JPH0940820A - 難燃性エチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】難燃性、耐熱性、耐酸性、白化防止性、その他
の特性が良好で、特に従来の組成物に比べ機械的特性が
格段に優れ、電線被覆等に好適であるエチレン系樹脂組
成物の提供。 【解決手段】メルトフローレート０．５〜５０ｇ／１０
分、密度０．８６〜０．９１ｇ／ｃｍ³ 、Ｍｗ／Ｍｎ
３．０以下である、シングルサイト触媒を使用して製造
される実質的に直鎖状のエチレン−α−オレフィン共重
合体５５〜９８重量％と、官能基含有化合物により変性
された直鎖状エチレン系樹脂４５〜２重量％からなる樹
脂成分１００重量部に難燃剤〔Ｍｇ（ＯＨ）₂ ，Ａｌ
（ＯＨ）₃ ，ＳｂＯ₃ 等〕５〜２５０重量部を配合した
難燃性エチレン系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は難燃性エチレン系樹
脂組成物に関し、より詳しくは、難燃性、耐熱性および
耐酸性に優れ、従来のものに比べ機械的特性に一層優
れ、そして低温特性、絶縁性、加工性、柔軟性および白
化防止性も良好であり、電線被覆等に好適に使用できる
エチレン系樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、難燃性エチレン系樹脂組成物とし
ては、ベース材料として高圧法で製造された分岐状・低
密度ポリエチレン（ＨＰＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体（ＥＶＡ）およびエチレン−アクリル酸エ
チル共重合体（ＥＥＡ）が使用され、これらを、例えば
有機ハロゲン系難燃剤または有機リン系難燃剤を主体と
した有機系難燃剤と組み合わせることにより、または、
例えば水酸化マグネシウムを主体とした無機系難燃剤と
組み合わせることにより用いられていた。また、これら
の難燃性エチレン系樹脂組成物の耐熱性や機械的特性の
改良のために、本出願人はベース材料として直鎖状・超
低密度エチレン−α−オレフィン共重合体（ＶＬＤＰ
Ｅ）を使用した組成物を開発した（特開昭６１−２１３
２３８号公報および特開昭６３−７２７４４号公報参
照）。これらの難燃性エチレン系樹脂組成物は一応その
目的は達成したものの、エチレン系樹脂に難燃剤を多量
に配合する関係上、機械的特性は未だ十分に満足できる
ものではなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した難
燃性エチレン系樹脂組成物の欠点を改良し、難燃性、耐
熱性および耐酸性に優れ、従来よりなお一層機械的特性
に優れ、そして低温特性、絶縁性、加工性および柔軟性
も良好であり、電線被覆等に好適に使用できる難燃性エ
チレン系樹脂組成物の提供を課題する。また、難燃剤と
して金属水酸化物を使用する場合、該金属水酸化物が大
気中の二酸化炭素を吸着し、ヒドロキシ炭酸金属塩を生
成することにより成形品の表面が白化する現象があった
が、この白化現象により、成形品の外観が損なわれるだ
けでなく、耐アーク性、絶縁性、機械的特性等が低下す
る。本発明は、上記種々の特性に加え、このような白化
が起こらない、すなわち、白化防止性にも優れたエチレ
ン系樹脂組成物の提供をも課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するために鋭意検討した結果、下記の組成物を見出
し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、メルト
フローレート０．５〜５０ｇ／１０分、密度０．８６〜
０．９１ｇ／ｃｍ³ および重量平均分子量（Ｍｗ）と数
平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）３．０以下で
ある、シングルサイト触媒を使用して製造された実質的
に直鎖状であるエチレン−α−オレフィン共重合体
（Ａ）５５〜９８重量％と、官能基含有化合物により変
性された直鎖状エチレン系樹脂（Ｂ）４５〜２重量％と
からなる樹脂成分１００重量部に難燃剤（Ｃ）５〜２５
０重量部を配合したことを特徴とする難燃性エチレン系
樹脂組成物に関する。

【０００５】本発明において使用されるエチレン−α−
オレフィン共重合体（Ａ）は、本発明の組成物のベース
材料であり、エチレンとα−オレフィン、例えば炭素原
子数３ないし１２のα−オレフィンとの共重合体であ
る。α−オレフィンの具体例としては、プロピレン、ブ
テン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オ
クテン−１、デセン−１、ドデセン−１等を挙げること
ができる。これらの中で、難燃性エチレン系樹脂組成物
の機械的特性および加工性等の点からオクテン−１が特
に好ましい。

【０００６】また、上記エチレン−α−オレフィン共重
合体（Ａ）は以下の物性：メルトフローレート０．５〜
５０ｇ／１０分、密度０．８６〜０．９１ｇ／ｃｍ³ お
よび重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）と
の比（Ｍｗ／Ｍｎ）３．０以下を有するものである。こ
こで、メルトフローレートはＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠
して測定され、０．５ｇ／１０分未満であると加工性が
悪く、５０ｇ／１０分を越えると機械的特性が劣り、望
ましくない。また、密度はＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠し
て測定され、０．８６ｇ／ｃｍ³ 未満であると製造が困
難であり、０．９１ｇ／ｃｍ³ を越えると、そのエチレ
ン−α−オレフィン共重合体に難燃剤を均一に分散し保
持することができず、望ましくない。なお、樹脂成分
（Ａ）の上記密度範囲は一般に超低密度に分類される。
さらに、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、サイズ排除クロマトグラ
フィーにより測定され、３．０以下であることが必要で
あり、好ましくは２．５以下である。Ｍｗ／Ｍｎが３．
０を越えると機械的特性が劣るので望ましくない。この
Ｍｗ／Ｍｎは分子量分布の指標となる値であり、小さい
程、分子量分布が小さい。

【０００７】本発明において、上記エチレン−α−オレ
フィン共重合体（Ａ）の製造の際に使用されるシングル
サイト触媒は、活性点が同種（シングルサイト）であ
り、エチレンに対して高い重合活性を有するものであ
る。このシングルサイト触媒はメタロセン触媒、また、
発明者の名前からカミンスキー触媒とも呼ばれている。
本発明に用いられる触媒としてはこれをさらに改良した
もの、例えば、適当に拘束された幾何形状を有する触媒
(Constrained Geometry Catalysts)で、周期表第３〜１
０族またはランタノイド（ランタン系列）の金属原子
と、拘束を誘起する原子団で置換された非局在化された
π（パイ）結合を有する原子団とを含む金属配位錯体を
含有するものが好ましい。好ましい触媒錯体は、次式：

【化１】 （式中、Ｍは周期表第３〜１０族またはランタノイドの
金属原子であり、Ｃｐ＊はＭにη⁵ 結合様式で結合して
いるシクロペンタジエニル基または置換シクロペンタジ
エニル基であり、Ｚはホウ素または周期表第１４族の元
素、そして場合に応じて硫黄原子または酸素原子を含有
する原子団であり、該原子団は２０個までの水素原子以
外の原子を有するか、またはＣｐ＊およびＺは一緒にな
って縮合環系を形成し、Ｘは互いに独立してアニオン性
配位子または３０個までの水素原子以外の原子を有する
中性ルイス塩基配位子であり、ｎは０、１、２、３また
は４であり、かつ、Ｍの原子価より２少ない数であり、
そしてＹは、ＺおよびＭと結合するアニオン性または非
アニオン性配位子で、窒素原子、リン原子、酸素原子ま
たは硫黄原子を含んでおり、そして２０個までの水素原
子以外の原子を有するか、または必要に応じてＹとＺは
一緒になって縮合環系を形成する）で表されるものであ
る。

【０００８】上記触媒錯体の具体的な化合物としては、
（第三ブチルアミド）（テトラメチル−η⁵ −シクロペ
ンタジエニル）−１，２−エタンジイルジルコニウムジ
クロライド、（第三ブチルアミド）（テトラメチル−η
⁵ −シクロペンタジエニル）−１，２−エタンジイルチ
タンジクロライド、（メチルアミド）（テトラメチル−
η⁵ −シクロペンタジエニル）−１，２−エタンジイル
ジルコニウムジクロライド、（メチルアミド）（テトラ
メチル−η⁵ −シクロペンタジエニル）−１，２−エタ
ンジイルチタンジクロライド、（エチルアミド）（テト
ラメチル−η⁵−シクロペンタジエニル）メチレンチタ
ンジクロライド、（第三ブチルアミド）ジベンジル（テ
トラメチル−η⁵ −シクロペンタジエニル）シランジル
コニウムジベンジル、（ベンジルアミド）ジメチル（テ
トラメチル−η⁵ −シクロペンタジエニル）シランチタ
ンジクロライド、（フェニルホスフィド）ジメチル（テ
トラメチル−η⁵ −シクロペンタジエニル）シランジル
コニウムジベンジル、（第三ブチルアミド）ジメチル
（テトラメチル−η⁵ −シクロペンタジエニル）シラン
チタンジメチル等が例示される。

【０００９】上記触媒は、さらに活性化共触媒を含有す
る。該共触媒としては、高重合度または低重合度のアル
ミノキサン、特にメチルアルミノキサンが適当でる。い
わゆる変性メチルアルミノキサンもまた上記共触媒とし
ての使用に適している。

【００１０】本発明におけるエチレン−α−オレフィン
共重合体（Ａ）の重合は、好ましくは溶液重合法により
行われ、通常の溶液重合法に対する条件がそのまま採用
できる。すなわち、重合温度は０〜２５０℃であり、重
合圧力は常圧から１００ＭＰａである。必要ならば、懸
濁法、スラリー法、気相法またはそれ以外の方法に従っ
て重合は行われ得る。担体を用いることができるが、好
ましくは触媒は均一（例えば可溶性）状態で用いられ
る。もちろん、触媒成分およびその共触媒成分が重合プ
ロセスに直接添加され、適当な溶剤または希釈剤（濃縮
モノマーも含む）がその重合プロセスに用いられた場合
に、活性触媒系が反応器中で形成されることは好ましい
ことである。しかしながら、活性触媒は、それを重合混
合物に添加する前に、適当な溶剤中、別の工程で形成さ
れてもよく、この方法もまた好ましい。なお、エチレン
−α−オレフィン共重合体（Ａ）の製法の詳細は、特開
平６−３０６１２１号公報や特表平７−５００６２２号
公報等に記載されている。

【００１１】本発明において使用されるもう一つのベー
ス材料である官能基含有化合物により変性された直鎖状
エチレン系樹脂（Ｂ）は、直鎖状エチレン系樹脂、例え
ば直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体にある種の
官能基含有化合物を付加させることにより得られる変性
直鎖状エチレン系樹脂である。

【００１２】官能基含有化合物としては、不飽和カルボ
ン酸、例えばフマル酸、アクリル酸、マレイン酸、イタ
コン酸、メタクリル酸、ソルビン酸、クロトン酸または
シトラコン酸等、酸無水物、例えば無水マレイン酸、イ
タコン酸無水物、シトラコン酸無水物、５−ノルボルネ
ン−２，３−ジカルボン酸無水物、４−メチルシクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸無水物または４−シクロ
ヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物等、エポキシ化
合物、例えばアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリ
シジルまたはアリルグリシジルエーテル等、ヒドロキシ
化合物、例えばアクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタ
クリル酸２−ヒドロキシエチルまたはポリエチレングリ
コールモノアクリレート等、金属塩、例えばアクリル酸
ナトリウム、メタクリル酸ナトリウムまたはアルリル酸
亜鉛等、またはシラン化合物、例えばビニルトリクロロ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキ
シシランまたはγ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン等を例示することができる。

【００１３】上記の変性される直鎖状エチレン系樹脂
は、上記したように、例えば直鎖状エチレン−α−オレ
フィン共重合体であるが、これは、エチレンとα−オレ
フィン、例えば炭素原子数３ないし１２のα−オレフィ
ンとの共重合体等である。α−オレフィンの具体例とし
ては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メ
チルペンテン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデセ
ン−１等を挙げることができる。共重合させる上記α−
オレフィンは１種類のみであっても、複数種であっても
よい。

【００１４】上記変性直鎖状エチレン系樹脂（Ｂ）は以
下の物性： ・メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して
測定）０．１〜５０ｇ／１０分、および ・密度（ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠して測定）０．８６
〜０．９５ｇ／ｃｍ³ を有するものが好ましい。メルトフローレートが０．１
ｇ／１０分未満であると加工性が比較的劣り、５０ｇ／
１０分を越えると機械的特性が比較的劣るので、望まし
くなく、密度が０．８６ｇ／ｃｍ³ 未満であると製造が
比較的困難であり、０．９５ｇ／ｃｍ³ を越えると、柔
軟性に少し劣り、また、樹脂成分中に難燃剤を均一に分
散し保持することができないことがあり、望ましくな
い。

【００１５】上記樹脂成分（Ｂ）の製造に用いられる触
媒は特に制限されるものではなく、前記シングルサイト
触媒でもよく、また、その他の従来一般的に用いられて
いる触媒でもよい。一般的な触媒の一つは、チーグラー
系触媒と呼ばれるもので、チタン化合物やバナジウム化
合物等の遷移金属化合物からなる主触媒、有機アルミニ
ウム等の有機金属化合物からなる助触媒およびケイ素、
チタン、マグネシウム等の酸化物からなる触媒担体から
構成される触媒である。その他には、フィリップス系触
媒と呼ばれるもので、酸化クロムからなる主触媒および
ケイ素、アルミニウム等の酸化物からなる触媒担体から
構成される触媒がある。さらに、スタンダート系触媒と
呼ばれる、酸化モリブデンからなる主触媒と、アルミニ
ウムの酸化物からなる触媒担体とから構成される触媒等
がある。

【００１６】上記樹脂成分（Ｂ）の重合には、溶液重合
法、懸濁重合法、スラリー重合法、気相重合法等の方法
を使用することができる。一般的には、重合の際の温度
は０〜２５０℃であり、圧力は高圧（５０ＭＰａ以
上）、中圧（１０〜５０ＭＰａ）または低圧（常圧〜１
０ＭＰａ）である。

【００１７】上記樹脂成分（Ｂ）とするために、直鎖状
エチレン系樹脂を官能基含有化合物で変性させるには、
該エチレン系樹脂に官能基含有化合物を付加させること
により行われ得るが、その場合の官能基含有化合物の量
は、前記エチレン系樹脂に対して０．０５〜１０重量％
の範囲が好ましい。この付加・変性方法としては公知方
法、例えば溶液法、懸濁法、溶融法等を採用できる。

【００１８】上記方法のうち、溶液法により前記エチレ
ン系樹脂に官能基含有化合物を付加させる場合は、無極
性有機溶媒中に前記エチレン系樹脂と官能基含有化合物
を投入し、さらにラジカル開始剤を添加して１００〜１
６０℃の高温に加熱することにより行われ得る。この際
使用される無極性有機溶媒としては、ヘキサン、ヘプタ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼンお
よびテトラクロルエタン等が挙げられる。また、ラジカ
ル開始剤としては、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第
三ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（第三ブチルパーオキシ）ヘキシン−３およ
びベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物等が挙げ
られる。

【００１９】また、懸濁法によって付加変性する場合、
水等の極性溶媒中に前記エチレン系樹脂と官能基含有化
合物を投入し、さらに、前記のラジカル開始剤を添加
し、高圧下で１００℃以上の高温に加熱することにより
変性された直鎖状エチレン系樹脂を得ることができる。

【００２０】さらに、溶融法によって付加変性する場
合、合成樹脂の分野において慣用の溶融混練機、例えば
押出機またはバンバリーミキサー等を用いて、前記エチ
レン系樹脂、官能基含有化合物およびラジカル開始剤を
溶融混練することにより変性された直鎖状エチレン系樹
脂を得ることができる。

【００２１】上記樹脂成分（Ｂ）の配合量は、前記した
樹脂成分（Ａ）５５〜９８重量％に対して４５〜２重量
％である（両者は合計して１００重量％に調整され
る）。すなわち、樹脂成分（Ａ）と樹脂成分（Ｂ）とか
らなる全樹脂成分１００重量％中、樹脂成分（Ｂ）の配
合量は２〜４５重量％である。これは、樹脂成分（Ｂ）
の配合量が２重量％未満では耐酸性および白化防止性の
改良が不十分であり、一方、４５重量％を越えると、可
撓性、熱老化性および加工性が劣ることによる。

【００２２】本発明において使用される難燃剤（Ｃ）
は、例えば有機ハロゲン系難燃剤、有機リン系難燃剤お
よび無機系難燃剤等である。

【００２３】有機ハロゲン系難燃剤としては以下のもの
を挙げることができる：ヘキサブロモベンゼン、デカブ
ロモジフェニルオキシド、ポリジブロモフェニレンオキ
シド、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、エチレン
ビス・ペンタブロモベンゼン、エチレンビス・ジブロモ
ノルボルナンジカルボキシイミド、エチレンビス・テト
ラブロモフタルイミド、ジブロモエチル・ジブロモシク
ロヘキサン、ジブロモネオペンチルグリコール、トリブ
ロモフェノール、トリブロモフェノールアリルエーテ
ル、テトラブロモ・ビスフェノールＡ誘導体、テトラブ
ロモ・ビスフェノールＳ、テトラデカブロモ・ジフェノ
キシベンゼン、トリス（２，３−ジブロモプロピル−
１）イソシアヌレート、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニ
ル）プロパン、ペンタブロモフェノール、ペンタブロモ
トルエン、ペンタブロモジフェニルオキシド、ヘキサブ
ロモシクロドデカン、ヘキサブロモジフェニルエーテ
ル、オクタブロモフェノールエーテル、オクタブロモジ
フェニルエーテル、オクタブロモジフェニルオキシド、
ジブロモネオペンチルグリコールテトラカルボナート、
ビス（トリブロモフェニル）フマルアミド、Ｎ−メチル
ヘキサブロモフェニルアミン、臭素化エポキシ樹脂、塩
素化パラフィン、塩素化ポリオレフィン、塩素化ポリエ
チレン、パークロロシクロペンタデカン等。

【００２４】有機リン系難燃剤としては、トリス（クロ
ロエチル）ホスフェート、トリス（モノクロロプロピ
ル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフ
ェート、トリアリルホスフェート、トリス（３−ヒドロ
キシプロピル）ホスフィンオキシド、トリス（トリブロ
モフェニル）ホスフェート、テトラキス（２−クロロエ
チル）エチレン・ジホスフェート、グリシジル−α−メ
チル−β−ジ（ブトキシ）ホスフィニルプロピオネー
ト、ジブチルヒドロオキシメチルホスフォネート、ジ
（ブトキシ）ホスフィニル・プロピルアミド、ジメチル
メチルホスフォネート、エチレン・ビス・トリス（２−
シアノエチル）ホスフォニウム・ブロミド、アンモニウ
ムポリホスフェート、エチレンジアミンホスフェート等
のアミンホスフェートおよびアミンホスフォネート等が
例示される。

【００２５】無機系難燃剤としては、ハンタイト、ハイ
ドロマグネサイト、三酸化アンチモン、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウム、水酸化カ
ルシウム、リン酸カルシウム、酸化ジルコン、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、
炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ホウ酸バリウム、メタ
ホウ酸バリウム、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、無水ア
ルミナ、二硫化モリブデン、粘土、赤リン、ケイソウ
土、カオリナイト、モンモリロナイト、ハイドロタルサ
イト、タルク、シリカ、ホワイトカーボン、ゼオライ
ト、アスベストまたはリトポン等が例示される。これら
無機系難燃剤を使用する場合、該難燃剤の表面をステア
リン酸、オレイン酸またはパルミチン酸等の脂肪酸また
はその金属塩、パラフィン、ワックス、またはそれらの
変性物、有機シラン、有機ボランまたは有機チタネート
等で被覆する等の表面処理を施すことが好ましい。

【００２６】上記有機ハロゲン系難燃剤、有機リン系難
燃剤および無機系難燃剤等の難燃剤は単独で用いても、
また複数組み合わせて用いてもよいことはいうまでもな
い。

【００２７】難燃剤（Ｃ）の配合量は、樹脂成分〔成分
（Ａ）および成分（Ｂ）の合計量〕１００重量部に対し
て５〜２５０重量部である。これは、難燃剤の配合量が
５重量部未満であると難燃性が不足し、一方、２５０重
量部を越えると成形加工性が悪化するばかりでなく、成
形品の機械的特性、可撓性および低温特性等を悪化させ
ることによる。

【００２８】本発明の難燃性エチレン系樹脂組成物は、
本発明の特性を損なわない範囲で、その使用目的に応じ
て、各種添加剤や補助資材を配合することができる。そ
れら各種添加剤や補助資材としては、安定剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、加工
性改良剤、充填剤、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発泡
剤、気泡防止剤、着色剤、カーボンブラック等を挙げる
ことができる。また、架橋のための架橋剤、例えば有機
過酸化物、硫黄またはシラン系架橋剤や架橋助剤を添加
することにより架橋させたり、電離性放射線を照射する
等として架橋させたることもできる。

【００２９】本発明の難燃性エチレン系樹脂組成物は、
所定量の上記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に、必要
に応じて上記各種添加剤や補助資材、架橋剤等を適当量
配合し、一般的な方法、例えばニーダー、バンバリーミ
キサー、コンティニュアスミキサーまたは押出機等を用
いて均一に混合混練することにより製造され得る。

【００３０】

【発明の実施の形態】本発明において使用されるエチレ
ン−α−オレフィン共重合体（Ａ）には、米国ザ・ダウ
ケミカル社からアフィニティー（登録商標）として販売
されているものがある。当該樹脂は、シングルサイト触
媒の一種である幾何拘束触媒を使用して製造されたもの
で、エチレン−α−オレフィン共重合体の主鎖に、該主
鎖の炭素原子１０００個あたり０．０１〜３個の割合で
長鎖分岐を含有している。この長鎖分岐を含有している
が故に、Ｍｗ／Ｍｎが小さい、すなわち、分子量分布が
小さいにもかかわらず、加工性が良好である。分子量分
布が小さいということは、機械的特性が優れているとい
うことである。従来、エチレン−α−オレフィン共重合
体において、小さな分子量分布、すなわち優れた機械的
特性と、良好な加工性とは両立しなかったが、本発明に
おける上記樹脂成分（Ａ）は機械的特性と加工性の両方
に優れており、しかも超低密度のものを選択することに
より、難燃剤（Ｃ）が多量であっても、それをエチレン
−α−オレフィン共重合体に均一に分散させ保持するこ
とを可能にしたものである。また、本発明の組成物は官
能基含有化合物で変性させた直鎖状エチレン系樹脂
（Ｂ）の配合により非常に高い耐酸性および白化防止性
を示す。

【００３１】

【実施例】次に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。

【００３２】実施例１ シングルサイト触媒を用いて製造したエチレン−α−オ
レフィン共重合体〔密度０．９００ｇ／ｃｍ³ ，メルト
フローレート０．８ｇ／１０分，Ｍｗ／Ｍｎ２．４のエ
チレン−オクテン−１共重合体，アフィニティー（登録
商標），ザ・ダウケミカル社製〕９５重量部、変性エチ
レン−α−オレフィン共重合体〔密度０．９２０ｇ／ｃ
ｍ³ ，メルトフローレート０．７ｇ／１０分のエチレン
−ブテン−１共重合体（商品名：ＮＵＣポリエチレンＬ
Ｌ，日本ユニカー社製）に無水マレイン酸０．５重量％
付加させた変性物〕５重量部および水酸化マグネシウム
１２０重量部をバンバリーミキサーにて１６０℃で１０
分間混練した後、造粒してペレットとし、該ペレットを
用いて、熱プレス成形機により１５０℃、１００ｋｇ／
ｃｍ² 、３分間成形することによりシートを得る。該シ
ートまたは該シートから調製したダンベル試験片を用い
て下記の条件下で難燃性試験、引張試験、伸び試験、耐
酸性試験および炭酸ガス白化試験を行う。結果は表１に
示す。

【００３３】試験条件 （１）難燃性試験 シートは厚さ３ｍｍのものを使用し、ＪＩＳ Ｋ７２０
１に準拠して行う。結果は酸素指数で表されるが、この
値は、大きい程、難燃性がより優れていることを意味す
る。 （２）引張試験，伸び試験 シートは厚さ１ｍｍのものを使用し、ＪＩＳ Ｋ６７６
０に準拠して行う。 （３）耐酸性試験 硫酸または塩酸の１０重量％水溶液を温度５０℃に保持
し、この水溶液中に厚さ厚さ１ｍｍのシートを７日間浸
漬してシート重量の減少率を測定する。 （４）炭酸ガス白化試験 チャンバー内にＪＩＳ Ｋ６７６０に規定されたダンベ
ル試験片を吊るし、炭酸ガスを相対湿度９０％以上とな
るように水中に潜らせて、パイプを介して上記チャンバ
ー中に流入させることにより、上記試験片に水分を含ん
だ炭酸ガス流を接触させ、７日後の上記試験片の重量変
化を測定する。

【００３４】実施例２〜８，比較例１〜６ 表１に示す組成からなる組成物を用いて、実施例１と同
様の操作を繰り返す。それぞれの結果は表１にまとめて
示す。

【００３５】

【表１】 （表１の脚注） 注１ 密度０．９００ｇ／ｃｍ³ ，メルトフローレート
０．８ｇ／１０分，Ｍｗ／Ｍｎ２．４のエチレン−オク
テン−１共重合体〔アフィニティー（登録商標），ザ・
ダウケミカル社製〕 注２ 密度０．９００ｇ／ｃｍ³ ，メルトフローレート
０．８ｇ／１０分，Ｍｗ／Ｍｎ３．３のエチレン−ブテ
ン−１共重合体〔ナックフレックス（登録商標），日本
ユニカー社製〕 注３ 密度０．９２０ｇ／ｃｍ³ ，メルトフローレート
０．７ｇ／１０分，エチレン−ブテン−１共重合体〔Ｎ
ＵＣポリエチレンＬＬ（商品名），日本ユニカー社製〕
の無水マレイン酸０．５重量％変性物 注４ 密度０．９００ｇ／ｃｍ³ ，メルトフローレート
０．８ｇ／１０分，エチレン−ブテン−１共重合体〔ナ
ックフレックス（登録商標），日本ユニカー社製〕の無
水マレイン酸０．５重量％変性物 注５ 密度０．９５０ｇ／ｃｍ³ ，メルトフローレート
１．５ｇ／１０分，エチレン−ブテン−１共重合体〔東
燃ポリエチレン（商品名），東燃化学社製〕の無水マレ
イン酸０．５重量％変性物

【００３６】表１に示す結果から以下のことが明らかで
ある。まず、本発明の実施例は全て、評価した全ての特
性が優れている。これに対し、比較例１〜６はいずれか
の特性において劣っている。これは、上記比較例１〜４
では本発明で使用する樹脂成分（樹脂の種類または組
成）が異なることに起因するものである。また、比較例
５および６は、本発明で使用する樹脂成分を使用するも
のの、比較例５は難燃剤の配合量が少なすぎるために難
燃性が劣り、比較例６は逆に難燃剤の量が多すぎるた
め、機械的特性等が劣っている。

【００３７】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の難
燃性エチレン系樹脂組成物は、使用されるエチレン−α
−オレフィン共重合体が分子量分布の狭いものであるの
で機械的特性が非常に優れており、しかも主鎖に一定量
の長鎖分岐を含んでいるので加工性に優れ、さらに、密
度が超低密度に分類される非常に低いものであるので、
多量の難燃剤を均一に分散・保持することができる。ま
た、ベース材料の副成分として官能基含有化合物により
変性された直鎖状エチレン系樹脂を配合しているので、
耐酸性および白化防止性を非常に良好にしている。従っ
て、本発明の難燃性エチレン系樹脂組成物は、難燃性、
耐熱性、耐酸性、加工性、低温特性、柔軟性、絶縁性お
よび白化防止性等の諸特性に優れるとともに、機械的特
性が従来の難燃性エチレン系樹脂組成物に比べ格段に向
上したものである。このような優れた特性、特に優れた
耐熱性、耐酸性および機械的特性を有する難燃性エチレ
ン系樹脂組成物は電線被覆等のために極めて適した材料
である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 メルトフローレート０．５〜５０ｇ／１
   ０分、密度０．８６〜０．９１ｇ／ｃｍ³ および重量平
   均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ
   ／Ｍｎ）３．０以下である、シングルサイト触媒を使用
   して製造された実質的に直鎖状であるエチレン−α−オ
   レフィン共重合体（Ａ）５５〜９８重量％と、官能基含
   有化合物により変性された直鎖状エチレン系樹脂（Ｂ）
   ４５〜２重量％とからなる樹脂成分１００重量部に難燃
   剤（Ｃ）５〜２５０重量部を配合したことを特徴とする
   難燃性エチレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 エチレン−α−オレフィン共重合体
   （Ａ）のα−オレフィンがオクテン−１である請求項１
   記載の難燃性エチレン系樹脂組成物。