JPH0952462A - 熱転写受像体 - Google Patents

熱転写受像体

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JPH0952462A
JPH0952462A JP8166726A JP16672696A JPH0952462A JP H0952462 A JPH0952462 A JP H0952462A JP 8166726 A JP8166726 A JP 8166726A JP 16672696 A JP16672696 A JP 16672696A JP H0952462 A JPH0952462 A JP H0952462A
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JP
Japan
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thermal transfer
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JP8166726A
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English (en)
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Katsuji Nakahara
勝次 中原
Katsutoshi Miyagawa
克俊 宮川
Takashi Mimura
尚 三村
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 印字走行性、ドット再現性、インク転写性が
良好でかつ階調性や鮮明性などの印字品質に優れた熱転
写受像体を提供する。 【解決手段】 熱伝導率が0.5×10-4〜3×10-4
cal/cm・s・℃、白色度が50〜110%の範囲
にある白色ポリエステルフィルムを基材とする熱転写受
像体において、該基材の片面にインク受容層を塗設し、
該インク受容層の平滑度が500〜20000秒の範囲
にあり、該インク受容層の反対面側に該インク受容層と
の静摩擦係数が1.5以下の易滑性を有する層を塗設し
てなることを特徴とする熱転写受像体。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、染料を溶融、昇華
あるいは気化させて受像体に転写する熱転写記録方式に
適した熱転写受像体に関する。さらに詳しくは、高度な
階調性が要求される熱転写記録方式に適した熱転写受像
体に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、OAの普及によりカラー記録、高
解像度記録等の印字品質に優れたプリンタが求められて
いる。これらの要求を満たすプリンタのひとつとして熱
転写プリンタが実用化されている。特に最近、溶融型感
熱転写方式において、従来の溶融インクを全転写させる
方式から、与えるエネルギーによって溶融インクを部分
転写させ銀塩調の高度な階調性を出す印字方式が開発さ
れてきている(参考文献NIP国際会議、Oct6−I
I−a1、1993.10)。そして、従来、熱転写記
録方式に用いられる受像体としては、普通紙や印刷用紙
などが用いられていた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、高度な
階調性が要求される感熱転写方式においては、印加エネ
ルギーに応じたインク量を受像体に転写させる必要があ
り、インク転写性不良や過剰のインクの転写(過転写)
は転写画像の鮮明さを損なうとともに画像の再現性に劣
るという問題があり、従来の普通紙や印刷用紙では問題
であった。
【0004】また、プリンタの高速記録化、高解像度化
等の要求に伴い記録画像の抜けや鮮明さや、表面光沢に
欠ける等の欠点がでてきている。すなわち普通紙の場
合、白抜けの発生や転写する熱溶融インクが紙繊維方向
に浸透し、転写像のエッジがぼけたり、濃度むらが発生
したり鮮明性が悪く、十分に高い転写濃度が得られない
欠点がある。一方、印刷用紙は平滑性を確保するために
被覆されたコート層に吸収性がないことから、熱溶融イ
ンクが基紙側に浸透するおそれはないが、多色の熱溶融
インク層を重ね合わせてフルカラー転写画像を記録する
場合、2色目や3色目の熱溶融インクが転写され難く、
また転写された画像も表面光沢性に劣るなどの欠点があ
った。そのためインクドナーシートの改善や装置の改良
が提案されているが、満足できるものが得られていない
のが現状である。
【0005】本発明はかかる欠点を改良し、高速記録に
おいてもインクのドット再現性や転写性が良好で鮮明性
や階調性の良好な画像が得られるフルカラー用に用いて
好適な熱転写受像体を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に、本発明の熱転写受像体は、熱伝導率が0.5×10
-4〜3×10-4cal/cm・s・℃、白色度が50〜
110%の範囲にある白色ポリエステルフィルムを基材
とする熱転写受像体において、該基材の片面にインク受
容層を塗設し、該インク受容層の平滑度が500〜20
000秒の範囲にあり、該インク受容層の反対面側に該
インク受容層との静摩擦係数が1.5以下の易滑性を有
する層を塗設してなることを特徴とするものからなる。
【0007】本発明でいうポリエステルフィルムとして
は、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレ
ン2,6−ナフタレートフィルム、ポリエチレンα,β
−ビス(2−クロルフェノキシ)エタン4,4′−ジカ
ルボキシレートフィルム、ポリブチレンテレフタレート
フィルムを用いることができる。このポリエステルフィ
ルムはホモポリマであってもよく、第三成分を共重合し
たポリマでもよく、またこれらのポリエステルを混合し
たものであってもよい。これらの中でも機械的特性、作
業性などの品質、経済性などを総合的に勘案すると、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレン2,
6−ナフタレートフィルムが好ましい。
【0008】本発明においていうポリエステルとは、具
体的には例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、ビス−α,β(2−クロルフェノキ
シ)エタン−4,4′−ジカルボン酸、アジピン酸、セ
バシン酸等の2官能カルボン酸の少なくとも1種と、エ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメ
チレングリコール等のグリコールの少なくとも1種とを
重縮合して得られるポリエステルである。また、該ポリ
エステルには本発明の目的を阻害しない範囲内で他種ポ
リマをブレンドしたり、共重合してもよいし、酸化防止
剤、熱安定剤、滑剤、顔料、紫外線吸収剤などが含まれ
ていてもよい。ポリエステルの固有粘度(25℃オルト
クロルフェノール中で測定)としては0.4〜2.0が
好ましく、より好ましくは0.5〜1.0の範囲のもの
が用いられる。
【0009】本発明に用いるポリエステルフィルムに
は、ポリエステル中に白色無機粒子を含有させることに
より白色化させているものを用いることができる。
【0010】白色無機粒子とは、公知の無着色に近い無
機粒子をいい、例えば炭酸カルシウム、非晶質ゼオライ
ト粒子、アナターゼ型の二酸化チタン、リン酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、シリカ、カオリン、タルク、クレー
などを用いることができる。又このような微粒子以外に
もポリエステル重合反応系で触媒残渣とリン化合物との
反応により析出した微粒子を用いることもできる。
【0011】また本発明に用いるポリエステルフイルム
は、フイルム内部に微細な気泡を含有させ、該気泡で光
を散乱させることにより白色化させているものを用いる
こともできる。この微細な気泡の形成は、フイルム母
材、例えばポリエステル中に、非相溶ポリマ、例えばポ
リ−3−メチルブテン−1、ポリ−4−メチルペンテン
−1、ポリプロピレン、ポリビニル−t−ブタン、1,
4−トランス−ポリ−2,3−ジメチルブタジエン、セ
ルローストリアセテート、セルローストリプロピオネー
ト、ポリクロロトリフルオロエチレン等を細かく分散さ
せる、あるいは上記白色化微粒子を添加して、それを一
軸または二軸に延伸することにより形成される。延伸に
際して、非相溶ポリマ粒子や白色微粒子の周りにボイド
(気泡)が形成され、これが光の散乱作用を発揮するた
め白色化される。また微細気泡を有するため比重が低く
なり、クッション性も有し、感熱記録ヘッドとの密着性
も良くなり鮮明な画像が得られる。
【0012】このような気泡含有ポリエステルフィルム
を用いる場合、該気泡含有ポリエステルフィルムの見掛
け比重は、好ましくは0.4以上1.3以下、より好ま
しくは0.6以上1.2以下であるのが望ましい。見掛
け比重が上記範囲より低いと、微細気泡が多すぎてフィ
ルムの機械的性質や熱寸法安定性が劣り好ましくない。
【0013】ポリエステルフイルムが、表面処理、たと
えばコロナ放電処理(空気中、窒素中、炭酸ガス中な
ど)や易接着処理が施されたフィルムである場合、中間
層との密着性、耐水性、耐溶剤性などが改良されるので
より好ましく使用される。易接着処理は公知の各種の方
法を用いることができ、フィルム工程中でアクリル系、
ウレタン系、ポリエステル系などの各種易接着剤を塗布
したもの、あるいは一軸または二軸延伸後のフィルムに
上記のような各種易接着剤を塗布したものなどが好適に
用い得る。
【0014】この基材の厚みは特に限定されないが、通
常10μm以上500μm以下、好ましくは20μm以
上300μm以下、更に好ましくは30μm以上250
μm以下であるのが望ましい。
【0015】本発明の白色ポリエステルフィルムの熱伝
導率は0.5×10-4〜3×10-4cal/cm・s・
℃であることが必要であり、好ましくは0.8×10-4
〜2×10-4cal/cm・s・℃である。熱伝導率が
0.5×10-4cal/cm・s・℃未満の場合、熱が
逃げないため片面のみの局部加熱となり、カールや片伸
びなどが起きる。3×10-4cal/cm・s・℃を越
える場合には、熱が逃げすぎるため充分な発色が得られ
ない。
【0016】本発明の白色ポリエステルフィルムの白色
度は50〜110%であることが必要であり、好ましく
は60〜110%、より好ましくは70〜105%であ
る。白色度が50%未満であるとフィルムが黄味がかっ
て印字品の高級感を損ねたり、発色した画像とのコント
ラストが悪く高品位な画像が得られない。また、白色度
が110%を越えると青味がかかり同様に高級感を損な
う。
【0017】次に本発明の熱転写受像体に用いられる白
色ポリエステルフィルムの製造方法について説明する
が、かかる例に限定されるものではない。非相溶ポリマ
としてポリメチルペンテンを、低比重化剤としてポリエ
チレングリコールをポリエチレンテレフタレートに混合
し、それを充分混合・乾燥させて270〜300℃の温
度に加熱された押出機Bに供給する。必要な場合は、C
aCO3 などの無機物添加剤を含んだポリエチレンテレ
フタレートを常法により押出機Aに供給して、2層又は
3層用口金(例えばTダイ)内で押出機A層のポリマが
B層の片面又は両表層にくるようA/B又はA/B/A
なる構成の2層又は3層にラミネートする。ここで基材
表面を平滑化するために、非相溶ポリマの分散径を細か
くすることが好ましい。前述のようにポリエステル層
A、微細気泡含有層BよりなるA/B又はA/B/Aの
積層構成とすることも好ましく行われるが、このような
積層構成としても、微細気泡含有層Bの非相溶ポリマの
分散径が大きい場合、A層の表面まで、そのうねりが現
れるため好ましくない。非相溶ポリマの分散径を細かく
するために、押出機内で高せん断力をかけることが好ま
しい。押出機内におけるせん断応力としては105 dy
n/cm2 、好ましくは106 dyn/cm2 以上とす
ることが望ましい。そのためにスクリューの回転数を可
能な限り高くして押し出す。また二軸スクリュータイプ
の押出機を用いて押し出すなどの手法が採られることが
好ましい。また本押出機の先端にミキサーなどを取りつ
けるのも効果がある。
【0018】このように溶融、吐出されたシートを、表
面温度10〜60℃に冷却されたドラム上で静電気力で
密着冷却固化し、該未延伸フィルムを80〜120℃に
加熱したロール群に導き、長手方向に2〜5倍延伸し、
20〜50℃のロール群で冷却する。この際目的の熱伝
導率や良好なクッション性を得るためには、フィルム内
部に微細気泡を含有した構造とすることが好ましく、そ
のためには縦延伸を可能な限り低い温度で行うことが好
ましく、ポリエステルのガラス転移点+5℃〜ガラス転
移点+25℃の範囲で縦延伸することが好ましい。ま
た、1.2〜2倍縦延伸した後に、一旦ガラス転移点以
下まで冷却し、その後再び加熱し、2〜4倍延伸し、合
計で2〜5倍の倍率とすることも好ましく行われる。こ
のようにすることにより微細気泡の生成が促進され、目
的の熱伝導率や良好なクッション性を得る上で好まし
い。さらに横延伸前に加熱処理を行った後、横延伸する
ことによっても目的を達成するのに好ましい。続いて縦
延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテン
ターに導き90〜140℃に加熱された雰囲気中で長手
方向に垂直な方向に横延伸する。延伸倍率は縦、横それ
ぞれ2〜5倍に延伸するが、その面積倍率(縦延伸倍率
×横延伸倍率)は6〜20倍であることが好ましい。面
積倍率が6倍未満であると得られるフィルムの白さが不
良となり、逆に20倍を越えると延伸時に破れを生じや
すくなり製膜性が不良となる傾向がある。こうして二軸
延伸されたフィルムに平面性、寸法安定性を付与するた
めに、テンター内で150〜230℃の熱固定を行い、
均一に徐冷後室温まで冷やして巻き取り本発明の白色フ
ィルムを得る。
【0019】本発明のインク受容層形成に用いる樹脂と
しては、例えば、特開昭59−214696号公報や特
開昭61−106293号公報記載のポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル
樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニ
ルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アイオ
ノマ樹脂等の1種以上の任意のものを使用できる。
【0020】本発明のインク受容層の平滑度は500〜
20000秒の範囲にあることが必要であり、好ましく
は1000〜15000秒である。平滑度が500秒未
満であると表面が粗く、印字の抜けが起こりやすくな
る。また、ヘッドとの密着が悪く、充分な熱が伝わらな
いため、発色も悪い。20000秒を越えると滑りが悪
くなり、巻取などの取り扱い性が悪く、またプリンタで
の走行性が悪い。
【0021】本発明において、インク受容層の膜厚は特
に限定しないが、0.1〜50μmが好ましく、0.5
〜30μmがより好ましい。インク受容層の膜厚がこれ
より薄いとインクとの密着性が低下する傾向があり、こ
れより厚いとコスト的に不利である。
【0022】本発明では、感熱転写記録時の走行性不
良、例えば紙づまりや重走等の走行トラブルを防止する
ために、インク受容層と反対面側にインク受容層との静
摩擦係数が1.5以下の易滑性を有する層を塗設するこ
とが必要である。この静摩擦係数は好ましくは1.0以
下である。静摩擦係数が1.5を越えると前記走行トラ
ブルが頻発しやすい傾向になる。
【0023】本発明における易滑性を有する層として
は、(1)主として第四級アンモニウム塩重合物からな
る層、(2)主として第四級アンモニウム塩重合物およ
び無機および/または有機粒子からなる層、(3)シリ
コーン樹脂、オクタデシルイソシアネート系樹脂、(メ
タ)アクリル酸エステル・シリコーン樹脂、シリコーン
変性第四級アンモニウム塩重合物樹脂、シリコーン変性
ウレタン樹脂、フッ素系樹脂の少なくとも1種以上から
なる層、が有効である。
【0024】本発明における第四級アンモニウム塩重合
物とは、繰り返し単位鎖中に少なくとも1個の第四級ア
ンモニウム塩を有する高分子で、例えば、ポリ(2−ヒ
ドロキシ3−メタクリロキシプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロライド)、ポリ(2−ヒドロキシ3−メタク
リロキシプロピルトリエチルアンモニウムクロライ
ド)、ポリ(2−ヒドロキシ2−アクリロキシプロピル
トリメチルアンモニウムクロライド)、ポリ(2−ヒド
ロキシ3−アクリロキシプロピルトリエチルアンモニウ
ムクロライド)、ポリ(2−メタクリロキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロライド)、ポリ(2−メタクリ
ロキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド)、ポ
リ(2−アクリロキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライド)、ポリ(2−アクリロキシエチルトリエチル
アンモニウムクロライド)、ポリ(ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート)の塩、ポリ(ジエチルアミノエチル
メタクリレート)の塩、ポリ(ジメチルアミノエチルア
クリレート)の塩、ポリ(ジエチルアミノエチルアクリ
レート)の塩、ポリ(ビニルベンジルトリメチルアンモ
ニウムクロライド)、ポリ(ビニルベンジルトリエチル
アンモニウムクロライド)、ポリ(4−ビニルNメチル
ピリジニウムクロライド)、NNジメチル置換3,5−
メチルピペリジニウムクロライド樹脂、ポリ(ジメチル
ジアリルアンモニウムクロライド)、ポリ(ジエチルジ
アリルアンモニウムクロライド)、ポリエチレンイミン
ハイドロクロライドなどや界面活性剤便覧(産業図書、
1960年)記載の各種第四級アンモニウム塩やピリジ
ニウム塩の重合物を用いることができるが、その他各種
の第四級アンモニウム塩を有する高分子が使用できる。
【0025】特に、ポリ(2−ヒドロキシ3−メタクリ
ロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド)、
ポリ(2−ヒドロキシ3−メタクリロキシプロピルトリ
エチルアンモニウムクロライド)、ポリ(2−ヒドロキ
シ2−アクリロキシプロピルトリメチルアンモニウムク
ロライド)、ポリ(2−ヒドロキシ3−アクリロキシプ
ロピルトリエチルアンモニウムクロライド)、ポリ(2
−メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロラ
イド)、ポリ(2−メタクリロキシエチルトリエチルア
ンモニウムクロライド)、ポリ(2−アクリロキシエチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド)、ポリ(2−ア
クリロキシエチルトリエチルアンモニウムクロライ
ド)、ポリ(ジメチルアミノエチルメタクリレート)の
塩、ポリ(ジエチルアミノエチルメタクリレート)の
塩、ポリ(ジメチルアミノエチルアクリレート)の塩、
ポリ(ジエチルアミノエチルアクリレート)の塩が好ま
しい高分子である。
【0026】また第四級アンモニウム塩重合物は単独で
も、2種以上の混合系で用いてもよい。さらに、第四級
アンモニウム塩とスチレンやアクリル酸系エステルとの
共重合物であってもよい。ここでいうアクリル酸系エス
テルとは、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エス
テルを指すもので、好ましくは炭素数1〜4の脂肪族ア
ルコールのエステルであり、たとえば、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、プロ
ピルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、プロピルメタクリレート、2−ヒ
ドロキシエチルメタクリレートなどを用いることができ
る。
【0027】本発明において使用される第四級アンモニ
ウム塩重合物の具体例としては、たとえば、エレコンド
(綜研化学(株)製)、サフトマー(三菱化学(株)
製)、ケミスタット(三洋化成(株)製)、コルコート
(コルコート社製)、SAT−5(日本純薬(株)
製)、ダウECR(ダウ・ケミカル社製)等を用いるこ
とができるがこれらに限定されない。
【0028】本発明において、オクタデシルイソシアネ
ート樹脂としては、ポリエチレンイミン−オクタデシル
イソシアネート付加物やポリビニルアルコール−オクタ
デシルイソシアネート付加物等を用いることができる
が、これらに限定されない。該オクタデシルイソシアネ
ート系剥離剤は水溶液、有機溶液として用いられる。
【0029】本発明において、(メタ)アクリル酸エス
テル・シリコン共重合樹脂としては、下記の各群からそ
れぞれ少なくとも1種以上から選ばれてなる共重合体で
あり、(メタ)アクリル酸エステルのモノマーや低縮合
物とシリコン樹脂のモノマーや低縮合物との共縮合によ
って一般的に得られる。
【0030】例えば、2−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、3−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルア
クリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、3
−ヒドロキシブチルメタクリレート、2−ヒドロキシブ
チルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレ
ートなどの水酸基を有するもの、アクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、カルボキシエチルアクリレートなど
のカルボキシル基を有するもの、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、N−メチルアクリルアミド、N−メチル
メタクリルアミド、N−エチルメタクリルアミド、N−
エチルアクリルアミド、N−ジメチルアクリルアミド、
N−メチロールアクリルアミド、N,N−ジメチルメタ
クリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N,
N−ジエチルメタクリルアミド、N−メチロールメタク
リルアミドなどのアミド基を有するもの、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレートなどのグリシジ
ル基を有するもの、7−アミノ−3,7ジメチルオクチ
ルアクリレート、2−ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、2−ジエチルアミノエチルアクリレート、7−アミ
ノ−3,7ジメチルオクチルメタクリレート、2−ジメ
チルアミノエチルメタクリレート、2−ジエチルアミノ
エチルメタクリレートなどのアミノ基を有するもの、さ
らには、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブ
チルアクリレート、プロピルアクリレート、ペンチルア
クリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレ
ート、オクチルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、プロピ
ルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシル
メタクリレート、ヘプチルメタクリレート、オクチルメ
タクリレートなど。
【0031】例えば、「けい素樹脂」(日刊工業新聞
社、田村喜八著、昭和36年)記載のメチルシラン、フ
ェニルシランなどのオルガノシラン、メチルシロキサ
ン、メチルハイドロジェンシロキサン、フェニルシロキ
サンなどのオルガノシロキサン、さらには、ビニル基ま
たはアリル基がケイ素原子に直接結合しているビニルま
たはアリルシロキサン縮合物など。さらに上記、に
スチレンやスチレン誘導体などを共重合することができ
る。
【0032】本発明において、シリコン変性第4級アン
モニウ塩重合物としては、下記の各群からそれぞれ少な
くとも1種以上から選ばれてなる共重合体である。 少なくとも1個の第4級アンモニウム塩を有するもの
で、例えば、2−ヒドロキシ−3−メタクリロキシプロ
ピルトリメチルアンモニウムクロライド、2−ヒドロキ
シ−3−メタクリロキシプロピルトリエチルアンモニウ
ムクロライド、2−ヒドロキシ−2−アクリロキシプロ
ピルトリメチルアンモニウムクロライド、2−ヒドロキ
シ−3−アクリロキシプロピルトリエチルアンモニウム
クロライド、2−メタクリロキシエチルトリメチルアン
モニウムクロライド、2−メタクリロキシエチルトリエ
チルアンモニウムクロライド、2−アクリロキシエチル
トリメチルアンモニウムクロライド、2−アクリロキシ
エチルトリエチルアンモニウムクロライド、ジメチルア
ミノエチルメタクリレートの塩、ジエチルアミノエチル
メタクリレートの塩、ジメチルアミノエチルアクリレー
トの塩、ジエチルアミノエチルアクリレートの塩、ビニ
ルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ビニル
ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、4−ビニ
ル−N−メチルピリジニウムクロライド、NN−ジメチ
ル置換3,5−メチルピペリジウムクロライド、ジメチ
ルジアリルアンモニウムクロライド、ジエチルジアリル
アンモニウムクロライド、ポリエチレンイミンハイドロ
クロライドなどや「界面活性剤便覧」(産業図書 19
60年)記載の各種第4級アンモニウム塩やピリジニウ
ム塩があるが、その他各種第4級アンモニウム塩が使用
できる。
【0033】特に、2−ヒドロキシ−3−メタクリロキ
シプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、2−ヒ
ドロキシ−3−メタクリロキシプロピルトリエチルアン
モニウムクロライド、2−ヒドロキシ−2−アクリロキ
シプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、2−ヒ
ドロキシ−3−アクリロキシプロピルトリエチルアンモ
ニウムクロライド、2−メタクリロキシエチルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、2−メタクリロキシエチル
トリエチルアンモニウムクロライド、2−アクリロキシ
エチルトリメチルアンモニウムクロライド、2−アクリ
ロキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、ジメ
チルアミノエチルメタクリレートの塩、ジエチルアミノ
エチルメタクリレートの塩、ジメチルアミノエチルアク
リレートの塩、ジエチルアミノエチルアクリレートの塩
が好ましい。
【0034】例えば、「けい素樹脂」(日刊工業新聞
社、田村喜八著、昭和36年)記載のメチルシラン、フ
ェニルシランなどのオルガノシラン、メチルシロキサ
ン、メチルハイドロジェンシロキサン、フェニルシロキ
サンなどのオルガノシロキサン、さらには、ビニル基ま
たはアリル基がケイ素原子に直接結合しているビニルま
たはアリルシロキサン縮合物など。
【0035】さらに上記、にスチレンやアクリル酸
系エステルなどを共重合することができる。ここでいう
アクリル酸系エステルとは、アクリル酸エステルおよび
メタクリル酸エステルを指すもので、好ましくは炭素数
1〜4の脂肪属アルコールのエステルであり、例えば、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、プロピルアクリレート、2−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、プロピルメタクリレ
ート、2−ヒドロキシエチルメタクリレートなどを使用
できる。
【0036】本発明において、シリコン変性ウレタン樹
脂としては、下記の各群からそれぞれ少なくとも1種以
上から選ばれてなる共重合体である。 2個以上の水酸基を有する高分子ポリオール、例え
ば、多価の飽和および不飽和カルボン酸、またはそれら
の酸無水物などと多価の飽和および不飽和アルコール
類、あるいは比較的低分子量のポリアルキレングリコー
ル類およびそれらの混合物とから得られる線状または分
岐状の縮合物などや、アルキレンオキサイド類、スチレ
ンオキサイド、エピクロルヒドリンなどの重合生成物ま
たは多価アルコール、フェノール類などへの付加重合
物、ポリカーボネートポリオールなど、さらには、「ポ
リウレタン」(槙書店、松平信孝、前田哲郎著、196
0年)記載のポリオール類など。
【0037】2個以上の水酸基を有するオルガノポリ
シロキサンポリオール、例えば、構成単位がオルガノシ
ロキサンからなり、分子中の末端または側鎖に少なくと
も2個以上の水酸基を含有する化合物であり、ジメチル
ポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサ
ン、メチルフェニルポリシロキサンなどのアルコール変
性シリコーンオイルなど。
【0038】ポリイソシアネート、例えば、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、トリレンジイソシアネートとトリメチロー
ルエタンの付加物や前記「ポリウレタン」(槙書店、松
平信孝、前田哲郎著、1960年)記載のジイソシアネ
ート類やトリおよびテトライソシアネート類など。さら
に必要によりポリイソシアネートと反応し得る活性水素
原子を含有する鎖伸長剤を用いることができる。鎖伸長
剤としては、各種のものが使用できる。例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジ
オール、エチレンジアミン、1,2−プロピレンジアミ
ン、グリセリン、ヒドラジンなどを使用できる。
【0039】本発明において、シリコーン樹脂やフッ素
系樹脂としては通常、離型剤や易滑剤として使用される
ものが有効である。
【0040】本発明において、インク受容層や易滑性を
有する層の表面抵抗値は5×1013Ω/□以下が好まし
い。表面抵抗値がこれより高いと感熱転写記録時の走行
性が悪くなり、例えば紙づまりや重走といったトラブル
の原因となり好ましくない。
【0041】本発明において、記録特性をより高めるた
めにインク受容層や易滑性を有する層に、無機/および
または有機粒子を分散させてもよい。無機粒子としては
例えば、シリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミ、合成ゼオライ
ト、アルミナ、酸化亜鉛、雲母などを使用できる。有機
粒子としては例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリ
スチレン、それらの共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリカ
ーボネートなどのプラスチックピグメントを好ましく用
いることができるが、これらに限定されるものではな
い。
【0042】本発明における熱転写受像体のインク受容
層や易滑性を有する層には、本発明の特性を損なわない
範囲で各種の添加剤、例えば消泡剤、塗布性改良剤、増
粘剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、染料な
どを含有せしめてもよい。
【0043】インク受容層や易滑性を有する層の塗布方
法は特に限定されないが、グラビアコート法、リバース
コート法、キスコート法、ダイコート法、バーコート法
などの方法を適用することができる。この際、フイルム
上には塗布する前に必要に応じて空気中あるいはその他
の雰囲気中でのコロナ放電処理やプライマー処理などの
表面処理を施すことによって、塗布性が良化するのみな
らずインク受容層や易滑性を有する層をより強固にフイ
ルム表面上に形成できる。尚、塗剤濃度、塗膜乾燥条件
は特に限定されるものではないが、塗膜乾燥条件は基材
の諸特性に悪影響を及ぼさない範囲で行なうのが望まし
い。
【0044】かくして得られた熱転写受像体はインク転
写性が極めて優れ、印字走行性に優れ、かつ階調性、鮮
明度がよく、塗膜強度に優れており熱転写受像体として
好適に使用できるものである。
【0045】[物性の測定法]まず本発明における各種
特性の測定法について説明する。 (1)熱伝導率 熱伝導率測定装置TXP−400(三鬼エンジニアリン
グ(株)製)を用いて測定した。
【0046】(2)白色度 JIS−L−1015に基づき、波長450nmのとき
の反射率をB%、波長550nmのときの反射率をG%
としたとき、 白色度(%)=4B−3G で表される。
【0047】(3)平滑度 王研式平滑度計KT−5(旭精工社製)を用いて測定し
た。
【0048】(4)易滑性(静摩擦係数) ASTM−D−1894−63に準じて静摩擦係数を測
定した。一般に、易滑性に優れているとされる範囲は、
静摩擦係数1.5以下、好ましくは1.0以下である。
【0049】(5)階調性 カラーポイント2(セイコー電子工業(株)製、高精細
プリンタ)を用い付属の8諧調のソフト(PALMI
X)で印字テストを行なった。熱転写インクリボンは専
用のCH737(4色、セイコー・アイ・サプライ
(株)製)を用いた。 ○ : 5諧調以上が再現できる。 △ : 3諧調以上が再現できる。 × : 諧調性がでない。
【0050】(6)転写面の鮮明度 上記方法によってプリントした印字面の表面を目視で判
定し、転写ぬけ(インクが転写しない部分)の有無、表
面光沢を下記基準で判定した。 ◎ : 転写ぬけが認められず、表面光沢性に優れる。 ○ : 転写ぬけはないが表面光沢が若干低下してい
る。 △ : 目視で判定できる転写ぬけが1〜5個/10c
2 存在し、表面光沢もかなり低下している。 × : 無数の転写ぬけがあり、表面光沢性も悪い。 ○以上を合格とした。
【0051】(7)インク転写性 上記方法によってプリントしたPALMIXパターンの
最小ドット(標準:約56μm)部ドット径を顕微鏡で
観察・測定した。ドット径が56μmに近いほどインク
転写性が良好であると判定した。 ◎ : ドット径が50μm以上 ○ : ドット径が40〜49μm △ : ドット径が30〜39μm × : ドット径が29μm以下
【0052】(8)印字走行性 熱転写受像体をA4版の大きさに10枚裁断し、それら
を重ねてカラーポイント2(セイコー電子工業(株)
製、高精細プリンタ)の受像紙フィード用カセットにセ
ットした。この状態から10枚連続して印字を行い、フ
ィード部での紙づまり、装置内での走行不良等の走行ト
ラブルが1回以上発生したものを不良とした。
【0053】(9)表面抵抗値 ULTRA HIGH RESISTANCE MET
ER(ADVANTEST社製、R8340)を用い
て、電圧100V、Charge5秒の条件で、20
℃、60%RHの環境で測定した。
【0054】(10)比重 フィルムを100×100mm角に切り、ダイアルゲー
ジ((株)三豊製作所製No.2109−10)に直径
10mmの測定子(No.7002)を取り付けたもの
にて最低10点の厚みを測定し、厚みの平均値d(μ
m)を計算する。また、このフィルムを直示天秤にて秤
量し、重さw(g)を10-4gの単位まで読み取る。こ
の時、比重は次式によって求めた。 比重=(w/d)×100
【0055】
【実施例】次に実施例により具体的に説明するが、これ
に限定されるものではない。また各重量部は固形分重量
部である。 実施例1 2台の押出機を用い、ポリエテレンテレフタレートのチ
ップおよび分子量4000のポリエチレングリコールを
ポリエチレンテレフタレートの重合時に添加したマスタ
ーチップを180℃で真空乾燥した後に、ポリエチレン
テレフタレート85重量%、ポリエチレングリコール1
重量%、ポリメチルペンテン14重量%となるように混
合し、270〜300℃に加熱された押出機Bに供給す
る。また、炭酸カルシウム粒子(白石カルシウム社製
ソフトン3200)を10重量%含有したポリエチレン
テレフタレートを上記のように乾燥した後に、押出機A
に供給する。押出機A,Bより押出されたポリマーをA
/B/Aの3層構成となるように積層し、Tダイよりシ
ート状に成形した。さらにこのフィルムを表面温度25
℃の冷却ドラムで冷却固化した未延伸フィルムを85〜
95℃に加熱したロール群に導き、長手方向に3.6倍
延伸し、25〜50℃のロール群で冷却した。
【0056】続いて縦延伸したフィルムの両端をクリッ
プで把持しながらテンターに導き、130℃に加熱され
た雰囲気中で長手方向に垂直な方向に3.6倍延伸し
た。その後テンター内で230℃の熱固定を行い、均一
冷却後、室温まで冷やして巻き取り、厚み100μm、
比重0.8、熱伝導率は1.0×10-4cal/cm・
s・℃、白色度82%の白色フィルムを得た。該フィル
ムの積層構成は7/86/7μmであった。このように
して得られたポリエステルフィルムの上にコロナ放電処
理を行った。次にコロナ放電処理面にインク受容層とし
てアイオノマ樹脂(三井石油化学(株)製、ケミパール
S659)/ポリオレフィン粒子(三井石油化学製、ケ
ミパールW950)=100/50(固形分比)を水/
イソプロピルアルコール=1/1で20重量%となるよ
うに希釈し、乾燥後の厚みが5μmになるようにリバー
スコータにて塗布し、120℃で2分間乾燥させた。イ
ンク受容層の平滑度は8000秒であった。次にインク
受容層の反対面に易滑層として、ポリオルガノシロキサ
ン含有アクリル系第四級アンモニウム塩重合物(三菱化
学(株)製、サフトマー2500)をトルエン/MEK
(メチルエチルケトン)=1/1で20重量%となるよ
うに希釈し、乾燥後の厚みが3μmになるようにリバー
スコータにて塗布し、120℃で2分間乾燥させた。イ
ンク受容層と易滑層との静摩擦係数は0.68であっ
た。かくして得られた熱転写受像体の特性は表1に示し
た通りで、印字走行性、ドット再現性、インク転写性が
良好で鮮明性、階調性とも優れた特性を示し、熱転写受
像体として優れた特性を示した。
【0057】実施例2 実施例1において、易滑層としてアクリル系第四級アン
モニウム塩重合物(綜研化学(株)製、エレコンドPQ
−50B)/架橋ポリメタクリル酸メチル粒子(積水化
成品(株)製、MBP−5)=100/3をトルエン/
MEK=1/1で20重量%となるように希釈し、乾燥
後の厚みが3μmになるようにリバースコータにて塗布
し、120℃で2分間乾燥させた以外は同様にして熱転
写受像体を得た。インク受容層と易滑層との静摩擦係数
は0.55であった。かくして得られた熱転写受像体の
特性は表1に示した通りで、印字走行性、ドット再現
性、インク転写性が良好で鮮明性、階調性とも優れた特
性を示し、熱転写受像体として優れた特性を示した。
【0058】実施例3 実施例1において、易滑層として市販のポリエチレンイ
ミン−オクタデシルイソシアネート付加物(日本触媒
(株)製、RP−18W)を水で5%になるように希釈
し、乾燥後の厚みが0.5μmになるようにグラビアコ
ータにて塗布し、120℃で2分間乾燥させた以外は同
様にして熱転写受像体を得た。インク受容層と易滑層と
の静摩擦係数は0.57であった。かくして得られた熱
転写受像体の特性は表1に示した通りで、印字走行性、
ドット再現性、インク転写性が良好で鮮明性、階調性と
も優れた特性を示し、熱転写受像体として優れた特性を
示した。
【0059】実施例4 実施例1において、易滑層としてポリビニルアルコール
−オクタデシルイソシアネート付加物をトルエンで5%
になるように希釈し、乾燥後の厚みが0.5μmになる
ようにグラビアコータにて塗布し、120℃で2分間乾
燥させた以外は同様にして熱転写受像体を得た。インク
受容層と易滑層との静摩擦係数は0.52であった。か
くして得られた熱転写受像体の特性は表1に示した通り
で、印字走行性、ドット再現性、インク転写性が良好で
鮮明性、階調性とも優れた特性を示し、熱転写受像体と
して優れた特性を示した。
【0060】実施例5 実施例1において、易滑層として市販のアクリル酸エス
テル・シリコーン共重合樹脂(昭和高分子(株)製、ポ
リゾールROY−6301)を水で15%になるように
希釈し、乾燥後の厚みが1.5μmになるようにグラビ
アコータにて塗布し、120℃で2分間乾燥させた以外
は同様にして熱転写受像体を得た。インク受容層と易滑
層との静摩擦係数は0.49であった。かくして得られ
た熱転写受像体の特性は表1に示した通りで、印字走行
性、ドット再現性、インク転写性が良好で鮮明性、階調
性とも優れた特性を示し、熱転写受像体として優れた特
性を示した。
【0061】実施例6 実施例1において、易滑層として市販のシリコーン変性
ウレタン樹脂(大日本インキ(株)製、クリスボンNY
T−20)をトルエン/イソプロピルアルコール=1/
1で15%になるように希釈し、乾燥後の厚みが1.0
μmになるようにグラビアコータにて塗布し、120℃
で2分間乾燥させた以外は同様にして熱転写受像体を得
た。インク受容層と易滑層との静摩擦係数は0.49で
あった。かくして得られた熱転写受像体の特性は表1に
示した通りで、印字走行性、ドット再現性、インク転写
性が良好で鮮明性、階調性とも優れた特性を示し、熱転
写受像体として優れた特性を示した。
【0062】実施例7 実施例1で得られたポリエステルフィルムの上にコロナ
放電処理行い、コロナ放電処理面にインク受容層として
塩素化ポリオレフィン樹脂(日本製紙(株)製、スーパ
ークロン892L)をトルエン/MEK=1/1で希釈
して10重量%とし、グラビアコータにて乾燥膜厚が1
μmになるように塗設した以外は同様にして熱転写受像
体を得た。インク受容層の平滑度は9500秒であっ
た。また、インク受容層と易滑層との静摩擦係数は0.
82であった。かくして得られた熱転写受像体の特性は
表1に示した通りで、印字走行性、ドット再現性、イン
ク転写性が良好で鮮明性、階調性とも優れた特性を示
し、熱転写受像体として優れた特性を示した。
【0063】比較例1 ポリエテレンテレフタレートに二酸化チタン粒子をコン
パウンドしたマスタチップとポリエチレンテレフタレー
トのチップを180℃で真空乾燥した後に、二酸化チタ
ン粒子が14重量%となるように混合し、実施例1と同
様の手法で厚み100μm、比重1.48、熱伝導率は
3.8×10-4cal/cm・s・℃、白色度72%の
白色フィルムを得た。このようにして得られたポリエス
テルフィルムの上にコロナ放電処理を実施例1と同様に
して熱転写受像体を得た。かくして得られた熱転写受像
体の特性は表1に示した通りで、基材が剛直すぎて(ゴ
ワゴワしすぎて)感熱ヘッドとの密着性が悪く、インク
転写性が不良で鮮明性にも劣るものであった。また、熱
伝導率が高いため、熱が逃げすぎ充分な発色が得られ
ず、コントラストが悪く画像が見づらいものであった。
【0064】比較例2 実施例7において、易滑層を塗設しない熱転写受像体の
インク受容層と裏面との静摩擦係数は1.71であっ
た。かくして得られた熱転写受像体の特性は表1に示し
た通りで、印字走行性が不良であった。
【0065】実施例8 ポリエチレン2,6−ナフタレート(固有粘度:0.
7)を90重量%、ポリ−4−メチルペンテン−1(三
井石油化学(株)製、TPX−D820)9重量%、分
子量4000のポリエチレングリコール1重量%の割合
で予めペレタイズした原料を押出機Aに供給し、常法に
より295℃で溶融してTダイ3層口金の中央部に導入
した。
【0066】一方、上記ポリエチレン2,6−ナフタレ
ート90重量%に炭酸カルシウム粒子(白石カルシウム
社製、ソフトン3200)を10重量%添加した原料を
押出機Bに供給し、常法により295℃で溶融しTダイ
3層口金の両表層にラミネートして、該溶融体シートを
表面温度25℃に保たれた冷却ドラム上に静電印加法で
密着冷却固化させた。続いて該キャストシートを長手方
向に120℃に加熱されたロール群を用いて3.5倍に
延伸し、25℃に冷却した。さらに、該延伸フィルムを
テンターに導き125℃に加熱された雰囲気中で幅方向
に3.2倍延伸し、225℃で熱固定を行ない、厚さ1
00μm、比重1.0、熱伝導率は1.5×10-4ca
l/cm・s・℃、白色度84%の白色フィルムを得
た。各フィルム層の厚みは表層6μmずつ、中央層88
μmの構成であった。
【0067】こうして得たフィルムにコロナ放電処理を
行い、該処理面上にインク受容層としてヒドロキシル変
性塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂(UCC社製 VAG
D)をトルエン/MEK=1/1で20重量%となるよ
うに溶解し、乾燥後の厚みが5μmになるようにリバー
スコータにて塗布し、120℃で2分間乾燥させたた。
インク受容層の平滑度は7500秒であった。次にイン
ク受容層の反対面に、易滑層としてアクリル系第四級ア
ンモニウム塩重合物(綜研化学(株)製、エレコンドP
Q−50B)/架橋ポリメタクリル酸メチル粒子(積水
化成品(株)製、MBP−5)=100/3をトルエン
/MEK=1/1で20重量%となるように希釈し、乾
燥後の厚みが3μmになるようにリバースコータにて塗
布し、120℃で2分間乾燥させて熱転写受像体を得
た。インク受容層と易滑層との静摩擦係数は0.57で
あった。かくして得られた熱転写受像体の特性は表1に
示した通りで、印字走行性、ドット再現性、インク転写
性が良好で鮮明性、階調性とも優れた特性を示し、熱転
写受像体として優れた特性を示した。
【0068】さらに基材として二軸延伸ポリエチレン
2,6−ナフタレートフィルムを用いているため、熱収
縮による印字部の平面性の悪化も全くみられず耐熱性に
も優れていることがわかった。
【0069】比較例3 実施例1において、インク受容層としてヒドロキシル変
性塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂(UCC社製、VAG
D)/シリカ粒子(徳山曹達製、ファインシール、粒径
3.5μm)=100/15(固形分重量比)をトルエ
ン/MEK=1/1で20重量%となるように溶解し、
乾燥後の厚みが5μmになるようにリバースコータにて
塗布し、120℃で2分間乾燥させた以外は同様にして
熱転写受像体を得た。インク受容層の平滑度は400秒
であった。また、インク受容層と易滑層との静摩擦係数
は0.48であった。かくして得られた熱転写受像体の
特性は表1に示した通りでインク受容層の平滑度が40
0秒と表面が粗れており、熱転写受像体として用いたと
ころ、インク転写性が悪く鮮明性にも劣るものであっ
た。
【0070】
【表1】
【0071】
【発明の効果】本発明では、易滑層/基材/インク受容
層からなる熱転写受像体において、特定の基材を使用
し、さらにインク受容層の反対面に易滑層を塗設するこ
とにより良好な熱転写印字性を有し、印字走行性、ドッ
ト再現性、インク転写性が良好でかつ階調性や鮮明性に
優れた熱転写受像体を得ることができる。
【0072】かくして得られた本発明の熱転写受像体は
優れた特性を有するので、昇華型を含む感熱インク受容
体、電子写真トナー受容体、ファブリックリボンインク
受容体などの他のインクやトナー受容体としても好まし
く用いることができる。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 熱伝導率が0.5×10-4〜3×10-4
    cal/cm・s・℃、白色度が50〜110%の範囲
    にある白色ポリエステルフィルムを基材とする熱転写受
    像体において、該基材の片面にインク受容層を塗設し、
    該インク受容層の平滑度が500〜20000秒の範囲
    にあり、該インク受容層の反対面側に該インク受容層と
    の静摩擦係数が1.5以下の易滑性を有する層を塗設し
    てなることを特徴とする熱転写受像体。
  2. 【請求項2】 前記白色度が70〜105%の範囲にあ
    る、請求項1記載の熱転写受像体。
  3. 【請求項3】 易滑性を有する層が主として第四級アン
    モニウム塩重合物からなる、請求項1または2記載の熱
    転写受像体。
  4. 【請求項4】 易滑性を有する層が主として第四級アン
    モニウム塩重合物および無機および/または有機粒子か
    らなる、請求項1または2記載の熱転写受像体。
  5. 【請求項5】 易滑性を有する層がシリコーン樹脂、オ
    クタデシルイソシアネート系樹脂、(メタ)アクリル酸
    エステル・シリコーン樹脂、シリコーン変性第四級アン
    モニウム塩重合物樹脂、シリコーン変性ウレタン樹脂、
    フッ素系樹脂の少なくとも1種からなる、請求項1また
    は2記載の熱転写受像体。
  6. 【請求項6】 基材が見かけ比重0.4以上1.3以下
    の白色ポリエステルフィルムである、請求項1ないし5
    のいずれかに記載の熱転写受像体。
  7. 【請求項7】 基材がポリエチレン2,6−ナフタレー
    トからなる、請求項1ないし6のいずれかに記載の熱転
    写受像体。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019043077A (ja) * 2017-09-05 2019-03-22 凸版印刷株式会社 熱転写受像シート及びその製造方法
JP2020040294A (ja) * 2018-09-11 2020-03-19 凸版印刷株式会社 熱転写受像シートと印画物と印画物の製造方法

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JP2019043077A (ja) * 2017-09-05 2019-03-22 凸版印刷株式会社 熱転写受像シート及びその製造方法
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