JPH093275A - 難燃性オレフィン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 オレフィン系樹脂の難燃性を低下することな
しに、難燃剤のブリードがない難燃性オレフィン系樹脂
組成物を提供する。 【解決手段】 オレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部、
有機ハロゲン化芳香族化合物系難燃剤（Ｂ）０．５〜４
０重量部、ポリスチレン系化合物（Ｃ）０．２〜６０重
量部、及び難燃助剤（Ｄ）０．１〜３０重量部とを含有
し、かつハロゲン化芳香族化合物系難燃剤（Ｂ）の配合
重量に対するスチレン系化合物（Ｃ）の配合重量比率が
０．４〜１．５にある難燃性オレフィン系樹脂組成物を
用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性に優れ、難
燃剤の成形品表面へのしみだし、いわゆるブリードを抑
制した難燃性オレフィン系樹脂組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来よりオレフィン系樹脂等の難燃化
は、：樹脂に難燃剤を添加する、：難燃性樹脂をブ
レンドする、：難燃性モノマーとの反応による難燃性
ポリマーを作る等の方法で行われている。

【０００３】これらの中で一般的に行われている方法
が、の樹脂に難燃剤を添加する方法であり、多くの樹
脂の難燃化はこの方法で行われている。この方法におい
て、難燃剤としては有機塩素化物、臭素化物等のハロゲ
ン化物、リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン等の
含リン化合物、含水無機化合物が通常使用され、また難
燃助剤としては三酸化アンチモンが通常使用される。特
に有機ハロゲン化芳香族化合物系の難燃剤は、オレフィ
ン系樹脂への高い難燃性を有することが知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
有機ハロゲン化芳香族化合物系の難燃剤は、オレフィン
系樹脂への高い難燃性を有しているが、オレフィン系樹
脂との相溶性が乏しく、また結晶性が高いため、成形当
初は均一に樹脂に溶解してもしだいに結晶化し、成形品
表面に白粉となって析出してくることが多い。この現象
は一般にブリードといわれ、とくに高温でのこの現象が
著しくみられ、製品の外観を損ない、また表面の電気特
性等を低下させる等の欠点を招くという問題があった。

【０００５】例えば、特公昭５０−２３０６４号公報に
は、ポリプロピレンに２，２−ビス（３，５−ジブロモ
−４−（２，３−ジブロモプロピル）フェニル）プロパ
ンと塩素化ポリエチレンを配合したポリプロピレン組成
物はブリードが低い難燃化ポリプロピレン組成物として
開示されているが、該ポリプロピレン組成物において
も、難燃剤の成形品表面へのブリードが完全にはなくな
らず、さらに塩素化ポリエチレンの熱劣化が起こり、難
燃化効果も十分なものではなかった。

【０００６】本発明は上記の課題に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、オレフィン系樹脂の難燃性を低下
することなしに、難燃剤のブリードがない難燃性オレフ
ィン系樹脂組成物を提供することである。

【０００７】

【問題を解決するための手段】本発明者らは、従来の難
燃剤の欠点を解消し、ブリードの少ない、かつ難燃性も
高いオレフィン系樹脂組成物を得るべく鋭意研究した結
果、ブリードを抑制する物質と難燃剤とを特定割合で混
合したものを用いると、これらの相乗効果によってブリ
ードの発生がなく、かつ優れた難燃化効果を発揮し、経
済的にも有利な難燃性オレフィン樹脂組成物を得ること
ができることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち本発明は、オレフィン系樹脂（Ａ）１
００重量部、有機ハロゲン化芳香族化合物系難燃剤
（Ｂ）０．５〜４０重量部、ポリスチレン系化合物
（Ｃ）０．２〜６０重量部、及び難燃助剤（Ｄ）０．１
〜３０重量部とを含有し、かつ有機ハロゲン化芳香族化
合物系難燃剤（Ｂ）の配合重量に対するポリスチレン系
化合物（Ｃ）の配合重量比率が０．４〜１．５にあるこ
とを特徴とする難燃性オレフィン系樹脂組成物である。

【０００９】本発明で使用するオレフィン系樹脂（Ａ）
としては、オレフィンを主成分としてなる各種重合体、
例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖
状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、
エチレン−酢ビ共重合体、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−ブテン共重合体、プロピレン−ブテン共
重合体、マレイン酸変性ポリプロピレン、マレイン酸変
性ポリエチレン等が挙げられ、通常成形加工に使用され
るものであれば特別な制約はない。

【００１０】本発明の有機ハロゲン化芳香族化合物系難
燃剤（Ｂ）としては、下記一般式（１）

【００１１】

【化５】

【００１２】（式中、Ａはアルキレン基、カルボニル
基、エーテル基を示す。Ｘは臭素又は塩素原子。ｎ、ｍ
は整数で、ｎ＋ｍ＝１〜１０。）で示されるハロゲン化
ジフェニル化合物、例えばペンタブロモジフェニルエー
テル、ヘキサブロモジフェニルエーテル、ヘプタブロモ
ジフェニルエーテル、オクタブロモジフェニルエーテ
ル、ノナブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェ
ニルエーテル、ペンタクロルジフェニルエーテル、ヘキ
サクロルジフェニルエーテル、ヘプタクロルジフェニル
エーテル、オクタクロルジフェニルエーテル、ノナクロ
ルジフェニルエーテル、デカクロルジフェニルエーテル
等のハロゲン化ジフェニルエーテル化合物、ジブロモジ
フェニルケトン、トリブロモジフェニルケトン、テトラ
ブロモジフェニルケトン、ジクロロジフェニルケトン、
トリクロロジフェニルケトン、テトラクロロジフェニル
ケトン等のハロゲン化ジフェニルケトン系化合物、モノ
ブロモジフェニルメタン、ジブロモジフェニルメタン、
トリブロモジフェニルメタン、テトラブロモジフェニル
メタン、ペンタブロモジフェニルメタン、ヘキサブロモ
ジフェニルメタン、ヘプタブロモジフェニルメタン、オ
クタブロモジフェニルメタン、ノナブロモジフェニルメ
タン、デカブロモジフェニルメタン、モノクロロジフェ
ニルメタン、ジクロロジフェニルメタン、トリクロロジ
フェニルメタン、テトラクロロジフェニルメタン、ペン
タクロロジフェニルメタン、ヘキサクロロジフェニルメ
タン、ヘプタクロロジフェニルメタン、オクタクロロジ
フェニルメタン、ノナクロロジフェニルメタン、デカク
ロロジフェニルメタン、モノブロモジフェニルエタン、
ジブロモジフェニルエタン、トリブロモジフェニルエタ
ン、テトラブロモジフェニルエタン、ペンタブロモジフ
ェニルエタン、ヘキサブロモジフェニルエタン、ヘプタ
ブロモジフェニルエタン、オクタブロモジフェニルエタ
ン、ノナブロモジフェニルエタン、デカブロモジフェニ
ルエタン、モノクロロジフェニルエタン、ジクロロジフ
ェニルエタン、トリクロロジフェニルエタン、テトラク
ロロジフェニルエタン、ペンタクロロジフェニルエタ
ン、ヘキサクロロジフェニルエタン、ヘプタクロロジフ
ェニルエタン、オクタクロロジフェニルエタン、ノナク
ロロジフェニルエタン、デカクロロジフェニルエタン、
モノブロモジフェニルプロパン、ジブロモジフェニルプ
ロパン、トリブロモジフェニルプロパン、テトラブロモ
ジフェニルプロパン、ペンタブロモジフェニルプロパ
ン、ヘキサブロモジフェニルプロパン、ヘプタブロモジ
フェニルプロパン、オクタブロモジフェニルプロパン、
ナノブロモジフェニルプロパン、デカブロモフェニルプ
ロパン、モノブロモジフェニルプロパン、ジクロロジフ
ェニルプロパン、トリクロロジフェニルプロパン、テト
ラクロロジフェニルプロパン、ペンタクロロジフェニル
プロパン、ヘキサクロロジフェニルプロパン、ヘプタク
ロロジフェニルプロパン、オクタクロロジフェニルプロ
パン、ノナクロロジフェニルプロパン、デカクロロジフ
ェニルプロパン等のハロゲン化ジフェニルアルカン等が
挙げられ、なかでもデカブロモジフェニルエーテルが難
燃性、価格等に優れる点で好適である。

【００１３】また、下記一般式（２）

【００１４】

【化６】

【００１５】（式中、Ｂはアルキレン基、カルボニル
基、エーテル基、チオエーテル基、スルフォン基を示
す。Ｘは臭素又は塩素原子。ｎ、ｍは整数で、ｎ＋ｍ＝
１〜８。）で示されるハロゲン化ビスフェノール系化合
物、例えばビス（３，５−ジブロモ−４−ハイドロキシ
フェニル）−２−（３−ブロモ−４−ハイドロキシフェ
ニル）メタン、１−（３，５−ジブロモ−４−ハイドロ
キシフェニル）−２−（３−ブロモ−４−ハイドロキシ
フェニル）エタン、１−（３，５−ジブロモ−４−ハイ
ドロキシフェニル）−３−（３−ブロモ−４−ハイドロ
キシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジクロロ−４
−ハイドロキシフェニル）−２−（３−クロロ−４−ハ
イドロキシフェニル）メタン、１−（３，５−ジクロロ
−４−ハイドロキシフェニル）−２−（３−クロロ−４
−ハイドロキシフェニル）エタン、１−（３，５−ジク
ロロ−４−ハイドロキシフェニル）−３−（３−クロロ
−４−ハイドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５
−ジブロモ−４−ハイドロキシフェニル）メタン、１，
２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ハイドロキシフェニ
ル）エタン、１，３−ビス（３，５−ジブロロ−４−ハ
イドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジクロ
ロ−４−ハイドロキシフェニル）メタン、１，２−ビス
（３，５−ジクロロ−４−ハイドロキシフェニル）エタ
ン、１，３−ビス（３，５−ジクロロ−４−ハイドロキ
シフェニル）プロパン等のハロゲン化ビスフェニルアル
カン類、ビス（３，５−ジブロモ−４−ハイドロキシフ
ェニル）−２−（３−ブロモ−４−ハイドロキシフェニ
ル）ケトン、ビス（３，５−ジクロロ−４−ハイドロキ
シフェニル）−２−（３−クロロ−４−ハイドロキシフ
ェニル）ケトン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ハイド
ロキシフェニル）ケトン、ビス（３，５−ジクロロ−４
−ハイドロキシフェニル）ケトン、ビス（３，５−ジブ
ロモ−４−ハイドロキシフェニル）−２−（３−ブロモ
−４−ハイドロキシフェニル）エーテル、ビス（３，５
−ジクロロ−４−ハイドロキシフェニル）−２−（３−
クロロ−４−ハイドロキシフェニル）エーテル、ビス
（３，５−ジブロモ−４−ハイドロキシフェニル）エー
テル、ビス（３，５−ジクロロ−４−ハイドロキシフェ
ニル）エーテル等のハロゲン化ビスフェニルエーテル
類、ビス（３，５−ジブロモ−４−ハイドロキシフェニ
ル）−２−（３−ブロモ−４−ハイドロキシフェニル）
チオエーテル、ビス（３，５−ジクロロ−４−ハイドロ
キシフェニル）−２−（３−クロロ−４−ハイドロキシ
フェニル）チオエーテル、ビス（３，５−ジブロモ−４
−ハイドロキシフェニル）チオエーテル、ビス（３，５
−ジクロロ−４−ハイドロキシフェニル）チオエーテル
等のハロゲン化ビスフェニルチオエーテル類、ビス
（３，５−ジブロモ−４−ハイドロキシフェニル）−２
−（３−ブロモ−４−ハイドロキシフェニル）スルフォ
ン、ビス（３，５−ジクロロ−４−ハイドロキシフェニ
ル）−２−（３−クロロ−４−ハイドロキシフェニル）
スルフォン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ハイドロキ
シフェニル）スルフォン、ビス（３，５−ジクロロ−４
−ハイドロキシフェニル）スルフォン等のハロゲン化ビ
スフェニルスルフォン類等が挙げられ、なかでもビス
（３，５−ジブロモ−４−ハイドロキシフェニル）スル
フォンが難燃性、価格等に優れる点で好適である。ま
た、下記一般式（３）

【００１６】

【化７】

【００１７】（式中、Ｃはアルキレン基、カルボニル
基、エーテル基、チオエーテル基、スルフォン基を示
す。Ｘは臭素又は塩素原子。ＹはＣ_nＨ_2n+1-zＸ_zで示さ
れるハロゲン化アルキル、ｎ、ｚは整数で、ｎ＝１〜
８、ｚ＝１〜２ｎ＋１。）で示されるハロゲン化ビスフ
ェノールビス（アルキルエーテル）系化合物、例えばビ
ス（３，５−ジブロモ−４−２，３ジブロモプロポキシ
フェニル）−２−（３−ブロモ−４−２，３ジブロモプ
ロポキシフェニル）メタン、１−（３，５−ジブロモ−
４−２，３ジブロモプロポキシフェニル）−２−（３−
ブロモ−４−２，３ジブロモプロポキシフェニル）エタ
ン、１−（３，５−ジブロモ−４−２，３ジブロモプロ
ポキシフェニル）−３−（３−ブロモ−４−２，３ジブ
ロモプロポキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジ
クロロ−４−２，３ジブロモプロポキシフェニル）−２
−（３−クロロ−４−２，３ジブロモプロポキシフェニ
ル）メタン、１−（３，５−ジクロロ−４−２，３ジブ
ロモプロポキシフェニル）−２−（３−クロロ−４−
２，３ジブロモプロポキシフェニル）エタン、１−
（３，５−ジクロロ−４−２，３ジブロモプロポキシフ
ェニル）−３−（３−クロロ−４−２，３ジブロモプロ
ポキシフェニル）プロパン、ビス（３、５−ジブロモ−
４−２，３ジブロモプロポキシフェニル）メタン、１，
２−ビス（３，５−ジブロモ−４−２，３ジブロモプロ
ポキシフェニル）エタン、１，３−ビス（３，５−ジブ
ロロ−４−２，３ジブロモプロポキシフェニル）プロパ
ン、ビス（３，５−ジクロロ−４−２，３ジブロモプロ
ポキシフェニル）メタン、１，２−ビス（３，５−ジク
ロロ−４−２，３ジブロモプロポキシフェニル）エタ
ン、１，３−ビス（３，５−ジクロロ−４−２，３ジブ
ロモプロポキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジ
ブロモ−４−２，３ジブロモプロポキシフェニル）−２
−（３−ブロモ−４−２，３ジブロモプロポキシフェニ
ル）ケトン、ビス（３，５−ジクロロ−４−２，３ジブ
ロモプロポキシフェニル）−２−（３−クロロ−４−
２，３ジブロモプロポキシフェニル）ケトン、ビス
（３，５−ジブロモ−４−２，３ジブロモプロポキシフ
ェニル）ケトン、ビス（３，５−ジクロロ−４−２，３
ジブロモプロポキシフェニル）ケトン、ビス（３，５−
ジブロモ−４−２，３ジブロモプロポキシフェニル）−
２−（３−ブロモ−４−２，３ジブロモプロポキシフェ
ニル）エーテル、ビス（３，５−ジクロロ−４−２，３
ジブロモプロポキシフェニル）−２−（３−クロロ−４
−２，３ジブロモプロポキシフェニル）エーテル、ビス
（３，５−ジブロモ−４−２，３ジブロモプロポキシフ
ェニル）エーテル、ビス（３，５−ジクロロ−４−２，
３ジブロモプロポキシフェニル）エーテル、ビス（３，
５−ジブロモ−４−２，３ジブロモプロポキシフェニ
ル）−２−（３−ブロモ−４−２，３ジブロモプロポキ
シフェニル）チオエーテル、ビス（３，５−ジクロロ−
４−２，３ジブロモプロポキシフェニル）−２−（３−
クロロ−４−２，３ジブロモプロポキシフェニル）チオ
エーテル、ビス（３，５−ジブロモ−４−２，３ジブロ
モプロポキシフェニル）チオエーテル、ビス （３，５
−ジクロロ−４−２，３ジブロモプロポキシフェニル）
チオエーテル、ビス（３，５−ジブロモ−４−２，３ジ
ブロモプロポキシフェニル）−２−（３−ブロモ−４−
２，３ジブロモプロポキシフェニル）スルフォン、ビス
（３，５−ジクロロ−４−２，３ジブロモプロポキシフ
ェニル）−２−（３−クロロ−４−２，３ジブロモプロ
ポキシフェニル）スルフォン、ビス（３，５−ジブロモ
−４−２，３ジブロモプロポキシフェニル）スルフォ
ン、ビス（３，５−ジクロロ−４−２，３ジブロモプロ
ポキシフェニル）スルフォン等が挙げられ、なかでも
２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブ
ロモプロピル）フェニル）プロパンが難燃性、価格等に
優れる点で好適である。

【００１８】また、下記一般式（４）

【００１９】

【化８】

【００２０】（式中、Ｄはアルキレン基、アルキルエー
テル基、ジフェニルスルフォン基、ジフェニルケトン
基、ジフェニルエーテル基を示す。Ｘは臭素又は塩素原
子。ｎ、ｍは整数で、ｎ＋ｍ＝１〜８。）で示されるハ
ロゲン化フタルイミド系化合物、例えばＮ，Ｎ´−（ビ
ステトラブロモフタルイミド）エタン、Ｎ，Ｎ´−（ビ
ステトラブロモフタルイミド）プロパン、Ｎ，Ｎ´−
（ビステトラブロモフタルイミド）ブタン、Ｎ，Ｎ´−
（ビステトラクロロフタルイミド）エタン、Ｎ，Ｎ´−
（ビステトラクロロフタルイミド）プロパン、Ｎ，Ｎ´
−（ビステトラクロロフタルイミド）ブタン、Ｎ，Ｎ´
−（ビステトラブロモフタルイミド）ジエチルエーテ
ル、Ｎ，Ｎ´−（ビステトラブロモフタルイミド）ジプ
ロピルエーテル、Ｎ，Ｎ´−（ビステトラブロモフタル
イミド）ジブチルエーテル、Ｎ，Ｎ´−（ビステトラク
ロロフタルイミド）ジエチルエーテル、Ｎ，Ｎ´−（ビ
ステトラクロロフタルイミド）ジプロピルエーテル、
Ｎ，Ｎ´−（ビステトラクロロフタルイミド）ジブチル
エーテル、Ｎ，Ｎ´−（ビステトラブロモフタルイミ
ド）ジフェニルスルフォン、Ｎ，Ｎ´−（ビステトラク
ロロフタルイミド）ジフェニルスルフォン、Ｎ，Ｎ´−
（ビステトラブロモフタルイミド）ジフェニルケトン、
Ｎ，Ｎ´−（ビステトラクロロフタルイミド）ジフェニ
ルケトン、Ｎ，Ｎ´−（ビステトラブロモフタルイミ
ド）ジフェニルエーテル、Ｎ，Ｎ´−（ビステトラクロ
ロフタルイミド）ジフェニルエーテル等が挙げられる。
なかでもＮ，Ｎ´−（ビステトラブロモフタルイミド）
エタンが難燃性、価格等に優れる点で好適である。

【００２１】オレフィン系樹脂（Ａ）に対する有機ハロ
ゲン化芳香族化合物系難燃剤（Ｂ）の配合量は、オレフ
ィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、通常０．５〜
４０重量部である。０．５重量部未満のものは、難燃化
効果が期待されず、４０重量部をこえるものは、経済性
も悪く、また引張強度等の機械的強度も著しく低下す
る。

【００２２】本発明の組成物は、さらに、ポリスチレン
系化合物（Ｃ）を用いる。本発明で用いるポリスチレン
化合物は、例えばポリスチレン、臭素化ポリスチレン、
塩素化ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチ
レン−アクリロニトリル、スチレン−ブタジエン、アク
リロニトリル−エチレン−スチレン、アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン等のポリスチレン系共重合体が
挙げられる。本発明で用いるポリスチレン系化合物
（Ｃ）でポリスチレン、臭素化ポリスチレンを例にとる
と、ポリスチレン、臭素化ポリスチレンの平均分子量が
高すぎる場合、ブリード抑制効果は期待できず、また機
械的特性等も低下する。平均分子量が低くなるにつれ、
機械的特性等を低下させることなく、ブリード抑制効果
は大きくなる。このようなポリスチレン、臭素化ポリス
チレンとしては、平均分子量５０，０００以下のものが
好ましく、更に効果的にブリードを抑制するためには平
均分子量２０，０００以下のものを使用することが特に
好ましい。

【００２３】オレフィン系樹脂（Ａ）に対するポリスチ
レン系化合物（Ｃ）の配合量は、オレフィン系樹脂
（Ａ）１００重量部に対して通常０．２〜６０重量部で
ある。また本発明で用いるポリスチレン系化合物（Ｃ）
の配合量は、有機ハロゲン化芳香族化合物系難燃剤
（Ｂ）の配合量と関係が強く、有機ハロゲン化芳香族化
合物系難燃剤（Ｂ）の配合重量に対しポリスチレン系化
合物（Ｃ）の配合重量比率は、０．４〜１．５である。
配合重量比率０．４未満では、特に有効にブリード抑制
効果は期待できない。配合重量比率が１．５を越える
と、経済性も悪く、引張強度、耐衝撃強度等の機械的強
度も著しく低下する。

【００２４】このポリスチレン系化合物（Ｃ）は、有機
ハロゲン化芳香族化合物系難燃剤（Ｂ）と相乗作用を持
って、オレフィン系樹脂（Ａ）と一体に混合される。こ
れによって、オレフィン系樹脂（Ａ）の難燃化効果を低
下することなしに、ブリードをも著しく低下させるもの
である。

【００２５】本発明の難燃性オレフィン系樹脂組成物に
は、さらに難燃化効果を高めるために、難燃助剤（Ｄ）
を加える。難燃助剤（Ｄ）としては、例えば三酸化アン
チモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン等のアン
チモン化合物、酸化スズ、水酸化スズ等のスズ化合物、
酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム等のモリブ
デン化合物、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム等
のジルコニア系化合物、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウ
ム等のホウ素化合物等が挙げられる。

【００２６】これら難燃助剤（Ｄ）の配合量は、有機ハ
ロゲン化芳香族化合物系難燃剤（Ｂ）の配合量と関係が
強く、オレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、
０．１〜３０重量部、好ましくは０．２〜２０重量部で
ある。これより少ない場合は難燃性相乗効果を認められ
ず、また多い場合は樹脂の物性劣化をおこす。

【００２７】本発明の難燃性オレフィン系樹脂組成物
は、例えばオレフィン系樹脂（Ａ）、前記（Ｂ）、
（Ｃ）成分、難燃助剤（Ｄ）、更に必要に応じてその他
の添加剤成分を所定量配合し、ヘンシェルミキサー、タ
ンブラーミキサー等の混合機で予備混合した後、押出
機、ニーダー、熱ロール、バンバリーミキサー等で溶融
混練をすることによって容易に製造することができる。

【００２８】本発明の組成物は、前記のオレフィン系樹
脂（Ａ）と有機ハロゲン化芳香族化合物系難燃剤（Ｂ）
とポリスチレン系化合物（Ｃ）とを均一に混合すること
により、特に効果的にブリード抑制効果を発揮するもの
であり、スチレン系化合物（Ｃ）がオレフィン系樹脂
（Ａ）と有機ハロゲン化芳香族化合物系難燃剤（Ｂ）と
のそれぞれに親和性を有し、これがなかだちをして前記
のブリード抑制効果を与えるものと考えられる。

【００２９】尚、本発明の難燃性オレフィン樹脂組成物
には、優れた難燃性と難燃剤のブリードの抑制効果とを
著しく損なわない範囲で、必要に応じて一般に使用され
ている紫外線吸収剤、光安定剤、離型剤、滑剤、着色
剤、充填剤、発泡剤、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止
剤、相溶化剤、耐衝撃改良剤、ガラス繊維、カーボン繊
維等の補強材等を配合することができる。

【００３０】

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明するが、本発明はこれらの例の範囲に限定
されるものではない。

【００３１】なお、実施例、比較例において実施した各
種の試験方法は次のとおりである。

【００３２】＜ブリード試験＞カーボンブラックを加え
て黒く着色した垂直燃焼試験の１／８インチ試験片（長
さ５インチ×巾１／２インチ×厚さ１／８インチ）の射
出成形品を使用し、８０℃の熱風乾燥機で５日間加熱し
た後、定性的には、成形品表面の外観を反射式顕微鏡で
観察し評価した。また、定量的には５日間加熱した後ジ
オキサンで表面にブリードしている難燃剤を拭き取りこ
の時の拭き取る前後の試験片の重量変化から、次の式に
よりブリード率（％）を計算した。

【００３３】ブリード率（％）＝（（拭き取り前の試験
片重量−拭き取り後の試験片重量）／（難燃剤の添加
量））×１００ 尚、反射式顕微鏡での観察評価は次ぎのようなランクに
従って行った。

【００３４】○：難燃剤のブリードがなく、外観の変化
なし。

【００３５】△：難燃剤のブリード有り。

【００３６】×：著しく難燃剤のブリード有り。

【００３７】＜燃焼性試験（ＵＬ−９４）＞アンダーラ
イターズ・ラボラトリーのサブジェクト９４号の垂直燃
焼試験方法に基づき、長さ５インチ×巾１／２インチ×
厚さ１／８インチ又は１／１６インチの試験片各５本を
用いて測定した。尚、燃焼性試験用の試験片にはカーボ
ンブラックは添加しない。

【００３８】実施例１ ポリプロピレン樹脂（ユニオンポリマー（株）製；商品
名ＵＰポリプロＪ７０３０Ｂ）１００重量部、２，２−
ビス（３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロ
ピル）フェニル）プロパン（東ソー（株）製；商品名フ
レームカット１２１Ｒ）１０重量部、平均分子量２，０
００のポリスチレン８重量部、三酸化アンチモン（東ソ
ー（株）製；商品名フレームカット６１０Ｒ）５重量
部、ブリード試験用にはカーボンブラック１重量部を添
加し、これらをヘンシェルミキサーで混合し、二軸混練
押出機で樹脂温度２００℃にて加工し、ペレットを作製
した。次いで、シリンダー設置温度２１０℃の射出成形
機により、長さ５インチ×巾１／２インチ×厚さ１／８
インチの試験片を作製した。得られた試験片を用いて燃
焼性とブリード、ブリード率を測定した。その結果を表
１に示す。ＵＬ−９４による燃焼試験結果は難燃性等級
がＶ０であり、またブリードはなかった。

【００３９】

【表１】

【００４０】比較例１ ポリスチレンを添加しないほかは、実施例１と全く同様
に行って試験片を作製し、その特性を測定した。その結
果を表１に合わせて示す。実施例１と比較して、ポリス
チレンを添加しない場合は難燃剤のブリードが著しかっ
た。

【００４１】実施例２ ポリエチレン樹脂（ユニオンポリマー（株）製；商品名
ＵＰポリエチレン−ＨＤ＃４０１０）１００重量部、デ
カブロモジフェニルエーテル（東ソー（株）製；商品名
フレームカット１１０Ｒ）１０重量部、平均分子量２
０，０００のポリスチレン１０重量部、三酸化アンチモ
ン（東ソー（株）製；フレームカット６１０Ｒ）５重量
部、ブリード試験用にはカーボンブラック１重量部を添
加し、これらをヘンシェルミキサーで混合し、二軸混練
押出機で樹脂温度２００℃にて加工し、ペレットを作製
した。次いで、シリンダー設置温度２１０℃の射出成形
機により、長さ５インチ×巾１／２インチ×厚さ１／８
インチの試験片を作製した。得られた試験片を用いて燃
焼性とブリード、ブリード率を測定した。その結果を表
２に示す。ＵＬ−９４による燃焼試験結果は燃焼性等級
がＶ２であり、またブリードはなかった。

【００４２】

【表２】

【００４３】比較例２ ポリスチレンを添加しないほかは、実施例２と全く同様
に行って試験片を作製し、その特性を測定した。その結
果を表２に示す。実施例２と比較してポリスチレンを添
加しない場合は難燃剤のブリードが著しかった。 実施例３ ポリプロピレン樹脂（ユニオンポリマー（株）製；商品
名ＵＰポリプロＪ５１００Ａ）１００重量部、２，２−
ビス（３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロ
ピル）フェニル）プロパン（東ソー（株）製；商品名フ
レームカット１２１Ｒ）３重量部、ポリスチレンを後臭
素化した平均分子量１，４００の臭素化ポリスチレン３
重量部、三酸化アンチモン（東ソー（株）製；商品名フ
レームカット６１０Ｒ）１．５重量部、ブリード試験用
にはカーボンブラック１重量部を添加し、これらをロー
ルミル混練機で１９０℃で混練し、次いで、１９０℃に
おいて圧縮成形をして長さ５インチ×巾１／２インチ厚
さ１／８インチの試験片を作製した。得られた試験片を
用いて燃焼性とブリード、ブリード率を測定した。その
結果を表３に示す。ＵＬ−９４による燃焼試験結果は燃
焼性等級がＶ２であり、またブリードはなかった。

【００４４】

【表３】

【００４５】実施例４、実施例５、実施例６及び比較例
３、比較例４、比較例５ 実施例１で用いたポリスチレンを用い、表４に示す配合
で実施例１と同じ方法で試験片を作製し、その特性を測
定した。その結果を表４に示す。

【００４６】

【表４】

【００４７】表４から明らかなようにデカブロモジフェ
ニル、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−（２，３
−ジブロモプロピル）フェニル）プロパン、Ｎ，Ｎ−
（ビステトラブロモフタルイミド）エタンの配合重量に
対するポリスチレンの配合重量比率が０．４未満である
と、特に効果的にブリードが抑制できないことがわか
る。

【００４８】実施例７ 実施例３で用いたポリプロピレン、臭素化ポリスチレン
を使用し、ビス（３，５−ジブロモ−４−ハイドロキシ
フェニル）スルフォン（東ソー（株）製；商品名フレー
ムカット１６０Ｒ）を表４に示す配合に従い、実施例３
と同様に試験片を作製し、その特性を測定した。その結
果を表４に示す。

【００４９】ＵＬ−９４による燃焼試験結果は燃焼性等
級がＶ２であり、またブリードはなかった。

【００５０】実施例８ ブリード状態を反射式顕微鏡で観察するために、カーボ
ンブラックを添加して観察しやすくしているが、実施例
２と同じ配合割合で、試験片を作成し、カーボンブラッ
クがない系で特性を測定した。その結果を表４に合わせ
て示す。ブリードはなかった。

【００５１】比較例６〜比較例８ 実施例１で用いたポリスチレンを使用し、表５に示す配
合割合で、実施例１と同様な方法で試験片を作製し、そ
の特性を測定した。その結果を表５に示す。

【００５２】

【表５】

【００５３】表５から明らかなように、２，２−ビス
（３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピ
ル）フェニル）プロパンの配合重量に対するポリスチレ
ンの配合重量比率が１．５を越えると、ブリードは抑制
できるが、アイゾット衝撃強さが大幅に低下し、実用的
でない。また、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモプロピル）フェニル）プロパンの配
合量が０．５未満の場合、ＵＬ−９４による燃焼試験結
果はＨＢと規格外である。４０を越える場合は、Ｖ０で
あるが、アイゾット衝撃値が大幅に低下し、実用的でな
い。

【００５４】比較例９〜比較例１２ 実施例１と全く同じ配合割合、同じ試験片の作製方法
で、ポリスチレン、臭素化ポリスチレンの代わりに各種
の成分を添加した場合の結果を表６に示す。

【００５５】

【表６】

【００５６】表６から明らかなように、ポリスチレン、
臭素化ポリスチレン以外の高分子量物質ではブリードが
顕著である。

【００５７】

【発明の効果】以上の記述から明らかなように本発明の
組成物は、難燃性を低下することなしにブリードが著し
く改善された難燃性オレフィン系樹脂組成物であり、良
好な外観を有する成形品が得られることから、電気・電
子部品・自動車部品、内装材、建材等の材料として有用
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 25/06 ＬＤＳ Ｃ０８Ｌ 25/06 ＬＤＳ

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 オレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部、
   有機ハロゲン化芳香族化合物系難燃剤（Ｂ）０．５〜４
   ０重量部、ポリスチレン系化合物（Ｃ）０．２〜６０重
   量部、及び難燃助剤（Ｄ）０．１〜３０重量部とを含有
   し、かつ有機ハロゲン化芳香族化合物系難燃剤（Ｂ）の
   配合重量に対するポリスチレン系化合物（Ｃ）の配合重
   量比率が０．４〜１．５であることを特徴とする難燃性
   オレフィン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ポリスチレン系化合物（Ｃ）が平均分子
   量５０，０００以下のポリスチレンであることを特徴と
   する請求項１に記載の難燃性オレフィン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ポリスチレン系化合物（Ｃ）が平均分子
   量５０，０００以下の臭素化ポリスチレンであることを
   特徴とする請求項１に記載の難燃性オレフィン系樹脂組
   成物。
4. 【請求項４】 有機ハロゲン化芳香族化合物系難燃剤
   （Ｂ）が、下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ａはアルキレン基、カルボニル基、エーテル基
   を示す。Ｘは臭素又は塩素原子。ｎ、ｍは整数で、ｎ＋
   ｍ＝１〜１０。）で示されるハロゲン化ジフェニル系化
   合物であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいず
   れか記載の難燃性オレフィン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 有機ハロゲン化芳香族化合物系難燃剤
   （Ｂ）が、下記一般式（２） 【化２】 （式中、Ｂはアルキレン基、カルボニル基、エーテル
   基、チオエーテル基、スルフォン基を示す。Ｘは臭素又
   は塩素原子。ｎ、ｍは整数で、ｎ＋ｍ＝１〜８。）に示
   されるハロゲン化ビスフェノール系化合物であることを
   特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか記載の難燃性
   オレフィン系樹脂組成物。
6. 【請求項６】 有機ハロゲン化芳香族化合物系難燃剤
   （Ｂ）が、下記一般式（３） 【化３】 （式中、Ｃはアルキレン基、カルボニル基、エーテル
   基、チオエーテル基、スルフォン基を示す。Ｘは臭素又
   は塩素原子。ＹはＣ_nＨ_2n+1-zＸ_zで示されるハロゲン化
   アルキル、ｎ、ｚは整数で、ｎ＝１〜８、ｚ＝１〜２ｎ
   ＋１。）に示されるハロゲン化ビスフェノールビス（ア
   ルキルエーテル）系化合物であることを特徴とする請求
   項１〜請求項３のいずれか記載の難燃性オレフィン系樹
   脂組成物。
7. 【請求項７】 オレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部、
   ハロゲン化ビスフェノールビス（アルキルエーテル）系
   化合物（Ｂ）０．５〜３０重量部、臭素化ポリスチレン
   （Ｃ）０．５〜４０重量部、及び難燃助剤（Ｄ）０．１
   〜３０重量部とを含有し、かつハロゲン化ビスフェノー
   ルビス（アルキルエーテル）系化合物（Ｂ）の配合重量
   に対する臭素化ポリスチレン（Ｃ）の配合重量比が１〜
   １．３の範囲にあることを特徴とする難燃性オレフィン
   系樹脂組成物。
8. 【請求項８】 有機ハロゲン化芳香族化合物系難燃剤
   （Ｂ）が、下記一般式（４） 【化４】 （式中、Ｄはアルキレン基、アルキルエーテル基、ジフ
   ェニルスルフォン基、ジフェニルケトン基、ジフェニル
   エーテル基を示す。Ｘは臭素又は塩素原子。ｎ、ｍは整
   数で、ｎ＋ｍ＝１〜８。）に示されるハロゲン化フタル
   イミド系化合物であることを特徴とする請求項１〜請求
   項３いずれか記載の難燃性オレフィン系樹脂組成物。
9. 【請求項９】 オレフィン系樹脂（Ａ）が、プロピレン
   系樹脂であることを特徴とする請求項１〜請求項３のい
   ずれか記載の難燃性オレフィン系樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 オレフィン系樹脂（Ａ）が、エチレン
    系樹脂であることを特徴とする請求項１〜請求項３のい
    ずれか記載の難燃性オレフィン系樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 難燃助剤（Ｄ）が、アンチモン化合
    物、スズ化合物、モリブデン化合物、ジルコニア系化合
    物及びホウ素化合物からなる群から選ばれる１種以上で
    あることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか記
    載の難燃性オレフィン系樹脂組成物。