JP3575089B2 - 非共沸混合冷媒を形成する方法 - Google Patents
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Description
【産業上の利用分野】
本発明は非共沸混合冷媒を形成する方法に関し、冷媒メーカーでの容器への充填、空調機メーカーでの空調機中の冷媒容器への充填、または修理、漏洩時にサービス缶から空調機中の冷媒容器への充填などの分野で利用できる。
【0002】
【従来の技術】
近年、クロロフルオロカーボンの影響によるオゾン層破壊の環境問題が注目されている。クロロフルオロカーボンは、1995年末の全廃が決定している。また、オゾン層破壊に対する影響の少ないハイドロクロロフルオロカーボンについても、いずれ全廃する方向にある。これらの冷媒の代替物としては、単一成分の冷媒や共沸系冷媒では困難であるため、非共沸混合冷媒の採用が有力となっている。
【0003】
従来使用されてきた、単一成分または共沸系冷媒は、組成の変動がないため、充填の際、気相充填または液相充填ともに特に組成変化を抑制する技術は必要なかった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
非共沸混合冷媒の充填の場合も単一成分と同様の充填方法が考えられるが、その際沸点が低い成分が選択的に気相側に気化するため、気相充填法では正確な液組成の充填が不可能である。一方、液相充填法でも、充填に伴い容器内の気相体積が増加することで低沸点成分が選択的に気相側に気化するため、結果として液組成が変化してしまう問題がある。
【0005】
このため、空調機などへの冷媒充填時、一台一台の冷媒組成が変化し、全ての空調機に同一の冷凍能力を発揮させることが困難となる。さらに、可燃性冷媒を含有する非共沸混合冷媒においては、可燃性冷媒の濃度が高くなることにより可燃性を呈する可能性があり、安全性を常に確保するためにも、常に一定組成にて充填する方法が必要である。
【0006】
このような課題を解決するためには、各成分を個別に充填する必要があるが、個別充填では、設備が成分数必要となり多大な設備費用を要するとともに充填作業がきわめて煩雑となる問題がある。さらに、可燃性冷媒を含有する非共沸混合冷媒においては、各成分を個別に充填するため、可燃性冷媒の設備に対しては安全性に対する配慮が必要となる問題がある。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記問題に鑑み、非共沸混合冷媒を充填する際の組成変化を防ぐとともに、可燃性成分を常に不燃化することにより、安全でかつ充填作業を簡易化する新たな充填方法を提供することを目的とする。
【0008】
本発明は、予め混合された下記(a)と(b)との混合冷媒、および、下記(c)、を予め混合することなく、冷媒容器に充填することからなる下記(a)、(b)および(c)からなる非共沸混合冷媒を形成する方法である。
(a):可燃性冷媒、
(b):(a)と共沸または共沸様混合物を形成する不燃性冷媒、
(c):(b)以外の不燃性冷媒。
【0009】
本発明において、上記(a)可燃性冷媒、(b)不燃性冷媒および(c)不燃性冷媒の種類は何ら限定されないが、好ましくはハイドロフルオロカーボン類である。例えば(a)としてはジフルオロメタン(R32)、1, 1, 1−トリフルオロエタン(R143a)が挙げられ、これらと共沸または共沸様混合物を形成する(b)としてはペンタフルオロエタン(R125)が挙げられる。(c)は(b)以外の不燃性冷媒である。(a)がR32やR143aであり(b)がR125である場合の(c)としては1, 1, 1, 2−テトラフルオロエタン(R134a)が好ましく挙げられる。
【0010】
本発明における共沸または共沸様混合物は、常に共沸または共沸様混合物組成を利用することではなく、液相充填において、大きな組成変化を生じない有効組成範囲での適応でもよい。特に、両成分の沸点差が10℃以内の成分においては、気液平衡状態で大きな組成変化を生じない有効組成範囲が広くとれる。
【0011】
R32は可燃性であり、単独での取扱いには燃焼性に対する配慮が必要なため、取扱いがきわめて煩雑である。R32は、不燃性冷媒であるR125と共沸点を有することが知られている。R32/R125=30〜60/70〜40重量%である混合冷媒は、密閉容器の液相より抜いて充填する際に、全量抜いた場合でも、充填始めと終わりで実用上許容できない大きな組成変化を生じることはなく、R32の燃焼性を抑制することもできる。
【0012】
同様に、R143aは可燃性であり、単独での取扱いには燃焼性に対する配慮が必要なため取扱いがきわめて煩雑である。R143aは、不燃性冷媒であるR125と共沸点を有することが知られている。R143a/R125=20〜60/80〜40重量%である混合冷媒は、密閉容器の液相より抜いて充填する際に、全量抜いた場合でも、充填始めと終わりで実用上許容できない大きな組成変化を生じることはなく、R143aの燃焼性を抑制することもできる。
【0013】
クロロジフルオロメタンの代替候補として考えられるR32/R125/R134a=23/25/52重量%の非共沸系混合冷媒では、液相充填法を採用してもボンベの空間率が70%以上になると、沸点の最も低いR32が選択的に気化するため、液相組成中のR32が低下する結果となる。したがって、空間率70%以上のボンベから充填すると空調機の冷凍能力が低下する。特に、外気温が高い場合に大きく低下する。本発明方法は、こうした課題を解決する方法としてきわめて優れる。
【0014】
すなわち、共沸を形成する成分であるR32とR125、またはR143aとR125の2成分、またはR32とR143aとR125の3成分を所定割合にて予め混合した容器(A)とR134aを充填した容器(B)より別々に質量流量計などを介して冷凍機などの製品中の冷媒容器や別容器(C)へ充填することにより、冷媒容器や別容器(C)内でのこれら各成分の組成比を実用上許容可能な組成変動幅に管理することができる。
【0015】
【実施例】
「例1」
47リットルの容器Aへ47. 9重量%のR32と52. 1重量%のR125を35kg充填した。別に47リットルの容器BへR134aを35kg充填した。予め真空排気した1リットルの容器Cへ容器Aより384g、容器Bより416g充填した。容器Cを充分に撹拌後、液相より試料を採取し、ガスクロマトグラフィーを用いR32、R125およびR134aの組成比を分析した。
【0016】
この操作を容器A内の冷媒がなくなるまで繰り返した結果、R32/R125/R134a=23/25/52重量%の組成割合に対して、全て組成誤差を±0.5重量%以内で充填することができた。また、充填作業時に容器AおよびCより採取した組成物はすべて不燃性であった。
【0017】
「例2」
容器Aへ充填するR32とR125の割合をR32/R125=30/70重量%とし、容器Aおよび容器Bから容器Cへの充填量をそれぞれ400gとする以外、例1と同様に充填し、分析した結果、例1と同様な結果が得られた。
【0018】
「例3」
容器Aへ充填するR32とR125の割合をR32/R125=40/60重量%とし、容器Aおよび容器Bから容器Cへの充填量をそれぞれ400gとする以外、例1と同様に充填し、分析した結果、例1と同様な結果が得られた。
【0019】
「例4」
容器AへR143aとR125をR143a/R125=20/80重量%の割合で充填し、容器Aおよび容器Bから容器Cへの充填量をそれぞれ400gとする以外、例1と同様に充填し、分析した結果、R143a/R125/R134a=10/40/50重量%の組成割合に対して、全て組成誤差を±0.5重量%以内で充填することができた。また、充填作業時に容器AおよびCより採取した組成物はすべて不燃性であった。
【0020】
「例5」
容器AへR143aとR125をR143a/R125=60/40重量%の割合で充填し、容器Aおよび容器Bから容器Cへの充填量をそれぞれ400gとする以外、例1と同様に充填し、分析した結果、R143a/R125/R134a=30/20/50重量%の組成割合に対して、全て組成誤差を±0.5重量%以内で充填することができた。また、充填作業時に容器AおよびCより採取した組成物はすべて不燃性であった。
【0021】
「例6(比較例)」
47リットルの容器Aへ23重量%のR32、25重量%のR125および52重量%のR134aを35kg充填した。予め真空排気した1リットルの容器Bへ容器Aより800g充填した。容器Bを充分に撹拌後、液相より試料を採取し、ガスクロマトグラフィーを用いR32、R125およびR134aの組成比を分析した。
【0022】
この操作を容器A内の冷媒がなくなるまで繰り返した結果、R32/R125/R134a=23/25/52重量%の組成割合に対して、組成誤差を±0.5重量%以内で充填することができた容器は半数であり、残りは許容誤差を上回っており、特に40本目に至っては2重量%以上の誤差を生じた。
【0023】
【発明の効果】
可燃性冷媒を含む非共沸混合冷媒を形成するに際して、混合冷媒の組成変化を抑制できるとともに、可燃性冷媒の燃焼性も抑制できる。
Claims (5)
- 予め混合された下記(a)と(b)との混合冷媒、および、下記(c)、を予め混合することなく、冷媒容器に充填することからなる下記(a)、(b)および(c)からなる非共沸混合冷媒を形成する方法。
(a):可燃性冷媒、
(b):(a)と共沸または共沸様混合物を形成する不燃性冷媒、
(c):(b)以外の不燃性冷媒。 - (a)可燃性冷媒、(b)不燃性冷媒および(c)不燃性冷媒がそれぞれハイドロフルオロカーボン類である請求項1に記載の方法。
- (a)可燃性冷媒、(b)不燃性冷媒および(c)不燃性冷媒がそれぞれジフルオロメタン、ペンタフルオロエタンおよび1, 1, 1, 2−テトラフルオロエタンである請求項1に記載の方法。
- (a)可燃性冷媒、(b)不燃性冷媒および(c)不燃性冷媒がそれぞれ1, 1, 1−トリフルオロエタン、ペンタフルオロエタンおよび1, 1, 1, 2−テトラフルオロエタンである請求項1に記載の方法。
- 下記(a)と(b)との混合冷媒が充填された容器(A)と、下記(c)が充填された容器(B)とから所定量の冷媒を別々に冷媒容器(C)に充填することを特徴とする非共沸混合冷媒を充填する方法。
(a):可燃性冷媒、
(b):(a)と共沸または共沸様混合物を形成する不燃性冷媒、
(c):(b)以外の不燃性冷媒。
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