JP3838885B2 - ハイドロフルオロカーボン組成物 - Google Patents

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Description

【０００１】
【発明の分野】
本発明はハイドロフルオロカーボンを成分として含む冷媒組成物に関する。この組成物はクリーニング剤、ポリオレフィンおよびポリウレタンのための膨張剤、エーロゾル噴射剤、冷媒、熱媒体、ガス状誘電体、消火剤、動力サイクル作動流体、重合媒体、粒状物除去流体、キャリヤー流体、バフ用研磨剤、および置換乾燥剤としても有用である。
【０００２】
【発明の背景】
フッ素化炭化水素には多くの用途があり、その一つは冷媒としてである。このような冷媒にはジクロロジフルオロメタン（CFC-12）およびクロロジフルオロメタン（HCFC-22）がある。
【０００３】
大気中に放出されるある種のフッ素化炭化水素冷媒が、成層圏のオゾン層に悪影響を与えうることが近年指摘されている。この主張はまだ完全には確証されていないが、ある種のクロロフルオロカーボン（CFC）およびハイドロクロロフルオロカーボン（HCFC）の使用および製造を国際的協定の下に統制しようという動きがある。
【０００４】
従って既存の冷媒によりオゾン損耗の可能性が低い一方、冷凍への応用において許容可能な性能をなお発揮する冷媒を開発する必要性がある。ハイドロフルオロカーボン（HFC）は塩素を含まず、従ってオゾン損耗の可能性が零であるので、HFCはCFCおよびHCFCの代替品として示唆されている。
【０００５】
冷凍への応用においては、冷媒は軸シール、ホース継手、ロウ付け接合部および破断した配管での漏洩のため運転中にしばしば失われる。加えて冷凍装置の保守手順の間に冷媒が大気へと放出されよう。冷媒が純粋な成分あるいは共沸混合物的組成物または共沸混合物様組成物でないならば、冷媒が冷凍装置から大気中に漏洩または排出される時に、冷媒の組成が変化するであろうし、それによって冷媒が可燃性になったりあるいは冷凍性能が悪化するであろう。
【０００６】
従って単一のフッ素化炭化水素もしくは少なくとも一つのフッ素化炭化水素を含む共沸混合物的組成物または共沸混合物様組成物を冷媒として使用するのが好ましい。
【０００７】
フッ素化炭化水素を含む混合物はクリーニング剤あるいは例えば電子回路板をクリーニングする溶媒としても使用できる。蒸気脱脂操作においてクリーニング剤は一般に再蒸溜されまた最終的なすすぎクリーニングのために再使用されるのでクリーニング剤は共沸混合物または共沸混合物様であるのが好ましい。
【０００８】
フッ素化炭化水素を含む共沸混合物的または共沸混合物様組成物は、密閉セル型ポリウレタン、フェノール樹脂フォームおよび熱可塑性樹脂フォームの製造での膨張剤、エーロゾル中の噴射剤、熱媒体、ガス状誘電体、消火剤、例えばヒートポンプ用の動力サイクル作動流体、重合反応用の不活性媒体、金属表面から粒状物を除去するための流体、例えば金属部品上に潤滑剤の薄膜をおくのに使用できるキャリヤー流体、金属のような研磨した表面からバフ研磨用化合物を除去するためのバフ用研磨剤、宝石または金属部品などから水を除去するための置換乾燥剤、塩素タイプの現像剤を含めて、慣用的な回路製造技術におけるレジスト現像剤、あるいは例えば、1,1,1−トリクロロエタンまたはトリクロロエチレンのようなクロロハイドロカーボンと併用される場合のフォトレジスト用ストリッパーとしても役立つ。
【０００９】
【発明の概要】
本発明はジフルオロメタン（HFC-32）とイソブタン、ブタン、プロピレンまたはシクロプロパンとの；ペンタフルオロエタン（HFC-125）とプロピレンまたはシクロプロパンとの；1,1,2,2−テトラフルオロエタン（HFC-134）とプロパンとの；1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HFC-134a)とシクロプロパンとの；1,1,1−トリフルオロエタン(HFC-143a)とジメチルエーテル（DMC）またはプロピレンとの；1,1−ジフルオロエタン(HFC-152a)とプロパン、イソブタン、ブタンまたはシクロプロパンとの；フルオロエタン(HFC-161)とプロパンまたはシクロプロパンとの；1,1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロプロパン（HFC-227ca）とブタン、シクロプロパン、DME、イソブタンまたはプロパンとの；または1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン(HFC-227ea)とブタン、シクロプロパン、イソブタンまたはプロパンとのそれぞれ冷媒組成物の発見に関連する。これらの組成物はまたクリーニング剤、ポリオレフィンおよびポリウレタンのための膨張剤、エーロゾル噴射剤、熱媒体、ガス状誘電体、消火剤、動力サイクル作動流体、重合媒体、粒状物除去流体、キャリヤー流体、バフ用研磨剤および置換乾燥剤としても有用である。
【００１０】
さらに本発明は共沸混合物的または共沸混合物様組成物を形成するのに有効な量のジフルオロメタン（HFC-32）とイソブタン、ブタン、プロピレンまたはシクロプロパンと；ペンタフルオロエタン（HFC-125）とプロピレンまたはシクロプロパンと；1,1,2,2−テトラフルオロエタン（HFC-134）とプロパンと；1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HFC-134a)とシクロプロパンと；1,1,1−トリフルオロエタン（HFC-143a）とプロピレンと；1,1−ジフルオロエタン(HFC-152a)とプロパン、イソブタン、ブタンおよびシクロプロパンと；フルオロエタン（HFC-161）とプロパンまたはシクロプロパンと；1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロプロパン（HFC-227ca）とブタン、シクロプロパン、DME、イソブタンまたはプロパンと；または1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン（HFC-227ea）とブタン、シクロプロパン、イソブタンまたはプロパンとをそれぞれ含む二元的な共沸混合物的または共沸混合物様組成物の発見と関連がある。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明はジフルオロメタン(HFC-32)とイソブタン、ブタン、プロピレンまたはシクロプロパンとの；ペンタフルオロエタン(HFC-125)とプロピレンおよびシクロプロパンとの；1,1,2,2−テトラフルオロエタン(HFC-134)とプロパンとの；1,1,1,2,−テトラフルオロエタン(HFC-134a)とシクロプロパンとの；1,1,1−トリフルオロエタン(HFC-143a)とジメチルエーテル（DME）またはプロピレンとの；1,1−ジフルオロエタン(HFC-152a)とプロパン、イソブタン、ブタンおよびシクロプロパンとの；フルオロエタン(HFC-161)とプロパンまたはシクロプロパンとの；1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロプロパン（HFC-227ca）とブタン、シクロプロパン、DME、イソブタンまたはプロパンとの；または1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン(HFC-227ea)とブタン、シクロプロパン、イソブタンまたはプロパンとのそれぞれ組成物に関する。
【００１２】
本発明は共沸混合物的または共沸混合物様組成物を形成するのに有効な量のジフルオロメタン（HFC-32）とイソブタン、ブタン、プロピレンまたはシクロプロパンと；ペンタフルオロエタン(HFC-125)とプロピレンまたはシクロプロパンと；1,1,2,2−テトラフルオロエタン（HFC-134）とプロパンと；1,1,1,2−テトラフルオロエタン（HFC-134a）とシクロプロパンと；1,1,1−トリフルオロエタン（HFC-143a）とジメチルエーテル（DME）またはプロピレンと；1,1−ジフルオロエタン（HFC-152a）とプロパン、イソブタン、ブタンおよびシクロプロパンと；フルオロエタン(HFC-161)とプロパンまたはシクロプロパンと；1,1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロプロパン（HFC-227ca）とブタン、シクロプロパン、DME、イソブタンまたはプロパンと；または1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン(HFC-227ea)とブタン、シクロプロパン、イソブタンまたはプロパンとをそれぞれ含む共沸混合物的または共沸混合物様組成物の発見とも関連がある。
【００１３】
「共沸混合物的」組成物とは、単一の物質として挙動する二つまたはそれより多くの物質の一定に沸騰する液状混合物を意味する。共沸混合物的組成物を特徴づける一つの方法は、液体の部分的な蒸発または蒸溜によって生成される蒸気が、それが蒸発または溜出される液体と同じ組成を有する、つまり混合物は組成の変化なしに溜出／還流するということである。一定に沸騰する組成物は、同じ成分をもつ非共沸混合物的混合物と沸点と比較するとき、最高沸点または最低沸点のいずれかを示すので、一定に沸騰する組成物は共沸混合物的と特徴づけられる。
【００１４】
「共沸混合物様」組成物とは、単一の物質として挙動する二つまたはそれより多くの物質の一定に沸騰するまたは実質的に一定に沸騰する液状混合物を意味する。共沸混合物様組成物を特徴づける一つの方法は、液体の部分的な蒸発または蒸溜によって生成される蒸気が、それが蒸発または溜出される液体と実質的に同じ組成を有する、つまり混合物は組成の実質的な変化なしに溜出／還流するということである。
【００１５】
当該技術においては、蒸発または蒸溜などによって組成物の50重量％が除去された後に、もしもとの組成物とその50重量％が除去された後に残存する組成物との蒸気圧の差が絶対単位で測定して約10％より少ないならば、組成物は共沸混合物様であると認められる。絶対単位とは圧力の測定単位を意味し、例えばpsia、気圧、バール、トル、ダイン／平方センチ、ミリメートル水銀柱、インチ水柱および技術上周知の別な同等な用語を意味する。共沸混合物が存在する場合は、もとの組成物とその50重量％が除去された後に残存する組成物との間に蒸気圧の差はない。
【００１６】
従ってもとの組成物の50重量％が蒸発または溜出して残存する組成物が得られた後に、もとの組成物と残存する組成物との間の蒸気圧の差が10％またはそれ以下であるような有効量のジフルオロメタン（HFC-32）とイソブタン、ブタン、プロピレンまたはシクロプロパンとの；ペンタフルオロエタン(HFC-125)とプロピレンまたはシクロプロパンとの；1,1,2,2−テトラフルオロエタン（HFC-134）とプロパンとの；1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HFC-134a)とシクロプロパンとの；1,1,1−トリフルオロエタン(HFC-143a)とプロピレンとの；1,1−ジフルオロエタン(HFC-152a)とプロパン、イソブタン、ブタンおよびシクロプロパンとの；フルオロエタン(HFC-161)とプロパンまたはシクロプロパンとの；1,1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロプロパン（HFC-227ca）とブタン、シクロプロパン、DME、イソブタンまたはプロパンとの；または1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン(HFC-227ea)とブタン、シクロプロパン、イソブタンまたはプロパンとのそれぞれ組成物が本発明に包含される。
【００１７】
共沸的である組成物については、最高沸点共沸混合物の場合、特定の圧力下にある組成物の純成分に比べ、同じ圧力においてより高い沸点を有し、そして特定の温度下にある組成物の純成分に比べ同じ温度においてより低い蒸気圧を有し、また最低沸点混合物の場合、特定の圧力下にある純成分に比べ同じ圧力においてより低い沸点を有し、そして特定の温度下にある組成物の純成分に比べ同じ温度においてより高い蒸気圧を有する、共沸混合物のまわりのある範囲内にある組成物が通常存在する。純成分の沸点または蒸気圧より高いかまたは低い沸点または蒸気圧は、組成物二つまたはそれより多くの分子の間の予想外の分子間力によって生じるが、この分子間力はバンデルワールス力や水素結合のような斥力と引力との組合わせでありうる。
【００１８】
特定の圧力において最高または最低の沸点を、あるいは特定の温度において最高または最低の蒸気圧を有する組成物の範囲は実質的に一定に沸騰する組成物の範囲と合致してもよいしあるいは合致しなくてもよい。特定の圧力において最高または最低の沸点を有する、あるいは特定の温度において最高または最低の蒸気圧を有する組成物の範囲が、組成物の50重量％が蒸発する時の組成物の蒸気圧の変化によって実質的に一定に沸騰する組成物の範囲より広い場合、分子間力を有し実質的に一定に沸騰しない冷媒組成物が、その成分に対して予想外の能力または効率の増大を示しうるという点で、予想外の分子間力は大きいものと考えられる。
【００１９】
本発明の組成物の成分は25℃で以下の蒸気圧を有する。
【００２０】
【表１】
Figure 0003838885
【００２１】
本発明の実質的に一定に沸騰する、共沸混合物的または共沸混合物様組成物には以下がある(すべての組成物は25℃で測定される)。
【００２２】
【表２】
Figure 0003838885
【００２３】
【表３】
Figure 0003838885
【００２４】
本発明の目的から、「有効な量」とは、組合わされる場合に共沸混合物または共沸混合物様の組成物を構成する本発明の組成物の各成分の量と定義される。この定義には、沸点は様々であってよいが、様々な圧力において共沸混合物または共沸混合物様組成物が存在しつづける限り組成物に加えられる圧力に応じて変化しうる各成分の量が含まれる。
【００２５】
従って、有効量には、例えば、ここに記載するもの以外の温度または圧力において共沸混合物または共沸混合物様の組成物を構成する本発明の組成物の各成分の重量百分率で表すことのできる量が含まれる。
【００２６】
ここでの論考の目的から、共沸的または一定に沸騰するとはまた、実質的に共沸的または実質的に一定に沸騰することも意味する。換言するとこれらの用語には、前述した真の共沸混合物のみならず、同じ成分を別の割合で含有する別な組成物であって、別な温度および圧力において真の共沸混合物であるもの、そしてまた同じ共沸混合物系の一部でありまたその特性が共沸混合物様である同等な組成物もまた含まれる。当該技術で十分認識されているように共沸混合物と同じ成分を有する範囲の組成物があり、これは冷凍およびその他の応用に対して実質的に同等な特性を示すのみならず一定に沸騰する特性あるいは沸騰の際に分離または分留する傾向のない点からみて、真の共沸混合物組成物と実質的に同等である特性もまた示す。
【００２７】
選定する条件によって、見かけ上様々な形をとる定沸混合物は、実際には以下のいくつかの基準によって特徴づけることができる。
【００２８】
＊ 「共沸混合物」という用語そのものは規定的であるとともに限定的でもあり、そして一定に沸騰するこの独特な物質組成物に対して有効量のＡ、Ｂ、Ｃ（およびＤ…）を必要とするので、本組成物はＡ、Ｂ、Ｃ（およびＤ…）の共沸混合物として定義することができる。
＊ 所定の共沸混合物の組成は様々な圧力で少なくともある程度変化し、また圧力の変化は沸点温度を少なくともある程度やはり変化させることは当該技術に熟達する者にとっては周知である。従ってＡ、Ｂ、Ｃ（およびＤ…）の共沸混合物は独特なタイプの関係を表すが、組成は温度および（または）圧力に応じて変化する。
【００２９】
従って、共沸混合物を規定するために固定した組成でなくむしろ組成範囲がしばしば用いられる。
【００３０】
＊ 組成はＡ、Ｂ、Ｃ（およびＤ…）に関する特定の重量百分率またはモル百分率の関係によって規定することができるが、このような特定的な値はただ一つの特定の関係を示すだけであり、また実際にはある所定の共沸混合物については、Ａ、Ｂ、Ｃ（およびＤ…）によって表わされる一連の上記の関係が実際に存在し、圧力によって変化することが認められる。
＊ Ａ、Ｂ、Ｃ（およびＤ…）の共沸混合物は所与の圧力における沸点を特徴とする共沸混合物として組成物を定義することで特徴づけが可能であり、従って利用可能な分析機器によって制約をうけそれに基づく精度しかない特定の数値による組成によって本発明の範囲を不当に限定することなく、固定のための特性が与えられる。
【００３１】
本発明の共沸混合物または共沸混合物様の組成物は所望の量を混合するかあるいは合体することを含む任意の慣用の方法によって製造することができる。一層好ましい方法は所望の量の成分を秤量し、その後適当な容器内で成分を合体することである。
【００３２】
【実施例】
本発明を例示する特定の実施例を以下に記載する。特記しない限りすべての百分率は重量基準である。これらの実施例は単に例示的なものであり、本発明の範囲を何ら制限するものではないと解すべきである。
【００３３】
実施例１ 相の検討
相の検討により以下の組成物が共沸的であることが示された。温度は25℃である。
【００３４】
【表４】
Figure 0003838885
【００３５】
実施例２ 25℃での蒸気圧に与える蒸気漏洩の影響
容器に25℃の当初の液体組成物を装入した。この液体およびその上方にある蒸気を平衡させ、そして容器内の蒸気圧を測定した。温度を25℃に一定に保持しつつ最初の装入物の50重量％が除去それるまで容器から蒸気を漏洩させ、その時、容器内に残存する組成物の蒸気圧を測定した結果を下記に要約する。
【００３６】
【表５】
Figure 0003838885
【００３７】
【表６】
Figure 0003838885
【００３８】
【表７】
Figure 0003838885
【００３９】
【表８】
Figure 0003838885
【００４０】
【表９】
Figure 0003838885
【００４１】
【表１０】
Figure 0003838885
【００４２】
【表１１】
Figure 0003838885
【００４３】
【表１２】
Figure 0003838885
【００４４】
本実施例の結果は、もとの組成物の50重量％が除去される時、残存する組成物の蒸気がもとの組成物の25℃での蒸気圧の約10％以内にあるので、これらの組成物は共沸混合物的または共沸混合物様であることを示す。
【００４５】
実施例３ ０℃での蒸気漏洩の影響
温度０℃における漏洩試験をHFC-32とシクロプロパンとの組成物につき行った。その結果を下表に示す。
【００４６】
【表１３】
Figure 0003838885
【００４７】
実施例４ 冷媒の性能
以下の表は理想的な蒸気圧縮サイクルにおける種々な冷媒の性能を示す。データは次の条件に基づく。
蒸発器温度 48.0°F(8.9℃)
凝縮器温度 115.0°F(46.1℃)
液体の過冷却 120°F(6.7℃)
戻りガス 65°F(18.3℃)
圧縮機効率は75％である。
【００４８】
冷凍能力は、固定排気量が毎分3.5立方フィートで、容積効率が75％である圧縮機を基準とする。能力とは循環される冷媒１ポンドあたりの蒸発器内の冷媒のエンタルピー変化、すなわち蒸発器内の冷媒によって単位時間あたり除去される熱を意味する。成績係数(COP)とはこの能力と圧縮機の仕事との比を意味し、冷媒のエネルギー効率の一つの指標である。
【００４９】
【表１４】
Figure 0003838885
【００５０】
【表１５】
Figure 0003838885
【００５１】
【表１６】
Figure 0003838885
【００５２】
【表１７】
Figure 0003838885
【００５３】
【表１８】
Figure 0003838885
【００５４】
実施例５
本実施例は本発明の液状混合物つまりHFC-32／イソブタン；HFC-32／ブタン；HFC-32／プロピレン；HFC-125／プロピレン；HFC-143a／プロピレン；HFC-152a／プロパン；HFC-152a／イソブタン；HFC-152a／ブタン；HFC-152a／シクロプロパン；HFC-161／プロパン；HFC-161／シクロプロパン；HFC-227ca／ブタン；HFC-227ca／シクロプロパン；HFC-227ca／DME；HFC-227ca／イソブタン；HFC-227ca／プロパン；HFC-227ea／ブタン；HFC-227ea／シクロプロパン；HFC-227ea／イソブタンおよびHFC-227ea／プロパンの25℃での蒸気圧の測定に関する。これらの混合物の蒸気圧を図１〜３、５および９〜24に示す。
【００５５】
図１のグラフのための蒸気圧データは以下のようにして得た。ステンレス鋼の円筒から排気し、そしてHFC-32を秤量してこの円筒に装入した。HFC-32の蒸気圧を低下するように円筒を冷却し、次いでイソブタンを秤量して円筒に加えた。円筒を撹拌してHFC-32とイソブタンとを混合し、次いで温度が平衡に達するまで円筒を定温浴内に入れ、温度平衡時に円筒内のHFC-32とイソブタンとの蒸気圧を測定した。同じ温度で、異なる重量百分率の成分を用いて以上の手順を反復し、結果を図１にプロットした。
【００５６】
図２、３、５および９〜24にプロットした混合物についても同様にしてデータを得た。
図１〜３、５および９〜24に示すデータは、25℃において、同温度におけるこの組成物の純粋な成分の蒸気圧より高い蒸気圧を有する組成物の範囲が存在することを示す。
【００５７】
実施例６
本実施例は本発明の液状混合物つまりHFC-32／シクロプロパン；HFC-125／シクロプロパン；HFC-134／プロパン；およびHFC-134a/シクロプロパンの蒸気圧の測定に関する。これらの混合物の蒸気圧は、図４および６〜８において星印で示されるような特定の組成で測定し、これらの星印を通るよう最もよく適合する曲線を描いた。
【００５８】
HFC-32とシクロプロパンとの混合物の蒸気圧を測定する手順は以下の通りであった。ステンレス鋼の円筒から排気し、そしてHFC-32を秤量してこの円筒に装入した。HFC-32の蒸気圧を低下するように円筒を冷却し、次いでシクロプロパンを秤量して円筒に加えた。円筒を撹拌してHFC-32とシクロプロパンとを混合し、次いで温度が平衡に達するまで円筒を定温浴内に入れ、温度平衡時に円筒の内容物の蒸気圧を測定した。図４に示すようにHFC-32とシクロプロパンとの様々な混合物に対してこの手順を反復した。
【００５９】
図４に示すデータは、０℃におけるこの組成物の純成分の蒸気圧より高い蒸気圧を有する組成物の範囲が０℃で存在することを示す。
【００６０】
HFC-125／シクロプロパン、HFC-134／プロパンおよびHFC-134a／シクロプロパンの混合物に対して、HFC-32／シクロプロパン混合物の蒸気圧を測定するための手順を実施したが、ただしHFC-134／プロパン混合物の蒸気圧の測定は15℃で、またHFC-134a／シクロプロパン混合物の蒸気圧の測定は0.01℃で行った。
【００６１】
追加的な化合物
他の化合物、例えば−60〜＋60℃の沸点をもつ脂肪族炭化水素、−60〜＋60℃の沸点をもつハイドロフルオロカーボンアルカン、−60〜＋60℃の沸点をもつハイドロフルオロプロパン、−60〜＋60℃の沸点をもつ炭化水素エーテル、−60〜＋60℃の沸点をもつハイドロクロロフルオロカーボン、−60〜＋60℃の沸点をもつハイドロフルオロカーボン、−60〜＋60℃の沸点をもつハイドロクロロカーボン；クロロカーボンおよび過フッ素化化合物を前記したように共沸混合物的または共沸混合物様組成物に添加してよい。
【００６２】
潤滑剤、界面活性剤、腐蝕防止剤、安定化剤、染料および他の適当な物質のような添加剤は、それらが本発明の新規な組成物について企図する応用に関して悪影響を与えない限り、いろいろな目的のためにこれらを本発明の新規な組成物に添加することができる。好ましい潤滑剤には、分子量が250より大きいエステルが含まれる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 HFC-32とイソブタンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフである。
【図２】 HFC-32とブタンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフである。
【図３】 HFC-32とプロピレンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフである。
【図４】 HFC-32とシクロプロパンとの液状混合物の０℃における蒸気圧のグラフである。
【図５】 HFC-125とプロピレンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフである。
【図６】 HFC-125とシクロプロパンとの液状混合物の０℃における蒸気圧のグラフである。
【図７】 HFC-134とプロパンとの液状混合物の15℃における蒸気圧のグラフである。
【図８】 HFC-134aとシクロプロパンとの液状混合物の0.01℃における蒸気圧のグラフである。
【図９】 HFC-143aとプロピレンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフである。
【図１０】 HFC-152aとプロパンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフである。
【図１１】 HFC-152aとイソブタンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフである。
【図１２】 HFC-152aとブタンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフである。
【図１３】 HFC-152aとシクロプロパンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフである。
【図１４】 HFC-161とプロパンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフである。
【図１５】 HFC-161とシクロプロパンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフである。
【図１６】 HFC-227caとブタンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフである。
【図１７】 HFC-227caとシクロプロパンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフである。
【図１８】 HFC-227caとDMEとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフである。
【図１９】 HFC-227caとイソブタンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフである。
【図２０】 HFC-227caとプロパンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフである。
【図２１】 HFC-227eaとブタンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフである。
【図２２】 HFC-227eaとシクロプロパンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフである。
【図２３】 HFC-227eaとイソブタンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフである。
【図２４】 HFC-227eaとプロパンとの液状混合物の25℃における蒸気圧のグラフである。

Claims (4)

  1. １〜35重量％のブタンおよび99〜65重量％のジフルオロメタン、
    １〜39重量％のブタンおよび99〜61重量％の1,1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロプロパン、および
    １〜39重量％のブタンおよび99〜61重量％の1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン
    よりなる群から選択されるブタン／ハイドロフルオロカーボン二成分系からなる共沸または共沸様組成物。
  2. 61〜99重量％のジフルオロメタンおよび39〜１重量％のイソブタン、
    53〜92重量％の1,1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロプロパンおよび47〜８重量％のイソブタン、および
    52〜99重量％の1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパンおよび48〜１重量％のイソブタン
    よりなる群から選択されるイソブタン／ハイドロフルオロカーボン二成分系からなる共沸または共沸様組成物。
  3. １〜35重量％のブタンおよび99〜65重量％のジフルオロメタン、
    １〜39重量％のブタンおよび99〜61重量％の1,1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロプロパン、および
    １〜39重量％のブタンおよび99〜61重量％の1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン
    よりなる群から選択される二成分系共沸または共沸様組成物を含有する冷媒組成物。
  4. １〜39重量％のイソブタンおよび99〜61重量％のジフルオロメタン、
    ８〜47重量％のイソブタンおよび92〜53重量％の1,1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロプロパン、および、
    １〜48重量％のイソブタンおよび99〜52重量％の1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン
    よりなる群から選択される二成分系共沸または共沸様組成物を含有する冷媒組成物。
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