JPH0948175A - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 明瞭なコントラストで画像の形成・消去が可
能で、日常生活の環境下で経時的に安定な画像を保持可
能な可逆性感熱記録材料を提供することである。 【解決手段】 支持体上に通常無色ないし淡色の染料前
駆体と、加熱後の冷却速度の違いにより該染料前駆体に
可逆的な色調変化を生じせしめる可逆性顕色剤とを含有
する可逆性感熱記録材料において、長鎖アルキル基を含
むある特定の消色促進剤を少なくとも１種を含有する事
を特徴とする可逆性感熱記録材料。消色促進剤としては
Ｎ−（３−ジエチルアミノプロピル）−１１−デシルチ
オウンデカンアミド、Ｎ−〔３−（ジエトキシホスホリ
ル）プロピオノ〕−Ｎ′−オクタデカノヒドラジド、Ｎ
−〔３−（メチルスルフィニル）プロピル〕−Ｎ′−オ
クタデシル尿素等が挙げられる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱エネルギーを制御す
る事により画像形成及び消去が可能な可逆性感熱記録材
料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は一般に、支持体上に電子
供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性
の顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたものであ
り、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することに
より、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し記録画像が得
られるもので、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−
１４０３９号公報等に開示されている。

【０００３】一般にこのような感熱記録材料は、一度画
像を形成するとその部分を消去して再び画像形成前の状
態に戻すことは不可能であるため、さらに情報を記録す
る場合には画像が未形成の部分に追記するしかなかっ
た。このため感熱記録部分の面積が限られている場合に
は、記録可能な情報が制限され必要な情報を全て記録で
きないという問題が生じていた。

【０００４】近年、この様な問題に対処するため画像形
成・画像消去が繰り返して可能な可逆性感熱記録材料が
考案されており、例えば、特開昭５４−１１９３７７号
公報、特開昭６３−３９３７７号公報、特開昭６３−４
１１８６号公報では、樹脂母材とこの樹脂母材中に分散
された有機低分子から構成された感熱記録材料が記載さ
れている。しかしこの方法は、熱エネルギーによって感
熱記録材料の透明度を可逆的に変化させる物であるた
め、画像形成部と画像未形成部のコントラストが不十分
である。

【０００５】また、特開昭５０−８１１５７号公報、特
開昭５０−１０５５５５号公報に記載された方法におい
ては、形成する画像は環境温度に従って変化するもので
あるため、画像形成状態と消去状態を保持する温度が異
なっており、常温下ではこの２つの状態を任意の期間安
定に保持することが出来ない。

【０００６】さらに、特開昭５９−１２０４９２号公報
には、呈色成分のヒステリシス特性を利用し、記録材料
をヒステリシス温度域に保つことにより画像形成状態・
消去状態を維持する方法が記載されているが、この方法
では画像形成及び消去に加熱源と冷却源が必要な上、画
像の形成状態及び消去状態を保持できる温度領域がヒス
テリシス温度領域内に限られる欠点を有しており、日常
生活の温度環境で使用するには未だ不十分である。

【０００７】一方、特開平２−１８８２９３号公報、特
開平２−１８８２９４号公報、国際公開番号ＷＯ９０／
１１８９８号には、ロイコ染料と加熱によりロイコ染料
を発色及び消色させる顕減色剤から構成される可逆性感
熱記録媒体が記載されている。顕減色剤は、ロイコ染料
を発色させる酸性基と、発色したロイコ染料を消色させ
る塩基性基を有する両性化合物で、熱エネルギーの制御
により酸性基による発色作用または塩基性基による消色
作用の一方を優先的に発生させ、発色と消色を行うもの
である。しかしこの方法では、熱エネルギーの制御のみ
で完全に発色反応と消色反応を切り換えることは不可能
で、両反応がある割合で同時に起こるため、十分な発色
濃度が得られず、また、消色が完全には行えない。その
ために十分な画像のコントラストが得られない。また、
塩基性基の消色作用は常温で発色部にも作用するため、
経時的に発色部の濃度が低下する現象が避けられない。
更に、特開平５−１２４３６０号公報には加熱によりロ
イコ染料を発色及び消色させる可逆性感熱記録媒体が記
載されており、電子受容性化合物として有機ホスホン酸
化合物、α−ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、脂肪酸ジカ
ルボン酸及び炭素数１２以上の脂肪族基を有するアルキ
ルチオフェノール、アルキルオキシフェノール、アルキ
ルカルバモイルフェノール、没食子酸アルキルエステル
などの特定のフェノール化合物が例示されている。しか
し、この記録媒体でもやはり発色濃度が低いか、また
は、消色が不完全というふたつの問題を同時に解決する
ことはできないし、また、その画像の経時的安定性にお
いても実用上満足すべきものにない。更には、特開平５
−２９４０６３号公報に於いて、上記可逆性感熱記録媒
体の消去性を改良する消色促進剤として脂肪酸類、ワッ
クス、高級アルコール、燐酸／安息香酸／フタル酸また
はオキシ酸の各種エステル類、シリコーンオイル、液晶
性化合物、界面活性剤及び炭素数１０以上の脂肪酸飽和
炭化水素等が開示されているが、その効果は小さいた
め、未だ消去時の画像濃度が高く実用的とは云えない。

【０００８】このように従来の技術では、明瞭な画像コ
ントラストを持ち、高濃度な画像の形成及び完全消去が
可能で、日常生活の環境下で経時的に安定な画像を保持
可能な実用的可逆性感熱記録材料の製造は困難であっ
た。一方、すでに特開平６−２１０９５４号公報にて本
出願人らは、通常無色ないし淡色の電子供与性染料前駆
体に加熱により可逆的な色調変化、すなわち、発色及び
消色を生じせしめる電子受容性化合物（可逆性顕色剤）
が存在することを見い出しているが、実用上更に良好な
画像品質及び使いやすい記録媒体を得るためには、消色
時の画像濃度、消色開始温度及び消色温度範囲等に改善
すべき余地があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、良好
なコントラストで画像の形成・消去が可能で、日常生活
の環境下で経時的に安定な画像を保持可能な感熱記録材
料を提供することである。より具体的には、消色時の画
像濃度をより低く、消し残りが少なく、そして消去温度
に関しても、より低い温度でかつ幅広い温度領域で均一
な消去が可能な可逆性感熱記録材料を提供することを課
題とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、支持体上
に通常無色ないし淡色の染料前駆体と、加熱後の冷却速
度の違いにより該染料前駆体に可逆的な色調変化を生じ
せしめる可逆性顕色剤とを含有する可逆性感熱記録材料
において、その消去性をより改良すべく鋭意検討した結
果、下記一般式（１）、（２）、（３）、（４）および
（５）で示される特定の化合物の少なくとも１種を添加
する事により、幅広い温度領域で画像の消去が完全にか
つ均一に実施可能な可逆性感熱記録材料が得られる事を
見いだし本発明を完成するに至った。

【００１１】

【化７】

【００１２】（式１中、Ａは少なくとも窒素原子を１つ
以上持つ置換基を表す。Ｒ^aは炭素数１から１２の二価
の炭化水素基を表す。Ｘ^aは−ＣＯＮＨ−結合を少なく
とも１つ以上持つ二価の基を表す。Ｒ^bは硫黄原子を１
つ以上持つ炭素数１から２４の炭化水素基を表す。ｈは
０または１を表す。）

【００１３】

【化８】

【００１４】（式２中、Ｒ^c及びＲ^dは炭素数１から２４
の炭化水素基、Ｒ^eは炭素数１から１２の二価の炭化水
素基を表す。Ｒ^fは炭素数１から２８の炭化水素基を表
し、基中に酸素原子若しくは硫黄原子を含有してもよ
い。Ｘ^bは−ＣＯＮＨ−結合を少なくとも１つ以上持つ
二価の基を表す。）

【００１５】

【化９】

【００１６】（式３中、Ｒ^g及びＲⁱは炭素数１から２４
の炭化水素基を表す。Ｒ^hは炭素数１から１２の二価の
炭化水素基を表す。Ｘ^cは−ＣＯＮＨ−結合を少なくと
も１つ以上持つ二価の基を表す。）

【００１７】

【化１０】

【００１８】（式４中、Ｒ^jは炭素数１から１２の二価
の炭化水素基を、Ｒ^kは炭素数１から２４の炭化水素基
を表す。ｉは１から３の整数を、ｊは０または１を表
す。）

【００１９】

【化１１】

【００２０】（式５中、Ｒ^lは炭素数１から２４の炭化
水素基を表す。Ｒ^mは炭素数１から１２の二価の炭化水
素基を表す。Ｘ^dは−ＣＯＮＨ−結合を少なくとも１つ
以上持つ一価の基を表す。ｋは０または１を表す。ただ
し、ｋ＝０の場合、Ｘ^dは単なるアミド結合を含まな
い。）

【００２１】一般式（１）で表される化合物中、Ａは窒
素原子を１つ以上持つ置換基であるが、好ましくは非環
状アミノ基または窒素原子含有５及び６員環の複素環で
ある。複素環の具体例としては、５員環のものとしてピ
ロリジン環、イミダゾリジン環、チアゾリジン環、ピロ
ール環、イミダゾール環、ピラゾール環及びチアゾール
環等、６員環のものとして、ピペリジン環、モルホリン
環、チオモルホリン環、ピペラジン環、ピリジン環及び
ピリミジン環等が挙げられるが、環中の窒素原子はＲ^a
と直接結合しても、 していなくともどちらでもよい。
更に上記非環状アミノ基および複素環は低級アルキル
基、アラルキル基、アリール基及び水酸基等で置換され
ていてもよい。また、 Ｒ^aは具体的には炭素数１から１
２の二価の炭化水素基であるが、好ましくはアルキレン
基を表し、基中に芳香環を１つ以上含んでもよいし、更
には、芳香環のみであってもよい。Ｘ^aは−ＣＯＮＨ−
結合を少なくとも一つ以上持つ二価の基を表わすが、そ
の具体例としては、アミド（−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ
−）、ウレタン（−ＮＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＨ−）、
ジアシルアミン（−ＣＯＮＨＣＯ−）、ジアシルヒドラ
ジド（−ＣＯＮＨＮＨＣＯ−）、しゅう酸ジアミド（−
ＮＨＣＯＣＯＮＨ−）、アシル尿素（−ＣＯＮＨＣＯＮ
Ｈ−、−ＮＨＣＯＮＨＣＯ−）、３−アシルカルバジド
酸エステル（−ＣＯＮＨＮＨＣＯＯ−）、セミカルバジ
ド（−ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−ＮＨＮＨＣＯＮＨ−）、
アシルセミカルバジド（−ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−
ＮＨＣＯＮＨＮＨＣＯ−）、ジアシルアミノメタン（−
ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−）、１−アシルアミノ−１−
ウレイドメタン（−ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−
ＮＨＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−）、マロンアミド（−Ｎ
ＨＣＯＣＨ₂ＣＯＮＨ−）、尿素（−ＮＨＣＯＮＨ−）
は等の基が挙げられる。

【００２２】一般式（１）で表されるの化合物の具体例
としては次の化合物が挙げられるが本発明はこれに限定
されない。

【００２３】まず、Ａが非環状アミノ基である例として
は、Ｎ−（３−ジエチルアミノプロピル）−１１−デシ
ルチオウンデカンアミド、Ｎ−（３−ジエチルアミノプ
ロピル）カルバミド酸−１１−ドデシルチオウンデシ
ル、Ｎ−（２−オクタデシルチオエチル）カルバミド酸
−６−ジエチルアミノヘキシル、Ｎ−６−ジメチルアミ
ノカプロノ−Ｎ´−３−ドデシルチオプロピオノヒドラ
ジド、１０−（ドデシルチオ）デシルカルバミド酸−６
−ジシクロヘキシルアミノカプリル、１−（３−ジエチ
ルアミノプロピオノ）−４−（１０−デシルチオデシ
ル）セミカルバジド、Ｎ−４−アミノシクロヘキシル−
Ｎ′−１０−デシルチオデシルオキサミド、１−（３−
ジメチルアミノプロピオニルアミノ）−１−（１１−ド
デシルチオデカノイルアミノ）メタン、Ｎ−３−ジエチ
ルアミノプロピル−Ｎ′−１０−ドデシルチオデシルウ
レア等が挙げられる。

【００２４】Ａが複素環である例としては、Ｎ−（２−
ドデシルチオ）エチルカルバミド酸−２−（１−ピロリ
ジニル）エチル、Ｎ−３−ピロリジニルプロピオノ−
Ｎ′−１１−デシルチオウンデカノヒドラジド、Ｎ−５
−１Ｈ−テトラゾリル−Ｎ′−１０−デシルチオデシル
ウレア、Ｎ−２−チアゾリル−Ｎ′−１０−ドデシルチ
オデシルオキサミド、１−（１１−ドデシルチオウンデ
カノ）−４−（２−チアゾリニル）セミカルバジド、Ｎ
−ピペリジノカルバミド酸−６−オクタデシルチオヘキ
シル、Ｎ−〔２−（１−ピペリジノ）エチル〕−１１−
シクロヘキシルチオウンデカンアミド、Ｎ−（１０−デ
シルチオデシル）カルバミド酸−２−（１−ピペリジ
ノ）エチル、Ｎ−〔３−（１−ピペリジノ）プロピオ
ノ〕−Ｎ′−３−ドデシルチオプロピオノヒドラジド、
１−〔３−（１−ピペリジノ）プロピオノ〕−４−（１
０−デシルチオデシル）セミカルバジド、Ｎ−〔１１−
（１−ピペリジノ）ウンデカノ〕−Ｎ′−３−ドデシル
チオプロピオノヒドラジド、Ｎ−（４−ピペリジニル）
カルボ−Ｎ′−１１−ドデシルチオウンデカノヒドラジ
ド、１−〔４−（１−メチル）ピペリジニルカルボ〕−
４−（１０−ドデシルチオデシル）セミカルバジド、Ｎ
−〔２−（４−ヒドロキシ−１−ピペリジニル）エチ
ル〕−１１−ドデシルチオウンデカンアミド、Ｎ−（２
−モルホリノエチル）−１１−デシルチオウンデカンア
ミド、Ｎ−（１０−ドデシルチオデシル）カルバミド酸
−６−モルホリノヘキシル、Ｎ−１０−デシルチオデシ
ルカルバミド酸−２−モルホリノエチル、Ｎ−１１−モ
ルホリノウンデカノ−Ｎ′−３−シクロヘキシルチオプ
ロピオノヒドラジド、Ｎ−３−モルホリノプロピル−Ｎ
´−１０−デシルチオデシルオキサミド、Ｎ−１１−ド
デシルチオウンデシルオキシカルボ−Ｎ′−３−モルホ
リノプロピオノヒドラジド、Ｎ−（３−モルホリノプロ
ピル）−３−ドデシルチオプロパンアミド、１−（３−
モルホリノプロピオニルアミノ）−１−（１１−デシル
チオプロピオニルアミノ）メタン、Ｎ−２−モルホリノ
エチル−Ｎ´−１０−デシルチオデシルマロンジアミド
等が挙げられる。

【００２５】一般式（２）で表される化合物中、Ｒ^c及
びＲ^dは炭素数１から２４の炭化水素基であるが、同一
でも異なっていてもよい。 また、Ｒ^eは炭素数１から１
２の二価の炭化水素基であり、好ましくはアルキレン基
を表すが、基中に芳香環を含んでもよいし、更には、芳
香環のみであってもよい。 Ｒ^fは炭素数１から２８の炭
化水素基を表し、好ましくは脂肪族炭化水素基である。
また、Ｒ^fがその基中に酸素原子若しくは硫黄原子を含
む場合は、 Ｒ^fはそれぞれ−Ｒ^f1−Ｏ−Ｒ^f2或いは−Ｒ
^f1−Ｓ−Ｒ^f2と表され、Ｒ^f1とＲ^f2は二つの基の炭素数
の和が２から２８になるアルキレン基とアルキル基を示
す。更に、Ｒ^c、Ｒ^d、Ｒ^e及びＲ^f（Ｒ^f1及びＲ^f2）の炭
素数の和が１８から６４である場合が特に好ましい。一
方、Ｘ^bは−ＣＯＮＨ−結合を少なくとも一つ以上持つ
二価の基を表わすが、その具体例としては、アミド（−
ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−）、尿素（−ＮＨＣＯＮＨ
−）、ウレタン（−ＮＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＨ−）、
ジアシルアミン（−ＣＯＮＨＣＯ−）、ジアシルヒドラ
ジド（−ＣＯＮＨＮＨＣＯ−）、しゅう酸ジアミド（−
ＮＨＣＯＣＯＮＨ−）、アシル尿素（−ＣＯＮＨＣＯＮ
Ｈ−、−ＮＨＣＯＮＨＣＯ−）、３−アシルカルバジド
酸エステル（−ＣＯＮＨＮＨＣＯＯ−）、セミカルバジ
ド（−ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−ＮＨＮＨＣＯＮＨ−）、
アシルセミカルバジド（−ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−
ＮＨＣＯＮＨＮＨＣＯ−）、ジアシルアミノメタン（−
ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−）、 １−アシルアミノ−１−
ウレイドメタン（−ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−
ＮＨＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−）、マロンアミド（−Ｎ
ＨＣＯＣＨ₂ＣＯＮＨ−）等の基が挙げられる。 更に、
Ｘ^bが尿素、ウレタン、ジアシルヒドラジドである場合
が、安価に製造することが可能であり、特に好ましい。

【００２６】一般式（２）で表される化合物の具体例と
しては次の化合物が挙げられるが本発明はこれに限定さ
れない。

【００２７】Ｎ−〔３−（ジメトキシホスホリル）プロ
ピル〕オクタデカンアミド、Ｎ−テトラデシル−３−
（ジエトキシホスホリル）プロパンアミド、Ｎ−〔２−
（ジメトキシホスホリル）エチル〕−Ｎ´−テトラデシ
ル尿素、Ｎ−〔３−（ジエトキシホスホリル）プロピ
ル〕−Ｎ´−オクタデシル尿素、Ｎ−〔３−（ジブトキ
シホスホリル）プロピル〕−Ｎ´−オクタデシル尿素、
Ｎ−〔ｐ−（ジブトキシホスホリル）フェニル〕−Ｎ´
−ドコシル尿素、Ｎ−〔３−（ジエトキシホスホリル）
プロピル〕−Ｎ´−（１０−デシルオキシデシル）尿
素、Ｎ−〔３−（ジメトキシホスホリル）プロピル〕カ
ルバミド酸ヘキサデシル、Ｎ−〔３−（ジエトキシホス
ホリル）プロピル〕カルバミド酸ヘキサデシル、Ｎ−オ
クタデシルカルバミド酸〔３−（ジエトキシホスホリ
ル）プロピル〕、Ｎ−（３−オクタデシルチオプロピ
ル）カルバミド酸〔３−（ジエトキシホスホリル）プロ
ピル〕、Ｎ−オクタデカノイル−３−（ジエトキシホス
ホリル）プロパンアミド、Ｎ−〔３−（ジメトキシホス
ホリル）プロピオノ〕−Ｎ´−オクタデカノヒドラジ
ド、Ｎ−〔３−（ジエトキシホスホリル）プロピオノ〕
−Ｎ´−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−〔１１−（ジエ
トキシホスホリル）ウンデカノ〕−Ｎ´−オクタノヒド
ラジド、Ｎ−〔３−（ジブトキシホスホリル）プロピオ
ノ〕−Ｎ´−テトラデカノヒドラジド、Ｎ−〔３−（ジ
オクチルオキシホスホリル）プロピオノ〕−Ｎ´−デカ
ノヒドラジド、Ｎ−〔３−（ジドデシルオキシホスホリ
ル）プロピオノ〕−Ｎ´−オクタノヒドラジド、Ｎ−
〔ｐ−（ジエトキシホスホリルメチル）ベンゾ〕−Ｎ´
−ドコサノヒドラジド、〔３−（ジエトキシホスホリ
ル）プロピオノ〕−Ｎ´−（１１−デシルチオウンデカ
ノ）ヒドラジド、Ｎ−〔３−（ジエトキシホスホリル）
プロピオニル〕−Ｎ´−オクタデシルオキサミド、Ｎ−
〔３−（ジブトキシホスホリル）プロピオニル〕−Ｎ´
−テトラデシルオキサミド、Ｎ−〔３−（ジエトキシホ
スホリル）プロピオニル〕−Ｎ´−オクタデシル尿素、
Ｎ−〔３−（ジエトキシホスホリル）プロピル〕−Ｎ´
−オクタデカノイル尿素、３−〔３−（ジエトキシホス
ホリル）プロピオニル〕カルバジド酸ヘキサデシル、１
−テトラデシル−４−〔３−（ジエトキシホスホリル）
プロピル〕セミカルバジド、１−〔３−（ジエトキシホ
スホリル）プロピオノ〕−４−オクタデシルセミカルバ
ジド、１−〔１１−（ジブトキシホスホリル）ウンデカ
ノ〕−４−オクタデシルセミカルバジド、１−〔３−
（ジエトキシホスホリル）プロピオニルアミノ〕−１−
オクタデカノイルアミノメタン、１−〔３−（ジブトキ
シホスホリル）プロピオニルアミノ〕−１−（Ｎ´−オ
クタデシシルウレイド）メタン、Ｎ−〔３−（ジエトキ
シホスホリル）プロピオニル〕−Ｎ´−オクタデシルマ
ロンアミド等が挙げられる。

【００２８】一般式（３）で表される化合物中、Ｒ^g及
びＲⁱは炭素数１から２４の炭化水素基を表す。Ｒ^hは具
体的には炭素数１から１２の二価の炭化水素基である
が、好ましくは アルキレン基を表し、基中に芳香環を
含んでもよいし、更には、芳香環のみであってもよい。
好ましくはＲ^g、Ｒ^h及びＲⁱの炭素数の和が２０〜４０
である。Ｘ^cは−ＣＯＮＨ−結合を少なくとも一つ以上
持つ二価の基を表わすが、その具体例としては、アミド
（−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−）、尿素（−ＮＨＣＯＮ
Ｈ−）、ウレタン（−ＮＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＨ
−）、ジアシルアミン（−ＣＯＮＨＣＯ−）、ジアシル
ヒドラジド（−ＣＯＮＨＮＨＣＯ−）、しゅう酸ジアミ
ド（−ＮＨＣＯＣＯＮＨ−）、アシル尿素（−ＣＯＮＨ
ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨＣＯ−）、３−アシルカル
バジン酸エステル（−ＣＯＮＨＮＨＣＯＯ−）、セミカ
ルバジド（−ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−ＮＨＮＨＣＯＮＨ
−）、アシルセミカルバジド（−ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ
−、−ＮＨＣＯＮＨＮＨＣＯ−）、ジアシルアミノメタ
ン（−ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−）、 １−アシルアミノ
−１−ウレイドメタン（−ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ
−、−ＮＨＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−）、マロンアミド
（−ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＯＮＨ−）等の基が挙げられる。

【００２９】一般式（３）で表される化合物の具体例と
しては次の化合物が挙げられるが本発明はこれに限定さ
れない。

【００３０】例としては、Ｎ−〔２−（プロピルスルフ
ィニルエチル）〕オクタデカンアミド、Ｎ−ヘキサデシ
ル〔２−（プロピルスルフィニルエタン）〕アミド、Ｎ
−〔３−（メチルスルフィニル）プロピル〕−Ｎ´−オ
クタデシル尿素、Ｎ−〔２−（オクチルスルフィニル）
エチル〕−Ｎ´−デシル尿素、Ｎ−〔２−（メチルスル
フィニル）エチル〕カルバミド酸ヘキサデシル、Ｎ−ヘ
キサデシルカルバミド酸〔４−（メチルスルフィニル）
ブチル〕、Ｎ−〔２−（プロピルスルフィニル）アセチ
ル〕オクタデカンアミド、Ｎ−〔３−（メチルスルフィ
ニル）プロピオニル〕−Ｎ´−オクタデカノヒドラジ
ド、Ｎ−〔４−（ヘキシルスルフィニル）ブチリル〕−
Ｎ´−ドデカノヒドラジド、Ｎ−〔３−（メチルスルフ
ィニル）プロピル〕−Ｎ´−オクタデシルオキサミド、
Ｎ−〔ｐ−（デシルスルフィニル）フェニル〕−Ｎ´−
オクタデシルオキサミド、Ｎ−〔１１−（メチルスルフ
ィニル）ウンデカノイル〕−Ｎ´−デシル尿素、Ｎ−ヘ
キサデカノイル−Ｎ´−〔３−（ブチルスルフィニル）
プロピル〕尿素、３−〔３−（メチルスルフィニル）プ
ロピオニル〕カルバジン酸ヘキサデシル、１−〔２−
（デシルスルフィニル）アセチル〕−４−オクタデシル
セミカルバジド、１−ドデカノ−４−〔３−（ドデシル
スルフィニル）プロピル〕セミカルバジド、１−〔３−
（エチルスルフィニル）プロピオニルアミノ〕−１−オ
クタデカノイルアミノメタン、１−〔ｐ−（ブチルスル
フィニル）ベンゾイルアミノ〕−１−（Ｎ´−オクタデ
シルウレイド）メタン、Ｎ−〔２−（プロピルスルフィ
ニル）エチル〕−Ｎ´−オクタデシルマロンジアミド等
が挙げられる。

【００３１】一般式（４）で表される化合物中、ｉは１
から３の整数を表すが、好ましくはｉが１或いは２で表
される化合物、即ち５及び６原子環形成化合物である。
Ｒ^jは具体的には炭素数１から１２の二価の炭化水素基
であるが、好ましくはアルキレン基を表し、基中に芳香
環を含んでもよいし、更には、芳香環のみであってもよ
い。ｊは硫黄原子の有無を表わす。

【００３２】一般式（４）で表される化合物の具体例と
しては以下に示す化合物が挙げられるが本発明はこれに
限定されない。

【００３３】まず、ｉが１の化合物である例としては、
Ｎ−テトラデシルスクシンイミド、Ｎ−ヘキサデシルス
クシンイミド、オクタデシルスクシンイミド、Ｎ−ドコ
シルスクシンイミド、Ｎ−ドデシルグルタルイミド、Ｎ
−（４―ヘプチルフェニル）グルタルイミド、Ｎ−テト
ラデシルグルタルイミド、Ｎ−ヘキサデシルグルタルイ
ミド、Ｎ−オクタデシルグルタルイミド、Ｎ−ドコシル
グルタルイミド、Ｎ−ドデシルアジピンイミド、Ｎ−オ
クタデシルアジピンイミド等が挙げられる。

【００３４】また、ｉが２の化合物である例としては、
Ｎ−（２−デシルチオ）エチルスクシンイミド、Ｎ−
（２−ドデシルチオ）エチルスクシンイミド、Ｎ−（２
−オクタデシルチオ）エチルスクシンイミド、Ｎ−（３
−デシルチオ）プロピルスクシンイミド、Ｎ−（３−ド
デシルチオ）プロピルスクシンイミド、Ｎ−（３−オク
タデシルチオ）プロピルスクシンイミド、Ｎ−（５−オ
クチルチオ）ペンチルスクシンイミド、Ｎ−（５−デシ
ルチオ）ペンチルスクシンイミド、Ｎ−（５−ドデシル
チオ）ペンチルスクシンイミド、Ｎ−（５−オクタデシ
ルチオ）ペンチルスクシンイミド、Ｎ−（１０−オクチ
ルチオ）デシルスクシンイミド、Ｎ−（１０−デシルチ
オ）デシルスクシンイミド、Ｎ−（１０−ドデシルチ
オ）デシルスクシンイミド、Ｎ−（１０−オクタデシル
チオ）デシルスクシンイミド、Ｎ−（４−ドデシルチ
オ）フェニルスクシンイミド、Ｎ−（４−ドデシルチ
オ）フェニルスクシンイミド、Ｎ−（４−オクタデシル
チオ）フェニルスクシンイミド、Ｎ−（２−シクロヘキ
シルチオ）エチルスクシンイミド、Ｎ−（３−シクロヘ
キシルチオ）プロピルスクシンイミド、Ｎ−（５−シク
ロヘキシルチオ）ペンチルスクシンイミド、Ｎ−（１０
−シクロヘキシルチオ）デシルスクシンイミド、Ｎ−
（４−シクロヘキシルチオ）フェニルスクシンイミド、
Ｎ−（２−デシルチオ）エチルグルタルイミド、Ｎ−
（２−ドデシルチオ）エチルグルタルイミド、Ｎ−（２
−オクタデシルチオ）エチルグルタルイミド、Ｎ−（３
−デシルチオ）プロピルグルタルイミド、Ｎ−（３−ド
デシルチオ）プロピルグルタルイミド、Ｎ−（オクタデ
シルチオ）プロピルグルタルイミド、Ｎ−（５−オクチ
ルチオ）ペンチルグルタルイミド、Ｎ−（５−デシルチ
オ）ペンチルグルタルイミド、Ｎ−（５−ドデシルチ
オ）ペンチルグルタルイミド、Ｎ−（５−オクタデシル
チオ）ペンチルグルタルイミド、Ｎ−（１０−オクチル
チオ）デシルグルタルイミド、Ｎ−（１０−デシルチ
オ）デシルグルタルイミド、Ｎ−（１０−ドデシルチ
オ）デシルグルタルイミド、Ｎ−（１０−オクタデシル
チオ）デシルグルタルイミド、Ｎ−（４−ドデシルチ
オ）フェニルグルタルイミド、Ｎ−（４−ドデシルチ
オ）フェニルグルタルイミド、Ｎ−（４−オクタデシル
チオ）フェニルグルタルイミド、Ｎ−（２−シクロヘキ
シルチオ）エチルグルタルイミド、Ｎ−（３−シクロヘ
キシルチオ）プロピルグルタルイミド、Ｎ−（５−シク
ロヘキシルチオ）ペンチルグルタルイミド、Ｎ−（１０
−シクロヘキシルチオ）デシルグルタルイミド、Ｎ−
（４−シクロヘキシルチオ）フェニルグルタルイミド、
Ｎ−（２−デシルチオ）エチルアジピンイミド、Ｎ−
（２−ドデシルチオ）エチルアジピンイミド、Ｎ−（２
−オクタデシルチオ）エチルアジピンイミド、Ｎ−（３
−デシルチオ）プロピルアジピンイミド、Ｎ−（３−ド
デシルチオ）プロピルアジピンイミド、Ｎ−（オクタデ
シルチオ）プロピルアジピンイミド、Ｎ−（５−オクチ
ルチオ）ペンチルアジピンイミド、Ｎ−（５−デシルチ
オ）ペンチルアジピンイミド、Ｎ−（５−ドデシルチ
オ）ペンチルアジピンイミド、Ｎ−（５−オクタデシル
チオ）ペンチルアジピンイミド、Ｎ−（１０−オクチル
チオ）デシルアジピンイミド、Ｎ−（１０−デシルチ
オ）デシルアジピンイミド、Ｎ−（１０−ドデシルチ
オ）デシルアジピンイミド、Ｎ−（１０−オクタデシル
チオ）デシルアジピンイミド、Ｎ−（４−ドデシルチ
オ）フェニルアジピンイミド、Ｎ−（４−ドデシルチ
オ）フェニルアジピンイミド、Ｎ−（４−オクタデシル
チオ）フェニルアジピンイミド、Ｎ−（２−シクロヘキ
シルチオ）エチルアジピンイミド、Ｎ−（３−シクロヘ
キシルチオ）プロピルアジピンイミド、Ｎ−（５−シク
ロヘキシルチオ）ペンチルアジピンイミド、Ｎ−（１０
−シクロヘキシルチオ）デシルアジピンイミド、Ｎ−
（４−シクロヘキシルチオ）フェニルアジピンイミド等
が挙げられる。

【００３５】一般式（５）で表される化合物中、Ｘ^dは
−ＣＯＮＨ−結合を少なくとも１つ以上持つ一価の基を
表わすが、その具体例としては、アミド（−ＣＯＮ
Ｈ₂）、尿素（−ＮＨＣＯＮＨ₂）、ウレタン（−ＯＣＯ
ＮＨ₂）、アシルヒドラジド（−ＣＯＮＨＮＨ₂）、しゅ
う酸ジアミド（−ＮＨＣＯＣＯＮＨ₂）、アシル尿素
（−ＣＯＮＨＣＯＮＨ₂）、カルバジン酸エステル（−
ＯＣＯＮＨＮＨ₂）、セミカルバジド（−ＮＨＣＯＮＨ
ＮＨ₂）、１−アシルセミカルバジド（−ＣＯＮＨＮＨ
ＣＯＮＨ₂）、１−アシルアミノ−１−ウレイドメタン
（−ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ₂）、マロンアミド（−
ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＯＮＨ₂）等の基が挙げられる。しか
し、ｋ＝０の場合、Ｘ^dは単なるアミド（−ＣＯＮＨ₂）
を含まない。Ｒ^mは炭素数１から１２の二価の炭化水素
基であるが、好ましくはアルキレン基を表し、基中に芳
香環を含んでもよいし、更には、芳香環のみであっても
よい。また、ｋ＝０の場合、Ｒ^lの炭素数が１２以上で
ある場合が、 特に好ましく、ｋ＝１の場合、Ｒ^lとＲ^m
の炭素数の和が１６〜３０である場合が、特に好まし
い。

【００３６】一般式（５）で表されるの化合物の具体例
としては次の化合物が挙げられるが本発明はこれに限定
されない。

【００３７】まず、ｋ＝０である化合物の例としては、
オクタデカノヒドラジド、ドコサノヒドラジド、オクタ
デシル尿素、ヘキサデシル尿素、ドデシル尿素、カルバ
ミド酸ヘキサデシル、カルバミド酸ドデシル、Ｎ−オク
タデカノ尿素、Ｎ−テトラデカノ尿素、カルバジン酸ヘ
キサデシル、カルバジン酸ドコシル、Ｎ−オクタデシル
オキサミド、Ｎ−ドデシルオキサミド、４−オクタデシ
ルセミカルバジド、４−ヘキサデシルセミカルバジド、
１−テトラデカノセミカルバジド、１−オクタデカノセ
ミカルバジド、１−ドコサノセミカルバジド、３−（オ
クタデシルアミノ）オキサリルヒドラジン、３−（テト
ラデシルアミノ）オキサリルヒドラジン、１−（オクタ
デシルアミノカルボニル）セミカルバジド、１−（ヘキ
サデシルアミノカルボニル）セミカルバジド、Ｎ−オク
タデシルマロンジアミド、Ｎ−ドコシルマロンジアミ
ド、１−オクタデカノアミノ−１−ウレイドメタン、１
−ヘキサデカノアミノ−１−ウレイドメタン等が挙げら
れる。

【００３８】また、ｋ＝１である例としては、３−（オ
クタデシルチオ）プロピオンアミド、１１−（デシルチ
オ）ウンデカンアミド、６−（テトラデシルチオ）ヘキ
サンアミド、１１−（オクタデシルチオ）ウンデカンア
ミド、２−（ヘキサデシルチオ）アセトアミド、３−
（ドコシルチオ）プロピオノヒドラジド、１１−（オク
タデシルチオ）ウンデカノヒドラジド、６−（ドデシル
チオ）ヘキサノヒドラジド、Ｎ−〔２−（オクタデシル
チオ）エチル〕尿素、Ｎ−〔２−（テトラデシルチオ）
エチル〕尿素、Ｎ−〔２−（ヘキサデシルチオ）エチ
ル〕オキサミド、Ｎ−〔４−（ドデシルチオ）ブチル〕
オキサミド、カルバミド酸〔１−（オクチルチオ）デシ
ル〕、カルバミド酸〔１２−（ウンデシルチオ）ドデシ
ル〕、カルバジン酸〔１０−（ヘキシルチオ）デシ
ル〕、カルバジン酸〔４−（ドコシルチオ）ブチル〕、
４−〔３−（オクタデシルチオ）プロピル〕セミカルバ
ジド、４−〔３−（デシルチオ）デシル〕セミカルバジ
ド、１−〔６−（ドデシルチオ）ヘキサノ〕セミカルバ
ジド、１−〔４−（ヘキサデシルチオ）ブタノ〕セミカ
ルバジド、１−〔３−（テトラデシルチオ）プロピオニ
ルアミノ〕ウレイド、１−〔８−（テトラデシルチオ）
オクタノイルアミノ〕ウレイド、Ｎ−〔１１−（ドコシ
ルチオ）ウンデカノイル〕マロンアミド、Ｎ−〔３−
（ヘキサデシルチオ）プロピオニル〕マロンアミド、ｐ
−（オクタデシルチオ）ベンズアミド、ｐ−〔（ヘキサ
デシルチオ）メチル〕ベンズアミド、ｐ−（テトラデシ
ルチオ）ベンズヒドラジド、ｐ−（オクタデシルチオ）
フェニルアセトヒドラジド等が挙げられる。

【００３９】一般式（１）、（２）、（３）、（４）お
よび（５）で表される化合物の好ましい使用量は染料前
駆体に対し ０.５重量％以上１０００％以下であり、よ
り好ましくは１重量％以上２００％以下である。更に、
印字画像の耐熱保存性を考慮すれば、５重量％以上１０
０％以下が最も好ましい。また、一般式（１）、
（２）、（３）、（４）或いは（５）で表される化合物
は、単独でも２種以上を併用し混合しても用いることが
できる。

【００４０】一方、本発明に用いられる可逆性顕色剤と
しては特に限定されるものではく、例えば、特開平２−
１８８２９３号公報、特開平２−１８８２９４号公報及
び国際公開番号ＷＯ９０／１１８９８号に記載の顕減色
剤や、特開平５−１２４３６０号報記載の有機ホスホン
酸、カルボン酸或いはフェノール化合物等の可逆顕色剤
も用いることができるが、発色濃度や消色性の点で下記
一般式（６）で表されるものが特に好ましい。さらに，
下記一般式（６）の化合物と同様の特性であればこれら
の範囲外の化合物も本発明に用いる事が出来る。尚、一
般式（６）の化合物の合成方法は本出願人による特開平
６−２１０９５４号公報、特願平５−１６０５４７号、
特願平５−２５６８２５号、特願平５−３１７５５５
号、特願平５−３２８１０１号及び特願平６−１０３１
０号に記載している。

【００４１】

【化１２】

【００４２】（式６中、ｐは１から３の整数、ｑ、ｒ及
びｓは各々０または１を表す。但し、ｑが１の場合、ｒ
は１を示す。Ｒ¹及びＲ²は炭素数１から１８の二価の炭
化水素基、Ｒ³は炭素数１から２４の炭化水素基を表
す。Ｘ¹は−ＣＯＮＨ−結合を少なくとも１つ以上持つ
二価の基を表し、 Ｘ²は−ＣＯＮＨ−結合を少なくとも
１つ以上持つ二価の基、酸素原子或いは硫黄原子を表
す。）

【００４３】上記一般式（６）で表される化合物中、Ｒ
¹及びＲ²は炭素数１から１８の二価の炭化水素基である
が、基中に芳香環を含んでもよく、また芳香環のみであ
ってもよい。Ｘ¹及びＸ²で示される−ＣＯＮＨ−結合を
少なくとも一つ以上持つ二価の基とは、具体例にはアミ
ド（−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−）、尿素（−ＮＨＣＯ
ＮＨ−）、ウレタン（−ＮＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＨ
−）、ジアシルアミン（−ＣＯＮＨＣＯ−）、ジアシル
ヒドラジド（−ＣＯＮＨＮＨＣＯ−）、しゅう酸ジアミ
ド（−ＮＨＣＯＣＯＮＨ−）、アシル尿素（−ＣＯＮＨ
ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨＣＯ−）、３−アシルカル
バジド酸エステル（−ＣＯＮＨＮＨＣＯＯ−）、セミカ
ルバジド（−ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−ＮＨＮＨＣＯＮＨ
−）、アシルセミカルバジド（−ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ
−、−ＮＨＣＯＮＨＮＨＣＯ−）、ジアシルアミノメタ
ン（−ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−）、 １−アシルアミノ
−１−ウレイドメタン（−ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ
−、−ＮＨＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−）、マロンアミド
（−ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＯＮＨ−）等の基である。

【００４４】一般式（６）で表される化合物は電子受容
性化合物であり、ロイコ染料を発色させる能力を持つに
も係わらず、特異的に消色効果すなわち可逆効果も持ち
合わせている。なお、通常の感熱記録材料に用いている
電子受容性化合物、即ち、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等では
このような可逆効果は全く見られない。以下に、一般式
（７）で示される電子受容性化合物の具体例を挙げる
が、本発明はこれに限定されるものではない。

【００４５】例えば、一般式（６）中、ｑ＝０／ｒ＝０
／ｓ＝０である化合物としては、４′−ヒドロキシヘキ
サデカンアニリド、Ｎ−オクタデシル−４−ヒドロキシ
ベンズアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ´
−オクタデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾ）−
Ｎ´−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−（３，４−ジヒド
ロキシフェニル−Ｎ´−オクタデシルオキサミド等。

【００４６】一般式（６）中、ｑ＝０／ｒ＝１／ｓ＝０
である化合物としては、Ｎ−〔２−（４−ヒドロキシフ
ェニル）エチル〕−Ｎ´−オクタデシル尿素、Ｎ−〔３
−（４−ヒドロキシフェニル）プロピオノ〕−Ｎ´−オ
クタデカノヒドラジド、Ｎ−〔３−（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオノ〕−Ｎ´−ドコサノヒドラジド、１
−〔３−（４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ア
ミノ−１−オクタデカノイルアミノメタン、１−（４−
ヒドロキシフェニルアセチル）−４−オクタデシルセミ
カルバジド等。

【００４７】一般式（６）中、ｑ＝１／ｒ＝１／ｓ＝０
である化合物としては、Ｎ−ヘキサデシル−（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）アセトアミド、Ｎ−〔２−（４−
ヒドロキシフェニルチオ）エチル〕−Ｎ´−オクタデシ
ル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセト−
Ｎ´−ドコサノヒドラジド、Ｎ−〔１１−（４−ヒドロ
キシフェニルチオ）ウンデカノ〕−Ｎ´−デカノヒドラ
ジド、Ｎ−〔２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチ
ル〕−Ｎ´−オクタデシルオキサミド、Ｎ−〔４−（４
−ヒドロキシフェニルチオ）フェニル〕−Ｎ´−オクタ
デシルオキサミド、Ｎ−〔４−（４−ヒドロキシフェニ
ルチオメチル）ベンゾ〕−Ｎ´−ドコサノヒドラジド
等。

【００４８】一般式（６）中、ｑ＝０／ｒ＝０／ｓ＝１
である化合物としては、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３−ドデシルチオプロパンアミド、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−Ｎ´−３−オクタデシルチオプロ
ピル尿素、４−ヒドロキシ−４´−オクタデシルオキシ
ベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４´−ドデシルチオ
ベンズアニリド、２−（４−オクタデカノイルアミノフ
ェニル）−４´−ヒドロキシアセトアニリド、２−〔４
−（Ｎ´−オクタデシルウレイド）フェニル〕−４´−
ヒドロキシアセトアニリド等。

【００４９】一般式（６）中、ｑ＝０／ｒ＝１／ｓ＝１
である化合物としては、Ｎ−〔３−（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオノ〕−Ｎ´−（３−ドデシルチオプロ
ピオノ）ヒドラジド、Ｎ−〔３−（３，４−ジヒドロキ
シフェニル）プロピオノ〕−Ｎ´−（１１−デシルチオ
ウンデカノ）ヒドラジド等。

【００５０】一般式（６）中、ｑ＝１／ｒ＝１／ｓ＝１
である化合物としては、Ｎ−〔３−（４−ヒドロキシフ
ェニルチオ）プロピオノ〕−Ｎ´−（３−オクタデシル
チオプロピオノ）ヒドラジド、Ｎ−〔１１−（３，４，
５−トリヒドロキシフェニルチオ）ウンデカノ〕−Ｎ´
−（１１−オクタデシルチオウンデカノ）ヒドラジド等
が挙げられる。

【００５１】これらの可逆性顕色剤は単独でも、または
２種以上を混合して使用してもよく、染料前駆体に対す
る可逆性顕色剤の使用量は、５〜５０００重量％、好ま
しくは１０〜３０００重量％である。

【００５２】本発明に用いられる通常無色ないし淡色の
電子供与性染料前駆体としては一般に感圧記録紙や感熱
記録紙等に用いられる公知な化合物に代表されるが、特
に制限されるものではない。具体的な例としては、例え
ば下記に挙げるものなどがあるが、本発明はこれに限定
されるものではない。

【００５３】（１）トリアリールメタン系化合物 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドー
ル−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ
−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール
−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等。

【００５４】（２）ジフェニルメタン系化合物 ４，４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒド
リルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオー
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン等。

【００５５】（３）キサンテン系化合物 ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ク
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、

【００５６】３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペ
リジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−
フェネチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４
−ニトロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラ
ヒドロフリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン等。

【００５７】（４）チアジン系化合物 ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等。

【００５８】（５）スピロ系化合物 ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３′−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン等。

【００５９】前記通常無色ないし淡色の染料前駆体は単
独でも、または２種以上を混合して使用してもよい。

【００６０】本発明の可逆性感熱記録材料の製造方法の
具体例としては、染料前駆体と可逆性顕色剤を主成分と
し、これに本発明による化合物を添加し、支持体上に塗
布して可逆性感熱記録層を形成する方法が挙げられる。

【００６１】染料前駆体と可逆性顕色剤及び本発明によ
る化合物を可逆性感熱記録層に含有させるための塗液作
製方法としては、各々の化合物を単独で溶媒に溶解もし
くは分散媒に分散してから混合する方法、各々の化合物
を混ぜ合わせてから溶媒に溶解もしくは分散媒に分散す
る方法、各々の化合物を加熱溶解し均一化した後冷却
し、溶媒に溶解もしくは分散媒に分散する方法等が挙げ
られるが、特に限定されるものではない。分散時には必
要なら分散剤を用いてもよい。水を分散媒として使う場
合の分散剤としてはポリビニルアルコール等の水溶性高
分子や各種の界面活性剤が利用できる。水系の分散の際
は、エタノール等の水溶性有機溶媒を混合してもよい。
この他に炭化水素類に代表される有機溶媒が分散媒の場
合は、レシチンや燐酸エステル類等を分散剤に用いても
よい。

【００６２】また、可逆性感熱記録層の強度を向上する
等の目的でバインダーを可逆性感熱記録層中に添加する
事も可能である。バインダーの具体例としては、デンプ
ン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水
マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレ
イン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性高分子、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ス
チレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタ
ジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合
体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／塩化ビ
ニル共重合体、ポリ塩化ビニル、エチレン／塩化ビニリ
デン共重合体、ポリ塩化ビニリデン等のラテックスなど
があげられるがこれらに限定されるものではない。

【００６３】また、可逆性感熱記録層の発色感度を調節
するための添加剤として、熱可融性物質を可逆性感熱記
録層中に含有させることもできる。６０℃〜２００℃の
融点を有するものが好ましく、特に８０℃〜１８０℃の
融点を有するものが好ましい。一般の感熱記録紙に用い
られている増感剤を使用することもできる。これらの化
合物としては、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミ
ド、ベヘン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン
酸アミドなどのワックス類、２−ベンジルオキシナフタ
レン等のナフトール誘導体、ｐ−ベンジルビフェニル、
４−アリルオキシビフェニル等のビフェニル誘導体、
１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２，
２′−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエチルエーテ
ル、ビス（４−メトキシフェニル）エーテル等のポリエ
ーテル化合物、炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジル、
シュウ酸ビス（ｐ−メチルベンジル）エステル等の炭酸
またはシュウ酸ジエステル誘導体等があげられ、２種以
上併用して添加することもできる。

【００６４】本発明の可逆性感熱記録材料に用いられる
支持体としては、紙、各種不織布、織布、ポリエチレン
テレフタレートやポリプロピレン等の合成樹脂フィル
ム、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成樹脂をラミ
ネートした紙、合成紙、金属箔、ガラス等、あるいはこ
れらを組み合わせた複合シートを目的に応じて任意に用
いることができるが、これらに限定されるものではな
く、これらは不透明、半透明或いは透明のいずれであっ
てもよい。地肌を白色その他の特定の色に見せるため
に、白色顔料や有色染顔料や気泡を支持体中又は表面に
含有させても良い。特にフィルム類等水性塗布を行なう
場合で支持体の親水性が小さく可逆性感熱記録層の塗布
困難な場合は、コロナ放電等による表面の親水化処理や
バインダーに用いるのと同様の水溶性高分子類を、支持
体表面に塗布するなどの易接着処理してもよい。

【００６５】本発明の可逆性感熱記録材料の層構成は、
可逆性感熱記録層のみであっても良い。必要に応じて、
可逆性感熱記録層上に保護層を設けることも又、可逆性
感熱記録層と支持体の間に水溶性高分子や白色ないし有
色染顔料や中空粒子のいずれか一つ以上を含む中間層を
設けることもできる。この場合、保護層および／または
中間層は２層ないしは３層以上の複数の層から構成され
ていてもよい。可逆性感熱記録層も各成分を一層ずつに
含有させたり層別に配合比率を変化させたりして２層以
上の多層にしてもよい。更に、可逆性感熱記録層中およ
び／または他の層および／または可逆性感熱記録層が設
けられている面と反対側の面に、電気的、光学的、磁気
的に情報が記録可能な材料を含んでも良い。また、可逆
性感熱記録層が設けられている面と反対側の面にブロッ
キング防止、カール防止、帯電防止を目的としてバック
コート層を設けることもできる。

【００６６】なお、本発明における各層を支持体上に積
層し、本発明の可逆性感熱記録材料を形成する方法は特
に制限されるものではなく、従来の方法により形成する
ことができる。例えば、エアーナイフコーター、ブレー
ドコーター、バーコーター、カーテンコーター等の塗抹
装置、平版、凸版、凹版、フレキソ、グラビア、スクリ
ーン、ホットメルト等の方式による各種印刷機等を用い
る事が出来る。さらに通常の乾燥工程の他、ＵＶ照射・
ＥＢ照射により各層を保持させる事が出来る。

【００６７】可逆性感熱記録層は、各成分を微粉砕して
得られる各々の分散液を混合し、支持体上に塗布乾燥す
る方法、各成分を溶媒に溶解して得られる各々の溶液を
混合し、支持体上に塗布乾燥する方法などにより得るこ
とができる。乾燥条件は水等の分散媒ないし溶媒によっ
ても異なる。この他に各成分を混合し加熱して可融分を
溶融し熱時塗布する方法もある。

【００６８】また、可逆性感熱記録層及び／または保護
層及び／または中間層には、ケイソウ土、タルク、カオ
リン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミ
ニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その他に、ヘ
ッド摩耗防止、スティッキング防止等の目的でステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属
塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化
ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスターワックス
等のワックス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム等の分散剤、さらに界面活性剤、蛍光染料など
を含有させることもできる。

【００６９】次に、本発明の可逆性感熱記録材料の発色
及び消色方法について述べる。発色を行うには、加熱に
引き続き急速な冷却が起これば良く、例えばサーマルヘ
ッド、レーザー光等による加熱により可能である。又、
加熱後ゆっくり冷却すれば消色し、例えばサーマルヘッ
ド、熱ロール、熱スタンプ、高周波加熱、熱風、電熱ヒ
ーター及びタングステンランプ、ハロゲンランプ等の光
源などからの輻射熱等を用いることにより行うことがで
きる。

【００７０】

【作用】本発明の感熱記録材料の画像形成及び消去原理
は未だ明確ではないが、以下の様に考えられる。通常無
色ないし淡色の染料前駆体は、フェノール性化合物のよ
うな電子受容性化合物と共に加熱すると染料前駆体から
電子受容性化合物への電子移動が起こり発色する。この
時、電子受容性化合物分子は発色した染料分子の極めて
近傍に存在していると考えられる。また、発色した染料
分子から電子受容性化合物分子を引き離すと、発色した
染料分子は再び電子を受け取り、発色前の染料前駆体の
状態となる。本発明は加熱により、電子受容性化合物分
子と染料分子との距離を変化させ発色及び消色を行うも
のと考えられる。

【００７１】さらに詳しく述べるならば、これまでに可
逆性顕色剤と呼ばれる電子受容性化合物の多くは、その
構造の中に脂肪鎖を持つため、染料前駆体分子および発
色した染料分子との相溶性が低く、凝固した状態では互
いに殆ど溶け合わないと考えられる。また、加熱溶融状
態の様に染料前駆体分子と可逆性顕色剤分子が自由に運
動できる状態では、染料前駆体分子と可逆性顕色剤分子
は互いにある割合で溶け合い、発色状態となる。それ
故、発色している溶融状態の混合物をゆっくり冷却する
と、降温するに従い可逆顕色剤分子と染料分子は互いに
溶け合わなくり相分離し、消色する。特に、本発明に好
ましく使用される一般式化１２で表される電子受容性化
合物は分子内に、アミド結合等の水素結合能力を持つ結
合を含有しているため、分子間水素結合により速やかに
結晶化してしまうと考えられる。一方、急速に冷却を行
うと、相分離する前、即ち発色状態のままで固化するた
め、発色状態が固定され固化後も発色状態が安定に保持
される。

【００７２】本発明に於いて用いられる一般式（１）〜
（５）で表される消色促進化合物において、上記可逆性
顕色剤と同様に分子内に脂肪鎖とアミド結合等の水素結
合能力を持つ結合を併せ持つものの場合、加熱により発
色状態が崩れ可逆性顕色剤が染料と分離する際の結晶化
の核として作用するものと考えられる。一方、一般に電
子供与性染料前駆体を用いる感熱記録材料は、アミン等
の塩基性化合物との接触で印字画像が消色することが広
く知られているが、本発明で用いられる消色促進剤も分
子内に消色作用を示す含窒素複素環等を有するものは、
降温後の電子供与性染料前駆体と電子受容性可逆性顕色
剤の相分離時に、消色現象をより加速しているものと考
えられる。

【００７３】次に、本発明において一般式（１）、
（２）、（３）、（４）及び（５）で示される消色促進
剤の具体的製造方法についてその一部を例示するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

【００７４】合成例１ Ｎ−（３−ジエチルアミノプロピル）−１１−デシルチ
オウンデカンアミドの合成。攪拌機及び冷却器を付けた
フラスコ内に、１１−ブロモウンデカン酸１３２ｇ、デ
カンチオール９１．５ｇ、ナトリウムメトキシド（２８
％メタノール溶液）５９．４ｇ、メタノール１．５ｌを
仕込み、攪拌下昼夜加熱還流した。反応液を室温まで冷
却した後、析出した結晶を減圧下濾別し、メタノールに
て洗浄した。得られた結晶を５ｌの純水に懸濁後濃塩酸
にて中和し、再び結晶を減圧濾取した。結晶を洗液が中
性になるまでよく水洗し、エタノールより再結晶を行
い、目的物１４０.５ｇを得た。 次いで、得られたカル
ボン酸の１４．３ｇ、塩化チオニル５．７ｇ、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１滴、クロロホルム４
０ｍｌを攪拌機及び冷却器を付けたフラスコ内に仕込
み、攪拌下２時間加熱還流した。反応終了後、クロロホ
ルム及び過剰の塩化チオニルを減圧下留去すると無色透
明の油状物が得られた。これにベンゼン１０ｍｌを加
え、溶解後再び減圧留去した。予めフラスコ内に仕込ん
でおいた、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−１，３−ジアミノ
プロパン２．６ｇのジメチルアセトアミド３０ｍｌ溶液
に得られた酸クロリドの７．５ｇを滴下し、室温雰囲気
下で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物をベンゼ
ン３００ｍｌで希釈し、５％重曹水、純水、飽和食塩水
の順に洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、溶媒を減圧留去すると結晶が得られた。ｎ−ヘキサ
ンより再結晶し、目的物６．９ｇを得た。融点６１℃。

【００７５】合成例２ Ｎ−（２−モルホリノエチル）−１１−デシルチオウン
デカンアミドの合成。攪拌機、冷却器及び塩化カルシウ
ム乾燥管を付けたフラスコ内に、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）モルホリン２.６ｇ、 ジメチルアセトアミド３０ｍ
ｌを仕込み、氷冷下攪拌した。 この溶液に１１−デシ
ルチオウンデカン酸クロリド７.５ｇをゆっくり滴下し
た。滴下終了後、室温に戻し、更に２時間攪拌した。反
応液をベンゼン３００ｍｌで希釈した後、反応液を５％
重曹水、純水、飽和食塩水の順に洗浄した。有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去すると結
晶が得られた。ｎ−ヘキサンより再結晶し、目的物７．
３ｇを得た。融点８０℃。

【００７６】合成例３ Ｎ−１０−デシルチオデシルカルバミド酸−２−モルホ
リノエチルの合成。攪拌機、冷却器を付けたフラスコ内
に、１１−デシルチオウンデカン酸クロリド７.５ｇ、
アセトン２０ｍｌを仕込み、氷冷下攪拌した。 この溶
液にナトリウムアジド２.０ｇの５ｍｌ水溶液をゆっく
り滴下した。 滴下終了後、同温にて、更に１時間攪拌
した。反応液をベンゼン３００ｍｌで希釈した後、反応
液を純水、飽和食塩水の順に洗浄した。有機層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、濾液を１時間加熱還流した。こ
の反応混合物にＮ−β−ヒドロキシエチルモルホリン
２．６ｇを加え、更に３時間加熱還流した。反応終了
後、溶媒を減圧留去し、残渣をｎ−ヘキサンより再結晶
し、目的物５．９ｇを得た。融点９１℃。

【００７７】合成例４ Ｎ−（３−モルホリノプロピル）−３−ドデシルチオプ
ロパンアミドの合成。攪拌機、冷却器及び塩化カルシウ
ム乾燥管を付けたフラスコ内に、３−ドデシルチオプロ
ピオン酸８.２３ｇ、塩化オキサリル４.６ｇ及びベンゼ
ン５０ｍｌを仕込み、室温下一昼夜攪拌した。反応終了
後、過剰の塩化オキサリル及びベンゼンを減圧留去し、
酸クロリドを調製した。別に調製したＮ−（３−アミノ
プロピル）モルホリン５．２ｇ、 トリエチルアミン３.
７ｇ及びジメチルアセトアミド６０ｍｌを仕込んだフラ
スコ内に、得られた酸クロリドの全量をゆっくり滴下
し、滴下終了後２時間室温で攪拌した。反応終了後、反
応混合物を３００ｍｌの純水に投入し、クロロホルム抽
出を行った。クロロホルム層を飽和食塩水で洗浄後、ク
ロロホルムを減圧留去し、 残渣をメタノールより再結
晶したところ目的物６.５ｇが得られた。融点４６℃。

【００７８】合成例５ Ｎ−〔３−（ジエトキシホスホリル）プロピオノ〕−Ｎ
´−オクタデカノヒドラジドの合成。攪拌機及び冷却器
を付けたフラスコ内に、Ｎ−〔３−（ジエトキシホスホ
リル）プロピオノ〕ヒドラジド１０.０ｇ、トリエチル
アミン５.４ｇ及びジメチルアセトアミド１００ｍｌを
仕込み、水浴にて冷却しながら攪拌した。この溶液にオ
クタデカン酸クロリド１３.５ｇをゆっくり滴下した
後、 １時間攪拌を継続した。次に、攪拌下１時間湯浴
にて５０℃に加熱した。この反応液を室温まで冷却した
後、析出した結晶を減圧下濾別し、蒸留水にて洗浄し
た。２−メトキシエタノールより再結晶を行い、目的物
８.５ｇを白色結晶として得た。融点８５℃。

【００７９】合成例６ Ｎ−〔３−（メチルスルフィニル）プロピル〕−Ｎ´−
オクタデシル尿素の合成。攪拌機、冷却器及び塩化カル
シウム乾燥管を付けたフラスコ内に、３−（メチルスル
フィニル）プロピルアミン臭化水素酸塩１０.６ｇ、ト
リエチルアミン５.６ｇ及びアセトン１００ｍｌを仕込
み室温下攪拌した。この溶液にイソシアン酸オクタデシ
ル１４.８ｇをゆっくり滴下した。滴下終了後、室温に
戻し、更に２時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却
した後、析出した結晶を減圧下濾別し、蒸留水にて洗浄
した。２−プロパノールより再結晶を行い、目的物１
４.９ｇを得た。融点１０５℃。

【００８０】合成例７ Ｎ−〔３−（メチルスルフィニル）プロピオニル〕−Ｎ
´−オクタデカノヒドラジドの合成。攪拌機、冷却器及
び塩化カルシウム乾燥管を付けたフラスコ内に、３−
（メチルスルフィニル）プロピオニルヒドラジド７.５
ｇ、トリエチルアミン６.１ｇ及びＮ,Ｎ−ジメチルアセ
トアミド１００ｍｌを仕込み、氷冷下攪拌した。この溶
液にオクタデカン酸クロライド１５.１ｇをゆっくり滴
下した。滴下終了後、室温に戻し、次に２時間湯浴にて
６０℃で加熱攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、
析出した結晶を減圧下濾別し、蒸留水にて洗浄した。２
−プロパノールより再結晶を行い、 目的物１３.６ｇを
得た。融点１４４℃。

【００８１】合成例８ Ｎ−オクタデシルスクシンイミドの合成。攪拌機及び冷
却器を付けたフラスコ内に、ブロモオクタデカン３０．
６ｇ、スクシンイミド１０．０ｇ、炭酸カリウム１３．
９ｇ、ヨウ化カリウム０．５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）６０ｍｌを仕込み、１００℃の油浴
上で２時間加熱攪拌した。反応液を室温まで冷却した
後、反応混合物を大量の純水に投入し、析出した結晶を
減圧下濾別し、メタノールにて洗浄した。イソプロパノ
ールより再結晶を行い、目的物２８.５ｇを得た。融点
７５．８℃。

【００８２】合成例９ Ｎ−（１０−ドデシルチオ）デシルスクシンイミドの合
成。攪拌機、冷却器及び塩化カルシウム乾燥管を付けた
フラスコ内に、１１−ブロモウンデカン酸２６．６ｇ、
ドデシルメルカプタン２１.２ｇ、ナトリウムメトキシ
ド（２８％メタノール溶液）４２．４ｍｌ、メタノール
３００ｍｌを仕込み、油浴上で６時間加熱還流した。反
応液を室温まで冷却した後、析出した結晶を減圧下濾別
し、メタノールにて洗浄した。得られた結晶を純水１０
００ｍｌに懸濁し、濃塩酸を加えｐＨ２とした後、６０
℃湯浴上で２０分間加熱攪拌した。中和後、結晶を減圧
下濾別し、純水にて洗浄した。エタノールより再結晶を
行い、１１−ドデシルチオウンデカン酸３５．２ｇを得
た。このカルボン酸２７．０ｇ、塩化チオニル１０．０
ｇ、ＤＭＦ１滴、クロロホルム１００ｍｌをフラスコ内
に仕込み、油浴上で２時間加熱還流した。反応終了後、
クロロホルムおよび過剰の塩化チオニルを減圧下留去
し、酸クロリドを得た。得られた酸クロリドの全量をア
セトン１００ｍｌで希釈し、予め調製しておいたナトリ
ウムアジド５．９ｇ、純水６０ｍｌの水溶液に氷水冷下
で滴下した。滴下終了後、同温にて１時間攪拌し、反応
混合物をベンゼン３００ｍｌで２回抽出した。ベンゼン
層を合わせ、純水洗浄を３回、飽和食塩水洗浄を１回行
った。ベンゼン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濾液
を１時間加熱還流した。この反応混合物に、ベンジルア
ルコール１１．３ｇ、トリエチルアミン３滴を加え、更
に２時間加熱還流した。反応終了後、ベンゼンを減圧下
留去し、残渣の結晶をエタノールより再結晶したとこ
ろ、Ｎ−（１０−ドデシルチオ）デシルカルバミン酸ベ
ンジル２６．５ｇを得た。得られたＮ−Ｃｂｚ体２４．
５ｇ、４８％臭化水素酸２０ｍｌ、氷酢酸１８０ｍｌを
フラスコ内に仕込み、２時間加熱還流した。反応終了
後、氷酢酸を減圧下留去し、残渣の結晶をエタノールよ
り再結晶したところ１０−ドデシルチオデシルアミンの
ＨＢｒ塩１７．０ｇを得た。得られたアミンのＨＢｒ塩
４．４ｇ、コハク酸無水物１．１ｇ、トリエチルアミン
１．０ｇ、１，４−ジオキサン５０ｍｌをフラスコ内に
仕込み、湯浴上５０℃で１．５時間加熱攪拌した。この
反応混合物に、無水酢酸１．５ｇ、酢酸ナトリウム０．
４ｇを加え、更に３時間加熱還流した。反応終了後、
１，４−ジオキサンを減圧下留去後、残渣を氷−希塩酸
に投入し結晶を減圧濾別した。得られた結晶を水洗後、
メタノールとイソプロパノールの混合溶媒より再結晶し
たところ目的物を３．０ｇ得た。融点８５．９℃。

【００８３】合成例１０ ドコサノヒドラジドの合成。攪拌機、冷却器及び塩化カ
ルシウム乾燥管を付けたフラスコ内に、ドコサン酸１
７.０ｇ、 ｐ−トルエンスルホン酸・１水和物１.０ｇ及
びｎ−プロパノール２００ｍｌを仕込み、 ４時間加熱
還流した。その後、この溶液にヒドラジン・１水和物１
２.５ｇを加え、 さらに２０時間加熱還流を継続した。
反応液を室温まで冷却した後、析出した結晶を減圧下濾
取し、蒸留水にて洗浄した。２−プロパノールより再結
晶を行い、目的物１４.２ｇを得た。融点１１７℃。

【００８４】合成例１１ Ｎ−オクタデシルオキサミドの合成。攪拌機、冷却器及
び塩化カルシウム乾燥管を付けたフラスコ内に、オクタ
デシルアミン１３.５ｇ、オキサミド酸エチル６.４ｇ及
びエタノール２００ｍｌを仕込み、１時間加熱還流し
た。反応液を室温まで冷却した後、析出した結晶を減圧
下濾取した。エタノールより再結晶を行い、目的物１
２.８ｇを得た。 融点１６９℃。

【００８５】合成例１２ ４−オクタデシルセミカルバジドの合成。攪拌機、冷却
器及び塩化カルシウム乾燥管を付けたフラスコ内に、ヒ
ドラジン・１水和物２０.０ｇ及びエタノール２００ｍｌ
を仕込み、氷冷下攪拌した。この溶液にイソシアン酸オ
クタデシル１４.８ｇをゆっくり滴下した。 滴下終了
後、室温に戻し１時間攪拌し、析出した結晶を減圧下濾
取した。エタノールより再結晶を行い、目的物８.２ｇ
を得た。融点１００℃。

【００８６】合成例１３ ６−（オクタデシルチオ）ヘキサンアミドの合成。攪拌
機、冷却器及び塩化カルシウム乾燥管を付けたフラスコ
内に、酢酸アンモニウム１９.３ｇ及びＮ,Ｎ−ジメチル
アセトアミド１００ｍｌを仕込み、室温にて攪拌した。
ここに６−（オクタデシルチオ）ヘキサン酸クロリド
を２１.０ｇをゆっくり滴下した後、２０時間攪拌を継
続した。次に２時間湯浴にて６０℃で加熱攪拌した。反
応液を室温まで冷却した後、析出した結晶を減圧下濾別
し、アセトンにて洗浄した。析出した結晶を減圧下濾別
し、蒸留水にて洗浄した。２−プロパノールより再結晶
を行い、目的物１６.０ｇを白色結晶として得た。 融点
１０５℃。

【００８７】合成例１４ １１−（オクタデシルチオ）ウンデカンアミドの合成。
攪拌機、冷却器及び塩化カルシウム乾燥管を付けたフラ
スコ内に、オクタデカンチオール１３.２ｇ、１１−ブ
ロモウンデカンアミド１４.３ｇ、ヨウ化カリウム１.７
ｇ、 炭酸カリウム２０.７ｇ及びＮ,Ｎ−ジメチルアセ
トアミド１００ｍｌを仕込み、１００℃で５時間加熱攪
拌した。反応液を室温まで冷却した後、反応液を氷水に
あけ析出した結晶を減圧下濾取し、蒸留水にて洗浄し
た。２−プロパノールより再結晶を行い、目的物１６.
４ｇを得た。融点１０８℃。

【００８８】合成例１５ １１−（ヘキサデシルチオ）ウンデカノヒドラジドの合
成。攪拌機、冷却器及び塩化カルシウム乾燥管を付けた
フラスコ内に、１１−（ヘキサデシルチオ）ウンデカン
酸２２.１ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸・１水和物１.０
ｇ及びｎ−プロパノール２００ｍｌを仕込み、４時間加
熱還流した。 その後、この溶液にヒドラジン・１水和物
１２.５ｇを加え、さらに２０時間加熱還流を継続し
た。反応液を室温まで冷却した後、析出した結晶を減圧
下濾取し、蒸留水にて洗浄した。 ２−プロパノールよ
り再結晶を行い、目的物１６.０ｇを得た。融点１０８
℃。

【００８９】合成例１６ ３−（ドコシルチオ）プロピオノヒドラジドの合成。攪
拌機、冷却器及び塩化カルシウム乾燥管を付けたフラス
コ内に、３−（ドコシルチオ）プロピオン酸エチル２
２.１ｇ、 ｎ−プロパノール１５０ｍｌ及びヒドラジン
・１水和物１２.５ｇを加え、さらに２０時間加熱還流し
た。反応液を室温まで冷却した後、析出した結晶を減圧
下濾取し、蒸留水にて洗浄した。２−プロパノールより
再結晶を行い、目的物１７.２ｇを得た。融点１０６
℃。

【００９０】

【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
する。実施例中の部数や百分率は重量基準である。

【００９１】消色促進剤が一般式（１）である場合の実
施例 実施例１ （Ａ）可逆性感熱塗液の作成 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン４０部を２.５％ポリビニルアルコール水溶液９０
部と共にペイントコンディショナーで粉砕し、染料前駆
体分散液（Ａ液）を得た。次いでＮ−（４−ヒドロキシ
フェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素１００部を１. ２
５％ポリビニルアルコール水溶液４００部と共にペイン
トコンディショナーで粉砕し可逆性顕色剤分散液（Ｂ
液）を得た。更に、 炭酸マグネシウム２０部と０.２％
ポリビニルアルコール水溶液４７部を同様に粉砕した
（Ｃ液）。又、Ｎ−（３−ジエチルアミノプロピル）−
１１−デシルチオウンデカンアミド１０部を１.２５％
ポリビニル アルコール水溶液４０部と共にペイントコ
ンディショナーで粉砕し消色促進剤分散液（Ｄ液）を得
た。これらＡ、Ｂ、Ｃ及びＤ液の４種の分散液を混合し
た後、１０％ポリビニルアルコール水溶液１７０部、水
３５０部を添加、よく混合し、可逆性感熱塗液を作成し
た。

【００９２】（Ｂ）可逆性感熱記録材料の作成 （Ａ）で作成した可逆性感熱塗液をポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）シートに、固形分塗抹量２.６ｇ／
ｍ²となる様に塗抹乾燥後、その上に５％ポリビニルア
ルコール水溶液を固形分塗抹量２ｇ／ｍ²となる様に塗
抹乾燥し、スーパーカレンダーで処理して可逆性感熱記
録材料を得た。

【００９３】実施例２ 実施例１で用いたＮ−（３−ジエチルアミノプロピル）
−１１−デシルチオウンデカンアミドのかわりにＮ−
（２−オクタデシルチオエチル）カルバミド酸−６−ジ
エチルアミノヘキシルを使用した他は、実施例１と同様
にして可逆性感熱記録材料を得た。

【００９４】実施例３ 実施例１で用いたＮ−（３−ジエチルアミノプロピル）
−１１−デシルチオウンデカンアミドのかわりにＮ−４
−アミノシクロヘキシル−Ｎ′−１０−デシルチオデシ
ルオキサミドを使用した他は、実施例１と同様にして可
逆性感熱記録材料を得た。

【００９５】実施例４ 実施例１で用いたＮ−（３−ジエチルアミノプロピル）
−１１−デシルチオウンデカンアミドのかわりにＮ−
（２−ドデシルチオ）エチルカルバミド酸−２−（１−
ピロリジニル）エチルを使用した他は、実施例１と同様
にして可逆性感熱記録材料を得た。

【００９６】実施例５ 実施例１で用いたのＮ−（３−ジエチルアミノプロピ
ル）−１１−デシルチオウンデカンアミドかわりにＮ−
〔２−（１−ピペリジノ）エチル〕−１１−シクロヘキ
シルチオウンデカンアミド、を使用した他は、実施例１
と同様にして可逆性感熱記録材料を得た。

【００９７】実施例６ 実施例１で用いたＮ−（３−ジエチルアミノプロピル）
−１１−デシルチオウンデカンアミドのかわりに１−
〔４−（１−メチル）ピペリジニルカルボ〕−４−（１
０−ドデシルチオデシル）セミカルバジドを使用した他
は、実施例１と同様にして可逆性感熱記録材料を得た。

【００９８】実施例７ 実施例１で用いたＮ−（３−ジエチルアミノプロピル）
−１１−デシルチオウンデカンアミドのかわりにＮ−
（２−モルホリノエチル）−１１−デシルチオウンデカ
ンアミドを使用した他は、実施例１と同様にして可逆性
感熱記録材料を得た。

【００９９】実施例８ 実施例１で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−オクタデシル尿素のかわりにＮ−（４−ヒドロキ
シベンゾ）−Ｎ´−オクタデカノヒドラジドを、Ｎ−
（３−ジエチルアミノプロピル）−１１−デシルチオウ
ンデカンアミドのかわりにＮ−１０−デシルチオデシル
カルバミド酸−２−モルホリノエチルをそれぞれ使用し
た他は、実施例１と同様にして可逆性感熱記録材料を得
た。

【０１００】実施例９ 実施例１で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−オクタデシル尿素のかわりにＮ−（４−ヒドロキ
シフェニルチオ）アセト−Ｎ´−ドコサノヒドラジド
を、Ｎ−（３−ジエチルアミノプロピル）−１１−デシ
ルチオウンデカンアミドのかわりにＮ−３−モルホリノ
−Ｎ´−１０−デシルチオデシルオキサミドをそれぞれ
使用した他は、実施例１と同様にして可逆性感熱記録材
料を得た。

【０１０１】実施例１０ 実施例１で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−オクタデシル尿素のかわりに２−（４−オクタデ
カノイルアミノフェニル）−４´−ヒドロキシアセトア
ニリドをＮ−（３−ジエチルアミノプロピル）−１１−
デシルチオウンデカンアミドのかわりにＮ−（３−モル
ホリノプロピル）−３−ドデシルチオプロパンアミドを
それぞれ使用した他は、実施例１と同様にして可逆性感
熱記録材料を得た。

【０１０２】比較例１ 実施例１で用いたＮ−（３−ジエチルアミノプロピル）
−１１−デシルチオウンデカンアミドを除いた他は、実
施例１と同様にして可逆性感熱記録材料を得た。

【０１０３】比較例２ 実施例１で用いたＮ−（３−ジエチルアミノプロピル）
−１１−デシルチオウンデカンアミドのかわりに、２−
ベンジルオキシナフタレンを使用した他は、実施例１と
同様にして可逆性感熱記録材料を得た。

【０１０４】比較例３ 実施例１で用いたＮ−（３−ジエチルアミノプロピル）
−１１−デシルチオウンデカンアミドを除き、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素のか
わりにＮ−（４−ヒドロキシベンゾ）−Ｎ´−オクタデ
カノヒドラジドを使用した他は、実施例１と同様にして
可逆性感熱記録材料を得た。

【０１０５】比較例４ 実施例１で用いたＮ−（３−ジエチルアミノプロピル）
−１１−デシルチオウンデカンアミドを除き、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素のか
わりにＮ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセト−Ｎ
´−ドコサノヒドラジドを使用した他は、実施例１と同
様にして可逆性感熱記録材料を得た。

【０１０６】比較例５ 実施例１で用いたＮ−（３−ジエチルアミノプロピル）
−１１−デシルチオウンデカンアミドを除き、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素のか
わりに２−（４−オクタデカノイルアミノフェニル）−
４´−ヒドロキシアセトアニリドを使用した他は、実施
例１と同様にして可逆性感熱記録材料を得た。

【０１０７】試験１（発色濃度＝熱応答性） 実施例１〜１０および比較例１〜５で得た感熱記録材料
を、京セラ製印字ヘッドＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１付
き大倉電気製感熱ファクシミリ印字試験機ＴＨ−ＰＭＤ
を用いて印加パルス１. １ミリ秒で印加電圧２６ボルト
の条件で印字し、得られた発色画像の濃度を濃度計マク
ベスＲＤ９１８を用いて測定した。

【０１０８】試験２（画像の消去性） 実施例１〜１０および比較例１〜５で得た感熱記録材料
を、京セラ製印字ヘッドＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１付
き大倉電気製感熱ファクシミリ印字試験機ＴＨ−ＰＭＤ
を用いて印加パルス１.１ ミリ秒で印加電圧２６ボルト
の条件で印字し、これを熱スタンプを用いて１００℃で
１秒間加熱した後、試験１と同様にして濃度を測定し
た。

【０１０９】試験３（消色開始温度） 実施例１〜１０および比較例１〜５で得た感熱記録材料
を、京セラ製印字ヘッドＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１付
き大倉電気製感熱ファクシミリ印字試験機ＴＨ−ＰＭＤ
を用いて印加パルス１.１ミリ秒で印加電圧２６ボルト
の条件で印字し、これを熱スタンプを用いて６０℃から
１５０℃まで１０℃間隔で計１０箇所、各々１秒間加熱
した後、試験１と同様にしてそれぞれの濃度を測定し
た。印字画像の光学濃度が０.１５を下回った加熱温度
を消色開始温度とした。

【０１１０】試験４（発色濃度の経時変化＝画像安定
性） 実施例１〜１０および比較例１〜５で得た感熱記録材料
を、京セラ製印字ヘッドＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１付
き大倉電気製感熱ファクシミリ印字試験機ＴＨ−ＰＭＤ
を用いて、 印加パルス１.１ミリ秒で印加電圧２６ボル
トの条件で印字し、温度３５℃、相対湿度２０％の雰囲
気下に２４時間保存した後、試験１と同様にして、発色
部の濃度を測定し、下記数１により画像残存率を計算し
た。

【０１１１】

【数１】Ａ＝（Ｃ／Ｂ）×１００ Ａ：画像残存率（％） Ｂ：試験前の画像濃度 Ｃ：試験後の画像濃度

【０１４３】実施例１〜１０および比較例１〜５の試験
１〜４の結果を表１に示した。

【０１１２】

【表１】

【０１１３】消色促進剤が一般式（２）である場合の実
施例 実施例１１ 実施例１で用いたＮ−（３−ジエチルアミノプロピル）
−１１−デシルチオウンデカンアミドのかわりにＮ−
〔３−（ジエトキシホスホリル）プロピオノ〕−Ｎ´−
オクタデカノヒドラジドを使用した他は、実施例１と同
様にして可逆性感熱記録材料を得た。

【０１１４】実施例１２ 実施例１１で用いたＮ−〔３−（ジエトキシホスホリ
ル）プロピオノ〕−Ｎ´−オクタデカノヒドラジドのか
わりにＮ−〔３−（ジエトキシホスホリル）プロピル〕
−Ｎ´−オクタデシル尿素を使用した他は、実施例１１
と同様にして可逆性感熱記録材料を得た。

【０１１５】実施例１３ 実施例１１で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−オクタデシル尿素のかわりにＮ−（４−ヒドロキ
シベンゾ）−Ｎ´−オクタデカノヒドラジドを使用した
他は、実施例１１と同様にして可逆性感熱記録材料を得
た。

【０１１６】実施例１４ 実施例１１で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−オクタデシル尿素のかわりにＮ−（４−ヒドロキ
シフェニルチオ）アセト−Ｎ´−ドコサノヒドラジドを
使用した他は、実施例１１と同様にして可逆性感熱記録
材料を得た。

【０１１７】実施例１５ 実施例１１で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−オクタデシル尿素のかわりに２−（４−オクタデ
カノイルアミノフェニル）−４´−ヒドロキシアセトア
ニリドを使用した他は、実施例１１と同様にして可逆性
感熱記録材料を得た。

【０１１８】比較例６ 実施例１１で用いたＮ−〔３−（ジエトキシホスホリ
ル）プロピオノ〕−Ｎ´−オクタデカノヒドラジドを除
いた他は、実施例１１と同様にして可逆性感熱記録材料
を得た。

【０１１９】比較例７ 実施例１１で用いたＮ−〔３−（ジエトキシホスホリ
ル）プロピオノ〕−Ｎ´−オクタデカノヒドラジドのか
わりに、２−ベンジルオキシナフタレンを使用した他
は、実施例１１と同様にして可逆性感熱記録材料を得
た。

【０１２０】比較例８ 実施例１１で用いたＮ−〔３−（ジエトキシホスホリ
ル）プロピオノ〕−Ｎ´−オクタデカノヒドラジドを除
き、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデ
シル尿素のかわりにＮ−（４−ヒドロキシベンゾ）−Ｎ
´−オクタデカノヒドラジドを使用した他は、実施例１
１と同様にして可逆性感熱記録材料を得た。

【０１２１】実施例１１〜１５および比較例６〜８の試
験１〜４の結果を表２に示した。

【０１２２】

【表２】

【０１２３】消色促進剤が一般式（３）である場合の実
施例 実施例１６ 実施例１で用いたＮ−（３−ジエチルアミノプロピル）
−１１−デシルチオウンデカンアミドのかわりにＮ−
〔３−（メチルスルフィニル）プロピル〕−Ｎ´−オク
タデシル尿素を使用した他は、実施例１と同様にして可
逆性感熱記録材料を得た。

【０１２４】実施例１７ 実施例１６で用いたＮ−〔３−（メチルスルフィニル）
プロピル〕−Ｎ´−オクタデシル尿素のかわりにＮ−
〔３−（メチルスルフィニル）プロピオニル〕−Ｎ´−
オクタデカノヒドラジドを使用した他は、実施例１６と
同様にして可逆性感熱記録材料を得た。

【０１２５】実施例１８ 実施例１６で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−オクタデシル尿素のかわりにＮ−（４−ヒドロキ
シベンゾ）−Ｎ´−オクタデカノヒドラジドを使用した
他は、実施例１６と同様にして可逆性感熱記録材料を得
た。

【０１２６】比較例９ 実施例１６で用いたＮ−〔３−（メチルスルフィニル）
プロピル〕−Ｎ´−オクタデシル尿素を除いた他は、実
施例１６と同様にして可逆性感熱記録材料を得た。

【０１２７】比較例１０ 実施例１６で用いたＮ−〔３−（メチルスルフィニル）
プロピル〕−Ｎ´−オクタデシル尿素のかわりに、２−
ベンジルオキシナフタレンを使用した他は、実施例１６
と同様にして可逆性感熱記録材料を得た。

【０１２８】実施例１６〜１８および比較例９、１０の
試験１〜４の結果を表３に示した。

【０１２９】

【表３】

【０１３０】消色促進剤が一般式（４）である場合の実
施例 実施例１９ 実施例１で用いたＮ−〔３−（メチルスルフィニル）プ
ロピル〕−１１−デシルチオウンデカンアミドのかわり
にＮ−オクタデシルスクシンイミドを使用した他は、実
施例１と同様にして可逆性感熱記録材料を得た。

【０１３１】実施例２０ 実施例１９で用いたＮ−オクタデシルスクシンイミドか
わりにＮ−オクタデシルグルタルイミドを使用した他
は、実施例１９と同様にして可逆性感熱記録材料を得
た。

【０１３２】実施例２１ 実施例１９で用いたＮ−オクタデシルスクシンイミドの
かわりにＮ−（３−オクタデシルチオ）プロピルスクシ
ンイミドを使用した他は、実施例１９と同様にして可逆
性感熱記録材料を得た。

【０１３３】実施例２２ 実施例１９で用いたＮ−オクタデシルスクシンイミドの
かわりにＮ−（１０−ドデシルチオ）デシルスクシンイ
ミドを使用した他は、実施例１９と同様にして可逆性感
熱記録材料を得た。

【０１３４】実施例２３ 実施例１９で用いたＮ−オクタデシルスクシンイミドの
かわりにＮ−（１０−シクロヘキシルチオ）デシルスク
シンイミドを使用した他は、実施例１９と同様にして可
逆性感熱記録材料を得た。

【０１３５】実施例２４ 実施例１９で用いたＮ−オクタデシルスクシンイミドの
かわりにＮ−（５−デシルチオ）ペンチルグルタルイミ
ドを使用した他は、実施例１９と同様にして可逆性感熱
記録材料を得た。

【０１３６】実施例２５ 実施例１９で用いたＮ−オクタデシルスクシンイミドの
かわりにＮ−（１０−デシルチオ）デシルグルタルイミ
ドを使用した他は、実施例１９と同様にして可逆性感熱
記録材料を得た。

【０１３７】実施例２６ 実施例１９で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−オクタデシル尿素のかわりにＮ−（４−ヒドロキ
シベンゾ）−Ｎ´−オクタデカノヒドラジドを使用した
他は、実施例１９と同様にして可逆性感熱記録材料を得
た。

【０１３８】実施例２７ 実施例１９で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−オクタデシル尿素のかわりにＮ−（４−ヒドロキ
シフェニルチオ）アセト−Ｎ´−ドコサノヒドラジド
を、Ｎ−オクタデシルスクシンイミドのかわりにＮ−
（１０−ドデシルチオ）デシルグルタルイミドをそれぞ
れ使用した他は、実施例１９と同様にして可逆性感熱記
録材料を得た。

【０１３９】実施例２８ 実施例１９で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−オクタデシル尿素のかわりに２−（４−オクタデ
カノイルアミノフェニル）−４´−ヒドロキシアセトア
ニリドを、Ｎ−オクタデシルスクシンイミドのかわりに
Ｎ−（５−オクタデシルチオ）ペンチルグルタルイミド
をそれぞれ使用した他は、実施例１９と同様にして可逆
性感熱記録材料を得た。

【０１４０】比較例１１ 実施例１９で用いたＮ−オクタデシルスクシンイミドを
除いた他は、実施例１９と同様にして可逆性感熱記録材
料を得た。

【０１４１】比較例１２ 実施例１９で用いたＮ−オクタデシルスクシンイミドの
かわりに、２−ベンジルオキシナフタレンを使用した他
は、実施例１９と同様にして可逆性感熱記録材料を得
た。

【０１４２】比較例１３ 実施例１９で用いたＮ−オクタデシルスクシンイミドを
除き、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタ
デシル尿素のかわりにＮ−（４−ヒドロキシベンゾ）−
Ｎ´−オクタデカノヒドラジドを使用した他は、実施例
１９と同様にして可逆性感熱記録材料を得た。

【０１４３】比較例１４ 実施例１９で用いたＮ−オクタデシルスクシンイミドを
除き、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタ
デシル尿素のかわりにＮ−（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）アセト−Ｎ´−ドコサノヒドラジドを使用した他
は、実施例１９と同様にして可逆性感熱記録材料を得
た。

【０１４４】比較例１５ 実施例１９で用いたＮ−オクタデシルスクシンイミドを
除き、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタ
デシル尿素のかわりに２−（４−オクタデカノイルアミ
ノフェニル）−４´−ヒドロキシアセトアニリドを使用
した他は、実施例１９と同様にして可逆性感熱記録材料
を得た。

【０１４５】実施例１９〜２８および比較例１１〜１５
の試験１〜４の結果を表４に示した。

【０１４６】

【表４】

【０１４７】消色促進剤が一般式（５）である場合の実
施例 実施例２９ 実施例１で用いたＮ−（３−ジエチルアミノプロピル）
−１１−デシルチオウンデカンアミドのかわりにドコサ
ノヒドラジドを使用した他は、実施例１と同様にして可
逆性感熱記録材料を得た。

【０１４８】実施例３０ 実施例２９で用いたドコサノヒドラジドのかわりにオク
タデシルオキサミドを使用した他は、実施例２９と同様
にして可逆性感熱記録材料を得た。

【０１４９】実施例３１ 実施例２９で用いたドコサノヒドラジドのかわりにオク
タデシルセミカルバジドを使用した他は、実施例２９と
同様にして可逆性感熱記録材料を得た。

【０１５０】実施例３２ 実施例２９で用いたドコサノヒドラジドのかわりに６−
（オクタデシルチオ）ヘキサンアミドを使用した他は、
実施例２９と同様にして可逆性感熱記録材料を得た。

【０１５１】実施例３３ 実施例２９で用いたドコサノヒドラジドのかわりに１１
−（オクタデシルチオ）ウンデカンアミドを使用した他
は、実施例２９と同様にして可逆性感熱記録材料を得
た。

【０１５２】実施例３４ 実施例２９で用いたドコサノヒドラジドのかわりに１１
−（ヘキサデシルチオ）ウンデカノヒドラジドを使用し
た他は、実施例２９と同様にして可逆性感熱記録材料を
得た。

【０１５３】実施例３５ 実施例２９で用いたドコサノヒドラジドのかわりに３−
（ドコシルチオ）プロピオノヒドラジドを使用した他
は、実施例２９と同様にして可逆性感熱記録材料を得
た。

【０１５４】実施例３６ 実施例２９で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−オクタデシル尿素のかわりにＮ−〔１１−（４−
ヒドロキシフェニルチオ）ウンデカノ〕−Ｎ´−デカノ
ヒドラジドを、ドコサノヒドラジドのかわりにオクタデ
シル尿素をそれぞれ使用した他は、実施例２９と同様に
して可逆性感熱記録材料を得た。

【０１５５】実施例３７ 実施例２９で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−オクタデシル尿素のかわりにＮ−〔３−（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオノ〕−Ｎ´−ドコサノヒド
ラジドを、ドコサノヒドラジドのかわりに１１−（オク
タデシルチオ）ウンデカノヒドラジドをそれぞれ使用し
た他は、実施例２９と同様にして可逆性感熱記録材料を
得た。

【０１５６】実施例３８ 実施例２９で用いたＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−オクタデシル尿素のかわりに２−（４−オクタデ
カノイルアミノフェニル）−４´−ヒドロキシアセトア
ニリドを、ドコサノヒドラジドのかわりにｐ−（オクタ
デシルチオ）ベンズアミドをそれぞれ使用した他は、実
施例２９と同様にして可逆性感熱記録材料を得た。

【０１５７】比較例１６ 実施例２９で用いたドコサノヒドラジドを除いた他は、
実施例２９と同様にして可逆性感熱記録材料を得た。

【０１５８】比較例１７ 実施例２９で用いたドコサノヒドラジドのかわりに、ス
テアリン酸アミドを使用した他は、実施例２９と同様に
して可逆性感熱記録材料を得た。

【０１５９】比較例１８ 実施例２９で用いたドコサノヒドラジドのかわりに、２
−ベンジルオキシナフタレンを使用した他は、実施例２
９と同様にして可逆性感熱記録材料を得た。

【０１６０】比較例１９ 実施例２９で用いたドコサノヒドラジドを除き、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素
のかわりにＮ−〔１１−（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）ウンデカノ〕−Ｎ´−デカノヒドラジドを使用した
他は、実施例２９と同様にして可逆性感熱記録材料を得
た。

【０１６１】比較例２０ 実施例２９で用いたドコサノヒドラジドを除き、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素
のかわりにＮ−〔３−（４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオノ〕−Ｎ´−ドコサノヒドラジドを使用した他は、
実施例２９と同様にして可逆性感熱記録材料を得た。

【０１６２】比較例２１ 実施例２９で用いたドコサノヒドラジドを除き、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素
のかわりに２−（４−オクタデカノイルアミノフェニ
ル）−４´−ヒドロキシアセトアニリドを使用した他
は、実施例２９と同様にして可逆性感熱記録材料を得
た。

【０１６３】実施例２９〜３８および比較例１６〜２１
の試験１〜４の結果を表５に示した。

【０１６４】

【表５】

【０１６５】

【発明の効果】表１〜５に示したように、通常無色ない
し淡色の染料前駆体と、加熱により該染料前駆体に可逆
的な色調変化を生じせしめる可逆性顕色剤とを含有する
可逆性感熱記録材料において、一般式（１）〜（５）で
表される化合物を含有させる事により明瞭なコントラス
トで画像の形成・消去が可能で、日常生活の環境下で経
時的に、安定な画像を保持可能な可逆性感熱記録材料を
得ることができた。

フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平7−63792 (32)優先日 平７(1995)３月23日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平7−126982 (32)優先日 平７(1995)５月26日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 渋谷 有紀子 東京都千代田区丸の内３丁目４番２号三菱 製紙株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に通常無色ないし淡色の染料前
   駆体と、加熱後の冷却速度の違いにより該染料前駆体に
   可逆的な色調変化を生じせしめる可逆性顕色剤とを含有
   する可逆性感熱記録材料において、消色促進剤として下
   記一般式（１）、（２）、（３）、（４）および（５）
   で示される化合物の少なくとも１種を含有する事を特徴
   とする可逆性感熱記録材料。 【化１】 （式１中、Ａは少なくとも窒素原子を１つ以上持つ置換
   基を表す。Ｒ^aは炭素数１から１２の二価の炭化水素基
   を表す。Ｘ^aは−ＣＯＮＨ−結合を少なくとも１つ以上
   持つ二価の基を表す。Ｒ^bは硫黄原子を１つ以上持つ炭
   素数１から２４の炭化水素基を表す。ｈは０または１を
   表す。） 【化２】 （式２中、Ｒ^c及びＲ^dは炭素数１から２４の炭化水素
   基、Ｒ^eは炭素数１から１２の二価の炭化水素基を表
   す。 Ｒ^fは炭素数１から２８の炭化水素基を表し、基中
   に酸素原子若しくは硫黄原子を含有してもよい。Ｘ^bは
   −ＣＯＮＨ−結合を少なくとも１つ以上持つ二価の基を
   表す。） 【化３】 （式３中、Ｒ^g及びＲⁱは炭素数１から２４の炭化水素基
   を表す。Ｒ^hは炭素数１から１２の二価の炭化水素基を
   表す。Ｘ^cは−ＣＯＮＨ−結合を少なくとも１つ以上持
   つ二価の基を表す。） 【化４】 （式４中、Ｒ^jは炭素数１から１２の二価の炭化水素基
   を、Ｒ^kは炭素数１から２４の炭化水素基を表す。ｉは
   １から３の整数を、ｊは０または１を表す。） 【化５】 （式５中、Ｒ^lは炭素数１から２４の炭化水素基を表
   す。Ｒ^mは炭素数１から１２の二価の炭化水素基を表
   す。Ｘ^dは−ＣＯＮＨ−結合を少なくとも１つ以上持つ
   一価の基を表す。ｋは０または１を表す。ただし、ｋ＝
   ０の場合、Ｘ^dは単なるアミド結合を含まない。）
2. 【請求項２】 前記可逆性顕色剤が下記一般式（６）で
   表される化合物であることを特徴とする請求項１記載の
   可逆性感熱記録材料。 【化６】 （式６中、ｐは１から３の整数、ｑ、ｒ及びｓは各々０
   または１を表す。但し、ｑが１の場合、ｒは１を示す。
   Ｒ¹及びＲ²は炭素数１から１８の二価の炭化水素基、Ｒ
   ³は炭素数１から２４の炭化水素基を表す。Ｘ¹は−ＣＯ
   ＮＨ−結合を少なくとも１つ以上持つ二価の基を表し、
   Ｘ²は−ＣＯＮＨ−結合を少なくとも１つ以上持つ二価
   の基、酸素原子或いは硫黄原子を表す。）