KR101126495B1 - 냉각기 냉매 - Google Patents
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Abstract
(a) 펜타플루오로에탄, 트리플루오로메톡시디플루오로메탄 또는 헥사플루오로시클로프로판, 또는 이들 중 둘 이상의 혼합물, 조성물의 중량을 기준으로 60 내지 70중량%,
(b) 1,1,1,2- 또는 1,1,2,2-테트라플루오로에탄, 트리플루오로메톡시펜타플루오로에탄, 1,1,1,2,3,3-헵타플루오로프로판 또는 이들 중 둘 이상의 혼합물, 조성물의 중량을 기준으로 26 내지 36 중량%, 및
(c) 임의로 하나 이상의 산소원자를 함유하며, -12℃ 내지 +10℃의 끓는점을 가진 에틸렌성 불포화 또는 포화 탄화수소, 또는 이의 혼합물, 또는 -12℃ 내지 +10℃ 범위의 끓는 점을 갖는, 상기 1종 이상의 탄화수소와 이와 다른 1종 이상의 탄화수소의 혼합물을, 조성물의 중량을 기준으로 1 내지 4 중량%의 양으로 함유하는 냉매 조성물이 개시된다.
냉매조성물, 펜타플루오로에탄, 테트라플루오로에탄, 부탄, 이소부탄, 탄화수소
Description
본 발명은 냉매 조성물, 보다 상세하게는 냉각기에 사용될 수 있는 조성물에 관한 것이다. 특히, 냉각기는 일반적으로 1 내지 10℃ 범위의 온도에서 냉각수 또는 수성 용액을 생성하는 장치이다.
냉각기는 다량의 냉각을 요구한다. 최근 R22(CHClF2)는 이러한 목적에 사용되고 있다. 하지만, R22는 몬트리얼 의정서에 따라서 이후 십년에 걸쳐서 사라지게될 오존 감손제이므로, 대체 냉매의 필요성이 대두되고 있다.
따라서, R22와 성질은 유사하지만 오존 감손제가 아닌 냉매가 요구되고 있다. 특히, 냉각기 제조 공장에 일반적으로 프로그램되어 있는 제어 시스템을 변화시킴이 없이 R22 장치에 사용될 수 있도록 이러한 냉매의 온도/증기압 관계가 R22와 충분히 유사해야 하는 것이 문제이다.
이는 팽창 밸브에 대한 유입구 압력과 배출구 압력에 의해 좌우되는 민감한 제어 장치를 가진 시스템인 경우에 특히 문제가 된다. 이러한 제어 시스템은 R22의 성질에 기준을 둔 것이다. 따라서, R22 대체물이 R22와 유사한 온도/증기압 반응을 갖지 않는다면 이 시스템은 정확하게 작동하지 않을 것이다.
여기서, '유사한'이란, 대체물의 증기압이 -40℃ 내지 +10℃ 사이의 임의의 소정의 평균 증발 온도에서 ±12% 초과, 바람직하게는 ±6% 초과의 차이가 나지 않는 것을 의미한다.
또한, 이러한 모든 냉매는 R22와 유사한 냉각능과 효율인 것이 중요하다.
유사한 냉각능(capacity)이란, -35℃ 내지 -28℃ 범위의 평균 증발 온도에서 R22 보다 20% 이하로 낮은, 바람직하게는 10% 이하로 낮은 냉각능을 의미한다. 유사한 효율이란, -35 내지 -28℃ 범위의 평균 증발 온도에서 10% 이하로 낮은, 바람직하게는 5% 이하로 낮은 효율을 의미한다.
본 발명에 따르면,
(a) 펜타플루오로에탄, 트리플루오로메톡시디플루오로메탄 또는 헥사플루오로시클로프로판, 또는 이들 중 둘 이상의 혼합물, 조성물의 중량을 기준으로 60 내지 70 중량%,
(b) 1,1,1,2- 또는 1,1,2,2-테트라플루오로에탄, 트리플루오로메톡시펜타플루오로에탄, 1,1,1,2,3,3-헵타플루오로프로판 또는 이들 중 둘 이상의 혼합물, 조성물의 중량을 기준으로 26 내지 36 중량%, 및
(c) 임의로 하나 이상의 산소원자를 함유하며, -12℃ 내지 +10℃의 끓는점을 가진 에틸렌성 불포화 또는 포화 탄화수소, 또는 이의 혼합물, 또는 끓는점이 -12℃ 내지 +10℃인, 상기한 1종 이상의 탄화수소와 이와 다른 1종 이상의 탄화수소의 혼합물을, 조성물의 중량을 기준으로 1 내지 4 중량%의 양으로 함유하는 냉매 조성물이 제공된다. 놀랍게도, 이러한 특정 배합물이 R22 대신 "온도 강하(drop in)" 대체물로서 사용될 수 있는 성질의 조건을 가진 것임을 발견했다.
위에 언급된 퍼센트는 특히 액상에 대한 것이다. 이에 대응하는 증기상의 범위는 다음과 같다:
(a) 75 내지 87중량%, (b) 10 내지 28중량%, 및 (c) 0.9 내지 4.1 중량%, 모두 조성물의 중량을 기준으로 한다. 이들 퍼센트는 바람직하게는 액상 및 증기상 모두에 적용된다.
본 발명은 또한 본 발명의 조성물을 응축시키는 단계 및 그 후 냉각대상 주위에서 상기 조성물을 증발시키는 단계를 포함하는 냉각 제공 방법을 제공한다. 본 발명은 또한 냉매로서 본 발명의 조성물을 함유하는 냉각 장치를 제공한다.
성분 (a)는 조성물 중량을 기준으로 60 내지 70 중량% 범위의 양으로 존재한다. 이러한 농도는 62 내지 67중량%인 것이 바람직하고, 특히 64중량% 이상 내지 최고 66중량%인 것이 좋다. 바람직하게, 성분 (a)는 R125(펜타플루오로에탄)이거나, 2분의 1 이상, 특히 바람직하게는 4분의 3 이상(질량 기준으로)이 R125인 혼합물이다. 가장 바람직하게는 성분 (a)는 R125(단독)인 것이다.
성분 (b)는 조성물 중량을 기준으로 26 내지 36 중량%, 특히 28 내지 32 중량%의 양으로 조성물내에 존재한다. 성분 (b)는 바람직하게는 R134a(1,1,1,2-테트라플루오로에탄)을 2분의 1 이상, 특히 4분의 3 이상(질량 기준으로) 함유한 혼합물이다. 가장 바람직하게는 성분 (b)는 R134a(단독)이다.
성분 (a): 성분 (b)의 중량비는 적어도 1.5:1 인 것이 적당하고, 바람직하게는 1.5:1 내지 3:1이며, 특히 바람직하게는 1.8:1 내지 2.2:1이다.
성분 (c)는 임의로 하나 이상의 산소원자, 특히 바람직하게는 하나의 산소원자를 함유하며, 끓는점이 -12℃ 내지 +10℃, 특히 -12℃ 내지 -5℃인 포화 탄화수소 또는 에틸렌계 불포화 탄화수소, 또는 이의 혼합물이다. 사용가능한 바람직한 탄화수소는 3 내지 5개의 탄소원자를 갖는다. 이들은 비환식(acyclic) 또는 환식(cyclic)일 수 있다. 사용가능한 비환식 탄화수소에는 프로판, n-부탄, 이소부탄, 및 에틸메틸 에테르 중 1종 이상이 포함된다. 사용가능한 환식 탄화수소에는 메틸 시클로 프로판이 포함된다. 바람직한 탄화수소로는 n-부탄 및 이소부탄이 포함된다. 성분 (c)는 또한 이러한 탄화수소와 이와 다른 1종 이상의 탄화수소의 혼합물일 수 있으며, 이러한 혼합물을은 끓는점이 -12℃ 내지 +10℃, 특히 -12℃ 내지 -5℃ 범위인 것이다. 이러한 혼합물에 사용될 수 있는 기타 다른 탄화수소에는 펜탄 및 이소펜탄, 프로펜, 디메틸 에테르, 시클로부탄, 시클로프로판 및 옥세탄이 포함된다.
상기 조성물 내 하나 이상의 추가 성분의 존재가 배제되지 아니한다. 그러므로, 전형적으로, 상기 조성물은 상기 세가지의 필수 성분들을 포함할 것이지만, 최소한 제4의 추가 성분이 존재할 수 있다. 전형적인 추가 성분으로는 기타 플루오로카본이 포함되며 특히, 하이드로플루오로카본으로서, 대기압에서 최대 -40℃, 바람직하게는 최대 -49℃의 끓는점을 갖는 것들이며, 특히 분자내 F/H 비가 1 이상인 것들이고, 바람직하게는, R23, 트리플루오로메탄이며, 가장 바람직하게는 R32, 디플루오로메탄이다. 일반적으로, 이들 기타 성분의 최대 농도는 성분 (a), (b) 및 (c)의 중량의 총합을 기준으로 10 중량%를 넘지 아니하고, 특히 5 중량%를 넘지 아니하며 보다 특히 2 중량%를 넘지 아니한다. 하이드로플루오로카본의 존재는 일반적으로 상기 배합의 바람직한 성질에 중립적인 영향을 갖는다. 바람직하게, 하나 이상의 부탄, 특히 n-부탄 또는 이소부탄은 상기 조성물내 탄화수소 총 중량의 70 중량% 이상, 바람직하게는 80 중량% 이상, 보다 바람직하게는 90 중량%를 차지한다. 온실효과를 최소화하기 위해 퍼할로카본이 회피되는 것이 바람직하며 불소보다 무거운 하나 이상의 할로겐을 갖는 하이드로할로겐카본이 회피되는 것이 바람직하다는 것이 이해될 것이다. 그러한 할로카본의 총량은 유리하게 2 중량%, 특히 1 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 중량%를 넘어서는 아니된다.
바람직한 구체예에 따르면, 본 발명의 조성물은 성분 (a)로서 조성물의 중량을 기준으로 62 내지 67%의 펜타플루오로에탄, 성분 (b)로서 조성물의 중량을 기준으로 3 내지 35중량%의 1,1,1,2-테트라플루오로에탄, 성분 (c)로서 부탄 및/또는 이소부탄 또는 부탄 및/또는 이소부탄을 포함하는 전술한 탄화수소 혼합물을 함유한다. 성분 (c)가 혼합물인 경우에, 혼합물에 존재하는 부탄 및/또는 이소부탄의 농도는 조성물의 중량을 기준으로 적어도 50중량%인 것이 바람직하고, 특히 적어도 70중량%인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 적어도 80중량%, 보다 더 바람직하게는 적어도 90중량%인 것이다. 혼합물의 기타 다른 성분은 펜탄인 것이 바람직하다.
본 발명의 조성물은 CFC 냉매와 함께 보편적으로 사용되어온 미네랄 오일 윤활제와 매우 양립가능함이 확인되었다. 따라서, 본 발명의 조성물은 폴리올 에스테르(POE), 폴리알킬렌글리콜(PAG) 및 폴리옥시프로필렌 글리콜과 같은 완전 합성 윤활제 또는 EP-A-399817에 기재된 불소화된 오일 뿐만 아니라 나프텐 오일, 파라핀 오일 및 실리콘 오일 및 이들 오일의 혼합물을 함유하는 미네랄 오일 및 알킬 벤젠 윤활제 및 이러한 오일 및 윤활제와 완전 합성 윤활제 및 불소화된 오일의 혼합물과도 사용될 수 있다.
사용가능한 통상의 첨가제에는 "극압(extreme pressure)" 및 항마모제, 산화 및 열 안정성 개선제, 부식 억제제, 점도 지수 개선제, 유동점 저하제, 세정제, 소포제 및 점도 조절제가 포함된다. 적합한 첨가제의 예시가 US-A-4755316의 표 D에 제공되어 있다.
하기 실시예는 본 발명을 보다 구체화한다.
도 1은 R22의 포화 증기압과 함께 연구된 배합물의 포화 증기압을 도시한 그래프이다.
도 2는 부탄 배합물 및 이소부탄 배합물의 증발이 예상되는 일반적 온도인 -30℃의 평균 증발 온도에서, R22에 상대적인 냉각능 편차(%)를 보여주는 그래프이다.
도 3은 -30℃의 평균 증발 온도에서 부탄 배합물 및 이소부탄 배합물의 COP 편차(%)를 보여주는 그래프이다.
도 4는 -30℃의 평균 증발 온도에서 R22의 냉각능으로 고정된 조건하에서, R22에 대한 부탄 배합물과 이소부탄 배합물의 COP 편차(%)를 보여주는 그래프이다.
도 5는 R22에 대한 탄화수소 배합물의 냉각능 편차(%)를 보여주는 그래프이다.
도 6은 R22에 대한 RX 배합물의 COP 편차(%)를 도시한 그래프이다.
테스트에 사용될 샘플은 다음과 같다:
부탄(3.5%) 배합물: R125/134a/600(65.0/31.5/3.5)
이소부탄(3.5%) 배합물: R125/134a/600a(64.9/31.7/3.4)
기구 및 실험
증기 압력 측정에 사용되는 약 600g의 각 샘플은 일회용 알루미늄 캔(Drukenbehalter - 제품번호 3469)에서 제조한 뒤, 항온 조절 수조내에 완전히 담구었다. 측정할 때마다 약 600g을 캔에 담았다. 최대 2가지 샘플이 어느 한 시점에서 처리될 수 있다. 수조 온도는 검량된 이소테크(Isotech) TTI1 검정기가 연결된 검량 백금 저항 온도계(152777/1B)를 사용하여 측정했다. 압력은 2개의 드루크(Druck) 검량압력변환기, DR1 및 DR2를 사용하여 판독했다.
수조의 온도는 필요한 최저 온도로 설정하고, 냉각될 때까지 방치했다. 온도와 압력은 적어도 15분 동안 일정하게 유지될 때 판독했다. 이후 온도와 압력은 5℃씩 최대 50℃가 될 때까지 증가시키면서 판독하되, 각 판독 시점에서의 판독값이 판독 전에 적어도 15분 동안 안정되도록 했다.
얻어진 데이터에는 이슬점이 주어지지 않으며 따라서 변온(glide)이 주어지지 않는다. 변온의 대략적인 평가는 REFPROP 6 프로그램을 사용하여 얻어질 수 있 다. 변온의 끓는점(bubble point)에 대한 관계는 다항식으로 나타낼 수 있다. 이러한 다항식들은 이제 실험적으로 측정된 끓는점에 대한 대략의 변온을 제공하는데 사용될 수 있다. 이는 실험적으로 측정된 데이터에 대해 계산된 변온을 정규화시키는데 효과적이다. 그 다음, 이슬점의 압력은 끓는점 방정식의 온도에서 온도 변동을 감하여 어림잡을 수 있다.
이러한 방정식은 증기/압력 테이블을 제공하는데 사용한다. REFPROP 6 유래의 변온 방정식과 끓는점에 대하여 유도된 실험 방정식은 표 1에 제시했다.
| 명칭 | SVP 방정식 (주 1) | 활공 방정식 (주 2) |
| 부탄(3.5%) 배합물 R125/134a/600 (65.0/31.5/3.5) |
y= -2347.46820x + 12.96325 R2 = 0.99999 |
y= -0.02618x + 3.51740 R2 = 0.99790 |
| 이소부탄(3.5%) 배합물 R125/134a/600a (64.9/31.7/3.4) |
y= -2356.045324x + 12.999729 R2=0.999956 |
y= -0.00001x3 - 0.000012 x2 - 0.028998x + 3.628716 |
| R22 | 주 3 참조 | 적용불가 |
주:
1. 이 방정식에서 x=1/T(T는 켈빈온도로 끓는점(bubble point))이며: y=ln(p)[p는 psia로 포화증기압]이다. psia를 MPa 절대압력으로 변환시키려면 0.006895를 곱한다.
2. 이 방정식에서 x=t[t는 섭씨온도로 액체 온도(끓는점, bubble point)]이고, y=상기 끓는점 온도에서의 변온(섭씨온도)이다.
3. R22의 증기압은 애쉬레 핸드북으로부터 보간(interpolation)에 의해 얻어졌다.
저온(LT) 열량계를 이용한 냉매 성능의 측정.
기구 및 작업 일반 조건
냉매 성능은 저온(LT) 열량계로 측정했다. 저온 열량계에는 쉘 에스디(Shell SD) 오일을 함유하는 비쳐(Bitzer) 반밀봉 응축 장치를 장착했다. 뜨거운 증기는 컴프레서로부터 오일 세퍼레이터를 거쳐 컨덴서내로 이동한다. 컴프레서의 출구에서의 배출 압력은 충진 글랜드 셧-오프 밸브(packed gland shut-off valve)에 의해 일정하게 유지된다. 이는 분명히 응축 압력/온도에 영향을 미치며, 이 시스템은 사실상 40℃ 이하의 온도에서 응축된다. 그 후 냉매는 액체관을 따라 증발기로 이동해 간다.
상기 증발기는 잘 절연된 32리터 SS 배쓰(bath)의 가장자리 둘레에 감겨진 15 mm 구리 배관으로 제작했다. 그 다음, 배쓰에는 50:50의 글리콜:물의 용액을 채우고 PID 조절기로 조절되는 3×1kW 히터를 통해 열을 공급한다. 하나의 커다란 패들을 가진 교반기로 열이 고르게 분포되도록 한다. 증발 압력은 자동팽창 밸브에 의해 조절된다.
냉매 증기는 흡입관 열 교환기를 통해 컴프레서로 되돌려진다.
12회의 온도, 5회의 압력, 컴프레서 강도 및 열 투입량이 모두 데이시랩(Dasylab)을 사용하여 자동으로 기록된다.
위 테스트들은 40℃의 응축 온도 및 8℃(±5℃) 과열된 증발기에서 수행되었다.
R22에 대해서는, 증발기 말단부에서의 온도를 증발 압력에 해당하는 온도(끓는점)보다 8℃ 높은 온도로 유지시켰다.
기타 냉매에 대해서는, 증발기 말단부에서의 온도를 증발 압력에 해당하는 온도(이슬점)보다 8℃ 높은 온도로 유지시켰다.
상기 냉매들에 대한 평균 증발기 온도는 증발기 압력에 해당하는 온도를 끓는점 표에서 취하고 그 온도에서의 변온의 반을 더해줌으로써 계산되었다.
열량계를 작동시킬 때, 증발 압력과 응축 압력은 맨처음에는 배쓰 온도와 함께 적당한 수치로 설정된다. 그 다음 조건이 안정화될 때까지 열량계를 방치한다. 이 기간 동안 대략 조정을 수행할 수 있고, 또한 충분한 열이 배쓰에 투입되어 임의의 액체가 컴프레서로 역류하지 않도록 모니터해야 한다. 시스템이 사실상 안정화되면 열량계가 필요한 증발 온도에서 40℃에 해당하는 응축 압력과 8℃의 증발기 과열로 안정될 때까지 압력과 온도의 미세 조정을 수행한다. (주- 과열은 세번째 증발기 출구에서 측정한다.)
그 다음, 테스트를 개시하고 그 후 한시간 이상동안 진행했으며, 그 시간동안 상온 변동을 보상하기 위한 응축 압력의 가능한 미소 변화를 제외하고는 시스템 조정은 하지 않았다.
각 냉매에 대한 특정 실험 상세설명
R22: 열량계에 R22를 충전했다(액체 수용기에 3.5kg). -38℃ 내지 -22℃의 증발 온도 범위에서 10개의 데이터 점을 수득했다.
부탄(3.5%) 배합물: 액체 수용기에 약 3.55kg을 충전하고, -38℃ 내지 -22℃의 평균 증발 온도 범위에서 5개의 데이터 점을 수득했다.
이소부탄(3.5%) 배합물: LT 열량계의 액체 수용기에 약 3.48kg의 배합물을 충전했다. -38℃ 내지 -22℃의 평균 증발 온도 범위에서 5개의 데이터 점을 수득했다.
결과
얻어진 결과는 표 2 내지 4에 정리했다. 평균 Ev.Temp = 평균 증발 온도; 응축기 상의 공기 = 응축기 상으로 송풍되는 공기의 온도; Press = 압력.
표 2
LT-열량계를 이용한 40℃에서의 R22 응축성
표 3
LT-열량계를 이용한 40℃에서의 부탄(3.5%) 응축성
LT-열량계를 이용한 40℃에서의 이소부탄 배합물(3.5%) 응축성
실험 결과에 대한 코멘트 및 논평
수득한 결과를 도 1 내지 6에 그래프로 도시했다. 도 1은 R22의 포화 증기압과 함께 연구된 배합물의 포화 증기압을 도시한 그래프이다. 이 그래프는 배합물의 증기압이 R22의 증기압 보다 약간만 높다는 것을 보여주고 있다.
도 2는 부탄 배합물 및 이소부탄 배합물의 증발이 예상되는 일반 온도인 -30℃의 평균 증발 온도에서, R22에 상대적인 냉각능 비교결과를 보여주는 그래프이다. 이 온도에서 부탄 배합물은 R22에 상대적인 냉각능의 저하가 단지 4% 정도이고 이소부탄 배합물의 냉각능은 R22에 비해 5.5% 저하로 보다 약간 열등함을 보여준다.
도 3은 수득되는 COP 결과를 도시한 그래프이다. 이 그래프는 -30℃의 평균 증발 온도에서 부탄 배합물 및 이소부탄 배합물의 COP 값이 R22에 비해 1% 미만 정도가 적다는 것을 보여준다.
도 4에서는, 냉각능이 -30℃의 평균 증발 온도에서 R22의 냉각능으로 고정되었다. 이러한 일정한 냉각능에서 상이한 냉매의 COP를 비교할 수 있다. 본 그래프는 이러한 소정의 냉각능에서 부탄 배합물(2.5%)과 이소부탄 배합물(3.0%)이 R22 보다 더 효율적임을 보여준다.
R22에 대한 탄화수소 배합물의 냉각능은 도 5에 도시했다. 두 배합물의 냉각능 라인은 서로 평행을 이루는 바, 약간 열등한 이소부탄 배합물과 냉각능이 서로 유사했다.
도 6은 R22에 대한 RX 배합물의 COP를 도시한 그래프이다. R22의 COP와 두 배합물의 COP는 유사한 것으로 보여진다. -32℃의 평균 증발 온도에서 서로(및 R22와) 교차하는 탄화수소 배합물의 COP 라인은 R22의 상대적 COP가 증가되고 이소부탄 배합물의 상대적 COP가 감소됨을 보여준다. 전술한 바와 같이 그 차이는 단지 근소했다.
Claims (25)
- (a) 조성물의 중량을 기준으로 60 내지 70 중량%의 양의 펜타플루오로에탄,(b) 조성물의 중량을 기준으로 26 내지 36 중량%의 양의 1,1,1,2-테트라플루오로에탄, 또는 1,1,2,2-테트라플루오로에탄, 또는 이들의 혼합물, 및(c) 조성물의 중량을 기준으로 3 내지 4 중량%의 양의 이소부탄을 포함하는, 냉매 조성물.
- 제1항에 있어서, 성분 (c)는 조성물 중량을 기준으로 3.5중량%의 양으로 존재하는 냉매 조성물.
- 제1항에 있어서, 성분 (a)는 조성물 중량을 기준으로 62 내지 67중량%의 양으로, 및 성분 (b)는 조성물 중량을 기준으로 26 내지 35중량%의 양으로, 존재하는 냉매 조성물.
- 제3에 있어서, 성분 (a)는 조성물 중량을 기준으로 64 내지 66중량%의 양으로, 및 성분 (b)는 조성물 중량을 기준으로 26 내지 33중량%의 양으로, 존재하는 냉매 조성물.
- 제1항에 있어서, 성분 (a)는 조성물 중량을 기준으로 60 내지 67중량%의 양으로, 및 성분 (b)는 조성물의 중량을 기준으로 28 내지 32중량%의 양으로 존재하는 냉매 조성물.
- 제1항에 있어서, 하이드로플루오로카본을 추가로 포함하는 냉매 조성물.
- 제6항에 있어서, 하이드로플루오로카본은 대기압에서 최대 -40℃의 끓는점을 갖는 냉매 조성물.
- 제6항에 있어서, 하이드로플루오로카본의 분자내 F/H 비가 1 이상인 냉매 조성물.
- 제8항에 있어서, 하이드로플루오로카본이 디플루오로메탄 또는 트리플루오로메탄인 냉매 조성물.
- 제6항에 있어서, 하이드로플루오로카본이 성분 (a), (b), 및 (c)의 중량의 합을 기준으로 5중량% 이하의 양으로 존재하는 냉매 조성물.
- 제10항에 있어서, 하이드로플루오로카본이 성분 (a), (b), 및 (c)의 중량의 합을 기준으로 2중량% 이하의 양으로 존재하는 냉매 조성물.
- 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 냉매 조성물을 응축하는 단계; 및냉각대상 주위에서 상기 냉매 조성물을 증발시키는 단계를 포함하는 냉각 제공 방법.
- 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 냉매 조성물을 냉매로서 포함하는 냉각 장치.
- 제1항에 있어서, 냉매 조성물은 성분 (a)를 64.9중량%, 성분 (b)를 31.7중량%, 및 성분 (c)를 3.4중량%로 이루어지는 냉매 조성물
- 제1항에 있어서, 성분 (a)를 62 내지 67중량%로,성분 (b)를 26 내지 35중량%로,성분 (c)를 3 내지 4중량%로 포함하는 냉매 조성물.
- 제15항에 있어서, 성분 (a) 62 내지 67중량%, 성분 (b) 29 내지 35중량%, 및성분 (c) 3 내지 4중량%로 이루어지는 냉매 조성물.
- 제15항에 있어서, 냉매 조성물은 윤활제, 첨가제, 및 하이드로플루오로카본으로 이루어진 군에서 선택되는 추가적인 성분을 포함하고, 상기 하이드로플루오로카본은 조성물의 중량을 기준으로 5중량% 이하의 양으로 존재하는 냉매 조성물.
- 제17항에 있어서, 첨가제가(i) 완전 합성 윤활제; 불소화 오일; 미네랄 오일; 실리콘 오일; 및 완전 합성 윤활제 및 불소화된 오일과 미네랄 오일, 알킬 벤젠 윤활제 및 실리콘 오일의 혼합물,(ii) 극압(extreme pressure) 및 항마모제, 산화 및 열 안정성 개선제, 부식 억제제, 점도 지수 개선제, 유동점 저하제, 세정제, 소포제 및 점도 조절제, 및(iii) 플루오로카본로 이루어진 군에서 선택되는 것인냉매 조성물.
- 제18항에 있어서, 완전 합성 윤활제는 폴리올 에스테르(POE), 폴리알킬렌글리콜(PAG) 또는 폴리옥시프로필렌 글리콜이거나,미네랄 오일은 나프텐 오일 또는 파라핀 오일인, 냉매 조성물.
- 제17항 또는 제18항에 있어서, 하이드로플루오로카본이 디플루오로메탄 또는 트리플루오로메탄인 냉매 조성물.
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| EP1685210B1 (en) * | 2003-11-13 | 2013-05-22 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions and methods for reducing fire hazard of flammable refrigerants |
| JP2007107858A (ja) * | 2005-10-17 | 2007-04-26 | Sanyo Electric Co Ltd | 冷凍装置 |
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| JP5346815B2 (ja) * | 2006-12-23 | 2013-11-20 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | フッ素化組成物およびかかる組成物を用いるシステム |
| GB201002625D0 (en) * | 2010-02-16 | 2010-03-31 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Heat transfer compositions |
| EP2291483A1 (en) * | 2008-04-15 | 2011-03-09 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Pentafluoroethane, tetrafluoroethane and n-butane compositions |
| GB0906547D0 (en) * | 2009-04-16 | 2009-05-20 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Heat transfer compositions |
| US8444873B2 (en) | 2009-06-12 | 2013-05-21 | Solvay Fluor Gmbh | Refrigerant composition |
| FR2950069B1 (fr) * | 2009-09-11 | 2011-11-25 | Arkema France | Utilisation de compositions ternaires |
| GB201002622D0 (en) * | 2010-02-16 | 2010-03-31 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Heat transfer compositions |
| US20130255302A1 (en) * | 2012-03-30 | 2013-10-03 | James B. Tieken | Cleaning composition and method for refrigeration system |
| WO2014004665A2 (en) | 2012-06-27 | 2014-01-03 | Gws Energy, Inc. | Hydrocarbon based refrigerant |
| WO2014117014A2 (en) | 2013-01-25 | 2014-07-31 | Trane International Inc. | Refrigerant additives and compositions |
| US8999191B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-04-07 | National Refrigerants, Inc. | R22 replacement refrigerant |
| US11028300B1 (en) | 2020-09-16 | 2021-06-08 | David L. Couchot | Environmentally friendly refrigerant compositions |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001023493A1 (en) * | 1999-09-30 | 2001-04-05 | Refrigerant Products Ltd. | R 22 replacement refrigerant |
Family Cites Families (84)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB101717A (en) | 1915-10-02 | 1917-08-09 | Charles Frederic Larsen | Improvements in Devices for Lighting Gas and like purposes. |
| US3779842A (en) | 1972-04-21 | 1973-12-18 | Macdermid Inc | Method of and composition for dissolving metallic copper |
| US3869401A (en) | 1972-12-04 | 1975-03-04 | Du Pont | Stabilized acidic hydrogen peroxide solutions |
| GB1446816A (en) | 1973-05-02 | 1976-08-18 | Furukawa Electric Co Ltd | Chemical dissolution treatment of tin or alloys thereof |
| JPS5177404A (ko) | 1974-12-26 | 1976-07-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | |
| US4349411A (en) | 1981-10-05 | 1982-09-14 | Bell Telephone Laboratories, Incorporated | Etch procedure for aluminum alloy |
| DE3623504A1 (de) | 1986-07-09 | 1988-01-21 | Schering Ag | Kupferaetzloesungen |
| JPH0655941B2 (ja) | 1987-10-19 | 1994-07-27 | ダイキン工業株式会社 | 冷 媒 |
| US4755316A (en) | 1987-10-23 | 1988-07-05 | Allied-Signal Inc. | Refrigeration lubricants |
| JP2576162B2 (ja) | 1987-11-26 | 1997-01-29 | 旭硝子株式会社 | 作動媒体混合物 |
| JP2576161B2 (ja) | 1987-11-26 | 1997-01-29 | 旭硝子株式会社 | 作動媒体混合物 |
| GB8824571D0 (en) | 1988-10-20 | 1988-11-23 | Ici Plc | Chemical process |
| US4944890A (en) | 1989-05-23 | 1990-07-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions and process of using in refrigeration |
| US5032306A (en) | 1989-09-07 | 1991-07-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated hydrocarbon lubricants for use with refrigerants in compression refrigeration |
| FR2662944B2 (fr) | 1989-11-10 | 1992-09-04 | Atochem | Nouveau melange azeotropique a bas point d'ebullition a base de fluoroalcanes et ses applications. |
| US5342501A (en) | 1989-11-21 | 1994-08-30 | Eric F. Harnden | Method for electroplating metal onto a non-conductive substrate treated with basic accelerating solutions for metal plating |
| EP0430131A1 (en) | 1989-11-29 | 1991-06-05 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Working fluid |
| JP2584337B2 (ja) | 1990-05-11 | 1997-02-26 | 三洋電機株式会社 | 冷媒組成物 |
| FR2664044B1 (fr) | 1990-06-29 | 1993-05-14 | Sextant Avionique | Procede et dispositif de determination d'une orientation liee a un systeme mobile, notamment de la ligne de visee dans un viseur de casque. |
| BR9106694A (pt) * | 1990-07-26 | 1993-06-08 | Du Pont | Misturas quase azeotropicas para uso como refrigerantes |
| GB2247462A (en) | 1990-08-29 | 1992-03-04 | Star Refrigeration | Two component refrigerant |
| GB9026512D0 (en) | 1990-12-05 | 1991-01-23 | Star Refrigeration | Multi-component refrigerant |
| US5520833A (en) | 1991-06-28 | 1996-05-28 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Method for lubricating compression-type refrigerating cycle |
| JPH06509101A (ja) | 1991-07-03 | 1994-10-13 | イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ペンタフルオロエタンおよびプロパンまたはイソブタンの共沸または共沸混合物様組成物 |
| JP2568774B2 (ja) * | 1991-10-28 | 1997-01-08 | 松下電器産業株式会社 | 作動流体 |
| WO1993015163A1 (en) | 1992-02-03 | 1993-08-05 | Allied-Signal Inc. | Novel refrigerant compositions |
| DE69300998T2 (de) | 1992-04-04 | 1996-07-04 | Star Refrigeration | Kühlzusammensetzung |
| US5225034A (en) | 1992-06-04 | 1993-07-06 | Micron Technology, Inc. | Method of chemical mechanical polishing predominantly copper containing metal layers in semiconductor processing |
| CN1083508A (zh) | 1992-06-25 | 1994-03-09 | 大湖化学公司 | 含有1，1，1，2，3，3，3，-七氟丙烷的致冷剂混合物 |
| US5259979A (en) | 1993-01-13 | 1993-11-09 | Oliver Sales Company | Process for regeneration of cleaning compounds |
| GB9319540D0 (en) | 1993-09-22 | 1993-11-10 | Star Refrigeration | Replacement refrigerant composition |
| JPH07173460A (ja) | 1993-12-20 | 1995-07-11 | Sanyo Electric Co Ltd | 冷媒組成物および冷凍装置 |
| US5417871A (en) * | 1994-03-11 | 1995-05-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrofluorocarbon compositions |
| ES2214487T5 (es) | 1994-07-19 | 2009-06-15 | Nippon Mitsubishi Oil Corporation | Composicion de un aceite refrigerante y composicion liquida para refrigerador. |
| GB9415140D0 (en) * | 1994-07-27 | 1994-09-14 | Ici Plc | Refrigerant compositions |
| GB9415159D0 (en) | 1994-07-27 | 1994-09-28 | Ici Plc | Refrigerant compositions |
| US6251300B1 (en) | 1994-08-03 | 2001-06-26 | Nippon Mitsubishi Oil Corporation | Refrigerator oil compositions and fluid compositions for refrigerator |
| US5866030A (en) | 1994-09-07 | 1999-02-02 | Witco Corporation | Enhanced hydrocarbon lubricants for use with immiscible refrigerants |
| WO1996015205A1 (en) | 1994-11-16 | 1996-05-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions that include a cyclic fluorocarbon |
| JP3575089B2 (ja) | 1994-12-12 | 2004-10-06 | 旭硝子株式会社 | 非共沸混合冷媒を形成する方法 |
| RU2072382C1 (ru) | 1994-12-26 | 1997-01-27 | Олег Николаевич Подчерняев | Озонобезопасная рабочая смесь |
| JPH0925480A (ja) | 1995-07-13 | 1997-01-28 | Sanyo Electric Co Ltd | 作動流体 |
| JPH0959611A (ja) | 1995-08-28 | 1997-03-04 | Sanyo Electric Co Ltd | 冷媒組成物 |
| WO1997011138A1 (en) | 1995-09-21 | 1997-03-27 | Goble George H | Drop-in substitutes for dichlorodifluoromethane refrigerant |
| KR0184083B1 (ko) | 1995-10-20 | 1999-04-01 | 이기태 | 흡입관 열교환기를 사용하는 냉동기용 혼합냉매 |
| CN1083474C (zh) | 1995-10-24 | 2002-04-24 | 顾雏军 | 在热力循环中使用的改进的非共沸工作介质 |
| JPH09125052A (ja) | 1995-11-02 | 1997-05-13 | Matsushita Refrig Co Ltd | 冷凍システム |
| IT1277085B1 (it) | 1995-12-14 | 1997-11-04 | Ausimont Spa | Composizioni ternarie quasi azeotropiche costituite da fluorocarburi idrogenati e idrocarburi adatte come fluidi refrigeranti |
| US5954995A (en) | 1996-03-22 | 1999-09-21 | Goble; George H. | Drop-in substitutes for 1,1,1,2-tetrafluoroethane (R-134a) refrigerant |
| US5705086A (en) | 1996-04-16 | 1998-01-06 | Mobil Oil Corporation | Refrigeration oils comprising esters of hindered alcohols |
| US5984079A (en) | 1996-07-12 | 1999-11-16 | Electro Scientific Industries, Inc. | Method and apparatus for loading electronic components |
| US5958288A (en) | 1996-11-26 | 1999-09-28 | Cabot Corporation | Composition and slurry useful for metal CMP |
| GB9624818D0 (en) | 1996-11-28 | 1997-01-15 | Rh Ne Poulenc Chemicals Ltd | Refrigerant composition |
| CA2273289A1 (en) | 1996-11-29 | 1998-06-04 | Takao Yoshikawa | Thermally conductive pressure-sensitive adhesive and adhesive sheet containing the same |
| JP3127138B2 (ja) | 1997-01-31 | 2001-01-22 | 昭和電工株式会社 | 混合冷媒の製造方法 |
| TW492999B (en) | 1997-01-31 | 2002-07-01 | Showa Denko Kk | Process for preparing mixed cooling-media |
| CA2278334C (en) | 1997-07-15 | 2009-09-15 | Rhodia Limited | Refrigerant compositions |
| US6000230A (en) | 1997-08-19 | 1999-12-14 | Showa Denko K.K. | Method for dividing and charging of non-azeotropic mixed refrigerant |
| US6222136B1 (en) | 1997-11-12 | 2001-04-24 | International Business Machines Corporation | Printed circuit board with continuous connective bumps |
| RU2135541C1 (ru) | 1997-12-10 | 1999-08-27 | Российский научный центр "Прикладная химия" | Композиция хладагента |
| JP3754198B2 (ja) | 1997-12-25 | 2006-03-08 | 三洋電機株式会社 | 可燃性冷媒組成物の処理装置 |
| US6076372A (en) | 1998-12-30 | 2000-06-20 | Praxair Technology, Inc. | Variable load refrigeration system particularly for cryogenic temperatures |
| US6065305A (en) | 1998-12-30 | 2000-05-23 | Praxair Technology, Inc. | Multicomponent refrigerant cooling with internal recycle |
| RU2161637C2 (ru) | 1999-02-26 | 2001-01-10 | Беляев Андрей Юрьевич | Композиция хладагента (варианты) |
| US6783691B1 (en) * | 1999-03-22 | 2004-08-31 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions of difluoromethane, pentafluoroethane, 1,1,1,2-tetrafluoroethane and hydrocarbons |
| US7258813B2 (en) | 1999-07-12 | 2007-08-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Refrigerant composition |
| HU228261B1 (en) | 1999-09-30 | 2013-02-28 | Rpl Holdings Ltd | Cfc 12 replacement refrigerant |
| AU7536500A (en) | 1999-09-30 | 2001-04-30 | Refrigerant Products Ltd. | R 12 replacement refrigerant |
| US6606868B1 (en) | 1999-10-04 | 2003-08-19 | Refrigerant Products, Ltd. | R 22 replacement refrigerant |
| US6629419B1 (en) | 1999-10-04 | 2003-10-07 | Refringerant Products Ltd. | CFC 12 replacement refrigerant |
| US6230519B1 (en) | 1999-11-03 | 2001-05-15 | Praxair Technology, Inc. | Cryogenic air separation process for producing gaseous nitrogen and gaseous oxygen |
| KR100340186B1 (ko) * | 1999-11-10 | 2002-06-12 | 박호군 | 디플루오로메탄, 펜타플루오로에탄 및1,1,1-트리플루오로에탄을 포함하는 냉매 혼합물 |
| GB2356867A (en) * | 1999-12-03 | 2001-06-06 | Rhodia Ltd | Refrigeration Compositions |
| US6253577B1 (en) | 2000-03-23 | 2001-07-03 | Praxair Technology, Inc. | Cryogenic air separation process for producing elevated pressure gaseous oxygen |
| CN1123618C (zh) | 2000-07-28 | 2003-10-08 | 清华大学 | 一种制冷剂 |
| FR2813610B1 (fr) | 2000-09-04 | 2002-10-18 | Atofina | Composition utilisable comme fluide frigorifique |
| AU2000273021B2 (en) | 2000-09-19 | 2006-09-14 | E.I. Du Pont De Nemours & Company | Centrifugal compression refrigerant compositions |
| US6526764B1 (en) * | 2000-09-27 | 2003-03-04 | Honeywell International Inc. | Hydrofluorocarbon refrigerant compositions soluble in lubricating oil |
| EP1193305A1 (en) | 2000-09-27 | 2002-04-03 | Honeywell International Inc. | Hydrofluorocarbon refrigerant compositions soluble in lubricating oil |
| JP2002228307A (ja) * | 2001-02-01 | 2002-08-14 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 混合冷媒充填方法および充填された装置 |
| JP2002308085A (ja) | 2001-04-18 | 2002-10-23 | Bosch Braking Systems Co Ltd | 液圧倍力装置 |
| JP4018484B2 (ja) | 2002-08-27 | 2007-12-05 | キヤノン株式会社 | カメラ装置およびその制御方法 |
| GB0223724D0 (en) | 2002-10-11 | 2002-11-20 | Rhodia Organique Fine Ltd | Refrigerant compositions |
| ES2374288T3 (es) | 2002-11-29 | 2012-02-15 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Refrigerantes para enfriadores. |
-
2003
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2012
- 2012-07-09 US US13/544,487 patent/US20120273712A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001023493A1 (en) * | 1999-09-30 | 2001-04-05 | Refrigerant Products Ltd. | R 22 replacement refrigerant |
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