JPH09328456A

JPH09328456A - インダン化合物及び該化合物を用いた電子写真用感光体

Info

Publication number: JPH09328456A
Application number: JP16660496A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Takei; 厚志武居; Mitsutoshi Anzai; 光利安西; Takanobu Watanabe; 隆信渡邊; Chieko Inayoshi; 智恵子稲吉
Original assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd
Current assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-06-07
Filing date: 1996-06-07
Publication date: 1997-12-22
Anticipated expiration: 2016-06-07
Also published as: JP3897838B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】高感度、高耐久性を有する電子写真用感光体
用の電荷輸送剤として有用なインダン化合物とそれを感
光層に含有する電子写真用感光体を提供する。【解決手段】一般式１のインダン化合物、および導電
性支持体上に該化合物を感光層に含有する電子写真用感
光体。〔Ａｒ₁ は置換／無置換のアリール基、Ａｒ₂ は置換／
無置換のフェニレン基、置換／無置換のナフチレン基、
置換／無置換のビフェニレン基または置換／無置換のア
ントリレン基、Ｘは水素、置換／無置換のアルキル基ま
たは置換／無置換のアリール基、Ｙは置換／無置換のア
リール基または一般式２または一般式３（Ｒ₁ は水素、低級アルキル基または低級アルコキシ
基、Ｒ₂ は水素、ハロゲンまたは低級アルキル基、Ｚは
水素、置換／無置換のアリ−ル基、ｍ及びｎは０〜４の
整数を表す。）を表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真用感光体
に用いられる電荷輸送剤として有用な新規なインダン化
合物、及び該化合物を用いた電子写真用感光体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方式とは、一般に光導電性材料
を用いた感光体の表面に暗所で、例えばコロナ放電によ
って帯電させ、これに露光を行い、露光部の電荷を選択
的に逸散させて静電潜像を得、これをトナーを用いて可
視化したのち紙等に転写、定着して画像を得る画像形成
方法の一種である。感光体としては、セレン、酸化亜
鉛、硫化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物
を主成分とする無機感光体と、電荷発生剤と低分子量あ
るいは高分子量の電荷輸送剤を結着剤樹脂中に分散させ
た有機化合物を用いた有機感光体がある。無機感光体は
それぞれ多くの利点があり今まで広く使用されてきた
が、例えばセレンは製造する条件が難しく、製造コスト
が高く、熱や機械的衝撃に弱く、結晶化をおこし易いた
め性能が劣化してしまう。酸化亜鉛や硫化カドミウムは
耐湿性や機械的強度に問題があり、また増感剤として添
加された色素の帯電や露光による劣化がおこり、耐久性
がでない等の欠点がある。シリコンも製造する条件が難
しい事と刺激性の強いガスを使用するためコストが高
く、湿度に敏感であるため取扱いに注意を要する。

【０００３】近年、これら無機感光体の有する欠点を克
服する目的で種々の有機化合物を用いた有機感光体が研
究され、広く使用されるに至っている。有機感光体には
電荷発生剤と電荷輸送剤を結着剤樹脂中に分散させた単
層型感光体と、電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した
積層型感光体がある。機能分離型有機感光体は、各々の
材料の選択肢が広いこと、組み合わせにより任意の性能
を有する感光体を比較的容易に作製できる事から多くの
研究がなされ広く使用されている。

【０００４】電荷発生剤としては、例えばアゾ化合物、
ビスアゾ化合物、トリスアゾ化合物、テトラキスアゾ化
合物、チアピリリウム塩、スクアリリウム塩、アズレニ
ウム塩、シアニン色素、ペリレン化合物、無金属あるい
は金属フタロシアニン化合物、多環キノン化合物、チオ
インジゴ系化合物、またはキナクリドン系化合物等、多
くの有機顔料や色素が提案され実用に供されている。

【０００５】電荷輸送剤としては、例えば特公昭３４−
５４６６号公報のオキサジアゾール化合物、特開昭５６
−１２３５４４号公報のオキサゾール化合物、特公昭５
２−４１８８０号公報のピラゾリン化合物、特公昭５５
−４２３８０号公報や特公昭６１−４０１０４号公報、
特公昭６２−３５６７３号公報、特公昭６３−３５９７
６号公報のヒドラゾン化合物、特公昭５８−３２３７２
号公報のジアミン化合物、特公昭６３−１８７３８号公
報や特公昭６３−１９８６７号公報、特公平３−３９３
０６号公報のスチルベン化合物、特開昭６２−３０２５
５号公報のブタジエン化合物等がある。これらの電荷輸
送剤を用いた有機感光体は優れた特性を有し、実用化さ
れているものがあるが、電子写真方式の感光体に要求さ
れる諸特性を十分に満たすものはまだ得られていないの
が現状である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】有機感光体に用いる電
荷輸送剤には、感度をはじめとする感光体としての諸特
性を満足する他、光やオゾン、電気的負荷に耐える化学
的安定性と繰り返し使用や長期使用によっても感度が低
下しない安定性や耐久性が要求される。本発明の目的
は、感光体特性を満足し高感度、高耐久性を有する電子
写真用感光体を実現し得る電荷輸送剤として有用な新規
なインダン化合物及び該化合物を用いた電子写真用感光
体を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は下記一般式
［１］

【０００８】

【化７】

【０００９】〔式中、Ａｒ₁ は置換もしくは無置換のア
リール基を表し、Ａｒ₂ は置換もしくは無置換のフェニ
レン基、置換もしくは無置換のナフチレン基、置換もし
くは無置換のビフェニレン基、または置換もしくは無置
換のアントリレン基を表し、Ｘは水素原子、置換もしく
は無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリ
ール基を表し、Ｙは置換もしくは無置換のアリール基、
下記一般式［２］

【００１０】

【化８】

【００１１】で表される１価基または下記一般式［３］

【００１２】

【化９】

【００１３】（式中、Ｒ₁ は水素原子、低級アルキル基
または低級アルコキシ基を表し、Ｒ ₂ は水素原子、ハロ
ゲン原子、または低級アルキル基を表し、Ｚは水素原子
または置換もしくは無置換のアリール基を表し、ｍ及び
ｎは０〜４の整数を表す。）で表される１価基を表
す。〕で表されるインダン化合物であり、また、導電性
支持体上に該化合物を含有する感光層を有することを特
徴とする電子写真用感光体である。本発明によって、感
光体特性を満足し高感度、高耐久性を有する電子写真用
感光体を提供することができる。

【００１４】本発明において、電荷輸送剤として使用さ
れる前記一般式［１］で表されるインダン化合物は新規
化合物であり、これらの化合物は、例えばジアリールイ
ンダン誘導体をホルミル化し、相当するホスホン酸エス
テルとのＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ−Ｅｍｍｏｎｓ反
応により合成される。ホルミル化はＶｉｌｓｍｅｉｅｒ
反応によるのが一般的な方法である。例えば下記一般式
［４］

【００１５】

【化１０】

【００１６】〔式中、Ａｒ₂ 及びＹは前記一般式［１］
におけるＡｒ₂ 、Ｙと同じ意味を表す。〕で表されるト
リアリールアミン化合物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアル
デヒドおよびオキシ塩化リンなどによりホルミル化を行
い、下記一般式［５］

【００１７】

【化１１】

【００１８】〔式中、Ａｒ₂ 及びＹは前記一般式［１］
におけるＡｒ₂ 、Ｙと同じ意味を表す。〕で表されるア
ルデヒド化合物を得る。次に、このアルデヒド化合物と
下記一般式［６］

【００１９】

【化１２】

【００２０】〔式中、Ａｒ₁ とＸは前記一般式［１］に
おけるＡｒ₁ 、Ｘと同じ意味を表し、Ｒ₄ は低級アルキ
ル基を表す。〕で表されるホスホン酸エステルとを反応
させ、前記一般式［１］で表される本発明のインダン化
合物を得ることができ。

【００２１】本発明において、前記一般式［１］で表さ
れるインダン化合物は、Ａｒ₁ が置換アリール基である
場合、置換基としては、炭素数が１〜４の低級アルキル
基、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基、炭素数が５〜
６のシクロアルキル基、ベンジル基、フェニル基、ハロ
ゲン原子などを選択することができ、さらにこれらの置
換基が低級アルキル基または低級アルコキシ基の場合
は、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基やハロゲン原子
で更に置換されていても良く、置換基がベンジル基また
はフェニル基の場合は炭素数が１〜４の低級アルキル
基、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基またはハロゲン
原子で更に置換されていても良い。

【００２２】また、Ａｒ₁ のアリール基としてはフェニ
ル基、ナフチル基、ビフェニリル基、アントリル基、フ
ェナントリル基またはピレニル基などを選択することが
できる。

【００２３】Ａｒ₂ が置換フェニレン基、置換ナフチレ
ン基、置換ビフェニリレン基または置換アントリレン基
である場合、置換基としては、炭素数が１〜４の低級ア
ルキル基、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基またはハ
ロゲン原子などを選択することができ、さらにこれらの
置換基が低級アルキル基または低級アルコキシ基の場
合、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基やハロゲン原子
で更に置換されていても良い。

【００２４】Ｘ、ＹまたはＺが置換アリール基である場
合、置換基としては、炭素数が１〜４の低級アルキル
基、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基、炭素数が５〜
６のシクロアルキル基、ベンジル基、フェニル基、ハロ
ゲン原子などを選択することができ、さらにこれらの置
換基が低級アルキル基または低級アルコキシ基の場合
は、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基やハロゲン原子
で更に置換されていても良く、置換基がベンジル基また
はフェニル基の場合は炭素数が１〜４の低級アルキル
基、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基またはハロゲン
原子で更に置換されていても良い。

【００２５】また、Ｘ、ＹまたはＺのアリール基として
は、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、アント
リル基、ピレニル基などが挙げられる。

【００２６】Ｘが置換アルキル基である場合、置換基と
しては、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基、炭素数が
５〜６のシクロアルキル基またはハロゲン原子などを選
択することができる。

【００２６】Ｒ₁ が低級アルキル基または低級アルコキ
シ基である場合、低級アルキル基としては炭素数が１〜
４の直鎖または分岐アルキル基を選択することができ、
低級アルコキシ基としては炭素数が１〜４の直鎖または
分岐アルコキシ基を選択することができる。

【００２７】

【発明の実施の形態】前述のアルデヒド化合物とホスホ
ン酸エステルとの縮合反応はＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅ
ｒ−Ｅｍｍｏｎｓ反応として知られる反応であり、好ま
しくは塩基性触媒の存在下で反応させる。この場合、塩
基性触媒としては、水酸化カリウム、ナトリウムアミ
ド、ナトリウムメチラート、カリウム−ｔ−ブトキシド
などが用いられる。溶媒としてはメチルアルコール、エ
チルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、トルエン、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルスルホキシ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドなどが用いられる。
反応温度は通常室温から１００℃である。本発明におい
て原料として用いられる前記一般式［６］で表されるホ
スホン酸エステルは、相当するハロゲン化合物と亜リン
酸トリアルキルとを直接あるいはトルエン、キシレン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの有機溶媒中で加熱
反応させることにより容易に合成される。

【００２８】電荷輸送剤として使用できる本発明に係る
化合物の好ましい具体的な例として、次のような化合物
が挙げられる。化合物Ｎｏ．１

【００２９】

【化１３】

【００３０】化合物Ｎｏ．２

【００３１】

【化１４】

【００３２】化合物Ｎｏ．３

【００３３】

【化１５】

【００３４】化合物Ｎｏ．４

【００３５】

【化１６】

【００３６】化合物Ｎｏ．５

【００３７】

【化１７】

【００３８】化合物Ｎｏ．６

【００３９】

【化１８】

【００４０】化合物Ｎｏ．７

【００４１】

【化１９】

【００４２】化合物Ｎｏ．８

【００４３】

【化２０】

【００４４】化合物Ｎｏ．９

【００４５】

【化２１】

【００４６】化合物Ｎｏ．１０

【００４７】

【化２２】

【００４８】化合物Ｎｏ．１１

【００４９】

【化２３】

【００５０】化合物Ｎｏ．１２

【００５１】

【化２４】

【００５２】化合物Ｎｏ．１３

【００５３】

【化２５】

【００５４】化合物Ｎｏ．１４

【００５５】

【化２６】

【００５６】化合物Ｎｏ．１５

【００５７】

【化２７】

【００５８】化合物Ｎｏ．１６

【００５９】

【化２８】

【００６０】化合物Ｎｏ．１７

【００６１】

【化２９】

【００６２】化合物Ｎｏ．１８

【００６３】

【化３０】

【００６４】化合物Ｎｏ．１９

【００６５】

【化３１】

【００６６】化合物Ｎｏ．２０

【００６７】

【化３２】

【００６８】化合物Ｎｏ．２１

【００６９】

【化３３】

【００７０】化合物Ｎｏ．２２

【００７１】

【化３４】

【００７２】化合物Ｎｏ．２３

【００７３】

【化３５】

【００７４】化合物Ｎｏ．２４

【００７５】

【化３６】

【００７６】化合物Ｎｏ．２５

【００７７】

【化３７】

【００７８】化合物Ｎｏ．２６

【００７９】

【化３８】

【００８０】化合物Ｎｏ．２７

【００８１】

【化３９】

【００８２】化合物Ｎｏ．２８

【００８３】

【化４０】

【００８４】化合物Ｎｏ．２９

【００８５】

【化４１】

【００８６】化合物Ｎｏ．３０

【００８７】

【化４２】

【００８８】化合物Ｎｏ．３１

【００８９】

【化４３】

【００９０】本発明の電子写真用感光体は、上記のイン
ダン化合物を１種または２種以上含有した感光層を有す
るものである。感光層の形態としては種々のものが存在
し、本発明の電子写真用感光体の感光層としてはそのい
ずれであっても良い。代表例として図１〜図５にそれら
の感光体を示した。

【００９１】図１の感光体は、導電性支持体１上にイン
ダン化合物、増感色素および結着樹脂よりなる感光層２
を設けたものである。

【００９２】図２の感光体は、導電性支持体１上にイン
ダン化合物と結着樹脂よりなる電荷輸送媒体３の中に電
荷発生物質４を分散せしめた感光層２１を設けたもので
ある。本感光体では電荷発生物質が光を吸収することに
より電荷担体を発生し、これを電荷輸送媒体が輸送す
る。この場合、電荷輸送物質は電荷担体を発生させる光
に対して透明であることが望ましい。インダン化合物は
紫外部から可視部低波長域の一部に僅かな吸収があるの
みで、電荷発生物質と吸収波長域が重ならないという条
件を満足している。

【００９３】図３の感光体は、導電性支持体１上に電荷
発生物質４を主体とする電荷発生層５とインダン化合物
と結着樹脂よりなる電荷輸送層３の積層からなる感光層
２２を設けたものである。本感光体では電荷輸送層３を
透過した光が電荷発生層５に到達し、電荷発生物質４に
吸収され電荷担体が発生される。この電荷担体は電荷輸
送層３に注入され輸送される。

【００９４】図４の感光体は、図３の感光体の電荷発生
層５と電荷輸送層３の積層順を逆にした感光層２３を設
けたものである。上記と同様の機構によて電荷担体の発
生と輸送が説明できる。

【００９５】図５の感光体は、機械的強度の向上を目的
として図４の感光体の電荷発生層５の上に保護層６を更
に積層した感光層２４を設けたものである。

【００９６】以上に例示したような本発明の感光体は常
法に従って製造される。例えば、前述した一般式［１］
で表されるインダン化合物を結着樹脂とともに適当な溶
剤中に溶解し、必要に応じて電荷発生物質、増感色素、
電子吸引性化合物あるいは可塑剤、顔料、その他添加剤
を添加して調製される塗布液を導電性支持体上に塗布、
乾燥して数μから数十μの感光層を形成させることによ
り製造することができる。電荷発生層と電荷輸送層の二
層よりなる感光層の場合は、電荷発生層の上に上記塗布
液を塗布するか、上記塗布液を塗布して得られる電荷輸
送層の上に電荷発生層を形成させることにより製造でき
る。また、このようにして製造される感光体には必要に
応じ、接着層、中間層、バリヤー層を設けても良い。

【００９７】塗布液調製用の溶剤としては、テトラヒド
ロフラン、１，４−ジオキサン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、酢酸エチル等の極性有機溶剤、トルエ
ン、キシレンのような芳香族有機溶剤やジクロロメタ
ン、ジクロロエタンのような塩素系炭化水素溶剤等があ
げられる。インダン化合物と結着樹脂に対して溶解性の
高い溶剤が好適に使用される。

【００９８】増感色素としては、例えばメチルバイオレ
ット、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレッ
ト、アシッドバイオレットのようなトリアリールメタン
染料、ローダミンＢ、エオシンＳ、ローズベンガルのよ
うなキサンテン染料、メチレンブルーのようなチアジン
染料、ベンゾピリリウム塩のようなピリリウム染料やチ
アピリリウム染料、またはシアニン染料等があげられ
る。

【００９９】また、インダン化合物と電荷移動錯体を形
成する電子吸引性化合物としては例えば、クロラニル、
２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、１−ニトロ
アントラキノン、２−クロロアントラキノン、フェナン
トレンキノン等のキノン類、４−ニトロベンズアルデヒ
ド等のアルデヒド類、９−ベンゾイルアントラセン、イ
ンダンジオン、３，５−ジニトロベンゾフェノン、２，
４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テ
トラニトロフルオレノン等のケトン類、無水フタル酸、
４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物、テトラシア
ノエチレン、テレフタラルマレノニトリル、９−アント
リルメチリデンマレノニトリル等のシアノ化合物、３−
ベンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベン
ザル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド等のフ
タリド類があげられる。

【０１００】結着樹脂としては、スチレン、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、ブタジエン等のビニル化合物の重合体および共
重合体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポ
リエステル、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタ
ン、セルロースエステル、フェノキシ樹脂、ケイ素樹
脂、エポキシ樹脂等、インダン化合物と相溶性のある各
種樹脂があげられる。結着樹脂の使用量は、通常インダ
ン化合物に対して０．４〜１０重量倍好ましくは０．５
〜５重量倍の範囲である。

【０１０１】また、本発明の感光層には成膜性、可とう
性、機械的強度を向上させる目的で周知の可塑剤を含有
しても良い。可塑剤としては、例えばフタル酸エステ
ル、リン酸エステル、塩素化パラフィン、メチルナフタ
リン、エポキシ化合物、塩素化脂肪酸エステル等があげ
られる。

【０１０２】更に、感光層が形成される導電性支持体と
しては、周知の電子写真用感光体に使用されている材料
が使用できる。例えば、アルミニウム、ステンレス、銅
等の金属ドラム、シートあるいはこれらの金属のラミネ
ート物、蒸着物、また金属粉末、カーボンブラック、よ
う化銅、高分子電解質の導電性物質を適当なバインダー
とともに塗布して導電処理したプラスチックフィルム、
プラスチックドラム、紙、紙管、あるいは導電性物質を
含有さすことにより導電性を付与したプラスチックフィ
ルムやプラスチックドラム等があげられる。

【０１０３】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。実施例中の部は重量部を表わす。

【０１０４】［合成実施例１］（化合物Ｎｏ．１の合
成）「５−［Ｎ−（４−ホルミルフェニル）−Ｎ−フェニル
アミノ］インダンの合成」５−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルア
ミノ）インダン２４．４ｇ（０．０８５ｍｏｌ）をＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド１３０ｍｌに溶解し、室温
で、オキシ塩化リン１９．５ｇ（０．１３ｍｏｌ）を３
０分かけて滴下した。５０℃まで昇温して３時間撹拌し
た。反応終了後、９３％水酸化ナトリウム４０ｇ（０．
９３ｍｏｌ）を水６００ｍｌに溶解した中に反応液を注
加して攪拌した。更にトルエン３００ｍｌを加え目的物
を抽出した後、水洗、濃縮して５−［Ｎ−（４−ホルミ
ルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］インダン２４．９
ｇ（収率；９３．６％）を得た。

【０１０５】「５−｛Ｎ−［４−（４−メチルスチリ
ル）フェニル］−Ｎ−フェニルアミノ｝インダンの合
成」上記で合成した５−［Ｎ−（４−ホルミルフェニ
ル）−Ｎ−フェニルアミノ］インダン６．２７ｇ（０．
０２ｍｏｌ）とｐ−メチルベンジルホスホン酸ジエチル
５．８ｇ（０．０２４ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン４
０ｍｌに溶解して、室温でカリウム−ｔ−ブトキシド
２．９ｇ（０．０２６ｍｏｌ）を３０分かけて添加し
た。添加後、更に２時間撹拌した。ホルミル化合物の消
失しているのを確認して反応終了とした。反応物を５℃
以下でメタノ−ル２４０ｍｌに注加、更に水４０ｍｌを
滴下して析出した結晶を濾過、メタノ−ル洗浄および水
洗を行って乾燥した。この結晶をカラムクロマトグラフ
ィ（担体；シリカゲル、溶離液；トルエン：ヘキサン＝
１：４）により精製して５−｛Ｎ−［４−（４−メチル
スチリル）フェニル］−Ｎ−フェニルアミノ｝インダン
（化合物Ｎｏ．１）５．４ｇ（収率；７４．３％、融
点；１２２．５−１２６．５℃）を得た。

【０１０６】元素分析値はＣ₃₀Ｈ₂₇Ｎとして次に示す通
りであった。炭素：８９．５３％（８９．７３％）、水
素：６．８４％（６．７８％）、窒素：３．６２％
（３．４９％）（計算値をかっこ内に示す。）赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）の特性基波数（ｃ
ｍ^-1）は３０２０、１５８９、１４８４、８２１、７４
９等であった。

【０１０７】［合成実施例２］（化合物Ｎｏ．６の合
成）「５−｛Ｎ−［４−（２，２−ジフェニルビニル）フェ
ニル］−Ｎ−フェニルアミノ｝インダン（化合物Ｎｏ．
６）の合成」実施例１で合成した５−［Ｎ−（４−ホル
ミルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］インダン６．２
７ｇ（０．０２ｍｏｌ）とジフェニルメチルホスホン酸
ジエチル７．９ｇ（０．０２４ｍｏｌ）をテトラヒドロ
フラン４０ｍｌに溶解して、室温でカリウム−ｔ−ブト
キシド２．９ｇ（０．０２６ｍｏｌ）を３０分かけて添
加した。添加後、更に２時間撹拌した。ホルミル化合物
の消失しているのを確認して反応終了とした。反応物を
５℃以下でメタノ−ル２４０ｍｌに注加、更に水４０ｍ
ｌを滴下して析出した結晶を濾過、メタノ−ル洗浄およ
び水洗を行って乾燥した。この結晶をカラムクロマトグ
ラフィ（担体；シリカゲル、溶離液；トルエン：ヘキサ
ン＝１：４）により精製して５−｛Ｎ−［４−（２，２
−ジフェニルビニル）フェニル］−Ｎ−フェニルアミ
ノ｝インダン（化合物Ｎｏ．６）５．８ｇ（収率；６
２．３％、融解開始温度；６４．０℃）を得た。

【０１０８】元素分析値はＣ₃₅Ｈ₂₉Ｎとして次に示す通
りであった。炭素：９０．４１％（９０．６７％）、水
素：６．４８％（６．３１％）、窒素：３．１１％
（３．０２％）（計算値をかっこ内に示す。）赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）の特性基波数（ｃ
ｍ^-1）は３０２０、２９４２、１５８７、１４８４、１
２７３、７５５等であった。

【０１０９】［実施例１］電荷発生剤として下記ビスア
ゾ化合物（電荷発生剤Ｎｏ．１）

【０１１０】

【化４４】

【０１１１】１．５部をポリエステル樹脂（バイロン２
００、東洋紡（株）製）の８％ＴＨＦ溶液１８．５部に
加え、メノウ球入りのメノウポットに入れ、遊星型微粒
粉砕機（フリッツ社製）で１時間回転し、分散した。得
られた分散液を導電性支持体であるアルミ蒸着ＰＥＴフ
ィルムのアルミ面上にワイヤーバーを用いて塗布し、常
圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜厚
０．３μｍの電荷発生層を形成した。一方、電荷輸送剤
として化合物Ｎｏ．１のインダン化合物１．５部をポリ
カーボネート樹脂（パンライトＫ−１３００、帝人化成
（株）製）の８％ジクロロエタン溶液１８．７５部に加
え超音波をかけてインダン化合物を完全に溶解させた。
この溶液を前記の電荷発生層上にワイヤーバーで塗布
し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥し
て膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成せしめて、感光体Ｎ
ｏ．１を作製した。

【０１１２】この感光体について静電複写紙試験装置
（商品名「ＥＰＡ−８１００」川口電機製作所（株）
製）を用いて感度を測定した。まず、感光体を暗所で−
６ｋＶのコロナ放電により帯電させ、次いで３．０ルッ
クスの白色光で露光し、表面電位が初期表面電位の半分
に減少するまでの時間（秒）を測定し、半減露光量Ｅ１
／２（ルックス・秒）を求めた。この感光体の初期表面
電位は−８５３Ｖで、Ｅ１／２は０．８８ルックス・秒
であった。

【０１１３】［実施例２〜１２］実施例１で用いた電荷
発生剤および電荷輸送剤（インダン化合物）を［表１］
に示したものに代えた以外は実施例１と同様にして感光
体Ｎｏ．２〜１２を作製した。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】尚、表１中に示した電荷発生剤Ｎｏ．２〜
Ｎｏ．４の構造を下記に示す。電荷発生剤Ｎｏ．２

【０１１６】

【化４５】

【０１１７】電荷発生剤Ｎｏ．３

【０１１８】

【化４６】

【０１１９】電荷発生剤Ｎｏ．４

【０１２０】

【化４７】

【０１２１】感光体Ｎｏ．２〜１２を実施例１と同様に
して感度測定を行った。その結果について［表２］に示
した。

【０１２２】

【表２】

【０１２３】［実施例１３］実施例１で用いた電荷輸送
剤（インダン化合物）を化合物Ｎｏ．１のインダン化合
物と化合物Ｎｏ．６のインダン化合物の１：１重量比の
混合物に代えた以外は実施例１と同様にして感光体Ｎ
ｏ．１３を作製した。この感光体を実施例１と同様にし
て感度測定を行ったところ、初期表面電位は−８５１Ｖ
で、Ｅ１／２は０．８７ルックス・秒であった。

【０１２４】［実施例１４］電荷発生剤としてα型チタ
ニルフタロシアニンオキサイド（α−ＴｉＯＰｃ）１．
５部をポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−
Ｌ、積水化学工業（株）製）の３％ＴＨＦ溶液５０部に
加え、超音波分散機で４５分間分散した。得られた分散
液を導電性支持体のアルミ蒸着ＰＥＴフィルムのアルミ
面上にワイヤーバーを用いて塗布し、常圧下６０℃で２
時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜厚０．２μｍの電
荷発生層を形成した。一方、電荷輸送剤として化合物Ｎ
ｏ．１のインダン化合物１．５部をポリカーボネート樹
脂（パンライトＫ−１３００、帝人化成（株）製）の８
％ジクロロエタン溶液１８．７５部に加え超音波をかけ
てインダン化合物を完全に溶解させた。この溶液を前記
の電荷発生層上にワイヤーバーで塗布し、常圧下６０℃
で２時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜厚約２０μｍ
の電荷輸送層を形成せしめて、感光体Ｎｏ．１４を作製
した。

【０１２５】この感光体について静電複写紙試験装置
（商品名「ＥＰＡ−８１００」）を用いて感度を測定し
た。まず、感光体を暗所で−６ｋＶのコロナ放電により
帯電させ、次いで光量５．０μＷ／ｃｍ² の８００ｎｍ
の単色光で露光し、表面電位が初期表面電位の半分に減
少するまでのエネルギー量を求め、半減露光量Ｅ１／２
（μＪ／ｃｍ² ）を測定した。この感光体の初期表面電
位は−８６９Ｖで、Ｅ１／２は０．５１μＪ／ｃｍ² で
あった。

【０１２６】［実施例１５］電荷発生剤としてα−Ｔｉ
ＯＰｃの代わりに、Ｘ型無金属フタロシアニンを用いる
以外は実施例１４と同様に行って感光体Ｎｏ．１５を作
成した。この感光体を実施例１４と同様にして感度測定
を行ったところ、初期表面電位は−８７９Ｖで、Ｅ１／
２は０．５３μＪ／ｃｍ² であった。

【０１２７】［実施例１６］電荷発生剤として、α−Ｔ
ｉＯＰｃの代わりに下記トリスアゾ化合物

【０１２８】

【化４８】

【０１２９】を用いる以外は実施例１４と同様に行って
感光体Ｎｏ．１６を作製した。この感光体を実施例１４
と同様にして感度測定を行ったところ、初期表面電位は
−１０１０Ｖで、Ｅ１／２は０．５９μＪ／ｃｍ² であ
った。

【０１３０】実施例１７電荷発生剤として下記チアピリリウム塩

【０１３１】

【化４９】

【０１３２】０．１部、電荷輸送層として化合物Ｎｏ．
３のインダン化合物１０部をポリカーボネート樹脂（パ
ンライトＫ−１３００、帝人化成（株）製）の８％ジク
ロロエタン溶液１２５部に加え、超音波をかけてチアピ
リリウム塩とインダン化合物を完全に溶解させた。この
溶液を導電性支持体であるアルミ蒸着ＰＥＴフィルムの
アルミ面上にワイヤーバーを用いて塗布し、常圧下６０
℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜厚２０μｍ
の感光層を形成せしめて感光体Ｎｏ．１７を作製した。
この感光体について静電複写紙試験装置（商品名「ＥＰ
Ａ−８１００」）を用いて感度を測定した。まず、感光
体を暗所で＋７ｋＶのコロナ放電により帯電させ、次い
で３．０ルックスの白色光で露光し、表面電位が初期表
面電位の半分に減少するまでの時間（秒）を測定し、半
減露光量Ｅ１／２（ルックス秒）を求めた。この感光体
の初期表面電位は＋９３５Ｖで、Ｅ１／２は１．１ルッ
クス・秒であった。

【０１３３】［実施例１８］実施例１で用いた電荷輸送
剤の塗工液をアルミ蒸着ＰＥＴフィルムのアルミ面上に
ワイヤーバーを用いて塗布し、常圧下６０℃で２時間、
更に減圧下で２時間乾燥して膜厚１０μｍの電荷輸送層
を形成した。一方、電荷発生剤として実施例２で用いた
と同じジスアゾ化合物３．０部をポリエステル樹脂（バ
イロン２００、東洋紡（株）製）の８％ＴＨＦ溶液１
８．５部に加え、メノウ球入りのメノウポットに入れ、
遊星型微粒粉砕機（フリッツ社製）で１時間回転し、分
散した。この分散液にＴＨＦ２００部を加え、攪拌混合
して塗工液とした。この塗工液を上記電荷輸送層の上に
スプレーで塗工し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下
で２時間乾燥して膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成し
た。更に、この電荷発生層の上にアルコール可溶性ポリ
アミド樹脂をイソプロパノールに溶解した溶液をスプレ
ーで塗工し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時
間乾燥して膜厚０．５μｍのオーバーコート層を形成せ
しめて感光体Ｎｏ．１８を作製した。この感光体を実施
例１７と同様にして感度を測定した。この感光体の初期
表面電位は＋８４６Ｖで、Ｅ１／２は１．０ルックス・
秒であった。

【０１３４】［比較例１］実施例１で用いた化合物Ｎ
ｏ．１のインダン化合物の代わりに下記化合物

【０１３５】

【化５０】

【０１３６】を用いる以外は実施例１と同様にして比較
用感光体を作製した。この感光体を実施例１と同様にし
て感度を測定した。この感光体の初期表面電位は−８７
０Ｖで、Ｅ１／２は１．１８ルックス・秒であった。

【０１３７】

【発明の効果】本発明の新規なインダン化合物は優れた
電荷輸送能を有しており、電荷輸送材料として広範囲に
利用することができる。また、これらの化合物を含有す
る感光層を導電性支持体上に有する本発明の電子写真用
感光体は優れた感光体特性を示し、電子写真用感光体と
して広範囲に利用することができる利点を有している。

【図面の簡単な説明】

【図１】電子写真用単層感光体の断面図である。

【図２】電荷発生物質を分散させた電子写真用単層感光
体の断面図である。

【図３】導電性支持体上に、電荷発生層、電荷輸送層の
順に積層した電子写真用感光体の断面図である。

【図４】導電性支持体上に電荷輸送層、電荷発生層の順
に積層した電子写真用感光体の断面図である。

【図５】保護層を設けた電子写真用感光体の断面図であ
る。

【符号の説明】

１導電性支持体２，２１，２２，２３，２４感光層３電荷輸送媒体、電荷輸送層４電荷発生物質５電荷発生層６保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１４Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１４Ａ３１４Ｚ (72)発明者稲吉智恵子茨城県つくば市御幸が丘45番地保土谷化学工業株式会社筑波研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式［１］【化１】〔式中、Ａｒ₁ は置換もしくは無置換のアリール基を表
し、Ａｒ₂ は置換もしくは無置換のフェニレン基、置換
もしくは無置換のナフチレン基、置換もしくは無置換の
ビフェニレン基、または置換もしくは無置換のアントリ
レン基を表し、Ｘは水素原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を表
し、Ｙは置換もしくは無置換のアリール基、下記一般式
［２］【化２】で表される１価基または下記一般式［３］【化３】（式中、Ｒ₁ は水素原子、低級アルキル基または低級ア
ルコキシ基を表し、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン原子、ま
たは低級アルキル基を表し、Ｚは水素原子または置換も
しくは無置換のアリール基を表し、ｍ及びｎは０〜４の
整数を表す。）で表される１価基を表す。〕で表される
インダン化合物。
【請求項２】導電性支持体上に下記一般式［１］【化４】〔式中、Ａｒ₁ は置換もしくは無置換のアリール基を表
し、Ａｒ₂ は置換もしくは無置換のフェニレン基、置換
もしくは無置換のナフチレン基、置換もしくは無置換の
ビフェニレン基、または置換もしくは無置換のアントリ
レン基を表し、Ｘは水素原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を表
し、Ｙは置換もしくは無置換のアリール基、下記一般式
［２］【化５】で表される１価基または下記一般式［３］【化６】（式中、Ｒ₁ は水素原子、低級アルキル基または低級ア
ルコキシ基を表し、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン原子、ま
たは低級アルキル基を表し、Ｚは水素原子または置換も
しくは無置換のアリール基を表し、ｍ及びｎは０〜４の
整数を表す。）で表される１価基を表す。〕で表される
インダン化合物を含有する感光層を有することを特徴と
する電子写真用感光体。