JPH0995658A - 紫外線吸収剤 - Google Patents
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- JPH0995658A JPH0995658A JP7253276A JP25327695A JPH0995658A JP H0995658 A JPH0995658 A JP H0995658A JP 7253276 A JP7253276 A JP 7253276A JP 25327695 A JP25327695 A JP 25327695A JP H0995658 A JPH0995658 A JP H0995658A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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- C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D249/18—Benzotriazoles
- C07D249/20—Benzotriazoles with aryl radicals directly attached in position 2
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- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
- D06M13/35—Heterocyclic compounds
- D06M13/352—Heterocyclic compounds having five-membered heterocyclic rings
-
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- D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
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-
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-
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 昇華性が小さく、耐熱性に優れ、ポリエステ
ル系合成繊維、特にカチオン可染型ポリエステル系繊維
材料に対する耐光性能も良好であり、さらに安価で、副
生物が少なく、工業的に製造が容易な紫外線吸収剤を提
供する。 【解決手段】 下記一般式Ｉ 【化１】 （上式中、Ｒは水素原子、メチル基、エチル基またはフ
ェニル基を表わす）で示されるベンゾトリアゾール系化
合物を有効成分とする紫外線吸収剤。
ル系合成繊維、特にカチオン可染型ポリエステル系繊維
材料に対する耐光性能も良好であり、さらに安価で、副
生物が少なく、工業的に製造が容易な紫外線吸収剤を提
供する。 【解決手段】 下記一般式Ｉ 【化１】 （上式中、Ｒは水素原子、メチル基、エチル基またはフ
ェニル基を表わす）で示されるベンゾトリアゾール系化
合物を有効成分とする紫外線吸収剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線吸収剤に関
し、特に日光により変褪色を生じるポリエステル繊維等
の合成繊維材料の日光堅牢度を向上させる処理剤として
有用な紫外線吸収剤に関する。
し、特に日光により変褪色を生じるポリエステル繊維等
の合成繊維材料の日光堅牢度を向上させる処理剤として
有用な紫外線吸収剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル繊維材料等の合成繊維材料
において高度の耐久性や高度の日光堅牢度が要求される
もの、例えば、カーシート、カーマット、シートベルト
等に対しては、染色浴または捺染糊中に紫外線吸収剤を
併用して加工を行うのが一般的である。
において高度の耐久性や高度の日光堅牢度が要求される
もの、例えば、カーシート、カーマット、シートベルト
等に対しては、染色浴または捺染糊中に紫外線吸収剤を
併用して加工を行うのが一般的である。
【０００３】例えば、特開昭６０−５９１８５および特
開平２−４１４６８には、２−（２′−ヒドロキシ−
３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾールを繊維材料に付与することが開示
されているが、染色後の熱処理（仕上げセット）工程に
おいて１６０〜１９０℃に加熱すると繊維表面から昇華
してしまい、仕上げセット用機械の汚染や日光堅牢度の
低下といった問題が生起される。また、特開平４−９１
２７４には、２−｛２′−ヒドロキシ−３′−（３″，
４″，５″，６″−テトラフタルイミドメチル）−５′
−メチルフェニル｝ベンゾトリアゾールおよび２，２′
−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン
が開示されており、それぞれ耐昇華性を有する紫外線吸
収剤であることが示されている。しかし、前者において
は、日光による変褪色を防止する効果が従来品に比較し
て低く、また太陽光に近い波長を持っているといわれる
キセノン光源での長時間照射では化合物自体の光分解に
よる白化や黄変を起こすという問題がある。一方、後者
においては、化合物自体黄色の程度が強いことから淡色
の加工処理では変色をきたすなどの問題がある。
開平２−４１４６８には、２−（２′−ヒドロキシ−
３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾールを繊維材料に付与することが開示
されているが、染色後の熱処理（仕上げセット）工程に
おいて１６０〜１９０℃に加熱すると繊維表面から昇華
してしまい、仕上げセット用機械の汚染や日光堅牢度の
低下といった問題が生起される。また、特開平４−９１
２７４には、２−｛２′−ヒドロキシ−３′−（３″，
４″，５″，６″−テトラフタルイミドメチル）−５′
−メチルフェニル｝ベンゾトリアゾールおよび２，２′
−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン
が開示されており、それぞれ耐昇華性を有する紫外線吸
収剤であることが示されている。しかし、前者において
は、日光による変褪色を防止する効果が従来品に比較し
て低く、また太陽光に近い波長を持っているといわれる
キセノン光源での長時間照射では化合物自体の光分解に
よる白化や黄変を起こすという問題がある。一方、後者
においては、化合物自体黄色の程度が強いことから淡色
の加工処理では変色をきたすなどの問題がある。
【０００４】さらに、特開平６−１９２９７２には１，
４−ビス（４−ベンゾイル−３−オキシフェノキシ）ブ
タンが開示され、またこの化合物とともに、最近になっ
て２−（２′−ヒドロキシ−４′−メトキシフェニル）
−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジンが、それぞれ、
耐昇華性に優れ、高温処理を伴うポリエステル系繊維染
色品の日光堅牢度向上に有用であることが知られるに至
っているが、これらの化合物はカーシート等に近年使用
されているカチオン可染型ポリエステル系繊維材料に対
する吸着性に乏しく、かかる繊維に対する日光堅牢度向
上の効果を示さない。
４−ビス（４−ベンゾイル−３−オキシフェノキシ）ブ
タンが開示され、またこの化合物とともに、最近になっ
て２−（２′−ヒドロキシ−４′−メトキシフェニル）
−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジンが、それぞれ、
耐昇華性に優れ、高温処理を伴うポリエステル系繊維染
色品の日光堅牢度向上に有用であることが知られるに至
っているが、これらの化合物はカーシート等に近年使用
されているカチオン可染型ポリエステル系繊維材料に対
する吸着性に乏しく、かかる繊維に対する日光堅牢度向
上の効果を示さない。
【０００５】また、特開昭４９−６１０６９には、２−
（２′，４′−ジヒドロキシフェニル）−ベンゾトリア
ゾール類へのエポキシ付加反応について開示されている
が、本発明の化合物に関する物性や性能等については何
らの具体的記載もされていない。
（２′，４′−ジヒドロキシフェニル）−ベンゾトリア
ゾール類へのエポキシ付加反応について開示されている
が、本発明の化合物に関する物性や性能等については何
らの具体的記載もされていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の如き
従来技術に鑑み、昇華性が小さく、耐熱性に優れ、ポリ
エステル系合成繊維、特にカチオン可染型ポリエステル
系繊維材料に対する耐光性能も良好であり、さらに安価
で、副生物が少なく、工業的に製造が容易な紫外線吸収
剤を提供しようとするものである。
従来技術に鑑み、昇華性が小さく、耐熱性に優れ、ポリ
エステル系合成繊維、特にカチオン可染型ポリエステル
系繊維材料に対する耐光性能も良好であり、さらに安価
で、副生物が少なく、工業的に製造が容易な紫外線吸収
剤を提供しようとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するため、下記一般式Ｉ
決するため、下記一般式Ｉ
【０００８】
【化２】
【０００９】（上式中、Ｒは水素原子、メチル基、エチ
ル基またはフェニル基を表わす）で示されるベンゾトリ
アゾール系化合物を有効成分とする紫外線吸収剤を提供
する。本発明者らは、上記化合物の少なくとも１種を、
一般には、繊維重量に対して０．０１〜１０％、好まし
くは０．１〜５％の量を繊維材料に吸着させることによ
り日光堅牢度が向上すること、およびこれらの化合物
は、耐昇華性に優れているため、熱処理工程後も仕上げ
セット用機械の汚染や耐光性能の低下を生起することが
なく、さらにカチオン可染型ポリエステル系繊維材料に
対する吸着性も良好であり、繊維処理のための紫外線吸
収剤として極めて有効であることを見出し、本発明を完
成するに至ったものである。
ル基またはフェニル基を表わす）で示されるベンゾトリ
アゾール系化合物を有効成分とする紫外線吸収剤を提供
する。本発明者らは、上記化合物の少なくとも１種を、
一般には、繊維重量に対して０．０１〜１０％、好まし
くは０．１〜５％の量を繊維材料に吸着させることによ
り日光堅牢度が向上すること、およびこれらの化合物
は、耐昇華性に優れているため、熱処理工程後も仕上げ
セット用機械の汚染や耐光性能の低下を生起することが
なく、さらにカチオン可染型ポリエステル系繊維材料に
対する吸着性も良好であり、繊維処理のための紫外線吸
収剤として極めて有効であることを見出し、本発明を完
成するに至ったものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の紫外線吸収剤による処理
を効果的に行うことのできる繊維材料としては、ポリエ
ステル系合成繊維またはポリエステル系合成繊維と他の
繊維、例えば、綿、レーヨン、ウール、ナイロン、アセ
テート等との複合材料からなる織物、編物や、それらの
起毛品からなるカーペット、カーシート、カーマット、
シートベルト等を挙げることができる。
を効果的に行うことのできる繊維材料としては、ポリエ
ステル系合成繊維またはポリエステル系合成繊維と他の
繊維、例えば、綿、レーヨン、ウール、ナイロン、アセ
テート等との複合材料からなる織物、編物や、それらの
起毛品からなるカーペット、カーシート、カーマット、
シートベルト等を挙げることができる。
【００１１】繊維材料に上記紫外線吸収剤を適用するた
めには、水系分散液のパディングによる連続処理、浸漬
による吸着処理、印捺処理、溶剤による溶液処理等の方
法を用いることができるが、これらの方法に特に限定さ
れるものではない。これらの処理は、染色または捺染工
程の前もしくは後に行ってもよく、または同浴で行って
もよい。水系で処理する際には均一に分散させる必要が
あるが、水への分散は従来公知の方法により、すなわち
適量のアニオン界面活性剤および／またはノニオン界面
活性剤を用い、ビーズミルにより微細化することによ
り、容易に行うことができる。
めには、水系分散液のパディングによる連続処理、浸漬
による吸着処理、印捺処理、溶剤による溶液処理等の方
法を用いることができるが、これらの方法に特に限定さ
れるものではない。これらの処理は、染色または捺染工
程の前もしくは後に行ってもよく、または同浴で行って
もよい。水系で処理する際には均一に分散させる必要が
あるが、水への分散は従来公知の方法により、すなわち
適量のアニオン界面活性剤および／またはノニオン界面
活性剤を用い、ビーズミルにより微細化することによ
り、容易に行うことができる。
【００１２】上記一般式Ｉで示される化合物は、下記式
II
II
【００１３】
【化３】
【００１４】で示される２−（２′，４′−ジヒドロキ
シフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールと下記式
III
シフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールと下記式
III
【００１５】
【化４】
【００１６】（上式中、Ｒは前記規定に同一のものを表
す）で示されるエポキシ化合物、すなわち、エチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
またはスチレンオキサイドとを付加反応させることによ
って製造することができる。ここで、一般式III で示さ
れるエポキシ化合物は、一般式IIで表される２−
（２′，４′−ジヒドロキシフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール１当量に対して、１．０〜５．０当
量、特に１．０〜２．０当量の量で用いられるのが好ま
しい。それより少ないと反応後に多量の原料が残存する
こととなり、多すぎると２当量以上が付加し、所望の紫
外線吸収能を得ることができなくなる。
す）で示されるエポキシ化合物、すなわち、エチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
またはスチレンオキサイドとを付加反応させることによ
って製造することができる。ここで、一般式III で示さ
れるエポキシ化合物は、一般式IIで表される２−
（２′，４′−ジヒドロキシフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール１当量に対して、１．０〜５．０当
量、特に１．０〜２．０当量の量で用いられるのが好ま
しい。それより少ないと反応後に多量の原料が残存する
こととなり、多すぎると２当量以上が付加し、所望の紫
外線吸収能を得ることができなくなる。
【００１７】反応には、従来公知の方法、すなわち、溶
媒中でもしくは無溶媒で、触媒としてアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、有機金属化合物、ルイス酸、アミン、
４級アンモニウム塩などを用い、加圧反応させる方法が
適用できる。中でもスケールアップが容易で、反応効率
が高く、しかも副生成物が少ない点で溶媒中で反応を行
う溶液法が適当である。溶媒としては、ベンゼン、トル
エン、キシレン、メシチレンの等の芳香族炭化水素系溶
媒、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−
ブタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール等
のアルコール系溶媒、水−メタノール、水−エタノー
ル、水−ｎ−プロパノール、水−イソプロパノール等の
水−アルコール混合溶媒等を用いることができる。ま
た、触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カルシウ
ム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ｔ
−ブトキシカリウム、メチルリチウム、ブチルリチウ
ム、トリフェニルホスフィン、３フッ化ホウ素、塩化亜
鉛、塩化アルミニウム、トリエチルアミン、ピリジン、
テトラメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチ
ルアンモニウムクロリド等が挙げられるが、中でもテト
ラメチルアンモニウムクロリドが好適である。
媒中でもしくは無溶媒で、触媒としてアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、有機金属化合物、ルイス酸、アミン、
４級アンモニウム塩などを用い、加圧反応させる方法が
適用できる。中でもスケールアップが容易で、反応効率
が高く、しかも副生成物が少ない点で溶媒中で反応を行
う溶液法が適当である。溶媒としては、ベンゼン、トル
エン、キシレン、メシチレンの等の芳香族炭化水素系溶
媒、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−
ブタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール等
のアルコール系溶媒、水−メタノール、水−エタノー
ル、水−ｎ−プロパノール、水−イソプロパノール等の
水−アルコール混合溶媒等を用いることができる。ま
た、触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カルシウ
ム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ｔ
−ブトキシカリウム、メチルリチウム、ブチルリチウ
ム、トリフェニルホスフィン、３フッ化ホウ素、塩化亜
鉛、塩化アルミニウム、トリエチルアミン、ピリジン、
テトラメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチ
ルアンモニウムクロリド等が挙げられるが、中でもテト
ラメチルアンモニウムクロリドが好適である。
【００１８】反応温度は５０℃から１５０℃であるのが
好ましく、９０℃から１２０℃がさらに好適である。本
発明の紫外線吸収剤は、容易に入手可能な２−（２′，
４′−ジヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾールへのエポキシドの付加反応により合成される
が、これにより目的物がほぼ定量的に得られ、工業的生
産が可能である。また、分子内にアルコール性水酸基を
有しているため、耐昇華性と高温安定性に優れている。
特に微細化してポリエステル繊維に付与すると吸着率が
高く、カチオン可染型ポリエステルにも同様な性質を示
し、従って染色物の日光堅牢度において極めて良好な向
上作用を示す。
好ましく、９０℃から１２０℃がさらに好適である。本
発明の紫外線吸収剤は、容易に入手可能な２−（２′，
４′−ジヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾールへのエポキシドの付加反応により合成される
が、これにより目的物がほぼ定量的に得られ、工業的生
産が可能である。また、分子内にアルコール性水酸基を
有しているため、耐昇華性と高温安定性に優れている。
特に微細化してポリエステル繊維に付与すると吸着率が
高く、カチオン可染型ポリエステルにも同様な性質を示
し、従って染色物の日光堅牢度において極めて良好な向
上作用を示す。
【００１９】本発明の紫外線吸収剤においては、一般式
Ｉの化合物の２種以上を混合して用いることも可能であ
る。また、必要に応じ、従来公知の紫外線吸収剤、酸化
防止剤、光安定剤などを併用することも可能である。
Ｉの化合物の２種以上を混合して用いることも可能であ
る。また、必要に応じ、従来公知の紫外線吸収剤、酸化
防止剤、光安定剤などを併用することも可能である。
【００２０】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。例中に示す融点は、島津製作所社製の示差走差熱量
計（以下ＤＳＣと記す）の吸熱ピークより求めた。核磁
気共鳴スペクトル（以下ＮＭＲと記す）は、日立製作所
社製のＦＴ−ＮＭＲ Ｒ−１９００を用いて測定した。
赤外吸収スペクトル（以下ＩＲと記す）は、パーキンエ
ルマー社製のパーキンエルマー１６５０を用いて測定し
た。また、熱減量率は、島津製作所社製の示差熱熱重量
同時測定装置ＤＴＧ−５０を用いて測定した。
る。例中に示す融点は、島津製作所社製の示差走差熱量
計（以下ＤＳＣと記す）の吸熱ピークより求めた。核磁
気共鳴スペクトル（以下ＮＭＲと記す）は、日立製作所
社製のＦＴ−ＮＭＲ Ｒ−１９００を用いて測定した。
赤外吸収スペクトル（以下ＩＲと記す）は、パーキンエ
ルマー社製のパーキンエルマー１６５０を用いて測定し
た。また、熱減量率は、島津製作所社製の示差熱熱重量
同時測定装置ＤＴＧ−５０を用いて測定した。
【００２１】式Ｉを有する化合物は、一般には、常法に
よりｏ−ニトロアニリン類をジアゾ化し、常法によりレ
ゾルシンとカップリングしてアゾ化合物とし、これを還
元して２−（２′，４′−ジヒドロキシフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾールを得、次いでこれにエポキ
シ化合物を付加反応させることにより、得ることができ
る。以下には、この化合物の製造方法の具体例を示す。
よりｏ−ニトロアニリン類をジアゾ化し、常法によりレ
ゾルシンとカップリングしてアゾ化合物とし、これを還
元して２−（２′，４′−ジヒドロキシフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾールを得、次いでこれにエポキ
シ化合物を付加反応させることにより、得ることができ
る。以下には、この化合物の製造方法の具体例を示す。
【００２２】実施例１ １０００mlオートクレーブに、イソプロピルアルコール
４００ｇ、２−（２′，４′−ジヒドロキシフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール１００ｇ、テトラメチ
ルアンモニウムクロライド０．５ｇおよび１，２−ブチ
レンオキサイド８３ｇを仕込み、１時間かけて９０℃ま
で昇温する。この温度で４時間反応後、６０℃まで冷却
し、減圧下に過剰のブチレンオキサイドを除去し、冷却
すると、粗生成物が析出する。これをメタノールで再結
晶すると、目的とする２−〔２′−ヒドロキシ，４′−
（２″−ヒドロキシ）ブトキシフェニル〕−５−クロロ
ベンゾトリアゾールが収量１１０ｇで得られた。収率は
８６％であった。生成物の融点は１２１℃であり、 1Ｈ
−ＮＭＲおよびＩＲはいずれも目的化合物であることを
支持していた。
４００ｇ、２−（２′，４′−ジヒドロキシフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール１００ｇ、テトラメチ
ルアンモニウムクロライド０．５ｇおよび１，２−ブチ
レンオキサイド８３ｇを仕込み、１時間かけて９０℃ま
で昇温する。この温度で４時間反応後、６０℃まで冷却
し、減圧下に過剰のブチレンオキサイドを除去し、冷却
すると、粗生成物が析出する。これをメタノールで再結
晶すると、目的とする２−〔２′−ヒドロキシ，４′−
（２″−ヒドロキシ）ブトキシフェニル〕−５−クロロ
ベンゾトリアゾールが収量１１０ｇで得られた。収率は
８６％であった。生成物の融点は１２１℃であり、 1Ｈ
−ＮＭＲおよびＩＲはいずれも目的化合物であることを
支持していた。
【００２３】実施例２ １０００mlオートクレーブに、イソプロピルアルコール
４００ｇ、２−（２′，４′−ジヒドロキシフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール１００ｇ、テトラメチ
ルアンモニウムクロライド０．５ｇおよびスチレンオキ
サイド１３８ｇを仕込み、１時間かけて１１０℃まで昇
温する。この温度で６時間反応後、減圧下に過剰のスチ
レンオキサイドを除去し、冷却すると、粗生成物が析出
した。これをイソプロパノールで再結晶すると、目的と
する２−〔２′−ヒドロキシ，４′−（２″−ヒドロキ
シ−2 ″−フェニルエトキシ）フェニル〕−５−クロロ
ベンゾトリアゾールが収量１２４ｇで得られた。収率は
８５％であった。生成物の融点は１３７℃であり、 1Ｈ
−ＮＭＲおよびＩＲはいずれも目的化合物であることを
支持していた。
４００ｇ、２−（２′，４′−ジヒドロキシフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール１００ｇ、テトラメチ
ルアンモニウムクロライド０．５ｇおよびスチレンオキ
サイド１３８ｇを仕込み、１時間かけて１１０℃まで昇
温する。この温度で６時間反応後、減圧下に過剰のスチ
レンオキサイドを除去し、冷却すると、粗生成物が析出
した。これをイソプロパノールで再結晶すると、目的と
する２−〔２′−ヒドロキシ，４′−（２″−ヒドロキ
シ−2 ″−フェニルエトキシ）フェニル〕−５−クロロ
ベンゾトリアゾールが収量１２４ｇで得られた。収率は
８５％であった。生成物の融点は１３７℃であり、 1Ｈ
−ＮＭＲおよびＩＲはいずれも目的化合物であることを
支持していた。
【００２４】実施例３ エポキシ化合物としてエチレンオキサイドを用い、実施
例１と同様な操作により、２−〔２′−ヒドロキシ，
４′−（２″−ヒドロキシ）エトキシフェニル〕−５−
クロロベンゾトリアゾールを収率９０％で得た。融点は
１４７℃であった。
例１と同様な操作により、２−〔２′−ヒドロキシ，
４′−（２″−ヒドロキシ）エトキシフェニル〕−５−
クロロベンゾトリアゾールを収率９０％で得た。融点は
１４７℃であった。
【００２５】実施例４ エポキシ化合物としてプロピレンオキサイドを用い、実
施例１と同様な操作により、２−〔２′−ヒドロキシ，
４′−（２″−ヒドロキシ）プロポキシフェニル〕−５
−クロロベンゾトリアゾールを収率８０％で得た。融点
は１４７℃であった。
施例１と同様な操作により、２−〔２′−ヒドロキシ，
４′−（２″−ヒドロキシ）プロポキシフェニル〕−５
−クロロベンゾトリアゾールを収率８０％で得た。融点
は１４７℃であった。
【００２６】比較例１ ２−（２′，４′−ジヒドロキシフェニル）−ベンゾト
リアゾールと、エポキシ化合物としてエチレンオキサイ
ドとを用い、実施例１と同様な操作により２−〔２′−
ヒドロキシ，４′−（２″−ヒドロキシ）エトキシフェ
ニル〕−ベンゾトリアゾールを収率８９％で得た。融点
は１６０℃であった。
リアゾールと、エポキシ化合物としてエチレンオキサイ
ドとを用い、実施例１と同様な操作により２−〔２′−
ヒドロキシ，４′−（２″−ヒドロキシ）エトキシフェ
ニル〕−ベンゾトリアゾールを収率８９％で得た。融点
は１６０℃であった。
【００２７】比較例２ ２−（２′，４′−ジヒドロキシフェニル）−ベンゾト
リアゾールと、エポキシ化合物としてプロピレンオキサ
イドとを用い、実施例１と同様な操作により２−〔２′
−ヒドロキシ，４′−（２″−ヒドロキシ）プロポキシ
フェニル〕−ベンゾトリアゾールを収率７５％で得た。
融点は１３０℃であった。
リアゾールと、エポキシ化合物としてプロピレンオキサ
イドとを用い、実施例１と同様な操作により２−〔２′
−ヒドロキシ，４′−（２″−ヒドロキシ）プロポキシ
フェニル〕−ベンゾトリアゾールを収率７５％で得た。
融点は１３０℃であった。
【００２８】実施例１〜４および比較例１〜２の化合物
についての熱重量分析の結果を下記の表１に示す。分析
は、空気中、昇温５℃／分で行い、２１０℃で３０分間
ホールドし、減量率（％）を測定することにより行っ
た。また、同じ条件で下記の比較例３〜５（市販品）の
化合物についても同様に測定した。これらの結果も表１
に併記する。
についての熱重量分析の結果を下記の表１に示す。分析
は、空気中、昇温５℃／分で行い、２１０℃で３０分間
ホールドし、減量率（％）を測定することにより行っ
た。また、同じ条件で下記の比較例３〜５（市販品）の
化合物についても同様に測定した。これらの結果も表１
に併記する。
【００２９】比較例３
【００３０】
【化５】
【００３１】比較例４
【００３２】
【化６】
【００３３】比較例５
【００３４】
【化７】
【００３５】
【表１】
【００３６】実施例１〜４のいずれの化合物も、熱減量
率が少なく、優れた耐昇華性および耐熱性を有している
ことが認められた。 適用例水分散液の調製 実施例１〜４の化合物と比較例１〜５の化合物をそれぞ
れ１５０ｇ、リポトールＢ−１２（日華化学（株）製ア
ニオン界面活性剤）１００ｇおよび水２５０ｇを五十嵐
機械製造（株）製のサンドグラインダーで４時間処理し
て、平均粒子径０．４０μｍの微粒子水分散液を得た。
粒子径は、島津製作所（株）製の粒度分布測定機ＳＡＬ
Ｄ−１１００により測定した。
率が少なく、優れた耐昇華性および耐熱性を有している
ことが認められた。 適用例水分散液の調製 実施例１〜４の化合物と比較例１〜５の化合物をそれぞ
れ１５０ｇ、リポトールＢ−１２（日華化学（株）製ア
ニオン界面活性剤）１００ｇおよび水２５０ｇを五十嵐
機械製造（株）製のサンドグラインダーで４時間処理し
て、平均粒子径０．４０μｍの微粒子水分散液を得た。
粒子径は、島津製作所（株）製の粒度分布測定機ＳＡＬ
Ｄ−１１００により測定した。
【００３７】性能試験例１ 上記で得られた水分散液を処理剤として用いて、繊維材
料に対する処理の性能を評価した。 ａ）供試布 カーシート用ポリエステル立毛品（目付け６５０ｇ／ｍ
2 ）（供試布１）およびレギュラーポリエステル／カチ
オン可染型ポリエステル（５０／５０）交編布（供試布
２）を、下記の方法により処理後、日光堅牢度試験およ
び吸着性試験に供した。
料に対する処理の性能を評価した。 ａ）供試布 カーシート用ポリエステル立毛品（目付け６５０ｇ／ｍ
2 ）（供試布１）およびレギュラーポリエステル／カチ
オン可染型ポリエステル（５０／５０）交編布（供試布
２）を、下記の方法により処理後、日光堅牢度試験およ
び吸着性試験に供した。
【００３８】ｂ）処理方法 下記の条件下に、テクサム技研（株）製の染色機ミニカ
ラーを用い、１３０℃で３０分間処理し、８０℃で３０
分間還元洗浄した後乾燥し、グレーの染色処理布を得
た。次いで、上野山鉄工（株）製のピンテンターを用
い、１６０℃で２分間の乾熱処理を行った。
ラーを用い、１３０℃で３０分間処理し、８０℃で３０
分間還元洗浄した後乾燥し、グレーの染色処理布を得
た。次いで、上野山鉄工（株）製のピンテンターを用
い、１６０℃で２分間の乾熱処理を行った。
【００３９】 処理浴組成 住友化学製分散染料Ｒｅｄ−ＧＦ ０．６％ｏ．ｗ．ｆ． 住友化学製分散染料Ｙｅｌｌｏｗ−ＧＦ ０．８％ｏ．ｗ．ｆ． 住友化学製分散染料Ｂｌｕｅ−ＧＦ １．６％ｏ．ｗ．ｆ． ニッカサンソルト ＳＤ−０７（日華化学（株）製分散均染剤） ０．５ｇ／ｌ ９０％酢酸 ０．５ｇ／ｌ 微粒子水分散液 ２．０％ｏ．ｗ．ｆ． 浴比 １：２０ 還元洗浄浴組成 サンモール ＲＣ−１（日華化学（株）製ソーピング剤） ２．０ｇ／ｌ ｃ）評価方法 （１）日光堅牢度 Ａ法 高温フェード・オ・メーター（スガ試験機（株）製）を
用い、８３℃で４００時間照射した（ポリウレタン１cm
裏打ち）。次いで、変褪色の度合いを変褪色グレースケ
ール（ＪＩＳ Ｌ ０８０４）により級数で判定した
（級数の大きいほど日光堅牢度良好）。
用い、８３℃で４００時間照射した（ポリウレタン１cm
裏打ち）。次いで、変褪色の度合いを変褪色グレースケ
ール（ＪＩＳ Ｌ ０８０４）により級数で判定した
（級数の大きいほど日光堅牢度良好）。
【００４０】Ｂ法 キセノンフェード・オ・メーター（スガ試験機（株）
製）を用い、８９℃で４．８時間照射後、３８℃で１時
間の暗黒を１サイクルとして５０サイクル運転した（積
算放射照度１０５０００ＫＪ／ｍ2 、ポリウレタン１cm
裏打ち）。次いで、変褪色の度合いを変褪色グレースケ
ール（ＪＩＳ Ｌ ０８０４）により級数で判定した
（級数の大きいほど日光堅牢度良好）。
製）を用い、８９℃で４．８時間照射後、３８℃で１時
間の暗黒を１サイクルとして５０サイクル運転した（積
算放射照度１０５０００ＫＪ／ｍ2 、ポリウレタン１cm
裏打ち）。次いで、変褪色の度合いを変褪色グレースケ
ール（ＪＩＳ Ｌ ０８０４）により級数で判定した
（級数の大きいほど日光堅牢度良好）。
【００４１】結果を表２および表３に示す。
【００４２】
【表２】
【００４３】
【表３】
【００４４】これらの結果より、本発明に係る実施例１
〜４の化合物は、日光堅牢度に優れた性能を示すことが
判明した。 （２）吸着率判定 処理布をソックスレー抽出（クロロホルムにて３時間）
し、生地に吸着した化合物量を測定した。染色前に同様
に調製された染色液中の化合物量との比較により、次式
を用いて吸着率を算出した。
〜４の化合物は、日光堅牢度に優れた性能を示すことが
判明した。 （２）吸着率判定 処理布をソックスレー抽出（クロロホルムにて３時間）
し、生地に吸着した化合物量を測定した。染色前に同様
に調製された染色液中の化合物量との比較により、次式
を用いて吸着率を算出した。
【００４５】吸着率＝（抽出化合物量／処理液中の化合
物量）×１００ 結果を表４に示す。
物量）×１００ 結果を表４に示す。
【００４６】
【表４】
【００４７】（３）乾熱昇華性の評価 乾熱処理前後の処理布をソックスレー抽出（クロロホル
ムにて３時間）し、乾熱処理後の化合物残存率および熱
処理後の繊維上に吸着している化合物を最終吸着率とし
て求めた。 残存率＝（乾熱処理後の吸着量／乾熱処理前の吸着量）
×１００ 結果を表５に示す。
ムにて３時間）し、乾熱処理後の化合物残存率および熱
処理後の繊維上に吸着している化合物を最終吸着率とし
て求めた。 残存率＝（乾熱処理後の吸着量／乾熱処理前の吸着量）
×１００ 結果を表５に示す。
【００４８】
【表５】
【００４９】
【発明の効果】上記より明らかなように、本発明に係る
紫外線吸収剤は、繊維材料染色物、特にポリエステル繊
維材料染色物に対して、優れた日光堅牢度および耐昇華
性を与えることができる。
紫外線吸収剤は、繊維材料染色物、特にポリエステル繊
維材料染色物に対して、優れた日光堅牢度および耐昇華
性を与えることができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式Ｉ 【化１】 （上式中、Ｒは水素原子、メチル基、エチル基またはフ
ェニル基を表わす）で示されるベンゾトリアゾール系化
合物を有効成分とする紫外線吸収剤。 - 【請求項２】 Ｒが水素原子である、請求項１記載の紫
外線吸収剤。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7253276A JP2918478B2 (ja) | 1995-09-29 | 1995-09-29 | 紫外線吸収剤 |
| DE69609387T DE69609387T2 (de) | 1995-09-29 | 1996-01-19 | Verwendung von Benzotriazol UV-Absorber |
| EP96100785A EP0765874B1 (en) | 1995-09-29 | 1996-01-19 | Use of benzotriazole ultraviolet absorber |
| US08/821,717 US5803929A (en) | 1995-09-29 | 1997-03-20 | Ultraviolet absorber containing a benzotriazole compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7253276A JP2918478B2 (ja) | 1995-09-29 | 1995-09-29 | 紫外線吸収剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0995658A true JPH0995658A (ja) | 1997-04-08 |
| JP2918478B2 JP2918478B2 (ja) | 1999-07-12 |
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ID=17249038
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7253276A Expired - Fee Related JP2918478B2 (ja) | 1995-09-29 | 1995-09-29 | 紫外線吸収剤 |
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|---|---|
| US (1) | US5803929A (ja) |
| EP (1) | EP0765874B1 (ja) |
| JP (1) | JP2918478B2 (ja) |
| DE (1) | DE69609387T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007169660A (ja) * | 2007-03-15 | 2007-07-05 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 重合体結合紫外線吸収剤 |
| WO2020175474A1 (ja) | 2019-02-26 | 2020-09-03 | ミヨシ油脂株式会社 | 樹脂成形材料とその製造方法および樹脂部材等の製造方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6022937A (en) * | 1998-11-24 | 2000-02-08 | Bayer Corporation | Polyether polyols based on triazole group containing compounds and a process for their production |
| US7824566B2 (en) | 2003-07-08 | 2010-11-02 | Scheidler Karl J | Methods and compositions for improving light-fade resistance and soil repellency of textiles and leathers |
| CN104831556A (zh) * | 2015-05-18 | 2015-08-12 | 浙江安诺其助剂有限公司 | 一种耐日晒牢度提升剂在织物整理中的应用 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3214436A (en) * | 1960-12-19 | 1965-10-26 | American Cyanamid Co | Benzotriazole compounds |
| US3213058A (en) * | 1960-12-19 | 1965-10-19 | American Cyanamid Co | Polymers reacted with benzotriazole uv absorbers |
| CH494060A (de) * | 1961-06-16 | 1970-07-31 | Geigy Ag J R | Verwendung von 2-(2'-Hydrophenyl)-benztriazolverbindungen als Lichtschutzmittel |
| US3383241A (en) * | 1962-12-03 | 1968-05-14 | Union Carbide Corp | Stabilizing modacrylic fibers with hydroxyphenyl 2h-benzotriazoles |
| JPS4961069A (ja) * | 1972-10-16 | 1974-06-13 | ||
| JPS5329182B2 (ja) * | 1974-02-08 | 1978-08-18 | ||
| JPS5714395B2 (ja) * | 1974-03-07 | 1982-03-24 | ||
| US4486518A (en) * | 1981-02-20 | 1984-12-04 | Polychrome Corporation | Duplicating film mask with radiation absorbing benzophenone in processed positive-working radiation sensitive layer on transparent substrate |
| JPH0718087B2 (ja) * | 1982-12-07 | 1995-03-01 | コモンウエルス・サイエンテイフィック・アンド・インダストリアル・リサーチ・オーガニゼーション | ウール，染色されたウール，絹，ナイロンまたはこれらの混紡を光劣化から保護する方法および光劣化から保護されたウール，染色されたウール，絹，ナイロンまたはこれらの混紡 |
| JPS6059185A (ja) * | 1983-09-06 | 1985-04-05 | 住友化学工業株式会社 | ポリエステル繊維材料の染色法 |
| US4990623A (en) * | 1986-07-28 | 1991-02-05 | Berenbaum Morris B | Sulfonated 2-(2'-hydroxyaryl)-2H-benzotriazoles and/or sulfonated aromatic formaldehyde condensates |
| EP0354174A1 (de) * | 1988-07-01 | 1990-02-07 | Ciba-Geigy Ag | Stabile, wässrige Zusammensetzung zur Verbesserung der Lichtechtheit |
| JPH0491274A (ja) * | 1990-07-27 | 1992-03-24 | Nikka Chem Co Ltd | 繊維材料の処理方法 |
| JP3085805B2 (ja) * | 1992-12-25 | 2000-09-11 | 日華化学株式会社 | 繊維製品の処理方法 |
| JP2705895B2 (ja) * | 1993-12-28 | 1998-01-28 | 大阪精化工業株式会社 | 繊維材料用処理剤 |
| US5455152A (en) * | 1994-09-27 | 1995-10-03 | Eastman Kodak Company | Benzotriazole based UV absorbing monomers and photographic elements containing polymers formed from them |
| US5585228A (en) * | 1994-11-30 | 1996-12-17 | Eastman Kodak Company | Benzotriazole based UV absorbing compounds and photographic elements containing them |
-
1995
- 1995-09-29 JP JP7253276A patent/JP2918478B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-01-19 DE DE69609387T patent/DE69609387T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-01-19 EP EP96100785A patent/EP0765874B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-03-20 US US08/821,717 patent/US5803929A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007169660A (ja) * | 2007-03-15 | 2007-07-05 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 重合体結合紫外線吸収剤 |
| WO2020175474A1 (ja) | 2019-02-26 | 2020-09-03 | ミヨシ油脂株式会社 | 樹脂成形材料とその製造方法および樹脂部材等の製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69609387D1 (de) | 2000-08-24 |
| EP0765874B1 (en) | 2000-07-19 |
| JP2918478B2 (ja) | 1999-07-12 |
| EP0765874A1 (en) | 1997-04-02 |
| DE69609387T2 (de) | 2001-04-05 |
| US5803929A (en) | 1998-09-08 |
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