JPH0987216A - アルコール類およびケトン類の製造方法 - Google Patents
アルコール類およびケトン類の製造方法Info
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- JPH0987216A JPH0987216A JP7242815A JP24281595A JPH0987216A JP H0987216 A JPH0987216 A JP H0987216A JP 7242815 A JP7242815 A JP 7242815A JP 24281595 A JP24281595 A JP 24281595A JP H0987216 A JPH0987216 A JP H0987216A
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- saturated hydrocarbon
- tpfpp
- ketones
- porphyrin
- tetrakis
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 安価な触媒を用い、触媒効率よく、飽和炭化
水素を酸化してアルコール類およびケトン類を同時に製
造する方法を提供する。 【解決手段】 飽和炭化水素と酸素とを、一般式（１） で示される５，１０，１５，２０−テトラキス（ハロフ
ェニル）ポルフィリンを配位子とする遷移金属錯体とア
ルデヒド類との存在下に反応させることを特徴とするア
ルコール類およびケトン類の製造方法。
水素を酸化してアルコール類およびケトン類を同時に製
造する方法を提供する。 【解決手段】 飽和炭化水素と酸素とを、一般式（１） で示される５，１０，１５，２０−テトラキス（ハロフ
ェニル）ポルフィリンを配位子とする遷移金属錯体とア
ルデヒド類との存在下に反応させることを特徴とするア
ルコール類およびケトン類の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルコール類およ
びケトン類の製造方法に関する。
びケトン類の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、飽和炭化水素と酸素とを、金
属触媒とアルデヒド類との存在下に反応させて、アルコ
ール類およびケトン類を同時に製造する方法が知られて
いる。かかる金属触媒としては、例えば酢酸と鉄粉もし
くは塩化ルテニウムとからなる触媒〔Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，１１４，７９１３−７９１４（１９９
２）〕、または水酸化銅〔Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃ
ｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１３９−１４０（１９９
３）〕などが知られているが、これらの金属触媒を用い
る方法は、触媒のターンオーバー数が小さく触媒効率が
低いため、工業的に有利な方法であるとは言えなかっ
た。
属触媒とアルデヒド類との存在下に反応させて、アルコ
ール類およびケトン類を同時に製造する方法が知られて
いる。かかる金属触媒としては、例えば酢酸と鉄粉もし
くは塩化ルテニウムとからなる触媒〔Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，１１４，７９１３−７９１４（１９９
２）〕、または水酸化銅〔Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃ
ｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１３９−１４０（１９９
３）〕などが知られているが、これらの金属触媒を用い
る方法は、触媒のターンオーバー数が小さく触媒効率が
低いため、工業的に有利な方法であるとは言えなかっ
た。
【０００３】また、銅触媒とともに助触媒としてクラウ
ンエーテル類を用いる方法が提案されているが（特開平
６−２６３６６４号公報）、クラウンエーテル類は高価
であるため、この方法も工業的に有利な方法であるとは
言えなかった。
ンエーテル類を用いる方法が提案されているが（特開平
６−２６３６６４号公報）、クラウンエーテル類は高価
であるため、この方法も工業的に有利な方法であるとは
言えなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
安価な触媒を用い、触媒効率よく、飽和炭化水素を酸化
してアルコール類およびケトン類を同時に製造する方法
について検討した結果、本発明に至った。
安価な触媒を用い、触媒効率よく、飽和炭化水素を酸化
してアルコール類およびケトン類を同時に製造する方法
について検討した結果、本発明に至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、飽和
炭化水素と酸素とを、一般式（１） （式中、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは１〜５の整数で
ある。）で示される５，１０，１５，２０−テトラキス
（ハロフェニル）ポルフィリンを配位子とする遷移金属
錯体とアルデヒド類との存在下に反応させることを特徴
とするアルコール類およびケトン類の製造方法を提供す
るものである。
炭化水素と酸素とを、一般式（１） （式中、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは１〜５の整数で
ある。）で示される５，１０，１５，２０−テトラキス
（ハロフェニル）ポルフィリンを配位子とする遷移金属
錯体とアルデヒド類との存在下に反応させることを特徴
とするアルコール類およびケトン類の製造方法を提供す
るものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明における飽和炭化水素とし
ては、炭素数１２以下の飽和炭化水素が好ましく、かか
る飽和炭化水素としては、メタン、エタン、プロパン、
ブタン、ｎ−ヘキサンなどの直鎖状の飽和炭化水素、イ
ソブタンなどの分枝状の飽和炭化水素などの他、環状の
飽和炭化水素、例えばシクロペンタン、シクロヘキサ
ン、シクロオクタン、シクロドデカン、アダマンタンな
どが挙げられる。本発明は、これらの飽和炭化水素の中
でも、収率や生成物の汎用性の点で、環状の飽和炭化水
素に好ましく適用される。
ては、炭素数１２以下の飽和炭化水素が好ましく、かか
る飽和炭化水素としては、メタン、エタン、プロパン、
ブタン、ｎ−ヘキサンなどの直鎖状の飽和炭化水素、イ
ソブタンなどの分枝状の飽和炭化水素などの他、環状の
飽和炭化水素、例えばシクロペンタン、シクロヘキサ
ン、シクロオクタン、シクロドデカン、アダマンタンな
どが挙げられる。本発明は、これらの飽和炭化水素の中
でも、収率や生成物の汎用性の点で、環状の飽和炭化水
素に好ましく適用される。
【０００７】遷移金属錯体における配位子である５，１
０，１５，２０−テトラキス（ハロフェニル）ポルフィ
リン（以下、ＴＸＰＰと称する。）において、Ｘで示さ
れるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子などが挙げられるが、収率の点でフッ素原子が好
ましい。またｎは１〜５の整数であるが、全てのｎが同
一の値であることが好ましく、その合計が８以上である
ことがさらに好ましい。かかるＴＸＰＰとしては、例え
ば、５，１０，１５，２０−テトラキス（２，４，６−
トリフルオロフェニル）ポルフィリン（以下、ＴＴＦＰ
Ｐと称する。）、５，１０，１５，２０−テトラキス
（２，６−ジクロロフェニル）ポルフィリン（以下、Ｔ
ＤＣＰＰと称する。）、５，１０，１５，２０−テトラ
キス（２，６−ジブロモフェニル）ポルフィリン（以
下、ＴＤＢＰＰと称する。）、５，１０，１５，２０−
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ポルフィリン
（以下、ＴＰＦＰＰと称する。）などが挙げられ、この
中でもＴＰＦＰＰが特に好ましい。遷移金属としては、
例えばＣｏ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｎｉなどが挙げ
られる。
０，１５，２０−テトラキス（ハロフェニル）ポルフィ
リン（以下、ＴＸＰＰと称する。）において、Ｘで示さ
れるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子などが挙げられるが、収率の点でフッ素原子が好
ましい。またｎは１〜５の整数であるが、全てのｎが同
一の値であることが好ましく、その合計が８以上である
ことがさらに好ましい。かかるＴＸＰＰとしては、例え
ば、５，１０，１５，２０−テトラキス（２，４，６−
トリフルオロフェニル）ポルフィリン（以下、ＴＴＦＰ
Ｐと称する。）、５，１０，１５，２０−テトラキス
（２，６−ジクロロフェニル）ポルフィリン（以下、Ｔ
ＤＣＰＰと称する。）、５，１０，１５，２０−テトラ
キス（２，６−ジブロモフェニル）ポルフィリン（以
下、ＴＤＢＰＰと称する。）、５，１０，１５，２０−
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ポルフィリン
（以下、ＴＰＦＰＰと称する。）などが挙げられ、この
中でもＴＰＦＰＰが特に好ましい。遷移金属としては、
例えばＣｏ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｎｉなどが挙げ
られる。
【０００８】かかる遷移金属錯体としては、例えば、Ｃ
ｏ（ＴＴＦＰＰ）、Ｃｏ（ＴＤＣＰＰ）、Ｃｏ（ＴＤＢ
ＰＰ）、Ｃｏ（ＴＰＦＰＰ）などのコバルト錯体、Ｍｎ
（ＴＴＦＰＰ）Ｃｌ、Ｍｎ（ＴＴＦＰＰ）Ｂｒ、Ｍｎ
（ＴＴＦＰＰ）ＯＣＯＣＨ3 、Ｍｎ（ＴＴＦＰＰ）ＮＯ
3 、Ｍｎ（ＴＤＣＰＰ）Ｃｌ、Ｍｎ（ＴＤＣＰＰ）Ｂ
ｒ、Ｍｎ（ＴＤＣＰＰ）ＯＣＯＣＨ3 、Ｍｎ（ＴＤＣＰ
Ｐ）ＮＯ3 、Ｍｎ（ＴＤＢＰＰ）Ｃｌ、Ｍｎ（ＴＤＢＰ
Ｐ）Ｂｒ、Ｍｎ（ＴＤＢＰＰ）ＯＣＯＣＨ3 、Ｍｎ（Ｔ
ＤＢＰＰ）ＮＯ3 、Ｍｎ（ＴＰＦＰＰ）Ｃｌ、Ｍｎ（Ｔ
ＰＦＰＰ）Ｂｒ、Ｍｎ（ＴＰＦＰＰ）ＯＣＯＣＨ3 、Ｍ
ｎ（ＴＰＦＰＰ）ＮＯ3 などのマンガン錯体、Ｒｕ（Ｔ
ＴＦＰＰ）（ＣＯ）、Ｒｕ（ＴＴＦＰＰ）Ｃｌ、Ｒｕ
（ＴＴＦＰＰ）ＯＣＯＣＨ3 、Ｒｕ（ＴＤＣＰＰ）（Ｃ
Ｏ）、Ｒｕ（ＴＤＣＰＰ）Ｃｌ、Ｒｕ（ＴＤＣＰＰ）Ｏ
ＣＯＣＨ3 、Ｒｕ（ＴＤＢＰＰ）（ＣＯ）、Ｒｕ（ＴＤ
ＢＰＰ）Ｃｌ、Ｒｕ（ＴＤＢＰＰ）ＯＣＯＣＨ3 、Ｒｕ
（ＴＰＦＰＰ）（ＣＯ）、Ｒｕ（ＴＰＦＰＰ）Ｃｌ、Ｒ
ｕ（ＴＰＦＰＰ）ＯＣＯＣＨ3 などのルテニウム錯体、
Ｃｒ（ＴＴＦＰＰ）、Ｃｒ（ＴＤＣＰＰ）、Ｃｒ（ＴＤ
ＢＰＰ）、Ｃｒ（ＴＴＦＰＰ）などのクロム錯体、Ｆｅ
（ＴＴＦＰＰ）Ｃｌ、Ｆｅ（ＴＴＦＰＰ）ＯＣＯＣ
Ｈ3 、Ｆｅ（ＴＤＣＰＰ）Ｃｌ、Ｆｅ（ＴＤＣＰＰ）Ｏ
ＣＯＣＨ3 、Ｆｅ（ＴＤＢＰＰ）Ｃｌ、Ｆｅ（ＴＤＢＰ
Ｐ）ＯＣＯＣＨ3 、Ｆｅ（ＴＰＦＰＰ）Ｃｌ、Ｆｅ（Ｔ
ＰＦＰＰ）ＯＣＯＣＨ3 などの鉄錯体、Ｎｉ（ＴＴＦＰ
Ｐ）、Ｎｉ（ＴＤＣＰＰ）、Ｎｉ（ＴＤＢＰＰ）、Ｎｉ
（ＴＰＦＰＰ）などのニッケル錯体などが挙げられる
が、この中でもマンガン錯体、コバルト錯体、ルテニウ
ム錯体が好ましい。
ｏ（ＴＴＦＰＰ）、Ｃｏ（ＴＤＣＰＰ）、Ｃｏ（ＴＤＢ
ＰＰ）、Ｃｏ（ＴＰＦＰＰ）などのコバルト錯体、Ｍｎ
（ＴＴＦＰＰ）Ｃｌ、Ｍｎ（ＴＴＦＰＰ）Ｂｒ、Ｍｎ
（ＴＴＦＰＰ）ＯＣＯＣＨ3 、Ｍｎ（ＴＴＦＰＰ）ＮＯ
3 、Ｍｎ（ＴＤＣＰＰ）Ｃｌ、Ｍｎ（ＴＤＣＰＰ）Ｂ
ｒ、Ｍｎ（ＴＤＣＰＰ）ＯＣＯＣＨ3 、Ｍｎ（ＴＤＣＰ
Ｐ）ＮＯ3 、Ｍｎ（ＴＤＢＰＰ）Ｃｌ、Ｍｎ（ＴＤＢＰ
Ｐ）Ｂｒ、Ｍｎ（ＴＤＢＰＰ）ＯＣＯＣＨ3 、Ｍｎ（Ｔ
ＤＢＰＰ）ＮＯ3 、Ｍｎ（ＴＰＦＰＰ）Ｃｌ、Ｍｎ（Ｔ
ＰＦＰＰ）Ｂｒ、Ｍｎ（ＴＰＦＰＰ）ＯＣＯＣＨ3 、Ｍ
ｎ（ＴＰＦＰＰ）ＮＯ3 などのマンガン錯体、Ｒｕ（Ｔ
ＴＦＰＰ）（ＣＯ）、Ｒｕ（ＴＴＦＰＰ）Ｃｌ、Ｒｕ
（ＴＴＦＰＰ）ＯＣＯＣＨ3 、Ｒｕ（ＴＤＣＰＰ）（Ｃ
Ｏ）、Ｒｕ（ＴＤＣＰＰ）Ｃｌ、Ｒｕ（ＴＤＣＰＰ）Ｏ
ＣＯＣＨ3 、Ｒｕ（ＴＤＢＰＰ）（ＣＯ）、Ｒｕ（ＴＤ
ＢＰＰ）Ｃｌ、Ｒｕ（ＴＤＢＰＰ）ＯＣＯＣＨ3 、Ｒｕ
（ＴＰＦＰＰ）（ＣＯ）、Ｒｕ（ＴＰＦＰＰ）Ｃｌ、Ｒ
ｕ（ＴＰＦＰＰ）ＯＣＯＣＨ3 などのルテニウム錯体、
Ｃｒ（ＴＴＦＰＰ）、Ｃｒ（ＴＤＣＰＰ）、Ｃｒ（ＴＤ
ＢＰＰ）、Ｃｒ（ＴＴＦＰＰ）などのクロム錯体、Ｆｅ
（ＴＴＦＰＰ）Ｃｌ、Ｆｅ（ＴＴＦＰＰ）ＯＣＯＣ
Ｈ3 、Ｆｅ（ＴＤＣＰＰ）Ｃｌ、Ｆｅ（ＴＤＣＰＰ）Ｏ
ＣＯＣＨ3 、Ｆｅ（ＴＤＢＰＰ）Ｃｌ、Ｆｅ（ＴＤＢＰ
Ｐ）ＯＣＯＣＨ3 、Ｆｅ（ＴＰＦＰＰ）Ｃｌ、Ｆｅ（Ｔ
ＰＦＰＰ）ＯＣＯＣＨ3 などの鉄錯体、Ｎｉ（ＴＴＦＰ
Ｐ）、Ｎｉ（ＴＤＣＰＰ）、Ｎｉ（ＴＤＢＰＰ）、Ｎｉ
（ＴＰＦＰＰ）などのニッケル錯体などが挙げられる
が、この中でもマンガン錯体、コバルト錯体、ルテニウ
ム錯体が好ましい。
【０００９】これらの錯体はいずれも容易に製造でき、
例えばＲｕ（ＴＰＦＰＰ）（ＣＯ）は、Ｒｕ3 （ＣＯ）
12とＴＰＦＰＰとをデカリン中で反応せしめて容易に製
造できる。かかる錯体の使用量はとくに限定されない
が、通常は飽和炭化水素に対して１×１０-7〜２モル
倍、好ましくは１×１０-6〜０．０５モル倍の範囲であ
る。
例えばＲｕ（ＴＰＦＰＰ）（ＣＯ）は、Ｒｕ3 （ＣＯ）
12とＴＰＦＰＰとをデカリン中で反応せしめて容易に製
造できる。かかる錯体の使用量はとくに限定されない
が、通常は飽和炭化水素に対して１×１０-7〜２モル
倍、好ましくは１×１０-6〜０．０５モル倍の範囲であ
る。
【００１０】酸素としては、酸素ガスを用いてもよい
し、酸素を含有する混合ガス、例えば空気を用いてもよ
い。
し、酸素を含有する混合ガス、例えば空気を用いてもよ
い。
【００１１】アルデヒド類としては、例えばホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブ
タナール、２−メチルプロパナール、２，２−ジメチル
プロパナールなどの脂肪族アルデヒド類、ベンズアルデ
ヒドなどの芳香族アルデヒド類などが挙げられ、この中
でも脂肪族アルデヒド類が好ましく、中でも安価かつ入
手容易である点でアセトアルデヒドが好ましい。かかる
アルデヒド類の使用量はとくに限定されないが、通常は
飽和炭化水素に対して０．００１〜３モル倍、好ましく
は０．０１〜２モル倍の範囲である。
デヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブ
タナール、２−メチルプロパナール、２，２−ジメチル
プロパナールなどの脂肪族アルデヒド類、ベンズアルデ
ヒドなどの芳香族アルデヒド類などが挙げられ、この中
でも脂肪族アルデヒド類が好ましく、中でも安価かつ入
手容易である点でアセトアルデヒドが好ましい。かかる
アルデヒド類の使用量はとくに限定されないが、通常は
飽和炭化水素に対して０．００１〜３モル倍、好ましく
は０．０１〜２モル倍の範囲である。
【００１２】反応は、溶媒中で行ってもよいし、無溶媒
で行ってもよい。反応を溶媒中で行う場合には、例えば
ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲ
ン化炭化水素類、酢酸エチルなどのエステル類、アセト
ニトリルなどのニトリル類、ベンゼン、トルエンなどの
芳香族炭化水素類などが溶媒として使用され、その使用
量はとくに限定されないが、通常は飽和炭化水素に対し
て２〜２００重量倍の範囲である。
で行ってもよい。反応を溶媒中で行う場合には、例えば
ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲ
ン化炭化水素類、酢酸エチルなどのエステル類、アセト
ニトリルなどのニトリル類、ベンゼン、トルエンなどの
芳香族炭化水素類などが溶媒として使用され、その使用
量はとくに限定されないが、通常は飽和炭化水素に対し
て２〜２００重量倍の範囲である。
【００１３】反応に際しては、例えば、酸素雰囲気下、
溶媒中で飽和炭化水素と遷移金属錯体とアルデヒド類と
を混合せしめればよい。反応温度は、通常は０℃以上、
反応混合物の還流温度以下であり、好ましくは２０〜８
０℃の範囲である。また、反応は、通常は常圧ないしは
加圧下、好ましくは酸素分圧が１０ｋｇ／ｃｍ2 以下の
範囲で行われる。かかる反応によって、原料である飽和
炭化水素に対応するアルコール類およびケトン類が同時
に生成するが、かかるアルコール類とケトン類との生成
割合は、例えば遷移金属錯体の種類や使用量、反応温度
などによって変化する。
溶媒中で飽和炭化水素と遷移金属錯体とアルデヒド類と
を混合せしめればよい。反応温度は、通常は０℃以上、
反応混合物の還流温度以下であり、好ましくは２０〜８
０℃の範囲である。また、反応は、通常は常圧ないしは
加圧下、好ましくは酸素分圧が１０ｋｇ／ｃｍ2 以下の
範囲で行われる。かかる反応によって、原料である飽和
炭化水素に対応するアルコール類およびケトン類が同時
に生成するが、かかるアルコール類とケトン類との生成
割合は、例えば遷移金属錯体の種類や使用量、反応温度
などによって変化する。
【００１４】反応後の反応混合物を、通常の方法、例え
ば水酸化ナトリウム水溶液で洗浄後、濃縮することによ
り、目的のアルコール類およびケトン類の混合物が得ら
れ、かかる混合物は通常の方法、例えば蒸留操作によっ
て、容易にアルコール類とケトン類とに分離することが
できる。
ば水酸化ナトリウム水溶液で洗浄後、濃縮することによ
り、目的のアルコール類およびケトン類の混合物が得ら
れ、かかる混合物は通常の方法、例えば蒸留操作によっ
て、容易にアルコール類とケトン類とに分離することが
できる。
【００１５】
【発明の効果】本発明の方法によれば、安価な触媒を用
いて、触媒効率よく、飽和炭化水素を酸化してアルコー
ル類およびケトン類を製造することができる。
いて、触媒効率よく、飽和炭化水素を酸化してアルコー
ル類およびケトン類を製造することができる。
【００１６】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明がこれによって限定されるものではな
い。
明するが、本発明がこれによって限定されるものではな
い。
【００１７】実施例１ 酢酸エチル５ｍｌに、シクロヘキサン３．３６ｇ（４０
ミリモル）、アセトアルデヒド０．１７６ｇ（４ミリモ
ル）、Ｃｏ（ＴＰＦＰＰ）０．０００１ｇ（０．０００
１ミリモル）を加え、酸素ガス雰囲気下（１気圧）にお
いて７０℃で２４時間攪拌した。反応後、反応混合物を
ガスクロマトグラフィーにて分析し、シクロヘキサノー
ルおよびシクロヘキサノンのシクロヘキサンからの収率
を求めた。また、Ｃｏ（ＴＰＦＰＰ）１モルに対するシ
クロヘキサノールおよびシクロヘキサノンの合計生成量
を求め、ターンオーバー数（以下、ＴＮと称する。）と
した。結果を表１に示す。
ミリモル）、アセトアルデヒド０．１７６ｇ（４ミリモ
ル）、Ｃｏ（ＴＰＦＰＰ）０．０００１ｇ（０．０００
１ミリモル）を加え、酸素ガス雰囲気下（１気圧）にお
いて７０℃で２４時間攪拌した。反応後、反応混合物を
ガスクロマトグラフィーにて分析し、シクロヘキサノー
ルおよびシクロヘキサノンのシクロヘキサンからの収率
を求めた。また、Ｃｏ（ＴＰＦＰＰ）１モルに対するシ
クロヘキサノールおよびシクロヘキサノンの合計生成量
を求め、ターンオーバー数（以下、ＴＮと称する。）と
した。結果を表１に示す。
【００１８】実施例２ Ｃｏ（ＴＰＦＰＰ）０．０００１ｇに代えてＭｎ（ＴＰ
ＦＰＰ）Ｃｌ ０．０００１ｇ（０．０００１ミリモ
ル）を用いて、実施例１と同様に操作して、シクロヘキ
サノールとシクロヘキサノンを製造し、シクロヘキサン
からの収率とＴＮを求めた。結果を表１に示す。
ＦＰＰ）Ｃｌ ０．０００１ｇ（０．０００１ミリモ
ル）を用いて、実施例１と同様に操作して、シクロヘキ
サノールとシクロヘキサノンを製造し、シクロヘキサン
からの収率とＴＮを求めた。結果を表１に示す。
【００１９】実施例３ Ｃｏ（ＴＰＦＰＰ）０．０００１ｇに代えてＲｕ（ＴＰ
ＦＰＰ）（ＣＯ）０．０００１ｇ（０．０００１ミリモ
ル）を用いて、実施例１と同様に操作して、シクロヘキ
サノールとシクロヘキサノンを製造し、シクロヘキサン
からの収率とＴＮを求めた。結果を表１に示す。
ＦＰＰ）（ＣＯ）０．０００１ｇ（０．０００１ミリモ
ル）を用いて、実施例１と同様に操作して、シクロヘキ
サノールとシクロヘキサノンを製造し、シクロヘキサン
からの収率とＴＮを求めた。結果を表１に示す。
【００２０】実施例４ シクロヘキサノン３．３６ｇに代えてアダマンタン０．
５５ｇ（４ミリモル）の酢酸エチル溶液（１２ｍｌ）を
用い、Ｃｏ（ＴＰＦＰＰ）０．０００１ｇに代えてＣｏ
（ＴＰＦＰＰ）０．０１ｇ（０．０１ミリモル）を用い
て、実施例１と同様に操作して、１−アダマンタノー
ル、２−アダマンタノール、１，３−アダマンタンジオ
ールおよび２−アダマンタノンを製造し、それぞれのア
ダマンタンからの収率とＴＮを求めた。結果を表１に示
す。
５５ｇ（４ミリモル）の酢酸エチル溶液（１２ｍｌ）を
用い、Ｃｏ（ＴＰＦＰＰ）０．０００１ｇに代えてＣｏ
（ＴＰＦＰＰ）０．０１ｇ（０．０１ミリモル）を用い
て、実施例１と同様に操作して、１−アダマンタノー
ル、２−アダマンタノール、１，３−アダマンタンジオ
ールおよび２−アダマンタノンを製造し、それぞれのア
ダマンタンからの収率とＴＮを求めた。結果を表１に示
す。
【００２１】実施例５ Ｃｏ（ＴＰＦＰＰ）０．０１ｇに代えてＭｎ（ＴＰＦＰ
Ｐ）Ｃｌ ０．０１ｇ（０．０１ミリモル）を用いて実
施例４と同様に操作して、１−アダマンタノール、２−
アダマンタノール、１，３−アダマンタンジオールおよ
び２−アダマンタノンを製造し、アダマンタンからの収
率とＴＮを求めた。結果を表１に示す。
Ｐ）Ｃｌ ０．０１ｇ（０．０１ミリモル）を用いて実
施例４と同様に操作して、１−アダマンタノール、２−
アダマンタノール、１，３−アダマンタンジオールおよ
び２−アダマンタノンを製造し、アダマンタンからの収
率とＴＮを求めた。結果を表１に示す。
【００２２】実施例６ Ｃｏ（ＴＰＦＰＰ）０．０１ｇに代えてＲｕ（ＴＰＦＰ
Ｐ）（ＣＯ） ０．０１ｇ（０．０１ミリモル）を用い
て実施例４と同様に操作して、１−アダマンタノール、
２−アダマンタノール、１，３−アダマンタンジオール
および２−アダマンタノンを製造し、アダマンタンから
の収率とＴＮを求めた。結果を表１に示す。
Ｐ）（ＣＯ） ０．０１ｇ（０．０１ミリモル）を用い
て実施例４と同様に操作して、１−アダマンタノール、
２−アダマンタノール、１，３−アダマンタンジオール
および２−アダマンタノンを製造し、アダマンタンから
の収率とＴＮを求めた。結果を表１に示す。
【００２３】実施例７〜９ アダマンタン０．５５ｇの酢酸エチル溶液（１２ｍｌ）
に代えてｎ−ヘキサン３．４４ｇ（４０ミリモル）を用
いて実施例４〜６と同様に操作して、アルコール類およ
びケトン類を製造し、ｎ−ヘキサンからの収率とＴＮを
求めた。結果を表１に示す。
に代えてｎ−ヘキサン３．４４ｇ（４０ミリモル）を用
いて実施例４〜６と同様に操作して、アルコール類およ
びケトン類を製造し、ｎ−ヘキサンからの収率とＴＮを
求めた。結果を表１に示す。
【００２４】
【表１】 実施例 飽和炭化水素 遷移金属錯体 収率（％） ＴＮ アルコール 類 ケトン 類 合計 １ シクロヘキサン Co(TPFPP) 1.1 (1) 3.2 (2) 4.3 17000 ２ シクロヘキサン Mn(TPFPP)Cl 0.94(1) 3.1 (2) 4.0 15900 ３ シクロヘキサン Ru(TPFPP)(CO) 0.81(1) 2.7 (2) 3.5 14100 ４ アタ゛マンタン Co(TPFPP) 6.1 (3) 1.2 (4) 7.3 270 ５ アタ゛マンタン Mn(TPFPP)Cl 5.5 (5) 1.0 (4) 6.5 240 ６ アタ゛マンタン Ru(TPFPP)(CO) 4.6 (6) 0.70 (4) 5.3 190 ７ n-ヘキサン Co(TPFPP) 0.39(7) 1.2(8) 1.6 61 ８ n-ヘキサン Mn(TPFPP)Cl 0.33(9) 0.80 (10)1.1 44 ９ n-ヘキサン Ru(TPFPP)(CO) 0.23(11) 0.19 (12)0.42 17 （１）シクロヘキサノール （２）シクロヘキサノン （３）１−アダマンタノール：２−アダマンタノール：１，３−アダマンタンジ オール＝７３：２：２５ （４）２−アダマンタノン （５）１−アダマンタノール：２−アダマンタノール：１，３−アダマンタンジ オール＝８０：３：１７ （６）１−アダマンタノール：２−アダマンタノール：１，３−アダマンタンジ オール＝８７：２：１１ （７）２−ヘキサノール：３−ヘキサノール＝４４：５６ （８）２−ヘキサノン：３−ヘキサノン＝４９：５１ （９）２−ヘキサノール：３−ヘキサノール＝４３：５７ （１０）２−ヘキサノン：３−ヘキサノン＝４９：５１ （１１）２−ヘキサノール：３−ヘキサノール−４３：５７ （１２）２−ヘキサノン：３−ヘキサノン＝４６：５４
【００２５】実施例１０ Ｃｏ（ＴＰＦＰＰ）０．０００１ｇに代えてＣｏ（ＴＰ
ＦＰＰ）０．０１ｇ（０．０１ミリモル）を用いて実施
例１と同様に操作してシクロヘキサノールおよびシクロ
ヘキサノンを製造し、収率を求めた。 シクロヘキサンからの収率：シクロヘキサノール１．８
％、シクロヘキサノン３．６％
ＦＰＰ）０．０１ｇ（０．０１ミリモル）を用いて実施
例１と同様に操作してシクロヘキサノールおよびシクロ
ヘキサノンを製造し、収率を求めた。 シクロヘキサンからの収率：シクロヘキサノール１．８
％、シクロヘキサノン３．６％
【００２６】実施例１１ Ｃｏ（ＴＰＦＰＰ）０．０００１ｇに代えてＭｎ（ＴＰ
ＦＰＰ）Ｃｌ ０．０１ｇ（０．０１ミリモル）を用い
て実施例１と同様に操作してシクロヘキサノールおよび
シクロヘキサノンを製造し、収率を求めた。 シクロヘキサンからの収率：シクロヘキサノール１．３
％、シクロヘキサノン３．３％
ＦＰＰ）Ｃｌ ０．０１ｇ（０．０１ミリモル）を用い
て実施例１と同様に操作してシクロヘキサノールおよび
シクロヘキサノンを製造し、収率を求めた。 シクロヘキサンからの収率：シクロヘキサノール１．３
％、シクロヘキサノン３．３％
【００２７】実施例１２ Ｃｏ（ＴＰＦＰＰ）０．０００１ｇに代えてＲｕ（ＴＰ
ＦＰＰ）（ＣＯ） ０．０１ｇ（０．０１ミリモル）を
用いて実施例１と同様に操作してシクロヘキサノールお
よびシクロヘキサノンを製造し、収率を求めた。 シクロヘキサンからの収率：シクロヘキサノール０．７
０％、シクロヘキサノン３．９％
ＦＰＰ）（ＣＯ） ０．０１ｇ（０．０１ミリモル）を
用いて実施例１と同様に操作してシクロヘキサノールお
よびシクロヘキサノンを製造し、収率を求めた。 シクロヘキサンからの収率：シクロヘキサノール０．７
０％、シクロヘキサノン３．９％
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 35/37 Ｃ０７Ｃ 35/37 45/33 45/33 49/04 9049−4Ｈ 49/04 Ａ 49/403 9049−4Ｈ 49/403 Ａ 49/453 49/453 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (8)
- 【請求項１】飽和炭化水素と酸素とを、一般式（１） （式中、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは１〜５の整数で
ある。）で示される５，１０，１５，２０−テトラキス
（ハロフェニル）ポルフィリンを配位子とする遷移金属
錯体とアルデヒド類との存在下に反応させることを特徴
とするアルコール類およびケトン類の製造方法。 - 【請求項２】５，１０，１５，２０−テトラキス（ハロ
フェニル）ポルフィリンが、５，１０，１５，２０−テ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ポルフィリンであ
ることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。 - 【請求項３】遷移金属が、コバルト、マンガンまたはル
テニウムであることを特徴とする請求項１に記載の製造
方法。 - 【請求項４】飽和炭化水素が炭素数１２以下の飽和炭化
水素であることを特徴とする請求項１に記載の製造方
法。 - 【請求項５】飽和炭化水素が環状の飽和炭化水素である
ことを特徴とする請求項１に記載の製造方法。 - 【請求項６】環状の飽和炭化水素がシクロヘキサンまた
はアダマンタンであることを特徴とする請求項５に記載
の製造方法。 - 【請求項７】アルデヒド類が脂肪族アルデヒド類である
ことを特徴とする請求項１に記載の製造方法。 - 【請求項８】脂肪族アルデヒド類がアセトアルデヒドで
あることを特徴とする請求項７に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7242815A JPH0987216A (ja) | 1995-09-21 | 1995-09-21 | アルコール類およびケトン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7242815A JPH0987216A (ja) | 1995-09-21 | 1995-09-21 | アルコール類およびケトン類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0987216A true JPH0987216A (ja) | 1997-03-31 |
Family
ID=17094709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7242815A Pending JPH0987216A (ja) | 1995-09-21 | 1995-09-21 | アルコール類およびケトン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0987216A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6187967B1 (en) | 1999-01-29 | 2001-02-13 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process of producing adamantanols |
| US6333438B1 (en) | 1999-07-16 | 2001-12-25 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing adamantanols |
| JPWO2005105716A1 (ja) * | 2004-04-30 | 2008-03-13 | 住友化学株式会社 | シクロアルカノール及び／又はシクロアルカノンの製造方法 |
| CN111018673A (zh) * | 2019-11-25 | 2020-04-17 | 浙江工业大学 | 一种限域性卟啉Co(II)催化氧化环烷烃的方法 |
-
1995
- 1995-09-21 JP JP7242815A patent/JPH0987216A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6187967B1 (en) | 1999-01-29 | 2001-02-13 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process of producing adamantanols |
| US6333438B1 (en) | 1999-07-16 | 2001-12-25 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing adamantanols |
| JPWO2005105716A1 (ja) * | 2004-04-30 | 2008-03-13 | 住友化学株式会社 | シクロアルカノール及び／又はシクロアルカノンの製造方法 |
| CN111018673A (zh) * | 2019-11-25 | 2020-04-17 | 浙江工业大学 | 一种限域性卟啉Co(II)催化氧化环烷烃的方法 |
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|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20051121 |
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051129 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060328 |