JPH0959350A - 難燃性エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
難燃性エポキシ樹脂組成物Info
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- JPH0959350A JPH0959350A JP23781895A JP23781895A JPH0959350A JP H0959350 A JPH0959350 A JP H0959350A JP 23781895 A JP23781895 A JP 23781895A JP 23781895 A JP23781895 A JP 23781895A JP H0959350 A JPH0959350 A JP H0959350A
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- epoxy resin
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- resin composition
- retardant
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明は、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）
（ａ）金属水和物と、（ｂ）メラミンシアヌレートとか
らなる粉体状添加型難燃剤、（Ｃ）アルコール性の水酸
基を有する反応型リン酸エステルと、酸無水物とのエス
テル化反応によるモノカルボン酸エステルおよびジカル
ボン酸エステルを含有する反応型リン酸エステル変性酸
無水物および（Ｄ）硬化促進剤を必須成分としてなるこ
とを特徴とする難燃性エポキシ樹脂組成物である。 【効果】 本発明の難燃性エポキシ樹脂組成物は、ハロ
ゲン化合物とアンチモン化合物を全く使用することな
く、電気的特性および難燃性に優れたもので、環境問題
に対応するとともに信頼性の高いものである。
（ａ）金属水和物と、（ｂ）メラミンシアヌレートとか
らなる粉体状添加型難燃剤、（Ｃ）アルコール性の水酸
基を有する反応型リン酸エステルと、酸無水物とのエス
テル化反応によるモノカルボン酸エステルおよびジカル
ボン酸エステルを含有する反応型リン酸エステル変性酸
無水物および（Ｄ）硬化促進剤を必須成分としてなるこ
とを特徴とする難燃性エポキシ樹脂組成物である。 【効果】 本発明の難燃性エポキシ樹脂組成物は、ハロ
ゲン化合物とアンチモン化合物を全く使用することな
く、電気的特性および難燃性に優れたもので、環境問題
に対応するとともに信頼性の高いものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲンフリー及びア
ンチモンフリーで電気特性、難燃性に優れ、電子機器の
高圧コイル等の絶縁処理に好適な、注形用の難燃性エポ
キシ樹脂組成物に関する。
ンチモンフリーで電気特性、難燃性に優れ、電子機器の
高圧コイル等の絶縁処理に好適な、注形用の難燃性エポ
キシ樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、テレビなどに内蔵される高圧
トランス等の絶縁処理に、注形用エポキシ樹脂が使用さ
れている。これら高圧トランス等では、安全上の問題か
ら作動時における特性の安定化と難燃性とが要求されて
いる。注形用エポキシ樹脂の難燃化手法としてはハロゲ
ン化合物とアンチモン化合物を併用することが主流であ
り、他にハロゲン化合物とアンチモン化合物、金属水和
物を併用する方法、赤燐等と金属水和物を併用する方法
が有力である。
トランス等の絶縁処理に、注形用エポキシ樹脂が使用さ
れている。これら高圧トランス等では、安全上の問題か
ら作動時における特性の安定化と難燃性とが要求されて
いる。注形用エポキシ樹脂の難燃化手法としてはハロゲ
ン化合物とアンチモン化合物を併用することが主流であ
り、他にハロゲン化合物とアンチモン化合物、金属水和
物を併用する方法、赤燐等と金属水和物を併用する方法
が有力である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、最近では、環
境面における安全性を特に重視することから、ハロゲン
フリーかつアンチモンフリーである難燃性の注形用エポ
キシ樹脂組成物が求められてきている。
境面における安全性を特に重視することから、ハロゲン
フリーかつアンチモンフリーである難燃性の注形用エポ
キシ樹脂組成物が求められてきている。
【０００４】ハロゲン化合物を用いる方法は、燃焼時に
発生する人体への有毒ガスの問題があり、ドイツを中心
として使用中止の動きがある。また赤燐を使用する方法
は、耐湿性に問題があり、赤燐粒子の表面コート手法が
種々検討されているが、表面コートの安定性に不安が残
り、高圧部品での使用実績が得られていない。
発生する人体への有毒ガスの問題があり、ドイツを中心
として使用中止の動きがある。また赤燐を使用する方法
は、耐湿性に問題があり、赤燐粒子の表面コート手法が
種々検討されているが、表面コートの安定性に不安が残
り、高圧部品での使用実績が得られていない。
【０００５】本発明は、上記の事情に鑑みてなされたも
ので、ハロゲン化合物、アンチモン化合物および赤燐を
全く使用しない、ハロゲンフリーかつアンチモンフリー
で電気的特性および難燃性に優れた難燃性エポキシ樹脂
組成物を提供しようとするものである。
ので、ハロゲン化合物、アンチモン化合物および赤燐を
全く使用しない、ハロゲンフリーかつアンチモンフリー
で電気的特性および難燃性に優れた難燃性エポキシ樹脂
組成物を提供しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成しようと鋭意研究を進めた結果、後述の樹脂組成
物を用いることによって、上記目的を達成できることを
見いだし、本発明を完成したものである。
を達成しようと鋭意研究を進めた結果、後述の樹脂組成
物を用いることによって、上記目的を達成できることを
見いだし、本発明を完成したものである。
【０００７】即ち、本発明は、 （Ａ）エポキシ樹脂、 （Ｂ）（ａ）金属水和物と、（ｂ）メラミンシアヌレー
トとからなる粉体状添加型難燃剤、 （Ｃ）反応型リン酸エステル変性酸無水物および （Ｄ）硬化促進剤 を必須成分としてなることを特徴とする難燃性エポキシ
樹脂組成物である。
トとからなる粉体状添加型難燃剤、 （Ｃ）反応型リン酸エステル変性酸無水物および （Ｄ）硬化促進剤 を必須成分としてなることを特徴とする難燃性エポキシ
樹脂組成物である。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】本発明に用いる（Ａ）エポキシ樹脂として
は、 1分子中に 2個以上のエポキシ基を有する化合物で
あればよく、汎用エポキシ樹脂、固形エポキシ樹脂等特
に制限はなく広く使用することができる。例えば、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポ
キシ樹脂、ポリカルボン酸のグリシジルエーテル、多価
アルコールのグリシジルエーテル、脂環式エポキシ樹脂
等が挙げられ、これらは単独または 2種以上混合して使
用することができる。また、これらの他に必要に応じて
液状のモノエポキシ樹脂等を使用することができる。
は、 1分子中に 2個以上のエポキシ基を有する化合物で
あればよく、汎用エポキシ樹脂、固形エポキシ樹脂等特
に制限はなく広く使用することができる。例えば、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポ
キシ樹脂、ポリカルボン酸のグリシジルエーテル、多価
アルコールのグリシジルエーテル、脂環式エポキシ樹脂
等が挙げられ、これらは単独または 2種以上混合して使
用することができる。また、これらの他に必要に応じて
液状のモノエポキシ樹脂等を使用することができる。
【００１０】本発明に用いる（Ｂ）粉体状添加型難燃剤
としては（ａ）金属水和物と、（ｂ）メラミンシアヌレ
ートとの混合物が使用される。ここで用いる（ａ）金属
水和物としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム等が使用される。水酸化アルミニウムの具体的な化
合物として、例えば、ハイジライトＨ４２Ｍ，Ｈ４２
１，Ｈ３１，Ｈ３１Ｉ、Ｈ３２，Ｈ３２Ｉ（昭和電工社
製、商品名）等が挙げられ、水酸化マグネシウムの具体
的な化合物としては、例えば、キスマ５Ａ，５Ｂ，５Ｅ
（協和化学社製、商品名）等が挙げられる。また、
（ｂ）メラミンシアヌレートとしては、メラミンをシア
ヌール酸で変性したもので、具体的な化合物として、例
えば、ＭＣ−４１０，ＭＣ−６１０，ＭＣ−６９０（日
産化学工業社製、商品名）、Ｍ／Ｃ難燃剤（三井東圧化
学社製、商品名）等が挙げられる。これら（ａ）金属水
和物と、（ｂ）メラミンシアヌレートとの二成分が併用
されて初めて、良好な難燃剤となるものである。
としては（ａ）金属水和物と、（ｂ）メラミンシアヌレ
ートとの混合物が使用される。ここで用いる（ａ）金属
水和物としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム等が使用される。水酸化アルミニウムの具体的な化
合物として、例えば、ハイジライトＨ４２Ｍ，Ｈ４２
１，Ｈ３１，Ｈ３１Ｉ、Ｈ３２，Ｈ３２Ｉ（昭和電工社
製、商品名）等が挙げられ、水酸化マグネシウムの具体
的な化合物としては、例えば、キスマ５Ａ，５Ｂ，５Ｅ
（協和化学社製、商品名）等が挙げられる。また、
（ｂ）メラミンシアヌレートとしては、メラミンをシア
ヌール酸で変性したもので、具体的な化合物として、例
えば、ＭＣ−４１０，ＭＣ−６１０，ＭＣ−６９０（日
産化学工業社製、商品名）、Ｍ／Ｃ難燃剤（三井東圧化
学社製、商品名）等が挙げられる。これら（ａ）金属水
和物と、（ｂ）メラミンシアヌレートとの二成分が併用
されて初めて、良好な難燃剤となるものである。
【００１１】本発明に用いる（Ｃ）反応型リン酸エステ
ル変性酸無水物としては、アルコール性の水酸基を有す
る反応型リン酸エステルと、酸無水物とのエステル化反
応によるモノカルボン酸エステルおよびジカルボン酸エ
ステルを含有する酸無水物硬化剤をいう。この変性は、
窒素ガス雰囲気中で水酸基を有するリン酸エステルと酸
無水物とを、触媒、例えば、2-メチルイミダゾール等の
存在下で、100 ℃，1時間反応させて容易に合成するこ
とができる。エステル化触媒は、後のエポキシ樹脂と酸
無水物との硬化促進剤としての働きを兼ねるものであ
る。変性に用いる水酸基含有リン酸エステルの具体的な
ものとして、例えば、ファイロール６（アクゾ・ノーベ
ル社製、商品名）、ＣＲ−１０４（大八化学社製、商品
名）、ＦＲ−Ｄ，ＦＲ−Ｔ（ＦＭＣ社製、商品名）等が
挙げられる。これと反応させる酸無水物としては、メチ
ルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水
フタル酸等、通常エポキシ樹脂の硬化剤として使用され
るものであればよく、特に制限されるものではない。
ル変性酸無水物としては、アルコール性の水酸基を有す
る反応型リン酸エステルと、酸無水物とのエステル化反
応によるモノカルボン酸エステルおよびジカルボン酸エ
ステルを含有する酸無水物硬化剤をいう。この変性は、
窒素ガス雰囲気中で水酸基を有するリン酸エステルと酸
無水物とを、触媒、例えば、2-メチルイミダゾール等の
存在下で、100 ℃，1時間反応させて容易に合成するこ
とができる。エステル化触媒は、後のエポキシ樹脂と酸
無水物との硬化促進剤としての働きを兼ねるものであ
る。変性に用いる水酸基含有リン酸エステルの具体的な
ものとして、例えば、ファイロール６（アクゾ・ノーベ
ル社製、商品名）、ＣＲ−１０４（大八化学社製、商品
名）、ＦＲ−Ｄ，ＦＲ−Ｔ（ＦＭＣ社製、商品名）等が
挙げられる。これと反応させる酸無水物としては、メチ
ルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水
フタル酸等、通常エポキシ樹脂の硬化剤として使用され
るものであればよく、特に制限されるものではない。
【００１２】本発明に用いる（Ｄ）硬化促進剤として
は、イミダソール系など、通常エポキシ樹脂の硬化促進
剤として使用されるものを用いることができ、特に制限
されるものではない。
は、イミダソール系など、通常エポキシ樹脂の硬化促進
剤として使用されるものを用いることができ、特に制限
されるものではない。
【００１３】本発明の難燃性エポキシ樹脂組成物は、上
述したエポキシ樹脂、粉体状添加型難燃剤、反応型リン
酸エステル変性酸無水物および硬化促進剤を必須の成分
とするが、本発明の目的に反しない範囲においてその他
の無機質充填剤、カップリング剤、消泡剤、顔料その他
の成分を添加配合することができる。無機質充填剤とし
ては、シリカ、タルク、炭酸カルシウム等が挙げられ、
これらは単独または 2種以上混合して使用することがで
きる。
述したエポキシ樹脂、粉体状添加型難燃剤、反応型リン
酸エステル変性酸無水物および硬化促進剤を必須の成分
とするが、本発明の目的に反しない範囲においてその他
の無機質充填剤、カップリング剤、消泡剤、顔料その他
の成分を添加配合することができる。無機質充填剤とし
ては、シリカ、タルク、炭酸カルシウム等が挙げられ、
これらは単独または 2種以上混合して使用することがで
きる。
【００１４】これらの各成分すなわち、エポキシ樹脂、
粉体状添加型難燃剤、反応型リン酸エステル変性酸無水
物および硬化促進剤等を混合して十分攪拌して容易に難
燃性エポキシ樹脂組成物を製造することができる。
粉体状添加型難燃剤、反応型リン酸エステル変性酸無水
物および硬化促進剤等を混合して十分攪拌して容易に難
燃性エポキシ樹脂組成物を製造することができる。
【００１５】
【作用】本発明の難燃性エポキシ樹脂組成物は、粉体状
添加型難燃剤として（ａ）金属水和物と、（ｂ）メラミ
ンシアヌレートとを、また反応型リン酸エステル変性酸
無水物を用いることによって、従来のハロゲン化合物と
アンチモン化合物を用いることなく、これらを用いた難
燃剤と同レベルの難燃剤と電気特性を付与させることが
できた。
添加型難燃剤として（ａ）金属水和物と、（ｂ）メラミ
ンシアヌレートとを、また反応型リン酸エステル変性酸
無水物を用いることによって、従来のハロゲン化合物と
アンチモン化合物を用いることなく、これらを用いた難
燃剤と同レベルの難燃剤と電気特性を付与させることが
できた。
【００１６】
【実施例】次に本発明を実施例によって説明する。本発
明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
以下の実施例および比較例において「部」とは「重量
部」を意味する。
明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
以下の実施例および比較例において「部」とは「重量
部」を意味する。
【００１７】実施例１ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂 100部、水酸化アルミ
ニウムＨ３１Ｉ（昭和電工社製、商品名） 200部、メラ
ミンシアヌレートのＭ／Ｃ（三井東圧化学社製、商品
名）30部、ファイロール６（アクゾ・ノーベル社製、商
品名）22部とメチルテトラヒドロ無水フタル酸90部とを
2-メチルイミダゾール 1.0部の存在下で反応させた硬化
剤、消泡剤ＴＳＡ７２０（東芝シリコーン社製、商品
名） 0.1部、およびシランカップリング剤Ｓ−５１０
（チッソ社製、商品名） 0.5部を加えて十分混合して難
燃性エポキシ樹脂組成物を製造した。
ニウムＨ３１Ｉ（昭和電工社製、商品名） 200部、メラ
ミンシアヌレートのＭ／Ｃ（三井東圧化学社製、商品
名）30部、ファイロール６（アクゾ・ノーベル社製、商
品名）22部とメチルテトラヒドロ無水フタル酸90部とを
2-メチルイミダゾール 1.0部の存在下で反応させた硬化
剤、消泡剤ＴＳＡ７２０（東芝シリコーン社製、商品
名） 0.1部、およびシランカップリング剤Ｓ−５１０
（チッソ社製、商品名） 0.5部を加えて十分混合して難
燃性エポキシ樹脂組成物を製造した。
【００１８】実施例２ 実施例１において、ファイロール６の替わりに、ＣＲ−
１０４（大八化学社製、商品名）を用いた以外はすべて
実施例１と同様にして難燃性エポキシ樹脂組成物を製造
した。
１０４（大八化学社製、商品名）を用いた以外はすべて
実施例１と同様にして難燃性エポキシ樹脂組成物を製造
した。
【００１９】比較例１ 実施例１において、水酸化アルミニウムＨ３１Ｉ（昭和
電工社製、商品名）を配合しない以外はすべて実施例１
と同様にして難燃性エポキシ樹脂組成物を製造した。
電工社製、商品名）を配合しない以外はすべて実施例１
と同様にして難燃性エポキシ樹脂組成物を製造した。
【００２０】比較例２ 実施例１において、メラミンシアヌレートのＭ／Ｃを配
合しない以外はすべて実施例１と同様にして難燃性エポ
キシ樹脂組成物を製造した。
合しない以外はすべて実施例１と同様にして難燃性エポ
キシ樹脂組成物を製造した。
【００２１】比較例３ 実施例１において、ファイロール６を配合しないで、メ
チルテトラヒドロ無水フタル酸を85部とした以外はすべ
て実施例１と同様にして難燃性エポキシ樹脂組成物を製
造した。
チルテトラヒドロ無水フタル酸を85部とした以外はすべ
て実施例１と同様にして難燃性エポキシ樹脂組成物を製
造した。
【００２２】実施例１〜２及び比較例１〜３によって製
造した難燃性エポキシ樹脂組成物を用いて加熱硬化させ
た。これらの硬化物について難燃性、ガラス転移点、絶
縁破壊の強さを試験したので、その結果を表１に示し
た。本発明の効果を確認することができた。
造した難燃性エポキシ樹脂組成物を用いて加熱硬化させ
た。これらの硬化物について難燃性、ガラス転移点、絶
縁破壊の強さを試験したので、その結果を表１に示し
た。本発明の効果を確認することができた。
【００２３】
【表１】
【００２４】＊1 ：ＦＢはＦree Ｂurning ＊2 ：ＰＣＴ条件、 121℃×2 気圧×50Ｈ後
【００２５】
【発明の効果】以上の説明および表１から明らかなよう
に、本発明の難燃性エポキシ樹脂組成物は、ハロゲン化
合物とアンチモン化合物を全く使用することなく、電気
的特性および難燃性に優れたもので、環境問題に対応す
るとともに信頼性の高いものである。
に、本発明の難燃性エポキシ樹脂組成物は、ハロゲン化
合物とアンチモン化合物を全く使用することなく、電気
的特性および難燃性に優れたもので、環境問題に対応す
るとともに信頼性の高いものである。
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）エポキシ樹脂、 （Ｂ）（ａ）金属水和物と、（ｂ）メラミンシアヌレー
トとからなる粉体状添加型難燃剤、 （Ｃ）反応型リン酸エステル変性酸無水物および （Ｄ）硬化促進剤 を必須成分としてなることを特徴とする難燃性エポキシ
樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23781895A JPH0959350A (ja) | 1995-08-23 | 1995-08-23 | 難燃性エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23781895A JPH0959350A (ja) | 1995-08-23 | 1995-08-23 | 難燃性エポキシ樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0959350A true JPH0959350A (ja) | 1997-03-04 |
Family
ID=17020861
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23781895A Pending JPH0959350A (ja) | 1995-08-23 | 1995-08-23 | 難燃性エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0959350A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000025155A (ja) * | 1998-07-10 | 2000-01-25 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | コンポジット金属箔張り積層板 |
| KR100886331B1 (ko) * | 2005-12-26 | 2009-03-02 | 제일모직주식회사 | 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 |
| CN113072685A (zh) * | 2020-01-03 | 2021-07-06 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种液化芳香胺固化剂组合物及其制备方法，一种环氧树脂组合物及用途 |
-
1995
- 1995-08-23 JP JP23781895A patent/JPH0959350A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000025155A (ja) * | 1998-07-10 | 2000-01-25 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | コンポジット金属箔張り積層板 |
| KR100886331B1 (ko) * | 2005-12-26 | 2009-03-02 | 제일모직주식회사 | 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 |
| CN113072685A (zh) * | 2020-01-03 | 2021-07-06 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种液化芳香胺固化剂组合物及其制备方法，一种环氧树脂组合物及用途 |
| CN113072685B (zh) * | 2020-01-03 | 2022-04-19 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种液化芳香胺固化剂组合物及其制备方法，一种环氧树脂组合物及用途 |
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