JP2002514671A - 低放出性床被覆材 - Google Patents

低放出性床被覆材

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デーエルベー、アクチエンゲゼルシャフト
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐摩耗性に優れ、悪臭および／または健康に有害な物質を実質的に放出するこすことがなく、長期間にわたってエージングにより変色しない床被覆材、並びにその製造法の提供。 【解決手段】 重合体状バインダーとして、密度＜０．９１０ g/cm３である少なくとも１種のポリオレフィンおよび少なくとも１種のグラフト共重合体を基剤とする少なくとも１種のエラストマーを含んでなることを特徴とする床被覆材、およびその製造法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、耐摩耗性に優れ、悪臭および／または健康に有害な物質を実質的に
放出するこすことがなく、長期間にわたってエージングにより変色しない床被覆
材、並びにその製造法に関するものである。
【０００２】 ゴム系エラストマー製床被覆材は、それらの耐久性および広範囲な用途のため
に、特に性能が高い床被覆材である。しかし、加硫および処理用の添加剤または
試剤がそのまま、または化学的に変化した形態で床被覆材から放出される傾向が
ある。
【０００３】 典型的には、非常に多くの種類の加硫可能なゴムが床被覆材用の重合体状バイ
ンダーとして使用されている。これらのゴムには、主としてＳＢＲ、ＮＲ、ＩＲ
、ＩＩＲおよびＮＢＲがあり、それらの架橋は、架橋剤、例えば硫黄、と加硫添
加剤の連携により達成される。その様な加硫添加剤には、加硫促進剤、例えばメ
ルカプト化合物、スルフェンアミド、チウラム、グアニジン、ジチオカルバメー
トおよびアミン、加硫遅延剤、例えば無水フタル酸およびＮ−シクロヘキシルチ
オフタルイミド、酸化防止剤、例えば２−メルカプトベンズイミダゾール、素練
り剤、例えば２，２’−ジベンズアミドジフェニルジスルフィド、軟化剤または
プロセスオイル、補強樹脂、例えばフェノールホルムアルデヒド樹脂、および一
部加硫活性剤、例えば酸化亜鉛、がある。これらの加硫剤および添加剤は、加硫
工程で完全には転化されない。その結果、これらの添加剤またはそれらの、加硫
工程で形成される副生成物が、部分的に系の中に残るか、またはこのゴム系から
放出される。この放出過程は、比較的長い期間にわたって続くことがある。床被
覆材では、これは特に、これらの材料をその包装から取り出し、接着剤を使用し
て適当な基材上の床に固定した時に起こる。この放出過程は、室の温度、空気の
湿度および換気により、さらに影響を受ける。
【０００４】 一般的に、加硫添加剤またはそれらの、加硫工程で形成される副生成物がゴム
系から放出されると、不快な臭気を引き起こし、特定の濃度では健康に有害であ
る。また、ゴム床被覆材から放出される物質が、白壁（プラスター、壁塗料、お
よびその他）の黄変を引き起こすこともある。さらに、これらのゴム系エラスト
マー床被覆材は、エージングを受け、例えば黄変により、パターン化された床被
覆材の色に悪影響を及ぼす。
【０００５】 そこで本発明の目的は、硫黄または硫黄化合物で加硫したゴムが存在せず、エ
ラストマー状でゴムの様な特性を有し、耐摩耗性で、放出物が少なく、エージン
グを受けず、様々にカラーパターン化できる、魅力的な外観を有する床被覆材を
提供することである。
【０００６】 この目的は、請求項に特徴づけられる実施態様により達成される。特に、重合
体状バインダーとして、密度＜０．９１０ g/cm３である少なくとも１種のポリ
オレフィンおよび少なくとも１種のグラフト共重合体を基剤とする少なくとも１
種のエラストマーを含んでなる床被覆材を提供する。好ましくは、密度０．８５
〜０．９１ g/cm３、特に好ましくは０．８５〜０．８９２ g/cm３、であるポリ
オレフィンを使用する。ポリオレフィンは、ＶＬＤ ＰＥ重合体の区分から選択
されるのが好ましい。
【０００７】 好ましい実施態様では、ポリオレフィンは、少なくとも２種類のエチレン共重
合体の混合物であり、その際、エチレン共重合体は、主要重合体として、密度０
．８９〜０．９１ g/cm３の共重合体（ａ）、および密度０．８６〜０．８８ g/
cm３およびＭＦＩ＞３（１９０℃、２．１６kg）の、レオロジーおよび弾性を調
整するための共重合体（ｂ）を含んでなる。
【０００８】 例えば、共重合体（ａ）および（ｂ）は、エチレンおよびオクテンの共重合体
である。共重合体（ａ）および（ｂ）は、例えば重量比４：１〜３：２で存在す
ることができる。
【０００９】 耐摩耗性を増加させるために、重合体状バインダーは、別の成分として、少な
くとも１種のグラフト共重合体、好ましくはＨＤポリエチレンを基剤とするグラ
フト共重合体、を含有する。特に、グラフト共重合体は、無水マレイン酸でグラ
フト化されたＨＤポリエチレンでよく、その際、グラフト化度は好ましくは１〜
５％である。グラフト共重合体の比率は、重合体状バインダーの総重量に対して
５〜２５重量％である。従って、グラフト共重合体に加えて本発明の床被覆材の
重合体状バインダーを構成する少なくとも１種のポリオレフィンの比率は、重合
体状バインダーの総重量に対して７５〜９５重量％である。
【００１０】 本発明の床被覆材の製造に使用される重合体、すなわち少なくとも１種のポリ
オレフィンと少なくとも１種のグラフト共重合体の組合せ、を、少なくとも１種
の、有機過酸化物、特に芳香族炭化水素を含まない有機過酸化物、を基剤とする
適当な架橋剤および必要に応じて１または数種類の共架橋剤で架橋させる。適当
な、芳香族炭化水素を含まない有機過酸化物の例は、市販のＤＨＢＰ（２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン）である。イソ
シアヌル酸誘導体および／またはポリオールから誘導されるアクリレートまたは
メタクリレート誘導体を共架橋剤として使用することができる。１重量部の、芳
香族炭化水素を含まない有機過酸化物、２重量部のトリメチロールプロパントリ
メタクリレート（ＴＲＩＭ）および１重量部のトリアリルイソシアヌレート（Ｔ
ＡＩＣ）の混合物が架橋剤として特に好ましい。ＴＲＩＭは、本発明の床被覆材
を構成するエラストマーの硬度および押込み特性に影響するのに対し、ＴＡＩＣ
は架橋速度に好ましい影響を及ぼす。
【００１１】 本発明の床被覆材に使用するのに適当なポリオレフィンは、例えば下記の市販
の重合体、すなわちDOW DSH 1500、DOW DSH 8501、Exxon Exact 4041およびExxo
n Exact 4033である。上記のエチレン共重合体の好ましい成分は、例えば共重合
体（ａ）としてはDOW DSH 1505であり、レオロジーおよび弾性を調整するために
使用できる追加共重合体（ｂ）としてはDOW EG 8200 である。本発明の床被覆材
に使用するのに適当なグラフト共重合体は、例えば市販の重合体DOW XU 60769.0
7 である。
【００１２】 本発明の床被覆材は、充填材または充填材混合物、特に小板状および結晶性鉱
物連晶の混合物を含むことができ、これらは、補強充填材として、本発明の床被
覆材の特性、特に機械的特性に大きく貢献する。使用する充填材の量は、本発明
の床被覆材を形成する組成物または処方物の総重量に対して３５〜６０重量％で
あり、充填材の量を高くするには、最小比率の小板状充填材粒子が必要である。
その様な充填材の例は、 ・Sillitin（Hofmann Mineral から市販）、 ・Dolitan 2 （PETROCHEM K. Zafranas S.A.から市販）、 ・Inducarb 2（Omyaから市販）、または ・Kronos 2200（Kronos Titanから市販） である。
【００１３】 本発明の床被覆材が含むことができる他の充填材は、例えば下記のものが挙げ
られる。 充填材 種類（例） 供給者 石英粉末 Sirkon SF 300 Quarzwerke GmbH カオリン Nucap EDL 200 Lehmann & Voss & Co. タルク Alpha Talc CT 6/46 Alpha-Calcit Fuellstoffe GmbH KG 木材粉末 Wood Flour Type 120 Holzmuehle Westerkamp & Co. ドロマイト KL 30 Naintsch Mineralwerke Graz 三水酸化ア Martinal ON 313 Martinswerk GmbH ルミニウム 沈降ケイ酸 P 820 Degussa AG Heavy spar Heavy spar TS Sachtleben GmbH チョーク Omyacarb 6 Omya
【００１４】 さらに、色の調節に応じて、本発明の床被覆材は、下記の無機顔料を含むこと
ができる。 顔料 供給者 Kronos 2200 Kronos Titan Bayferrox 140 Bayer AG Bayferrox 830 Bayer AG Hostaprint A2 R 31 Clariant
【００１５】 指定される場合、本発明の床被覆材は、通常の処理剤も含むことができる。そ
の様な処理剤の例は以下に示す通りである。 滑り添加剤 種類（例） 供給者 ステアリン酸Ｃａ Ceasit 1 Baerlocher GmbH エステルワックス OP wax Clariant
【００１６】 さらに、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、およびその他も含むことができる。 安定剤 種類（例） 供給者 酸化防止剤 Irganox 1010 Ciba Geigy AG ＵＶ安定剤 Chimassorb 944 F1 Ciba Geigy AG
【００１７】 本発明により重合体状バインダーとして使用するエラストマーを基剤として、
本発明の床被覆材は、エラストマーとしてゴム（ＳＲＢ）を使用する公知の床被
覆材と対照的に、実質的に悪臭および／または健康に有害な物質を放出しない。
さらに、本発明の床被覆材は、公知のゴム系床被覆材と比較して優れた耐摩耗性
を有する。少なくとも１種のエラストマーを構成し、本発明の床被覆材に重合体
状バインダーとして使用される重合体のその後の架橋により、驚くべきことに、
優れた耐摩耗性を維持しながら、床被覆材中の充填材の量を、本発明の床被覆材
を形成する組成物または処方物の総重量に対して６０重量％まで増加させること
ができる。
【００１８】 驚くべきことに、この様にして製造された床被覆材の表面エネルギーは、コロ
ナ処理により非常に容易に増加させることができるので、プライマーが非常に良
好な密着性を示し、ゴム床被覆材と比較して優れた結合性が得られる。驚くべき
ことに、本発明の床被覆材は、その使用寿命の間にあまり変色（黄変）を受けな
いことも分かった。そのため、所望のエラストマー特性をなお維持しながら、十
分に融通性のあるパターンおよびカラーデザインが可能であり、エージングに対
する十分な耐性を達成し、放出物を低レベルに維持することができる。
【００１９】 本発明の別の目的は、基材を細片の形態で用意し、基材の片側に上記のエラス
トマーを塗布することを含んでなる、本発明の床被覆材の製造法である。
【００２０】 基材には、床被覆材に現在使用されている、天然および／または合成の織り上
げた、または編み上げた布、織物材料並びにフリースまたは不織布を基材とする
すべての材料、例えば、ジュート布または天然繊維の混紡、例えば面およびステ
ープルファイバー、ガラス繊維布地、密着性促進剤を被覆したガラス繊維布地、
合成混紡、コア／シース繊維、例えばポリエステルコアとポリアミドシース、か
らなる布地、を使用できる。
【００２１】 さらに、下記の工程を実質的に含んでなる、放出物のレベルが低く、特に均質
な床被覆材の新規な製造法が提供される。 ・少なくとも１種の、芳香族炭化水素を含まない有機過酸化物および必要に応じ
て１種またはそれより多い共架橋剤および必要に応じてプロセスオイルを含む溶
液で粒子（該粒子は、本発明の床被覆材の重合体状バインダーを形成する、架橋
していないか、または部分的に架橋した、粉砕した、または顆粒状原料の形態に
ある上記の重合体を含む）を湿潤させる工程、 ・粒子を、過酸化物が十分に長い安定性を有する温度に加熱し、続いて粒子を圧
縮し、平らな製品に成形する工程、および ・こうして得られた平らな製品を、適当な装置中、過酸化物の半減期が減少する
温度で、過酸化物により開始される架橋が同時に起こる様に圧縮し、最終的な平
らな製品を得る工程。
【００２２】 特に、本発明の方法は、好ましい実施態様で、下記の工程（ａ）〜（ｄ）を含
んでなることができる。工程（ａ）では、上記の重合体状材料、充填材および少
なくとも１種の予備架橋用過酸化物および必要に応じて処理助剤を含む架橋可能
な混合物を、適当な装置、例えば押出機、中で混合し、粉砕された、または顆粒
状の原料を製造する。押出機による混合には、例えば、同方向に回転するＺＥ
４０ｘ３９．５ Ｄ２本スクリュー押出機を使用することができる。供給区域は
約１４０〜１７５℃に、ノズルまでの他の区域は１９５℃に加熱する。スクリュ
ー速度は典型的には６０〜８０ rpmである。出て来るスラブは水浴中で冷却し、
スラブ造粒機中で粉砕する。こうして得られた顆粒は、過酸化物で湿潤させる前
に、さらに粉砕して特定の構造を達成することができる。
【００２３】 続いて、工程（ｂ）で、この様にして得られた顆粒状原料（以下、「粒子」と
も呼ぶ）を、少なくとも１種の、芳香族炭化水素を含まない有機過酸化物および
必要に応じて共架橋剤および必要に応じてプロセスオイルを含む溶液で湿潤させ
る。これによって、過酸化物および共架橋剤が、粉砕または造粒された原料の粒
子の中に移行する。顆粒状混合物（その粒子はそれらの予備架橋程度が異なって
いてよい）を顆粒乾燥機中で温度約５０℃に加熱する。次いで、高温の顆粒を低
速運転されている水平ミキサー中に入れ、共架橋剤および必要に応じてプロセス
オイルの液体混合物で湿潤させ、約３０分間混合する。続いて、過酸化物および
必要に応じてプロセスオイルで湿潤させ、さらに約１０分間混合する。合計約４
０分間の混合時間の後、液体混合物は顆粒の中に拡散している。その後の処理を
行なう前に、好ましくは断熱容器中で顆粒を少なくとも４８時間中間保存し、ゆ
っくり冷却させる。
【００２４】 工程（ｃ）では、粒子を約５０℃に加熱し、次いで予備圧縮し、例えば２本ロ
ールミルのニップ中で成形する。ロールは、典型的には表面温度が１３０〜１７
０℃である。ロール表面は平滑でも、波形／十字模様を付けてあってもよい。波
形のロールでは、下側表面温度が適用される。ロールニップ中で製造される平ら
な形状の構造は、ロールの直径および表面特性によって異なる。平滑なロールで
は、構造は予備架橋程度によって異なる。しかし、ビーズ中の混合物は、工程（
ｂ）で使用する過酸化物のスコーチ温度より高温にすべきではない。この工程で
は通常、穴が無く、その幅を横切る単位面積あたりの重量公差が狭い凝集したシ
ートが製造される。しかし、ロール掛けしたシートの表面は、通常、平滑である
必要はない。粗い表面は、その後の処理工程における吸気を強化する。
【００２５】 次の工程（ｄ）では、こうして加熱した材料を、装置、例えばツインプレス、
マルチプラテンプレス、ツインAumaまたは鋼製バンドAuma機、の中で、適当な圧
縮力、例えば１．２〜５バール/cm２、および過酸化物の半減期が減少する温度
、例えば１８０〜２００℃で、過酸化物により開始される材料の架橋が同時に起
こる様に、平滑にし、架橋させる。充填材を配合した重合体状バインダー混合物
の熱容量が大きいために、対応する細片は通常、上記の装置中に導入される前に
、温度約１６０℃に予備加熱される。上記のAuma機またはプレスの速度は、細片
が機械を通過する時の細片の断面内の、対応して選択された温度における、使用
する過酸化物の半減期に応じて異なる。
【００２６】 別の実施態様では、共架橋剤をすでに工程（ａ）で添加することができ、上記
の様な工程（ｂ）で必要とされる共架橋剤の添加を行なわなくてもよく、混合時
間を短縮することができる。
【００２７】 別の実施態様では、過剰の共架橋剤、特にトリメチロールプロパントリメタク
リレート（ＴＲＩＭ）、を使用することができる。過酸化物と共架橋剤のモル比
は少なくとも１：４である。過剰の、未反応ＴＲＩＭは処理助剤として作用し、
押出機中で過酸化物を加える前の重合体溶融物の粘度を下げる。本発明の床被覆
材の製造でその後に続く処理工程、すなわち、さらに押出機で粉砕した顆粒を液
体過酸化物で湿潤させ、続いて平らな生成物を架橋させる工程では、粒子中に含
まれるＴＲＩＭが、拡散した過酸化物と反応する。従って、粉砕した原料を共架
橋剤で再湿潤させる必要はない。混合押出機中で予備架橋させる際、下記の原料
添加順序が適当であることが立証されている。押出機の第一配量オリフィスを通
して、重合体混合物の他に、添加剤、例えば滑り剤、酸化防止剤および帯電防止
剤、のマスターバッチを加える。ここでも、共架橋剤マスターバッチ、例えばPe
rkalink 301-50（トリアリルイソシアヌレートの５０％製剤）、を添加すること
ができる。押出機の溶融区域の後で、液体共架橋剤、例えばＴＲＩＭ、および必
要に応じて鉱油を注入ノズルを経由して加える。液体を加えたために粘度が低下
しているこの重合体溶融物に、例えば横方向供給装置を経由して、充填材を加え
る。充填材を重合体溶融物中に供給する前に、粉末マスターバッチの形態にある
予備架橋過酸化物と混合するのが好ましい。これによって確実に、反応性成分が
均一に分散する。押出機上の横方向供給装置と真空脱気装置の間に、混合および
反応のための十分に長い区域を配置し、特別に設計された温度プロファイルおよ
びスクリュー輪郭の特殊な設計により、均一な分散を促進することができる。
【００２８】 本発明の方法の別の実施態様では、工程（ｃ）で行なわれるロールニップ間成
形の代わりに、湿潤した粒子をリーダー上に散布し、エンボス加工した粘着防止
紙で覆い、床被覆材の非方向性デザインを形成させる。顆粒状原料をプレス中で
圧縮し、架橋させ、対応する滞留時間圧縮する。続いて、底部のリーダーおよび
最上部の剥離紙を引き離すことができる。
【００２９】 本発明の方法の一実施態様では、ポリオレフィンおよびグラフト共重合体を含
んでなる上記の重合体状材料を基材とする部分的に架橋した粒子を、架橋してい
ない混合物に加え、工程（ｄ）で圧縮した後に、平らな製品のレリーフ構造を得
る。部分的に架橋した粒子は、様々な程度に架橋させることができる。粒子の部
分的な架橋は、顆粒の場合における造粒前の押出機混合の際に行なうことができ
る。部分的に架橋した粒子は、圧縮の際に可逆的にのみ変形し、圧力を解除した
後には、保存する力のために、高／低構造が得られる。部分的に架橋した粒子の
架橋程度は、過酸化物の量および必要に応じて使用する共架橋剤により調節する
ことができる。
【００３０】 本発明の方法の別の実施態様では、工程（ａ）で、上記の重合体材料を基材と
する架橋可能な混合物を、少なくとも１種の架橋剤および必要に応じて上記の添
加剤の１種と混合する。押出機中の滞留時間を調整することにより、および対応
するスクリューの幾何学的構造、および押出機の全長により、部分的に架橋した
顆粒を得ることができる。この実施態様により、ＰＶＣ技術に類似したパターン
の製造が可能になる。つまり、例えば、方向性のある構造を製造することができ
る。この実施態様では、特に、エラストマー被覆材の機械的特性を、ＰＶＣ被覆
材の視覚的／構造的特性と組み合わせることができる。
【００３１】 架橋していない、または部分的に架橋した混合物、すなわち過酸化物を使用せ
ずに、または非常に少量の過酸化物により架橋させることができる混合物、を使
用することにより、溶液で使用した過酸化物が移行し、粉砕された、または顆粒
状の原料の粒子にシースを形成することにより、処理工程を調整することができ
る。さらに、この多工程製造法により、軟質ＰＶＣ工業で典型的に使用されてい
る装置または設備を使用することができる。
【００３２】 本発明の方法の別の実施態様では、工程（ａ）で混合物を、加えた化学的膨脹
剤、例えばスルホヒドラジドまたはアゾジカルボンアミドまたはそれらの組合せ
、例えばLuvopor 1417 (Lehmann & Voss & Co.) またはTracel DB 145(Tramaco
GmbH) 、と混合することができる。工程（ｄ）で加圧下で架橋させた後、さらに
高い温度で除圧することにより、材料を発泡させることができる。この実施態様
は、膨脹した裏張りを有する床被覆材に特に適当である。
【００３３】 一体的な構造を有する被覆材用の発泡顆粒を製造するには、上記の重合体、添
加剤、例えば滑り剤、酸化防止剤および帯電防止剤、充填材、過酸化物、共架橋
剤、例えばメタクリレートまたはＴＡＩＣ、および化学的膨脹剤、例えばアゾジ
カルボンアミド、の混合物を押出機中で混合する。対応する押出機設計および採
用する操作条件により、混合物は押出機中で部分的に架橋し、膨脹し、次いで押
出機ノズルを通して発泡材料の形態で放出される。緻密な材料と同様に、スラブ
を水浴中で冷却し、造粒する。こうして得られた顆粒を、さらに粉砕し、乾燥さ
せ、続いて液体過酸化物、共架橋剤および鉱油の混合物で湿潤させる。粉砕され
た原料を剥離紙上に散布し、剥離紙で覆い、加熱されたプレス、およびその他の
中に供給する。温度および圧力は、粒子床が加熱表面に沿って可塑性になり、溶
融し、閉じた表面を形成させる。同時に、温度は過酸化物の分解を開始し、その
際、外側層が同時に架橋する。低い圧縮力および架橋反応の開始により、こうし
て得られた板のコアにおける発泡材料の圧縮が阻止される。これは、発泡材料の
対応する高い予備架橋によりさらに支持される。これによって、耐摩耗性の層を
備え、同時に密度が小さく、衝撃音響特性が改良されたエラストマー被覆材を得
ることができる。
【００３４】 上記の装置で、好ましくは対応する剥離紙を使用することにより、エンボス加
工を同時に行なうことができる。実際の架橋の前になお存在する混合物の熱可塑
性は、ロール掛けしたシートを平滑にするのに、または架橋反応開始の前にエン
ボスを形成するのに十分である。
【００３５】 仕上げ工程では、工程（ｃ）で得られるロール掛けしたシートの品質に応じて
、被覆材の背面を、研磨して寸法を合わせなければならない場合がある。さらに
、架橋した材料の構造またはパターンは、研磨または分離により表面を露出した
後に表に出すこともできる。結合性を改良するために、プライマーを塗布してコ
ロナ処理することができる。
【００３６】 本発明により、特殊な、不均質床被覆材構造を提供することができる。対応し
て調節された個々の層の架橋程度により、配置特性に好ましい効果を与えること
ができる。この効果を確保するために、本発明では適当な測定手順を開発した。
対応する構造および厚さを有する２５０mmｘ２５０mmの試料を製造する。試料の
縁部と平行に、増加する長さを測定するためのセンサーを表面に９０°の角度で
貼り付ける。試料を標準的な２３／５０環境中で、タルク粉末を付けたガラス板
上で調整する。続いて、試料を気象試験室(climactic chamber)中で温度変化 （
１０〜６０℃）および湿度条件（相対湿度３５％〜９０％）にさらし、膨脹挙動
を記録する。この測定方法により、開発段階ですでに製造された床被覆材の配置
挙動を予見し、被覆処方物および対応する調節方法を最適化することができる。
【００３７】 下記の多層構造を製造し、上記の測定手順を使用して試験した。様々な大きさ
の多色粒子の混合物を均質な、カレンダー加工された基材の上に分散させ、圧縮
した。必要に応じて、その上に透明な層を、粉末を散布した形態で、またはフィ
ルムの張り合わせにより、施すことができる。あるいは、圧力および熱をかけて
異なった層を接合した従来の多層構造も使用できる。上記の測定手順で架橋度を
最適化することができる多層構造により、本発明の床被覆材の製造に使用する重
合体を基材とする、寸法的に安定したタイルをさらに製造することができる。
【００３８】 剥離特性を備えた細片上に顆粒状または粉砕した原料を散布することにより、
均質な被覆材の形態で本発明の床被覆材を製造する場合でも、対応する粒子画分
の分布により、すなわち基本色を先ず散布し、続いてコントラストのある色の粒
子を散布することにより、構造的変化をもたらすことができる。これは、基本色
を基材上に、ブラシローラーを備えた散布装置を使用し、幅に沿って均一に散布
することにより達成できる。これは、細片の幅の上に均一な重量散布で基本色を
施す。次いで、コントラストを付ける粒子も散布するが、散布装置は、好ましく
は、細片の幅を横切って異なった粒子量が施される様に設計する。続いて、粒子
床を予備圧縮し、加熱プレス、およびその他の中に供給する。あるいは、粒子床
用に２基の散布装置を、コントラストを付ける粒子を散布することになっている
区域に、少ない量の基本色を施す様に形成させることができる。続いてコントラ
ストを付ける粒子を散布すると、幅を横切って均一な粒子床が達成される。この
第二の変形では、特に、予備圧縮しなくても、曲りの無い構造および細片の幅を
横切る均一な厚さを達成することができる。設置の際に、材料の幅を横切って等
サイズの２または４個のタイルを押し付けることにより、他の興味深い構造をさ
らに達成することができる。
【００３９】 下記の諸例は、本発明をより詳細に説明するためのものである。例 下記の成分から均質な混合物を製造し、造粒する。 DOW DSH 1505 １８７５．０ｇ DOW EG 8200 ７５０．０ｇ DOW XU 60769.07 ３７５．０ｇ Sillitin Z 89 １５００．０ｇ Omyacarb 6 BG １１２５．０ｇ Kronos 2200 ３７５．０ｇ グリセロールモノステアレート ４８．０ｇ Hostastat FA 14 、５０％ １２．０ｇ Wax OP ３６．０ｇ Perkadox 14-40 BPD １０．２ｇ
【００４０】 上記の処方物を、Berstoff社製の同じ方向に回転する２本スクリュー押出機タ
イプZE 40 で混合し、同時に過酸化物を加えて予備架橋させた。押出機のシリン
ダー温度は、供給区域で１４５℃、区域３〜９で１９５℃であり、速度は８０ r
pmであった。
【００４１】 こうして得られた顆粒を、乾燥させ、５０℃に予備加熱した後、ＴＡＩＣ（ト
リアリルイソシアヌレート）およびＴＲＩＭ（トリメチロールプロパントリメタ
クリレート）の混合物で湿潤させ、約２０分間混合した。続いて、Trigonox 101
およびDealen CP 31N の混合物を加え、さらに１０分間混合した。顆粒５００ｇ
に対する量的比率は下記の通りである。 ＴＡＩＣ １．０ｇ ＴＲＩＭ ３．０ｇ Trigonox 101 ４．０ｇ Dealen CP 31 N １．０ｇ
【００４２】 ４８時間の中間保存期間の後、湿潤した顆粒を、静止プレス中、１４０℃で板
にプレスし、この板をプレス中、１８５℃で１０分間架橋させた。この１４０℃
板の中から、試料をGoettfert 「Elastograph Vario」 上、１８５℃で測定した。
調節した測定時間は１２分間であり、変形角度は０．４°であった。この混合物
に対するＴ９０時間は２．９分、０．７分でＴｖｍａｘ であった。
【００４３】 エラストグラフの試験試料で、押込み特性をＥＮ ４３３に従って測定した。
初期厚さは６．３５mmであり、１５０分後の押込みは０．２７mmであり、１５０
分間解除した後の残留押込みは０．０１mmであった。これによって、インデック
ス４．３および回復９５．１％が得られる。
【００４４】 架橋した板から、Ｓ２ロッドを打ち抜いた。ショアＡ硬度は９５であり、ショ
アＤ硬度は４６であった。厚さ２．２３mmのＳ２ロッドは、破断点荷重１２．７
N/mm２および伸長４３０％を示した。
【手続補正書】
【提出日】平成１３年２月１５日（２００１．２．１５）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 23/16 (Ｃ０８Ｌ 23/16 51:06） 51:06） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，Ｚ Ａ，ＺＷ (72)発明者 ハンス − イエルク、マウク ドイツ連邦共和国ムンデルスハイム、ダム ベーク、２ (72)発明者 ハインツ、フォン、オルンハウゼン ドイツ連邦共和国ビーティッヒハイム − ビシンゲン、カール − シュピッツベ ーク − シュトラーセ、29 Ｆターム(参考） 4J002 AE003 AH004 BB011 BB051 BN032 BN052 DE148 DE238 DJ008 DJ018 DJ038 DJ048 EH077 EK036 EU197 FA018 FD014 FD018 FD023 FD050 FD070 FD090 FD146 FD157 FD170 GL00 4J038 CB041 CB042 CB142 FA062 FA122 GA06 JA66 KA08 KA20 NA01 NA11 NA27 PA19 PB05 PC10

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 重合体状バインダーとして、密度＜０．９１０ g/cm３である少なくとも１種
    のポリオレフィンおよび少なくとも１種のグラフト共重合体を基剤とする少なく
    とも１種のエラストマーを含んでなることを特徴とする床被覆材。
  2. 【請求項２】 ポリオレフィンの密度が０．８５〜０．８９２ g/cm３である、請求項１に記
    載の床被覆材。
  3. 【請求項３】 ポリオレフィンがＶＬＤ ＰＥ重合体の区分から選択される、請求項１または
    ２に記載の床被覆材。
  4. 【請求項４】 ポリオレフィンが、少なくとも２種類のエチレン共重合体の混合物であり、前
    記エチレン共重合体混合物が、主要重合体として、密度０．８９〜０．９１ g/c
    m３の共重合体（ａ）、および密度０．８６〜０．８８ g/cm３およびＭＦＩ＞３
    の、レオロジーおよび弾性を調整するための共重合体（ｂ）を含んでなる、請求
    項１〜３のいずれか１項に記載の床被覆材。
  5. 【請求項５】 共重合体（ａ）および（ｂ）が重量比４：１〜３：２で存在する、請求項４に
    記載の床被覆材。
  6. 【請求項６】 共重合体（ａ）および（ｂ）がエチレンおよびオクテンの共重合体である、請
    求項４または５に記載の床被覆材。
  7. 【請求項７】 グラフト共重合体が、ＨＤポリエチレンを基剤とするグラフト共重合体である
    、請求項１〜６のいずれか１項に記載の床被覆材。
  8. 【請求項８】 グラフト共重合体が、無水マレイン酸グラフト化ＨＤポリエチレンである、請
    求項７に記載の床被覆材。
  9. 【請求項９】 グラフト化度が１〜５％である、請求項８に記載の床被覆材。
  10. 【請求項１０】 重合体状バインダーの総重量に対するグラフト共重合体の比率が５〜２５重量
    ％である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の床被覆材。
  11. 【請求項１１】 エラストマーが、少なくとも１種の、有機過酸化物を基剤とする架橋剤および
    必要に応じて１種またはそれより多い共架橋剤で架橋される、請求項１〜１０の
    いずれか１項に記載の床被覆材。
  12. 【請求項１２】 イソシアヌル酸誘導体および／またはポリオールに由来するアクリレートまた
    はメタクリレート誘導体が共架橋剤として使用される、請求項１１に記載の床被
    覆材。
  13. 【請求項１３】 充填材および／または顔料、並びに、必要に応じて処理助剤、酸化防止剤、帯
    電防止剤、ＵＶ安定剤および滑り剤をさらに含む、請求項１〜１２のいずれか１
    項に記載の床被覆材。
  14. 【請求項１４】 実質的に小板状および結晶性鉱物連晶の混合物が充填材として使用される、請
    求項１３に記載の床被覆材。
  15. 【請求項１５】 様々なカラーパターンおよび均質なデザインを有する、請求項１〜１４のいず
    れか１項に記載の床被覆材。
  16. 【請求項１６】 請求項１〜１５のいずれか１項に記載の床被覆材の製造法であって、細片の形
    態にある基材を用意すること、および請求項１〜１４のいずれか１項に記載のエ
    ラストマーを基材の片側に塗布することを含んでなることを特徴とする方法。
  17. 【請求項１７】 下記の工程を含んでなる、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の床被覆材の
    製造法。 ・少なくとも１種の、芳香族炭化水素を含まない有機過酸化物および必要に応じ
    て１種またはそれより多い共架橋剤および必要に応じてプロセスオイルを含む溶
    液で粒子（前記粒子は、本発明の床被覆材の重合体状バインダーを形成する、架
    橋した、または部分的に架橋した、粉砕した、または顆粒状原料の形態にある上
    記の重合体を含む）を湿潤させる工程、 ・粒子を、過酸化物が十分に長い安定性を有する温度に加熱し、続いて粒子を予
    備圧縮し、平らな製品に成形する工程、および ・こうして得られた平らな製品を、適当な装置中、過酸化物の半減期が減少する
    温度で、過酸化物により開始される架橋が同時に起こる様に圧縮し、最終的な平
    らな製品を得る工程。
  18. 【請求項１８】 粒子の湿潤が、第一工程で、粒子が１種またはそれより多い共架橋剤および必
    要に応じてプロセスオイルで湿潤され、混合され、第二工程で、少なくとも１種
    の、芳香族炭化水素を含まない有機過酸化物および必要に応じてプロセスオイル
    で湿潤され、混合される様に行なわれる、請求項１７に記載の方法。
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