。 実施例７：２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン 実施例８：ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン 実施例９：１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルエタン

【００４３】比較例１〜２ Ａ液調製において、２,２−ビス｛４−［６'−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ−３'−メチルスピロ（フタ
リド−３,９'−キサンテン）−２'−イルアミノ］フェ
ニル｝プロパンの代わりに下記の化合物を用いた以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 比較例１：３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン 比較例２：３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン

【００４４】比較例３ 記録層の形成において、Ｃ液を使用しなかった以外は、
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４５】かくして得られた感熱記録体について以下
の方法で評価し、その結果を表１に示した。

【００４６】〔記録濃度〕感熱記録用評価機〔大倉電機
社製，ＴＨ−ＰＭＤ型，印加エネルギー ０.５ｍＪ／ｄ
ｏｔ〕で記録し、得られた記録部の記録濃度および未記
録部の濃度をマクベス濃度計〔マクベス社製，ＲＤ−９
１４型，ビジュアルフィルター〕で測定した。

【００４７】〔地肌カブリおよび記録濃度の低下〕上記
記録後の感熱記録体を、１００℃の恒温器に８時間放置
した後、未記録部および記録部の濃度をマクベス濃度計
（ビジュアルフィルター）で測定した。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録体は特に記録濃度の保存性が高く、しかも地
肌カブリが少ない優れた記録体であった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性
   染料と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体にお
   いて、記録層中に、塩基性染料として下記一般式（１）
   で表されるフルオラン誘導体の少なくとも一種を用い、
   さらに記録保存性改良剤として下記一般式（２）で表さ
   れるジフェニルスルホン誘導体の少なくとも一種を含有
   せしめたことを特徴とする感熱記録体。 【化１】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれＣ₁〜Ｃ₆のアルキル基、Ｃ
   ₅〜Ｃ₆のシクロアルキル基またはトリル基を示し、
   Ｒ₁、Ｒ₂は隣接する窒素原子とともにヘテロ環を形成し
   ても良い。また、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれＣ₁〜Ｃ₆のアルキ
   ル基またはフェニル基を示し、Ｒ₃、Ｒ₄は隣接する炭素
   原子とともにＣ₅〜Ｃ₆のシクロアルキル環を形成しても
   良い。） 【化２】 （式中、Ｒ₅は式（３）で示される基である。ただしＡ
   は−(ＣＨ₂)p−、−Ｏ(ＣＨ₂)q−または−Ｏ(ＣＨ₂)rＯ
   (ＣＨ₂)s−であり、Ｒ₈、Ｒ₉はそれぞれ水素原子または
   Ｃ₁〜Ｃ₆のアルキル基を示し、ｐ、ｑはそれぞれ０また
   は１〜５の整数を示し、ｒ，ｓはそれぞれ１〜５の整数
   を示す。また、Ｒ₆、Ｒ₇はそれぞれハロゲン原子、Ｃ₁
   〜Ｃ₆のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆のアルコキシル基または
   置換可能なベンジルオキシ基を示し、ｌは０または１
   を、ｍは０または１〜５の整数を、ｎは０または１〜４
   の整数をそれぞれ示す。） 【化３】
2. 【請求項２】 一般式（１）の化合物が、２,２−ビス
   ｛４−［６'−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ−３'
   −メチルスピロ（フタリド−３,９'−キサンテン）−
   ２'−イルアミノ］フェニル｝プロパンまたは２,２−ビ
   ス｛４−［６'−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ−
   ３'−メチルスピロ（フタリド−３,９'−キサンテン）
   −２'−イルアミノ］フェニル｝ブタンである請求項１
   記載の感熱記録体。
3. 【請求項３】 一般式（２）の化合物が、４−ベンジル
   オキシ−４'−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェ
   ニルスルホンである請求項１又は請求項２記載の感熱記
   録体。
4. 【請求項４】 記録層中に、呈色剤として１−〔α−メ
   チル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４
   −〔α',α'−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）エチ
   ル〕ベンゼンを含有せしめた請求項１〜請求項３のいず
   れか一項に記載の感熱記録体。