JPH09510249A - ハイドロフルオロカーボン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 冷媒組成物はジフルオロメタンとイソブタン、ブタン、プロピレンまたはシクロプロパンとの；ペンタフルオロエタンとプロピレンまたはシクロプロパンとの；1,1,2,2−テトラフルオロエタンとプロパンとの；1,1,1,2−テトラフルオロエタンとシクロプロパンとの；1,1,1−トリフルオロエタンとDMEまたはプロピレンとの；1,1−ジフルオロエタンとプロパン、イソブタン、ブタンまたはシクロプロパンとの；フルオロエタンとプロパンまたはシクロプロパンとの；1,1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロプロパンとブタン、シクロプロパン、DME、イソブタンまたはプロパンとの；または1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパンとブタン、シクロプロパン、イソブタンまたはプロパンとのそれぞれ混合物を含む。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 ハイドロフルオロカーボン組成物 発明の分野 本発明はハイドロフルオロカーボンを成分として含む冷媒組成物に関する。こ の組成物はクリーニング剤、ポリオレフィンおよびポリウレタンのための膨張剤 、エーロゾル噴射剤、冷媒、熱媒体、ガス状誘電体、消火剤、動力サイクル作動 流体、重合媒体、粒状物除去流体、キャリヤー流体、バフ用研磨剤、および置換 乾燥剤としても有用である。 発明の背景 フッ素化炭化水素には多くの用途があり、その一つは冷媒としてである。この ような冷媒にはジクロロジフルオロメタン（CFC-12）およびクロロジフルオロメ タン（HCFC-22）がある。 大気中に放出されるある種のフッ素化炭化水素冷媒が、成層圏のオゾン層に悪 影響を与えうることが近年指摘されている。この主張はまだ完全には確証されて いないが、ある種のクロロフルオロカーボン(CFC)およびハイドロクロロフルオ ロカーボン（HCFC）の使用および製造を国際的協定の下に統制しようという動き がある。 従って既存の冷媒によりオゾン損耗の可能性が低い一方、冷凍への応用におい て許容可能な性能をなお発揮する冷媒を開発する必要性がある。ハイドロフルオ ロカーボン(HFC)は塩素を含まず、従ってオゾン損耗の可能性が零であるので、H FCはCFCおよびHCFCの代替品として示唆されている。 冷凍への応用においては、冷媒は軸シール、ホース継手、ロウ付 け接合部および破断した配管での漏洩のため運転中にしばしば失われる。加えて 冷凍装置の保守手順の間に冷媒が大気へと放出されよう。冷媒が純粋な成分ある いは共沸混合物的組成物または共沸混合物様組成物でないならば、冷媒が冷凍装 置から大気中に漏洩または排出される時に、冷媒の組成が変化するであろうし、 それによって冷媒が可燃性になったりあるいは冷凍性能が悪化するであろう。 従って単一のフッ素化炭化水素もしくは少なくとも一つのフッ素化炭化水素を 含む共沸混合物的組成物または共沸混合物様組成物を冷媒として使用するのが好 ましい。 フッ素化炭化水素を含む混合物はクリーニング剤あるいは例えば電子回路板を クリーニングする溶媒としても使用できる。蒸気脱脂操作においてクリーニング 剤は一般に再蒸溜されまた最終的なすすぎクリーニングのために再使用されるの でクリーニング剤は共沸混合物または共沸混合物様であるのが好ましい。 フッ素化炭化水素を含む共沸混合物的または共沸混合物様組成物は、密閉セル 型ポリウレタン、フェノール樹脂フォームおよび熱可塑性樹脂フォームの製造で の膨張剤、エーロゾル中の噴射剤、熱媒体、ガス状誘電体、消火剤、例えばヒー トポンプ用の動力サイクル作動流体、重合反応用の不活性媒体、金属表面から粒 状物を除去するための流体、例えば金属部品上に潤滑剤の薄膜をおくのに使用で きるキャリヤー流体、金属のような研磨した表面からバフ研磨用化合物を除去す るためのバフ用研磨剤、宝石または金属部品などから水を除去するための置換乾 燥剤、塩素タイプの現像剤を含めて、慣用的な回路製造技術におけるレジスト現 像剤、あるいは例えば、1,1,1−トリクロロエタンまたはトリクロロエチレンの ようなクロ ロハイドロカーボンと併用される場合のフォトレジスト用ストリッパーとしても 役立つ。 発明の概要 本発明はジフルオロメタン（HFC-32）とイソブタン、ブタン、プロピレンまた はシクロプロパンとの；ペンタフルオロエタン（HFC-125）とプロピレンまたは シクロプロパンとの；1,1,2,2−テトラフルオロエタン（HFC-134）とプロパンと の；1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HFC-134a)とシクロプロパンとの；1,1,1− トリフルオロエタン(HFC-143a)とジメチルエーテル（DMC）またはプロピレンと の；1,1−ジフルオロエタン(HFC-152a)とプロパン、イソブタン、ブタンまたは シクロプロパンとの；フルオロエタン(HFC-161)とプロパンまたはシクロプロパ ンとの；1,1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロプロパン（HFC-227ca）とブタン、シク ロプロパン、DME、イソブタンまたはプロパンとの；または1,1,1,2,3,3,3−ヘプ タフルオロプロパン(HFC-227ea)とブタン、シクロプロパン、イソブタンまたは プロパンとのそれぞれ冷媒組成物の発見に関連する。これらの組成物はまたクリ ーニング剤、ポリオレフィンおよびポリウレタンのための膨張剤、エーロゾル噴 射剤、熱媒体、ガス状誘電体、消火剤、動力サイクル作動流体、重合媒体、粒状 物除去流体、キャリヤー流体、バフ用研磨剤および置換乾燥剤としても有用であ る。 さらに本発明は共沸混合物的または共沸混合物様組成物を形成するのに有効な 量のジフルオロメタン（HFC-32）とイソブタン、ブタン、プロピレンまたはシク ロプロパンと；ペンタフルオロエタン（HFC-125）とプロピレンまたはシクロプ ロパンと；1,1,2,2−テトラフルオロエタン（HFC-134）とプロパンと；1,1,1,2 −テトラフル オロエタン(HFC-134a)とシクロプロパンと；1,1,1−トリフルオロエタン（HFC-1 43a）とプロピレンと；1,1−ジフルオロエタン(HFC-152a)とプロパン、イソブタ ン、ブタンおよびシクロプロパンと；フルオロエタン（HFC-161）とプロパンま たはシクロプロパンと；1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロプロパン（HFC-227ca）と ブタン、シクロプロパン、DME、イソブタンまたはプロパンと；または1,1,1,2,3 ,3,3−ヘプタフルオロプロパン（HFC-227ea）とブタン、シクロプロパン、イソ ブタンまたはプロパンとをそれぞれ含む二元的な共沸混合物的または共沸混合物 様組成物の発見と関連がある。 図面の簡単な説明 図１はHFC-32とイソブタンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフであ る。 図２はHFC-32とブタンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフである。 図３はHFC-32とプロピレンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフであ る。 図４はHFC-32とシクロプロパンとの液状混合物の０℃における蒸気圧のグラフ である。 図５はHFC-125とプロピレンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフで ある。 図６はHFC-125とシクロプロパンとの液状混合物の０℃における蒸気圧のグラ フである。 図７はHFC-134とプロパンとの液状混合物の15℃における蒸気圧のグラフであ る。 図８はHFC-134aとシクロプロパンとの液状混合物の0.01℃におけ る蒸気圧のグラフである。 図９はHFC-143aとプロピレンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフで ある。 図10はHFC-152aとプロパンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフであ る。 図11はHFC-152aとイソブタンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフで ある。 図12はHFC-152aとブタンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフである 。 図13はHFC-152aとシクロプロパンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラ フである。 図14はHFC-161とプロパンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフであ る。 図15はHFC-161とシクロプロパンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラ フである。 図16はHFC-227caとブタンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフであ る。 図17はHFC-227caとシクロプロパンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグ ラフである。 図18はHFC-227caとDMEとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフである。 図19はHFC-227caとイソブタンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフ である。 図20はHFC-227caとプロパンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフで ある。 図21はHFC-227eaとブタンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフであ る。 図22はHFC-227eaとシクロプロパンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグ ラフである。 図23はHFC-227eaとイソブタンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフ である。そして 図24はHFC-227eaとプロパンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフで ある。 詳細な説明 本発明はジフルオロメタン(HFC-32)とイソブタン、ブタン、プロピレンまたは シクロプロパンとの；ペンタフルオロエタン(HFC-125)とプロピレンおよびシク ロプロパンとの；1,1,2,2−テトラフルオロエタン(HFC-134)とプロパンとの；1, 1,1,2,−テトラフルオロエタン(HFC-134a)とシクロプロパンとの；1,1,1−トリ フルオロエタン(HFC-143a)とジメチルエーテル（DME）またはプロピレンとの；1 ,1−ジフルオロエタン(HFC-152a)とプロパン、イソブタン、ブタンおよびシクロ プロパンとの；フルオロエタン(HFC-161)とプロパンまたはシクロプロパンとの ；1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロプロパン（HFC-227ca）とブタン、シクロプロパ ン、DME、イソブタンまたはプロパンとの；または1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオ ロプロパン(HFC-227ea)とブタン、シクロプロパン、イソブタンまたはプロパン とのそれぞれ組成物に関する。 本発明は共沸混合物的または共沸混合物様組成物を形成するのに有効な量のジ フルオロメタン（HFC-32）とイソブタン、ブタン、プロピレンまたはシクロプロ パンと；ペンタフルオロエタン(HFC-125) とプロピレンまたはシクロプロパンと；1,1,2,2−テトラフルオロエタン（HFC-1 34）とプロパンと；1,1,1,2−テトラフルオロエタン（HFC-134a）とシクロプロ パンと；1,1,1−トリフルオロエタン（HFC-143a）とジメチルエーテル（DME）ま たはプロピレンと；1,1−ジフルオロエタン（HFC-152a）とプロパン、イソブタ ン、ブタンおよびシクロプロパンと；フルオロエタン(HFC-161)とプロパンまた はシクロプロパンと；1,1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロプロパン（HFC-227ca）と ブタン、シクロプロパン、DME、イソブタンまたはプロパンと；または1,1,1,2,3 ,3,3−ヘプタフルオロプロパン(HFC-227ea)とブタン、シクロプロパン、イソブ タンまたはプロパンとをそれぞれ含む共沸混合物的または共沸混合物様組成物の 発見とも関連がある。 「共沸混合物的」組成物とは、単一の物質として挙動する二つまたはそれより 多くの物質の一定に沸騰する液状混合物を意味する。共沸混合物的組成物を特徴 づける一つの方法は、液体の部分的な蒸発または蒸溜によって生成される蒸気が 、それが蒸発または溜出される液体と同じ組成を有する、つまり混合物は組成の 変化なしに溜出／還流するということである。一定に沸騰する組成物は、同じ成 分をもつ非共沸混合物的混合物と沸点と比較するとき、最高沸点または最低沸点 のいずれかを示すので、一定に沸騰する組成物は共沸混合物的と特徴づけられる 。 「共沸混合物様」組成物とは、単一の物質として挙動する二つまたはそれより 多くの物質の一定に沸騰するまたは実質的に一定に沸騰する液状混合物を意味す る。共沸混合物様組成物を特徴づける一つの方法は、液体の部分的な蒸発または 蒸溜によって生成される蒸 気が、それが蒸発または溜出される液体と実質的に同じ組成を有する、つまり混 合物は組成の実質的な変化なしに溜出／還流するということである。 当該技術においては、蒸発または蒸溜などによって組成物の50重量％が除去さ れた後に、もしもとの組成物とその50重量％が除去された後に残存する組成物と の蒸気圧の差が絶対単位で測定して約10％より少ないならば、組成物は共沸混合 物様であると認められる。絶対単位とは圧力の測定単位を意味し、例えばpsia、 気圧、バール、トル、ダイン／平方センチ、ミリメートル水銀柱、インチ水柱お よび技術上周知の別な同等な用語を意味する。共沸混合物が存在する場合は、も との組成物とその50重量％が除去された後に残存する組成物との間に蒸気圧の差 はない。 従ってもとの組成物の50重量％が蒸発または溜出して残存する組成物が得られ た後に、もとの組成物と残存する組成物との間の蒸気圧の差が10％またはそれ以 下であるような有効量のジフルオロメタン（HFC-32）とイソブタン、ブタン、プ ロピレンまたはシクロプロパンとの；ペンタフルオロエタン(HFC-125)とプロピ レンまたはシクロプロパンとの；1,1,2,2−テトラフルオロエタン（HFC-134）と プロパンとの；1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HFC-134a)とシクロプロパンと の；1,1,1−トリフルオロエタン(HFC-143a)とプロピレンとの；1,1−ジフルオロ エタン(HFC-152a)とプロパン、イソブタン、ブタンおよびシクロプロパンとの； フルオロエタン(HFC-161)とプロパンまたはシクロプロパンとの；1,1,1,2,2,3,3 −ヘプタフルオロプロパン（HFC-227ca）とブタン、シクロプロパン、DME、イソ ブタンまたはプロパンとの；または1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフル オロプロパン(HFC-227ea)とブタン、シクロプロパン、イソブタンまたはプロパ ンとのそれぞれ組成物が本発明に包含される。 共沸的である組成物については、最高沸点共沸混合物の場合、特定の圧力下に ある組成物の純成分に比べ、同じ圧力においてより高い沸点を有し、そして特定 の温度下にある組成物の純成分に比べ同じ温度においてより低い蒸気圧を有し、 また最低沸点混合物の場合、特定の圧力下にある純成分に比べ同じ圧力において より低い沸点を有し、そして特定の温度下にある組成物の純成分に比べ同じ温度 においてより高い蒸気圧を有する、共沸混合物のまわりのある範囲内にある組成 物が通常存在する。純成分の沸点または蒸気圧より高いかまたは低い沸点または 蒸気圧は、組成物二つまたはそれより多くの分子の間の予想外の分子間力によっ て生じるが、この分子間力はバンデルワールス力や水素結合のような斥力と引力 との組合わせでありうる。 特定の圧力において最高または最低の沸点を、あるいは特定の温度において最 高または最低の蒸気圧を有する組成物の範囲は実質的に一定に沸騰する組成物の 範囲と合致してもよいしあるいは合致しなくてもよい。特定の圧力において最高 または最低の沸点を有する、あるいは特定の温度において最高または最低の蒸気 圧を有する組成物の範囲が、組成物の50重量％が蒸発する時の組成物の蒸気圧の 変化によって実質的に一定に沸騰する組成物の範囲より広い場合、分子間力を有 し実質的に一定に沸騰しない冷媒組成物が、その成分に対して予想外の能力また は効率の増大を示しうるという点で、予想外の分子間力は大きいものと考えられ る。 本発明の組成物の成分は25℃で以下の蒸気圧を有する。 本発明の実質的に一定に沸騰する、共沸混合物的または共沸混合物様組成物に は以下がある(すべての組成物は25℃で測定される)。 本発明の目的から、「有効な量」とは、組合わされる場合に共沸混合物または 共沸混合物様の組成物を構成する本発明の組成物の各成分の量と定義される。こ の定義には、沸点は様々であってよいが、様々な圧力において共沸混合物または 共沸混合物様組成物が存在しつづける限り組成物に加えられる圧力に応じて変化 しうる各成分の量が含まれる。 従って、有効量には、例えば、ここに記載するもの以外の温度または圧力にお いて共沸混合物または共沸混合物様の組成物を構成する本発明の組成物の各成分 の重量百分率で表すことのできる量が含 まれる。 ここでの論考の目的から、共沸的または一定に沸騰するとはまた、実質的に共 沸的または実質的に一定に沸騰することも意味する。換言するとこれらの用語に は、前述した真の共沸混合物のみならず、同じ成分を別の割合で含有する別な組 成物であって、別な温度および圧力において真の共沸混合物であるもの、そして また同じ共沸混合物系の一部でありまたその特性が共沸混合物様である同等な組 成物もまた含まれる。当該技術で十分認識されているように共沸混合物と同じ成 分を有する範囲の組成物があり、これは冷凍およびその他の応用に対して実質的 に同等な特性を示すのみならず一定に沸騰する特性あるいは沸騰の際に分離また は分留する傾向のない点からみて、真の共沸混合物組成物と実質的に同等である 特性もまた示す。 選定する条件によって、見かけ上様々な形をとる定沸混合物は、実際には以下 のいくつかの基準によって特徴づけることができる。 ＊ 「共沸混合物」という用語そのものは規定的であるとともに限定的でもあり 、そして一定に沸騰するこの独特な物質組成物に対して有効量のＡ、Ｂ、Ｃ（お よびＤ…）を必要とするので、本組成物はＡ、Ｂ、Ｃ（およびＤ…）の共沸混合 物として定義することができる。 ＊ 所定の共沸混合物の組成は様々な圧力で少なくともある程度変化し、また圧 力の変化は沸点温度を少なくともある程度やはり変化させることは当該技術に熟 達する者にとっては周知である。従ってＡ、Ｂ、Ｃ（およびＤ…）の共沸混合物 は独特なタイプの関係を表すが、組成は温度および（または）圧力に応じて変化 する。 従って、共沸混合物を規定するために固定した組成でなくむしろ組成範囲がしば しば用いられる。 ＊ 組成はＡ、Ｂ、Ｃ（およびＤ…）に関する特定の重量百分率またはモル百分 率の関係によって規定することができるが、このような特定的な値はただ一つの 特定の関係を示すだけであり、また実際にはある所定の共沸混合物については、 Ａ、Ｂ、Ｃ（およびＤ…）によって表わされる一連の上記の関係が実際に存在し 、圧力によって変化することが認められる。 ＊ Ａ、Ｂ、Ｃ（およびＤ…）の共沸混合物は所与の圧力における沸点を特徴と する共沸混合物として組成物を定義することで特徴づけが可能であり、従って利 用可能な分析機器によって制約をうけそれに基づく精度しかない特定の数値によ る組成によって本発明の範囲を不当に限定することなく、固定のための特性が与 えられる。 本発明の共沸混合物または共沸混合物様の組成物は所望の量を混合するかある いは合体することを含む任意の慣用の方法によって製造することができる。一層 好ましい方法は所望の量の成分を秤量し、その後適当な容器内で成分を合体する ことである。 本発明を例示する特定の実施例を以下に記載する。特記しない限りすべての百 分率は重量基準である。これらの実施例は単に例示的なものであり、本発明の範 囲を何ら制限するものではないと解すべきである。 実施例 １ 相の検討 相の検討により以下の組成物が共沸的であることが示された。温 度は25℃である。 実施例 ２ 25℃での蒸気圧に与える蒸気漏洩の影響 容器に25℃の当初の液体組成物を装入した。この液体およびその上方にある蒸 気を平衡させ、そして容器内の蒸気圧を測定した。温度を25℃に一定に保持しつ つ最初の装入物の50重量％が除去それるまで容器から蒸気を漏洩させ、その時、 容器内に残存する組成物の蒸気圧を測定した結果を下記に要約する。 本実施例の結果は、もとの組成物の50重量％が除去される時、残存する組成物 の蒸気がもとの組成物の25℃での蒸気圧の約10％以内にあるので、これらの組成 物は共沸混合物的または共沸混合物様であることを示す。 実施例 ３ ０℃での蒸気漏洩の影響 温度０℃における漏洩試験をHFC-32とシクロプロパンとの組成物につき行った 。その結果を下表に示す。 実施例 ４ 冷媒の性能 以下の表は理想的な蒸気圧縮サイクルにおける種々な冷媒の性能を示す。デー タは次の条件に基づく。 蒸発器温度 48.0°F(8.9℃) 凝縮器温度 115.0°F(46.1℃) 液体の過冷却 120°F(6.7℃) 戻りガス 65°F(18.3℃) 圧縮機効率は75％である。 冷凍能力は、固定排気量が毎分3.5立方フィートで、容積効率が75％である圧 縮機を基準とする。能力とは循環される冷媒１ポンドあたりの蒸発器内の冷媒の エンタルピー変化、すなわち蒸発器内の冷媒によって単位時間あたり除去される 熱を意味する。成績係数(COP)とはこの能力と圧縮機の仕事との比を意味し、冷 媒のエネルギー効率の一つの指標である。 実施例 ５ 本実施例は本発明の液状混合物つまりHFC-32／イソブタン；HFC-32／ブタン； HFC-32／プロピレン；HFC-125／プロピレン；HFC-143a／プロピレン；HFC-152a ／プロパン；HFC-152a／イソブタン；HFC -152a／ブタン；HFC-152a／シクロプロパン；HFC-161／プロパン；HFC-161／シ クロプロパン；HFC-227ca／ブタン；HFC-227ca／シクロプロパン；HFC-227ca／D ME；HFC-227ca／イソブタン；HFC-227ca／プロパン；HFC-227ea／ブタン；HFC-2 27ea／シクロプロパン；HFC-227ea／イソブタンおよびHFC-227ea／プロパンの25 ℃での蒸気圧の測定に関する。これらの混合物の蒸気圧を図１〜３、５および９ 〜24に示す。 図１のグラフのための蒸気圧データは以下のようにして得た。ステンレス鋼の 円筒から排気し、そしてHFC-32を秤量してこの円筒に装入した。HFC-32の蒸気圧 を低下するように円筒を冷却し、次いでイソブタンを秤量して円筒に加えた。円 筒を撹拌してHFC-32とイソブタンとを混合し、次いで温度が平衡に達するまで円 筒を定温浴内に入れ、温度平衡時に円筒内のHFC-32とイソブタンとの蒸気圧を測 定した。同じ温度で、異なる重量百分率の成分を用いて以上の手順を反復し、結 果を図１にプロットした。 図２、３、５および９〜24にプロットした混合物についても同様にしてデータ を得た。 図１〜３、５および９〜24に示すデータは、25℃において、同温度におけるこ の組成物の純粋な成分の蒸気圧より高い蒸気圧を有する組成物の範囲が存在する ことを示す。 実施例 ６ 本実施例は本発明の液状混合物つまりHFC-32／シクロプロパン；HFC-125／シ クロプロパン；HFC-134／プロパン；およびHFC-134a/シクロプロパンの蒸気圧の 測定に関する。これらの混合物の蒸気圧は、図４および６〜８において星印で示 されるような特定の組成で 測定し、これらの星印を通るよう最もよく適合する曲線を描いた。 HFC-32とシクロプロパンとの混合物の蒸気圧を測定する手順は以下の通りであ った。ステンレス鋼の円筒から排気し、そしてHFC-32を秤量してこの円筒に装入 した。HFC-32の蒸気圧を低下するように円筒を冷却し、次いでシクロプロパンを 秤量して円筒に加えた。円筒を撹拌してHFC-32とシクロプロパンとを混合し、次 いで温度が平衡に達するまで円筒を定温浴内に入れ、温度平衡時に円筒の内容物 の蒸気圧を測定した。図４に示すようにHFC-32とシクロプロパンとの様々な混合 物に対してこの手順を反復した。 図４に示すデータは、０℃におけるこの組成物の純成分の蒸気圧より高い蒸気 圧を有する組成物の範囲が０℃で存在することを示す。 HFC-125／シクロプロパン、HFC-134／プロパンおよびHFC-134a／シクロプロパ ンの混合物に対して、HFC-32／シクロプロパン混合物の蒸気圧を測定するための 手順を実施したが、ただしHFC-134／プロパン混合物の蒸気圧の測定は15℃で、 またHFC-134a／シクロプロパン混合物の蒸気圧の測定は0.01℃で行った。追加的な化合物 他の化合物、例えば−60〜＋60℃の沸点をもつ脂肪族炭化水素、−60〜＋60℃ の沸点をもつハイドロフルオロカーボンアルカン、−60〜＋60℃の沸点をもつハ イドロフルオロプロパン、−60〜＋60℃の沸点をもつ炭化水素エーテル、−60〜 ＋60℃の沸点をもつハイドロクロロフルオロカーボン、−60〜＋60℃の沸点をも つハイドロフルオロカーボン、−60〜＋60℃の沸点をもつハイドロクロロカーボ ン；クロロカーボンおよび過フッ素化化合物を前記したように共 沸混合物的または共沸混合物様組成物に添加してよい。 潤滑剤、界面活性剤、腐蝕防止剤、安定化剤、染料および他の適当な物質のよ うな添加剤は、それらが本発明の新規な組成物について企図する応用に関して悪 影響を与えない限り、いろいろな目的のためにこれらを本発明の新規な組成物に 添加することができる。好ましい潤滑剤には、分子量が250より大きいエステル が含まれる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ランガー，ブルツクス・シヨーン アメリカ合衆国デラウエア州19702−3089. ニユーアーク．クーリツジコート２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ジフルオロメタンとイソブタン、ブタン、プロピレンまたはシクロプロパン とを；ペンタフルオロエタンとプロピレンまたはシクロプロパンとを；1,1,2,2 −テトラフルオロエタンとプロパンとを；1,1,1,2−テトラフルオロエタンとシ クロプロパンとを；1,1,1−トリフルオロエタンとジメチルエーテルまたはプロ ピレンとを；1,1−ジフルオロエタンとシクロプロパンとを；フルオロエタンと プロパンまたはシクロプロパンとを；1,1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロプロパン とブタン、シクロプロパン、ジメチルエーテル、イソブタンまたはプロパンとを ；または1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパンとブタン、シクロプロパン、 イソブタンまたはプロパンとをそれぞれ含む冷媒組成物。 ２．共沸混合物的または共沸混合物様組成物を形成するのにそれぞれ有効な量の ジフルオロメタンとイソブタン、ブタン、プロピレンおよびシクロプロパン；ペ ンタフルオロエタンとプロピレンまたはシクロプロパン；1,1,2,2−テトラフル オロエタンとプロパン；1,1,1,2−テトラフルオロエタンとシクロプロパン；1,1 ,1−トリフルオロエタンとジメチルエーテルまたはプロピレン；1,1−ジフルオ ロエタンとシクロプロパン；フルオロエタンとプロパンまたはシクロプロパン； 1,1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロプロパンとブタン、シクロプロパン、ジメチル エーテル、イソブタンまたはプロパン；または1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロ プロパンとブタン、シクロプロパン、イソブタンまたはプロパン。 ３．61〜99重量％のジフルオロメタンと１〜39重量％のイソブタン；65〜99重量 ％のジフルオロメタンと１〜35重量％のブタン； 26〜99重量％のジフルオロメタンと１〜74重量％のプロピレン；54〜99重量％の ジフルオロメタンと１〜46重量％のシクロプロパン；１〜99重量％のペンタフル オロエタンと１〜99重量％のプロピレン；66〜99重量％のペンタフルオロエタン と１〜34重量％のシクロプロパン；１〜75重量％の1,1,2,2−テトラフルオロエ タンと25〜99重量％のプロパン；１〜99重量％の1,1,1,2−テトラフルオロエタ ンと１〜99重量％のシクロプロパン；１〜99重量％の1,1,1−トリフルオロエタ ンと１〜99重量％のプロピレン；１〜99重量％の1,1−ジフルオロエタンと１〜9 9重量％のシクロプロパン；１〜99重量％のフルオロエタンと１〜99重量％のプ ロパン；１〜99重量％のフルオロエタンと１〜99重量％のシクロプロパン；61〜 99重量％の1,1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロプロパンと１〜39重量％のブタン；2 7〜82重量％の1,1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロプロパンと18〜73重量％のシクロ プロパン；１〜92重量％の1,1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロプロパンと８〜99重 量％のジメチルエーテル；53〜92重量％の1,1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロプロ パンと８〜47重量％のイソブタン；１〜79重量％の1,1,1,2,2,3,3−ヘプタフル オロプロパンと21〜99重量％のプロパン；61〜99重量％の1,1,1,2,3,3,3−ヘプ タフルオロプロパンと１〜39重量％のブタン；24〜83重量％の1,1,1,2,3,3,3− ヘプタフルオロプロパンと17〜76重量％のシクロプロパン；52〜99重量％の1,1, 1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパンと１〜48重量％のイソブタン；または１〜7 9重量％の1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパンと21〜99重量％のプロパンを それぞれ含む請求項２記載の共沸混合物的または共沸混合物様組成物。 ４．70〜99重量％のジフルオロメタンと１〜30重量％のイソブタン；70〜99重量 ％のジフルオロメタンと１〜30重量％のブタン；70〜99重量％のジフルオロメタ ンと１〜30重量％のプロピレン；54〜99重量％のジフルオロメタンと１〜46重量 ％のシクロプロパン；60〜99重量％のペンタフルオロエタンと１〜40重量％のプ ロピレン；60〜99重量％のペンタフルオロエタンと１〜34重量％のシクロプロパ ン；30〜75重量％の1,1,2,2−テトラフルオロエタンと25〜70重量％のプロパン ；50〜99重量％の1,1,1,2−テトラフルオロエタンと１〜50重量％のシクロプロ パン；70〜99重量％の1,1,1−トリフルオロエタンと１〜30重量％のプロピレン ；20〜99重量％の1,1−ジフルオロエタンと１〜80重量％のシクロプロパン；20 〜99重量％のフルオロエタンと１〜80重量％のプロパン；40〜99重量％のフルオ ロエタンと１〜60重量％のシクロプロパン；70〜99重量％の1,1,1,2,2,3,3−ヘ プタフルオロプロパンと１〜30重量％のブタン；40〜82重量％の1,1,1,2,2,3,3 −ヘプタフルオロプロパンと18〜60重量％のシクロプロパン；60〜92重量％の1, 1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロプロパンと８〜40重量％のジメチルエーテル；60 〜92重量％の1,1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロプロパンと８〜40重量％のイソブ タン；30〜79重量％の1,1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロプロパンと21〜70重量％ のプロパン；70〜99重量％の1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパンと１〜30 重量％のブタン；40〜83重量％の1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパンと17 〜60重量％のシクロプロパン；60〜99重量％の1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロ プロパンと１〜40重量％のイソブタン；または40〜79重量％の1,1,1,2,3,3,3− ヘプタフ ルオロプロパンと21〜60重量％のプロパンをそれぞれ含む請求項２記載の共沸混 合物的または共沸混合物様組成物。 ５．組成物の成分の両方より高い蒸気圧を有する組成物を形成するのにそれぞれ 有効な量のジフルオロメタンとイソブタン、ブタン、プロピレンおよびシクロプ ロパン；ペンタフルオロエタンとプロピレンまたはシクロプロパン；1,1,2,2− テトラフルオロエタンとプロパン；1,1,1,2−テトラフルオロエタンとシクロプ ロパン；1,1,1−トリフルオロエタンとプロピレン；1,1−ジフルオロエタンとシ クロプロパン；フルオロエタンとプロパンまたはシクロプロパン；1,1,1,2,2,3, 3−ヘプタフルオロプロパンとブタン、シクロプロパン、ジメチルエーテル、イ ソブタンまたはプロパン；または1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパンとブ タン、シクロプロパン、イソブタンまたはプロパン。 ６．請求項１記載の組成物を凝縮した後、冷却すべき物体の近傍でこの組成物を 蒸発することを包含する冷凍を行う方法。 ７．請求項２記載の組成物を凝縮した後、冷却すべき物体の近傍でこの組成物を 蒸発することを包含する冷凍を行う方法。 ８．請求項３記載の組成物を凝縮した後、冷却すべき物体の近傍でこの組成物を 蒸発することを包含する冷凍を行う方法。 ９．請求項４記載の組成物を凝縮した後、冷却すべき物体の近傍でこの組成物を 蒸発することを包含する冷凍を行う方法。 10．請求項５記載の組成物を凝縮した後、冷却すべき物体の近傍でこの組成物を 蒸発することを包含する冷凍を行う方法。 11．請求項１記載のいずれかの組成物を加熱すべき物体の近傍で凝縮した後、こ の組成物を蒸発することを包含する発熱方法。 12．請求項２記載のいずれかの組成物を加熱すべき物体の近傍で凝縮した後、こ の組成物を蒸発することを包含する発熱方法。 13．請求項３記載のいずれかの組成物を加熱すべき物体の近傍で凝縮した後、こ の組成物を蒸発することを包含する発熱方法。 14．請求項４記載のいずれかの組成物を加熱すべき物体の近傍で凝縮した後、こ の組成物を蒸発することを包含する発熱方法。 15．請求項５記載のいずれかの組成物を加熱すべき物体の近傍で凝縮した後、こ の組成物を蒸発することを包含する発熱方法。