RU2334776C2 - Хладагенты для холодильных установок - Google Patents
Хладагенты для холодильных установок Download PDFInfo
- Publication number
- RU2334776C2 RU2334776C2 RU2005120383/04A RU2005120383A RU2334776C2 RU 2334776 C2 RU2334776 C2 RU 2334776C2 RU 2005120383/04 A RU2005120383/04 A RU 2005120383/04A RU 2005120383 A RU2005120383 A RU 2005120383A RU 2334776 C2 RU2334776 C2 RU 2334776C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition
- weight
- amount
- temperature
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000002826 coolant Substances 0.000 title abstract 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 92
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 15
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 7
- GTLACDSXYULKMZ-UHFFFAOYSA-N pentafluoroethane Chemical compound FC(F)C(F)(F)F GTLACDSXYULKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 6
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 5
- NCUVQJKPUJYKHX-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2-pentafluoro-2-(trifluoromethoxy)ethane Chemical compound FC(F)(F)OC(F)(F)C(F)(F)F NCUVQJKPUJYKHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- GQUXQQYWQKRCPL-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3-hexafluorocyclopropane Chemical compound FC1(F)C(F)(F)C1(F)F GQUXQQYWQKRCPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract 3
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 claims description 18
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 claims description 16
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N Fluoroform Chemical compound FC(F)F XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RWRIWBAIICGTTQ-UHFFFAOYSA-N difluoromethane Chemical compound FCF RWRIWBAIICGTTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 3
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 2
- ACYQYBAHTSKBLM-UHFFFAOYSA-N difluoromethoxy(trifluoro)methane Chemical compound FC(F)OC(F)(F)F ACYQYBAHTSKBLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- BHNZEZWIUMJCGF-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)(F)Cl BHNZEZWIUMJCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 17
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 16
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 14
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 12
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 12
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 10
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 9
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 3
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 Acyclic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000779 depleting effect Effects 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- YFMFNYKEUDLDTL-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)C(F)(F)F YFMFNYKEUDLDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXGNWUVNYMJENI-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(F)C(F)F WXGNWUVNYMJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical compound C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000633815 Homo sapiens TELO2-interacting protein 1 homolog Proteins 0.000 description 1
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100029253 TELO2-interacting protein 1 homolog Human genes 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007866 anti-wear additive Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000004773 chlorofluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(Cl)* 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- VNXBKJFUJUWOCW-UHFFFAOYSA-N methylcyclopropane Chemical compound CC1CC1 VNXBKJFUJUWOCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 1
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
- C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
- C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
- C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
- C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
- C09K5/045—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Amplifiers (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к композиции хладагента, которая содержит: (а) пентафторэтан, трифторметоксидифторметан или гексафторциклопропан или их смеси в количестве от 62 до 67 мас.% от массы композиции, (b) трифторметоксипентафторэтан, 1,1,1,2-тетрафторэтан, или их смесь в количестве от 26 до 36 мас.% от массы композиции и (с) углеводород, который по меньшей мере на 80 мас.% представляет собой изобутан, в количестве от 3 до 4 мас.% от массы композиции. Причем хладагент может включать (d) по меньшей мере одну смазку и/или добавку и (е) по меньшей мере один дополнительный фторуглеводород в количестве вплоть до 5% масс. от массы композиции. Изобретение также относится к охлаждающему устройству, содержащему в качестве хладагента предложенную композицию. Технический результат - низкая воспламеняемость, охлаждающие свойства композиции хладагента близкие к хлордифторэтану R22, композиция может воспроизводить отношение температура/давление пара, найденное для R22. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 4 табл., 6 ил.
Description
Данное изобретение относится к композициям хладагентов, конкретно к композициям, которые могут использоваться для холодильных установок. Конкретно, данные установки представляют собой устройства для получения охлажденной воды или водных растворов при температурах обычно от 1 до 10°С.
Холодильные установки требуют значительных количеств охлаждения. В недавнем времени для данной цели применялся R22 (CHClF2). Однако существует необходимость в альтернативном хладагенте, так как R22 представляет собой средство, разрушающее озоновый слой, которое будет исключено из применения в течение следующего десятилетия в соответствии с Монреальским протоколом.
Следовательно, требуется хладагент, который имеет сходные свойства с R22, но не является средством, разрушающим озоновый слой. Предмет особого рассмотрения состоит в том, чтобы взаимосвязь температура/давление пара для такого хладагента была в достаточной степени сходной с R22, чтобы его можно было использовать в оборудовании для R22 без необходимости изменений систем управления, которые обычно программируются на фабрике, производящей холодильные установки.
Данное обстоятельство является предметом особого рассмотрения для систем, которые имеют чувствительные устройства управления, основанные как на входном давлении у клапана расширения, так и на выходном давлении. Эти системы управления основаны на свойствах R22. Следовательно, если заменитель R22 не обладает характеристикой температура/давление пара, сходной с R22, система не будет работать правильно.
Под сходной характеристикой авторы подразумевают, что давление пара заменителя не должно отличаться более чем на ±12% и предпочтительно не более чем на ±6% при любой данной средней температуре испарения между -40°С до +10°С.
Также является важным, чтобы любой такой хладагент имел сходную производительность (хладопроизводительность) и эффективность с R22.
Под сходной производительностью авторы подразумевают производительность, которая не более чем на 20% ниже, чем у R22, и предпочтительно не более чем на 10% ниже чем у R22, при средних температурах испарения в интервале между -35°С и -28°С. Под сходной эффективностью авторы подразумевают эффективность, которая не более чем на 10% ниже, и предпочтительно не более чем на 5% ниже при средних температурах испарения в интервале между -35°С и -28°С.
В соответствии с настоящим изобретением предоставлена композиция хладагента, которая содержит:
(a) пентафторэтан, трифторметоксидифторметан или гексафторциклопропан или смесь двух или более данных компонентов в количестве от 60 до 70 мас.% от массы композиции,
(b) 1,1,1,2- или 1,1,2,2-тетрафторэтан, трифторметоксипентафторэтан, 1,1,1,2,2,3,3- и/или 1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропан или смесь двух или более данных компонентов в количестве от 26 до 36 мас.% от массы композиции и содержащий один или более атомов кислорода, с температурой кипения от -12°С до +10°С или их смесь или смесь одного или более указанных углеводородов с одним или более из других углеводородов, указанная смесь имеет температуру начала кипения (образования пузырьков) от -12°С до +10°С в количестве от 1% до 4 мас.% от массы композиции. Неожиданно было обнаружено, что данные конкретные составы имеют сочетание свойств, которое позволяет использовать их в качестве "понижающей" замены для R22.
Процентные содержания, приведенные выше, относятся конкретно к жидкой фазе. Соответствующие интервалы для паровой фазы являются следующими:
(а) 75-87%, (b) 10-28% и (с) 0,9-4,1%, все в виде массовых процентов от массы композиции. Данные процентные содержания применимы как к жидкой, так и к паровой фазам.
Настоящее изобретение также предоставляет способ получения охлаждения, который включает конденсацию композиции настоящего изобретения и дальнейшее испарение композиции в близости от охлаждаемого объекта. Данное изобретение также предоставляет охлаждающее устройство, содержащее в качестве хладагента композицию настоящего изобретения.
Компонент (а) представлен в количестве от 60 до 70 мас.% от массы композиции. Предпочтительно, концентрация составляет 62-67%, особенно свыше 64% и вплоть до 66 мас.%. Предпочтительно, компонент (а) представляет собой R125 (пентафторэтан) или смесь, содержащую по меньшей мере половину, особенно по меньшей мере три четверти (по массе) R125. Наиболее предпочтительно компонент (а) представляет собой R125 (один).
Компонент (b) представлен в данной композиции в количестве от 26 до 36%, особенно от 28 до 32 мас.% от массы композиции. Компонент (b) предпочтительно представляет собой смесь, содержащую по меньшей мере половину, особенно по меньшей мере три четверти (по массе) R134а (1,1,1,2-тетрафторэтана). Наиболее предпочтительно компонент (b) представляет собой R134а (один).
Массовое отношение компонент (а): компонент (b) составляет желательно по меньшей мере 1,5:1, предпочтительно от 1,5:1 до 3:1 и особенно от 1,8:1 до 2,2:1.
Компонент (с) представляет собой насыщенный или этиленненасыщенный углеводород, возможно содержащий один или более атомов кислорода, в частности один атом кислорода, с температурой кипения от -12оС до +10оС, особенно от -12оС до -5оС, или их смесь. Предпочтительные углеводороды, которые могут применяться, имеют от трех до пяти атомов углерода. Они могут быть ациклическими или циклическими. Ациклические углеводороды, которые могут использоваться, включают один или более компонентов из пропана, н-бутана, изобутана и этилметилового эфира. Циклические углеводороды, которые могут использоваться, включают метилциклопропан. Предпочтительные углеводороды включают н-бутан и/или изобутан. Компонент (с) может также представлять собой смесь такого углеводорода с одним или более других углеводородов, указанная смесь имеет температуру начала кипения (образование пузырьков) от -12°С до +10°С, предпочтительно от -12°С до -5°С. Другие углеводороды, которые могут использоваться в таких смесях, включают пентан и изопентан, пропен, диметиловый эфир, циклобутан, циклопропан и оксетан.
Присутствие по меньшей мере одного дополнительного компонента в данной композиции не исключается. Таким образом, несмотря на то, что в типичном случае композиция будет содержать три существенных компонента, четвертый компонент по меньшей мере может также присутствовать. Типичные дополнительные компоненты включают другие фторуглероды и, в частности, фторуглеводороды, такие, которые имеют температуру кипения при атмосферном давлении, равную самое большее -40°С, предпочтительно самое большее -49°С, особенно такие, в которых отношение F/H в молекуле равно по меньшей мере 1, предпочтительно R23, трифторметан и наиболее предпочтительно R32, дифторметан. В общем, максимальная концентрация данных других ингредиентов, не превышает 10% и особенно не превышает 5% и более особенно не превышает 2% по массе в расчете от суммы масс компонентов (а), (b) и (с). Присутствие фторуглеводородов, в целом, оказывает нейтральный эффект на требуемые свойства состава. Желательно, чтобы один или несколько бутанов, особенно н-бутан или изобутан, представлял по меньшей мере 70%, предпочтительно по меньшей мере 80% и более предпочтительно по меньшей мере 90 мас.% от общей массы углеводородов в композиции. Следует учитывать, что предпочтительным является избегать пергалогенуглеродов, чтобы минимизировать любой тепличный эффект и избегать галогенуглеводородов с одним или более галогенами тяжелее фтора. Общее количество таких галогенуглеродов преимущественно не должно превышать 2%, особенно 1%, и более предпочтительно, 0,5% мас.
В соответствии с предпочтительным воплощением композиция содержит в качестве компонента (а) 62-67% от массы композиции пентафторэтана, в качестве компонента (b) 3-35% мас. от массы композиции 1,1,1,2-тетрафторэтана и в качестве компонента (с) бутан и/или изобутан или указанную смесь углеводородов, содержащую бутан и/или изобутан. Когда компонент (с) представляет собой смесь, концентрация бутана и/или изобутана в смеси предпочтительно составляет по меньшей мере 50% мас., в особенности по меньшей мере 70% мас, более предпочтительно по меньшей мере 80% мас. и даже более предпочтительно по меньшей мере 90% мас. от массы композиции. Другой компонент данной смеси предпочтительно является пентаном.
Было обнаружено, что композиции настоящего изобретения являются в высокой степени совместимыми со смазками на основе минеральных масел, которые обычно применялись с хладагентами CFC. Соответственно, композиции настоящего изобретения могут применяться не только вместе с полностью синтетическими смазками, такими как сложные эфиры полиолов (РОЕ), полиалкиленгликоли (PAG) и полиоксипропиленгликоли или с фторированным маслом, как раскрыто в ЕР-А-399817, но также со смазками из минеральных масел и алкилбензола, включая нафтеновые масла, парафиновые масла и силиконовые масла и смеси таких масел с полностью синтетическими смазками и фторированным маслом.
Могут применяться обычные добавки, включая добавки "предельного давления" и против износа, средства для улучшения устойчивости к окислению и термостабильности, ингибиторы коррозии, средства, улучшающие показатель вязкости, депрессанты точки истечения, детергенты, противопенные средства и регуляторы вязкости. Примеры подходящих добавок включены в Таблицу D в US-A-4755316.
Следующие примеры далее иллюстрируют настоящее изобретение.
Примеры
Образцы, используемые для тестирования, подробно описаны ниже:
| Бутановая (3,5%) смесь: | R125/134a/600 (65,0/31,5/3,5) |
| Изобутановая (3,5%) смесь: | R125/134a/600a (64,9/31,7/3,4) |
Оборудование и экспериментальная часть
Образцы, каждый приблизительно по 600 г, используемые для определения давления пара, получают в алюминиевых одноразовых банках (Drukenbehalter-продукт 3469), которые далее полностью погружают в управляемую термостатом водяную баню. Для каждого определения в банку загружают приблизительно 600 г. Одновременно могут быть обработаны максимально два образца. Температуру бани измеряют, используя калиброванный платиновый термометр сопротивления (152777/1 В), соединенный с калиброванным индикатором Isotech TTI1. Значения давления получают, используя два калиброванных датчика давления типа Druck, DR1 и DR2.
Температуру бани устанавливают при самом низком значении требуемой температуры и баню далее оставляют до охлаждения. Когда температура и давление остаются постоянными в течение по меньшей мере четверти часа, их далее регистрируют. Дальнейшие значения температуры и давления берут с инкрементами в 5°С до максимума, равного 50°С, каждый раз подтверждая их устойчивость в течение по меньшей мере четверти часа перед регистрацией.
Полученные данные не дают значения точки росы и, как таковые, не дают значения скольжения. Приблизительная оценка скольжения может быть получена с использованием программы REFPROP 6. Взаимосвязь скольжения с температурой начала кипения может быть представлена многочленным уравнением. Данное уравнение может теперь применяться для получения приблизительного значения скольжения для экспериментально определенных значений температур начала кипения. Это представляет эффективную нормализацию рассчитанного скольжения к экспериментально определенным данным. Значения давления в точке росы могут далее быть аппроксимированы посредством вычитания температуры скольжения из значения температуры в уравнении для температуры начала кипения.
Данные уравнения далее применяют для получения таблиц пар/давление. Экспериментальное уравнение, полученное для температур начала кипения, и уравнение скольжения из REFPROP 6 показаны в Таблице 1.
Замечания:
1. В данном уравнении х=1/Т, где Т представляет температуру начала кипения в градусах Кельвина: y=ln(p), где p представляет собой давление насыщенных паров в psia. Для перевода psia в МПа абсолютного давления нужно произвести умножение на 0,006895.
2. В данном уравнении х=t, где t представляет собой температуру жидкости (температуру начала кипения) в градусах С и y=скольжение в градусах С при температуре начала кипения.
3. Значения давления паров для R22 получают из справочника Ashrae путем интерполяции.
Определение рабочих характеристик хладагентов на низкотемпературном калориметре (НТ).
Оборудование и общие условия эксплуатации
Рабочие характеристики хладагентов определяют на низкотемпературном (НТ) калориметре. НТ калориметр снабжен полугерметичным блоком конденсации Bitzer, содержащим масло Shell SD. Горячий пар выходит из компрессора через масляный сепаратор и в холодильник. Выпускное давление на выходе из компрессора поддерживается постоянным посредством набитого сальникового запорного клапана. Данное действие неизбежно воздействует на соотношение давление при конденсации/температура - система в действительности конденсируется при температуре ниже 40°С. Хладагент далее следует вдоль жидкостной линии к испарителю.
Испаритель сконструирован из 15 мм Cu трубки, обвитой вокруг краев хорошо изолированной 32-литровой SS бани. Баня заполнена раствором 50:50 гликоль: вода и к ней подается нагрев с помощью 3×1 кВт нагревателей, управляемых PID контроллером. Мешалка с большой лопастью обеспечивает равномерное распределение тепла. Давление испарения управляется посредством автоматического клапана расширения.
Пар хладагента возвращается в компрессор через секционный линейный теплообменник.
Двенадцать значений температуры, пять значений давления, мощность компрессора и подача тепла автоматически регистрируются с использованием Dasylab.
Тесты проводят при температуре конденсации 40°С и перегреве испарителя 8°С (±0,5°С).
Для R22 температуру на конце испарителя поддерживают при 8°С выше температуры, эквивалентной давлению испарения (температура начала кипения).
Для других хладагентов температуру на конце испарителя поддерживают при 8°С выше температуры, эквивалентной давлению испарения (точка росы).
Среднюю температуру испарителя для данных хладагентов рассчитывают, отбирая значение температуры, эквивалентное давлению испарителя, из таблицы для температуры начала кипения и добавляя к ней половину значения скольжения при данной температуре.
При запуске рабочего цикла калориметра значения давления испарения и конденсации первоначально устанавливают на приблизительное значение вместе с температурой бани. Калориметру далее дают время для стабилизации условий. В течение данного периода могут осуществляться грубые регулирования, и они также должны регистрироваться для подтверждения того, что к бане подводится достаточно тепла, чтобы избежать любое попадание жидкости обратно в компрессор. Когда система является фактически устойчивой, проводят более точные регулирования давления и температуры до стабилизации калориметра при требуемом давлении испарения, при том, что давление конденсации эквивалентно 40°С и перегрев испарителя равен 8°С (Обратите внимание - перегрев измеряют из третьего выхода испарителя).
Далее начинают рабочий цикл и проводят его в течение периода, равного одному часу, причем в течение данного времени не проводят никаких регулирований системы, за исключением незначительных изменений давления конденсации для компенсации флуктуаций температуры окружающей среды.
Конкретные экспериментальные подробности для каждого хладагента
R22: Калориметр загружают R22 (3,5 кг в приемник для жидкости). Десять значений данных получают между температурами испарения, равными -38°С и -22°С.
Бутановая (3,5%) смесь: Приблизительно 3,55 кг загружают в приемник для жидкости и пять значений данных получают между средними температурами испарения, равными -38°С и -22°С.
Изобутановая (3,5%) смесь: Приблизительно 3,48 кг смеси загружают в приемник для жидкости НТ-калориметра. Пять значений данных получают между средними температурами испарения, равными -38°С и -22°С.
Результаты
Полученные результаты обобщены в Таблицах 2-4. Mean Ev. Temp = Средняя температура испарения; Air on condenser = температура воздуха, продуваемого над холодильником; Press = давление.
Комментарии и обсуждение экспериментальных результатов
Полученные результаты показаны графически на графиках 1-6.
График 1 показывает значения давлений насыщенного пара для исследованных смесей наряду с такими значениями для R22. График показывает, что значения давления пара смесей лишь незначительно выше, чем для R22.
График 2 показывает сравнение производительностей по отношению к R22 при средней температуре испарения, равной -30°С - типовой температуре, при которой следует ожидать эксплуатацию данных смесей. При данной температуре бутановая смесь имеет производительность только на 4% ниже против R22, в то время как производительность изобутановой смеси является незначительно более низкой, составляя 5,5% ниже, чем для R22.
Полученные результаты СОР показаны на графике 3. Данный график показывает, что при средней температуре испарения, равной -30°С, значения СОР для обеих углеводородных смесей составляют менее 1% понижения по отношению к R22.
На графике 4 производительность фиксируется равной производительности R22 при температуре испарения, равной - 30°С. Значения СОР приданной постоянной производительности для различных хладагентов могут теперь сравниваться. График показывает, что как бутановая смесь (при 2,5%), так и изобутановая смесь (при 3,0%) являются более эффективными, чем R22 при данной взятой производительности.
Производительность углеводородных смесей по отношению к R22 показана на графике 5. Линии для двух смесей являются параллельными друг другу и производительности являются сходными с производительностью изобутановой смеси, являясь немного превышающими.
График 6 показывает СОР для RX смесей по отношению к R22. Показано, что СОР для R22 и СОР для двух смесей являются сходными. Линии углеводородных смесей пересекаются одна с другой (и R22) при средней температуре испарения, равной -32°С, показывая увеличение относительного СОР для R22 и понижение относительного СОР для изобутановой смеси. Как и прежде, различия являются лишь минимальными.
| Таблица 1 Результаты экспериментальных измерений SVP и скольжения из REFPROP 6 |
||
| Описание | Уравнение SVP (см. замечание 1) | Уравнение скольжения (см. замечание 2) |
| Бутановая (3,5%) смесь | y=-2347,46820x+12,96325 | y=-0,02618x+3,51740 |
| R 125/134a/600 (65,0/31,5/3,5) | R2=0,99999 | R2=0,99790 |
| Изобутановая (3,5%) смесь | y=-2356,045324x+12999729 | Y=-0,00001х3-0,000012х2-0,028998х+3,628716 |
| R 125/134a/600а (64,9/31,7/3,4) | R2=0,999956 | |
| R22 | (см. замечание 3) | Не применимо |
| Таблица 2 Конденсация R22 при 40°C в HT-калориметре |
|||||||||||
| Средняя температура исп, °С | Температура сброса, °С |
Воздух на конденсаторе, °С |
Абсолютное давление сброса, МПа | Температура конденсации, °С |
Давление на входе в испаритель, МПа | Температура испар. ПУЗЫРЬКИ, °С | Температура испар. РОСА, °C | Мощность компрессора, кВт·ч |
Производительность подвода тепла кВт·ч |
СОР | Перегрев испар., °С |
| -37,6 | 149,9 | 20,8 | 1,439 | 40,1 | 0,016 | -37,6 | -37,6 | 1,161 | 0,614 | 0,53 | 8,3 |
| -35,9 | 154,5 | 22,3 | 1,425 | 39,8 | 0,025 | -35,9 | -35,9 | 1,208 | 0,846 | 0,70 | 8,5 |
| -34,0 | 156,1 | 22,2 | 1,433 | 40,0 | 0,036 | -34,0 | -34,0 | 1,283 | 1,031 | 0,80 | 8,3 |
| -31,6 | 156,3 | 22,9 | 1,438 | 40,1 | 0,051 | -31,6 | -31,6 | 1,375 | 1,282 | 0,93 | 8,3 |
| -29,5 | 155,7 | 23,4 | 1,450 | 40,4 | 0,065 | -29,5 | -29,5 | 1,388 | 1,412 | 1,02 | 7,8 |
| -28,8 | 152,8 | 22,0 | 1,447 | 40,4 | 0,071 | -28,8 | -28,8 | 1,418 | 1,508 | 1,06 | 8,1 |
| -28,1 | 154,7 | 23,9 | 1,430 | 39,9 | 0,076 | -28,1 | -28,1 | 1,457 | 1,586 | 1,09 | 8,4 |
| -25,4 | 152,7 | 22,7 | 1,449 | 40,4 | 0,096 | -25,4 | -25,4 | 1,593 | 1,992 | 1,25 | S,O |
| -24,0 | 152,8 | 23,8 | 1,446 | 40,3 | 0,108 | -24,0 | -24,0 | 1,646 | 2,167 | 1,32 | 8,6 |
| -22,1 | 149,6 | 23,8 | 1,450 | 40,4 | 0,124 | -22,1 | -22,1 | 1,688 | 2,387 | 1,41 | 8,4 |
| ТАБЛИЦА 3 КОНДЕНСАЦИЯ БУТАНА (3,5%) ПРИ 40оC В НТ-КАЛОРИМЕТРЕ |
||||||||||||
| Средняя температура исп., °С | Температура сброса, °С | Воздух на конденсаторе, °С | Абсолютное давление сброса, МПа | Температура конденсации, °С | Давление на входе в испаритель, МПа | Температура испар. ПУЗЫРЬКИ, °С | Температура испар. РОСА, °C | Мощность компрессора, кВт·ч | Производительность подвода тепла, кВт·ч | СОР | Перегрев испар., °С | Общий перегрев, °С |
| -37,4 | 114,1 | 20,8 | 1,528 | 39,9 | 0,025 | -39,7 | -35,1 | 1,094 | 0,629 | 0,58 | 7,7 | 47,0 |
| -34,2 | 115,8 | 21,6 | 1,529 | 39,9 | 0,044 | -36,4 | -31,9 | 1,237 | 0,976 | 0,79 | 7,9 | 43,5 |
| -30,4 | 112,1 | 21,1 | 1,539 | 40,2 | 0,068 | -32,6 | -28,3 | 1,336 | 1,317 | 0,99 | 7,8 | 39,7 |
| -25,9 | 108,9 | 21,4 | 1,540 | 40,2 | 0,102 | -28,0 | -23,8 | 1,459 | 1,729 | 1,18 | 8,0 | 36,7 |
| -22,5 | 106,8 | 22,6 | 1,543 | 40,3 | 0,132 | -24,6 | -20,4 | 1,592 | 2,161 | 1,36 | 8,3 | 35,5 |
| ТАБЛИЦА 4 КОНДЕНСАЦИЯ ИЗОБУТАНОВОЙ СМЕСИ (3,5%) ПРИ 40оC В НТ-КАЛОРИМЕТРЕ |
||||||||||||
| Средняя температура исп., °С | Температура сброса, °С | Воздух на конденсаторе, °С | Абсолютное давление сброса, МПа | Температура конденсации, °С | Давление на входе в испаритель, МПа | Температура испар. ПУЗЫРЬКИ, °С | Температура испар. РОСА, °C | Мощность компрессора, кВт·ч | Производительность подвода тепла, кВт·ч | СОР | Перегрев испар., °С | Общий перегрев, °С |
| -37,7 | 114,6 | 23,1 | 1,544 | 40,0 | 0,023 | -40,1 | -35,3 | 1,033 | 0,596 | 0,58 | 8,0 | 49,0 |
| -34,3 | 116,2 | 23,2 | 1,544 | 39,9 | 0,043 | -36,6 | -31,9 | 1,194 | 0,950 | 0,80 | 8,3 | 44,8 |
| -29,8 | 113,1 | 22,2 | 1,544 | 40,0 | 0,072 | -32,1 | -27,5 | 1,353 | 1,361 | 1,01 | 8,5 | 40,1 |
| -26,2 | 109,7 | 22,4 | 1,538 | 39,8 | 0,100 | -28,4 | -23,9 | 1,440 | 1,682 | 1,17 | 8,6 | 37,7 |
| -21,5 | 106,4 | 24,2 | 1,562 | 40,4 | 0,140 | -23,6 | -19,3 | 1,622 | 2,252 | 1,39 | 8,2 | 35,4 |
Claims (8)
1. Композиция хладагента, состоящая из:
(a) пентафторэтана, трифторметоксидифторметана или гексафторциклопропана или их смеси в количестве от 62 до 67% от массы композиции,
(b) трифторметоксипентафторэтана, 1,1,1,2-тетрафторэтана или их смеси в количестве от 26 до 36% от массы композиции и
(c) углеводорода, который по меньшей мере на 80% представляет собой изобутан, в количестве от 3 до 4% от массы композиции,
(d) возможно по меньшей мере одной смазки и/или добавки и
(e) возможно по меньшей мере одного дополнительного фторуглеводорода в количестве вплоть до 5% от массы композиции.
2. Композиция по п.1, в которой компонент (с) является изобутаном и находится в количестве от 3 до 4% от массы композиции.
3. Композиция по п.1, в которой компонент (b) находится в количестве от 28 до 32% от массы композиции.
4. Композиция по п.1, в которой указанная смазка выбрана из группы, состоящей из минеральных масел, алкилбензола, синтетических смазок и фторированных масел и их смесей.
5. Композиция по п.1, в которой добавка выбрана из группы, состоящей из добавок «предельного давления», против износа, ингибиторов окисления, повышающих термическую стабильность, ингибиторов коррозии, улучшающих показатель вязкости, депрессантов точки истечения, детергентов, противопенных средств и регуляторов вязкости.
6. Композиция по п.1, в которой указанный фторуглеводород выбран из дифторметана, трифторметана или их смесей.
7. Композиция по п.1, в которой (b) представляет собой 1,1,1,2-тетрафторэтан.
8. Охлаждающее устройство, содержащее в качестве хладагента композицию по любому из пп.1-7.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB0227891A GB0227891D0 (en) | 2002-11-29 | 2002-11-29 | Chiller refrigerants |
| GB0227891.9 | 2002-11-29 | ||
| GB0228306A GB0228306D0 (en) | 2002-12-04 | 2002-12-04 | Chiller refrigerants |
| GB0228306.7 | 2002-12-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2005120383A RU2005120383A (ru) | 2006-01-20 |
| RU2334776C2 true RU2334776C2 (ru) | 2008-09-27 |
Family
ID=32472142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005120383/04A RU2334776C2 (ru) | 2002-11-29 | 2003-12-01 | Хладагенты для холодильных установок |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (7) | US20060151740A1 (ru) |
| EP (2) | EP1572829B1 (ru) |
| JP (1) | JP4838513B2 (ru) |
| KR (1) | KR101126495B1 (ru) |
| CN (1) | CN101838519A (ru) |
| AT (1) | ATE532841T1 (ru) |
| AU (2) | AU2003285568B2 (ru) |
| BR (1) | BR0316696B1 (ru) |
| CA (1) | CA2507639C (ru) |
| ES (1) | ES2374288T3 (ru) |
| HK (1) | HK1087429A1 (ru) |
| MX (1) | MXPA05005692A (ru) |
| NO (1) | NO20053163L (ru) |
| PL (1) | PL208354B1 (ru) |
| PT (1) | PT1572829E (ru) |
| RU (1) | RU2334776C2 (ru) |
| WO (1) | WO2004050787A1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2537599C2 (ru) * | 2009-04-16 | 2015-01-10 | Мексичем Аманко Холдинг С.А. Де С.В. | Теплопередающие композиции |
| RU2542284C2 (ru) * | 2009-09-11 | 2015-02-20 | Аркема Франс | Применение трехкомпонентных композиций |
| RU2563275C2 (ru) * | 2010-02-16 | 2015-09-20 | Мексичем Аманко Холдинг С.А. Де С.В. | Теплопередающие композиции |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0223724D0 (en) | 2002-10-11 | 2002-11-20 | Rhodia Organique Fine Ltd | Refrigerant compositions |
| JP4838513B2 (ja) | 2002-11-29 | 2011-12-14 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 深冷器冷媒 |
| KR101267750B1 (ko) * | 2003-11-13 | 2013-05-31 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 인화성 냉매의 화재 위험을 감소시키기 위한 조성물 및 방법 |
| JP2007107858A (ja) * | 2005-10-17 | 2007-04-26 | Sanyo Electric Co Ltd | 冷凍装置 |
| JP2010513671A (ja) * | 2006-12-21 | 2010-04-30 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ペンタフルオロエタン、テトラフルオロエタンおよび炭化水素の組成物 |
| MY153687A (en) * | 2006-12-23 | 2015-03-13 | Du Pont | Fluorinated compositions and systems using such compositions |
| GB201002625D0 (en) * | 2010-02-16 | 2010-03-31 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Heat transfer compositions |
| WO2009129126A1 (en) * | 2008-04-15 | 2009-10-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Pentafluoroethane, tetrafluoroethane and n-butane compositions |
| US8444873B2 (en) | 2009-06-12 | 2013-05-21 | Solvay Fluor Gmbh | Refrigerant composition |
| US20130255302A1 (en) * | 2012-03-30 | 2013-10-03 | James B. Tieken | Cleaning composition and method for refrigeration system |
| US20150322320A1 (en) | 2012-06-27 | 2015-11-12 | Green Way Solutions, Inc. | Hydrocarbon based refrigerant |
| WO2014117014A2 (en) | 2013-01-25 | 2014-07-31 | Trane International Inc. | Refrigerant additives and compositions |
| US8999191B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-04-07 | National Refrigerants, Inc. | R22 replacement refrigerant |
| US11028300B1 (en) | 2020-09-16 | 2021-06-08 | David L. Couchot | Environmentally friendly refrigerant compositions |
Family Cites Families (85)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB101717A (en) | 1915-10-02 | 1917-08-09 | Charles Frederic Larsen | Improvements in Devices for Lighting Gas and like purposes. |
| US3779842A (en) | 1972-04-21 | 1973-12-18 | Macdermid Inc | Method of and composition for dissolving metallic copper |
| US3869401A (en) | 1972-12-04 | 1975-03-04 | Du Pont | Stabilized acidic hydrogen peroxide solutions |
| GB1446816A (en) | 1973-05-02 | 1976-08-18 | Furukawa Electric Co Ltd | Chemical dissolution treatment of tin or alloys thereof |
| JPS5177404A (ru) | 1974-12-26 | 1976-07-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | |
| US4349411A (en) | 1981-10-05 | 1982-09-14 | Bell Telephone Laboratories, Incorporated | Etch procedure for aluminum alloy |
| DE3623504A1 (de) | 1986-07-09 | 1988-01-21 | Schering Ag | Kupferaetzloesungen |
| JPH0655941B2 (ja) | 1987-10-19 | 1994-07-27 | ダイキン工業株式会社 | 冷 媒 |
| US4755316A (en) * | 1987-10-23 | 1988-07-05 | Allied-Signal Inc. | Refrigeration lubricants |
| JP2576162B2 (ja) | 1987-11-26 | 1997-01-29 | 旭硝子株式会社 | 作動媒体混合物 |
| JP2576161B2 (ja) | 1987-11-26 | 1997-01-29 | 旭硝子株式会社 | 作動媒体混合物 |
| GB8824571D0 (en) | 1988-10-20 | 1988-11-23 | Ici Plc | Chemical process |
| US4944890A (en) | 1989-05-23 | 1990-07-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions and process of using in refrigeration |
| US5032306A (en) | 1989-09-07 | 1991-07-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated hydrocarbon lubricants for use with refrigerants in compression refrigeration |
| FR2662944B2 (fr) | 1989-11-10 | 1992-09-04 | Atochem | Nouveau melange azeotropique a bas point d'ebullition a base de fluoroalcanes et ses applications. |
| US5342501A (en) | 1989-11-21 | 1994-08-30 | Eric F. Harnden | Method for electroplating metal onto a non-conductive substrate treated with basic accelerating solutions for metal plating |
| EP0430131A1 (en) | 1989-11-29 | 1991-06-05 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Working fluid |
| JP2584337B2 (ja) | 1990-05-11 | 1997-02-26 | 三洋電機株式会社 | 冷媒組成物 |
| FR2664044B1 (fr) | 1990-06-29 | 1993-05-14 | Sextant Avionique | Procede et dispositif de determination d'une orientation liee a un systeme mobile, notamment de la ligne de visee dans un viseur de casque. |
| DE69118208T2 (de) * | 1990-07-26 | 1996-09-05 | E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington, Del. | Quasi-azeotrope Mischungen zur Verwendung als Kältemittel |
| GB2247462A (en) | 1990-08-29 | 1992-03-04 | Star Refrigeration | Two component refrigerant |
| GB9026512D0 (en) | 1990-12-05 | 1991-01-23 | Star Refrigeration | Multi-component refrigerant |
| US5520833A (en) | 1991-06-28 | 1996-05-28 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Method for lubricating compression-type refrigerating cycle |
| AU2306592A (en) | 1991-07-03 | 1993-02-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotropic or azeotrope-like compositions of pentafluoroethane and propane or isobutane |
| JP2568774B2 (ja) * | 1991-10-28 | 1997-01-08 | 松下電器産業株式会社 | 作動流体 |
| WO1993015163A1 (en) | 1992-02-03 | 1993-08-05 | Allied-Signal Inc. | Novel refrigerant compositions |
| DE69300998T2 (de) | 1992-04-04 | 1996-07-04 | Star Refrigeration | Kühlzusammensetzung |
| US5225034A (en) | 1992-06-04 | 1993-07-06 | Micron Technology, Inc. | Method of chemical mechanical polishing predominantly copper containing metal layers in semiconductor processing |
| WO1994000529A1 (en) | 1992-06-25 | 1994-01-06 | Great Lakes Chemical Corporation | Refrigerant blends containing 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane |
| US5259979A (en) | 1993-01-13 | 1993-11-09 | Oliver Sales Company | Process for regeneration of cleaning compounds |
| GB9319540D0 (en) | 1993-09-22 | 1993-11-10 | Star Refrigeration | Replacement refrigerant composition |
| JPH07173460A (ja) | 1993-12-20 | 1995-07-11 | Sanyo Electric Co Ltd | 冷媒組成物および冷凍装置 |
| US5417871A (en) * | 1994-03-11 | 1995-05-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrofluorocarbon compositions |
| BR9503366A (pt) | 1994-07-19 | 1996-02-27 | Nippon Oil Co Ltd | Oleo de refrigerador e composiçao de óleo para uso com um refrigerante de HFC e composiçao de fluido para uso em um refrigeraçao |
| GB9415159D0 (en) | 1994-07-27 | 1994-09-28 | Ici Plc | Refrigerant compositions |
| GB9415140D0 (en) * | 1994-07-27 | 1994-09-14 | Ici Plc | Refrigerant compositions |
| US6251300B1 (en) | 1994-08-03 | 2001-06-26 | Nippon Mitsubishi Oil Corporation | Refrigerator oil compositions and fluid compositions for refrigerator |
| US5866030A (en) | 1994-09-07 | 1999-02-02 | Witco Corporation | Enhanced hydrocarbon lubricants for use with immiscible refrigerants |
| WO1996015205A1 (en) | 1994-11-16 | 1996-05-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions that include a cyclic fluorocarbon |
| JP3575089B2 (ja) | 1994-12-12 | 2004-10-06 | 旭硝子株式会社 | 非共沸混合冷媒を形成する方法 |
| RU2072382C1 (ru) | 1994-12-26 | 1997-01-27 | Олег Николаевич Подчерняев | Озонобезопасная рабочая смесь |
| JPH0925480A (ja) | 1995-07-13 | 1997-01-28 | Sanyo Electric Co Ltd | 作動流体 |
| JPH0959611A (ja) | 1995-08-28 | 1997-03-04 | Sanyo Electric Co Ltd | 冷媒組成物 |
| WO1997011138A1 (en) | 1995-09-21 | 1997-03-27 | Goble George H | Drop-in substitutes for dichlorodifluoromethane refrigerant |
| KR0184083B1 (ko) | 1995-10-20 | 1999-04-01 | 이기태 | 흡입관 열교환기를 사용하는 냉동기용 혼합냉매 |
| CN1083474C (zh) | 1995-10-24 | 2002-04-24 | 顾雏军 | 在热力循环中使用的改进的非共沸工作介质 |
| JPH09125052A (ja) | 1995-11-02 | 1997-05-13 | Matsushita Refrig Co Ltd | 冷凍システム |
| IT1277085B1 (it) | 1995-12-14 | 1997-11-04 | Ausimont Spa | Composizioni ternarie quasi azeotropiche costituite da fluorocarburi idrogenati e idrocarburi adatte come fluidi refrigeranti |
| US5954995A (en) | 1996-03-22 | 1999-09-21 | Goble; George H. | Drop-in substitutes for 1,1,1,2-tetrafluoroethane (R-134a) refrigerant |
| US5705086A (en) | 1996-04-16 | 1998-01-06 | Mobil Oil Corporation | Refrigeration oils comprising esters of hindered alcohols |
| US5984079A (en) | 1996-07-12 | 1999-11-16 | Electro Scientific Industries, Inc. | Method and apparatus for loading electronic components |
| US5958288A (en) | 1996-11-26 | 1999-09-28 | Cabot Corporation | Composition and slurry useful for metal CMP |
| GB9624818D0 (en) | 1996-11-28 | 1997-01-15 | Rh Ne Poulenc Chemicals Ltd | Refrigerant composition |
| EP0942059B1 (en) | 1996-11-29 | 2004-10-27 | Nitto Denko Corporation | Thermally conductive pressure-sensitive adhesive and adhesive sheet containing the same |
| TW492999B (en) | 1997-01-31 | 2002-07-01 | Showa Denko Kk | Process for preparing mixed cooling-media |
| JP3127138B2 (ja) | 1997-01-31 | 2001-01-22 | 昭和電工株式会社 | 混合冷媒の製造方法 |
| DE69808637T3 (de) | 1997-07-15 | 2014-01-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Co. | Kühlmittelzusammensetzung |
| US6000230A (en) | 1997-08-19 | 1999-12-14 | Showa Denko K.K. | Method for dividing and charging of non-azeotropic mixed refrigerant |
| US6222136B1 (en) | 1997-11-12 | 2001-04-24 | International Business Machines Corporation | Printed circuit board with continuous connective bumps |
| RU2135541C1 (ru) | 1997-12-10 | 1999-08-27 | Российский научный центр "Прикладная химия" | Композиция хладагента |
| JP3754198B2 (ja) | 1997-12-25 | 2006-03-08 | 三洋電機株式会社 | 可燃性冷媒組成物の処理装置 |
| US6065305A (en) | 1998-12-30 | 2000-05-23 | Praxair Technology, Inc. | Multicomponent refrigerant cooling with internal recycle |
| US6076372A (en) | 1998-12-30 | 2000-06-20 | Praxair Technology, Inc. | Variable load refrigeration system particularly for cryogenic temperatures |
| RU2161637C2 (ru) | 1999-02-26 | 2001-01-10 | Беляев Андрей Юрьевич | Композиция хладагента (варианты) |
| US6783691B1 (en) | 1999-03-22 | 2004-08-31 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions of difluoromethane, pentafluoroethane, 1,1,1,2-tetrafluoroethane and hydrocarbons |
| US7258813B2 (en) | 1999-07-12 | 2007-08-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Refrigerant composition |
| DE60012029D1 (de) | 1999-09-30 | 2004-08-12 | Refrigerant Products Ltd | Kuehlmittelzusammensetzung als alternative für r-12 |
| HUP0202739A2 (en) * | 1999-09-30 | 2002-12-28 | Refrigerant Products Ltd | R 22 replacement refrigerant |
| EP1216282B1 (en) | 1999-09-30 | 2004-09-01 | RPL Holdings Limited | Cfc 12 replacement refrigerant |
| US6629419B1 (en) | 1999-10-04 | 2003-10-07 | Refringerant Products Ltd. | CFC 12 replacement refrigerant |
| US6606868B1 (en) | 1999-10-04 | 2003-08-19 | Refrigerant Products, Ltd. | R 22 replacement refrigerant |
| US6230519B1 (en) | 1999-11-03 | 2001-05-15 | Praxair Technology, Inc. | Cryogenic air separation process for producing gaseous nitrogen and gaseous oxygen |
| KR100340186B1 (ko) * | 1999-11-10 | 2002-06-12 | 박호군 | 디플루오로메탄, 펜타플루오로에탄 및1,1,1-트리플루오로에탄을 포함하는 냉매 혼합물 |
| GB2356867A (en) | 1999-12-03 | 2001-06-06 | Rhodia Ltd | Refrigeration Compositions |
| US6253577B1 (en) | 2000-03-23 | 2001-07-03 | Praxair Technology, Inc. | Cryogenic air separation process for producing elevated pressure gaseous oxygen |
| CN1123618C (zh) | 2000-07-28 | 2003-10-08 | 清华大学 | 一种制冷剂 |
| FR2813610B1 (fr) | 2000-09-04 | 2002-10-18 | Atofina | Composition utilisable comme fluide frigorifique |
| CA2424842A1 (en) | 2000-09-19 | 2002-03-28 | Rhodia Organique Fine Limited | Centrifugal compression refrigerant compositions |
| EP1193305A1 (en) | 2000-09-27 | 2002-04-03 | Honeywell International Inc. | Hydrofluorocarbon refrigerant compositions soluble in lubricating oil |
| US6526764B1 (en) | 2000-09-27 | 2003-03-04 | Honeywell International Inc. | Hydrofluorocarbon refrigerant compositions soluble in lubricating oil |
| JP2002228307A (ja) * | 2001-02-01 | 2002-08-14 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 混合冷媒充填方法および充填された装置 |
| JP2002308085A (ja) | 2001-04-18 | 2002-10-23 | Bosch Braking Systems Co Ltd | 液圧倍力装置 |
| JP4018484B2 (ja) | 2002-08-27 | 2007-12-05 | キヤノン株式会社 | カメラ装置およびその制御方法 |
| GB0223724D0 (en) | 2002-10-11 | 2002-11-20 | Rhodia Organique Fine Ltd | Refrigerant compositions |
| JP4838513B2 (ja) | 2002-11-29 | 2011-12-14 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 深冷器冷媒 |
-
2003
- 2003-12-01 JP JP2004570701A patent/JP4838513B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-12-01 PL PL376681A patent/PL208354B1/pl unknown
- 2003-12-01 MX MXPA05005692A patent/MXPA05005692A/es active IP Right Grant
- 2003-12-01 WO PCT/GB2003/005227 patent/WO2004050787A1/en active Application Filing
- 2003-12-01 EP EP03778566A patent/EP1572829B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-01 CA CA2507639A patent/CA2507639C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-12-01 AU AU2003285568A patent/AU2003285568B2/en not_active Ceased
- 2003-12-01 RU RU2005120383/04A patent/RU2334776C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-12-01 CN CN201010167086A patent/CN101838519A/zh active Pending
- 2003-12-01 PT PT03778566T patent/PT1572829E/pt unknown
- 2003-12-01 KR KR1020057009625A patent/KR101126495B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2003-12-01 BR BRPI0316696-1A patent/BR0316696B1/pt active IP Right Grant
- 2003-12-01 US US10/536,987 patent/US20060151740A1/en not_active Abandoned
- 2003-12-01 ES ES03778566T patent/ES2374288T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-01 AT AT03778566T patent/ATE532841T1/de active
- 2003-12-01 EP EP10010473A patent/EP2258788A3/en not_active Withdrawn
-
2005
- 2005-06-28 NO NO20053163A patent/NO20053163L/no not_active Application Discontinuation
-
2006
- 2006-07-07 HK HK06107662.6A patent/HK1087429A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-07-31 US US11/831,308 patent/US20080078978A1/en not_active Abandoned
-
2008
- 2008-05-22 US US12/125,671 patent/US7641810B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-07-11 US US12/171,749 patent/US7713434B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-07-11 US US12/171,719 patent/US7771610B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2009
- 2009-05-19 AU AU2009201977A patent/AU2009201977B2/en not_active Ceased
-
2010
- 2010-06-25 US US12/823,607 patent/US8246851B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2012
- 2012-07-09 US US13/544,487 patent/US20120273712A1/en not_active Abandoned
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2537599C2 (ru) * | 2009-04-16 | 2015-01-10 | Мексичем Аманко Холдинг С.А. Де С.В. | Теплопередающие композиции |
| RU2542284C2 (ru) * | 2009-09-11 | 2015-02-20 | Аркема Франс | Применение трехкомпонентных композиций |
| RU2563275C2 (ru) * | 2010-02-16 | 2015-09-20 | Мексичем Аманко Холдинг С.А. Де С.В. | Теплопередающие композиции |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7771610B2 (en) | Refrigerant compositions | |
| US20080000264A1 (en) | Refrigerant compositions | |
| US7410595B2 (en) | Refrigerant compositions | |
| UA82345C2 (en) | Chiller refrigerants |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161202 |