JPH09324382A - 脱墨方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 くすみのない、良質なパルプシートが得られ
る脱墨方法を提供する。 【解決手段】 少なくとも、原料古紙からインキを剥離
する工程と、剥離されたインキをフロテーション系から
除去する工程からなる脱墨方法において、フロテーショ
ン工程における剥離インキを含むスラリーの水溶液部分
とインキ粒子の界面の接触角が70°以上に制御する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新聞紙、チラシ、
雑誌等の古紙を脱インキして再利用するための脱墨方法
に関する。更に詳しくは、本発明は、よりくすみの少な
い良質なパルプシートが得られる脱墨方法に関する。

【０００２】

【課題を解決するための手段】古紙は、脱墨処理により
古紙からインキを剥離し、再生パルプを得て、当該再生
パルプから再生紙を製造することにより、再生される。
従来の脱墨方法は、一般的に、古紙からインキを剥離す
る工程と、剥離されたインキを排出する工程からなる。
より具体的には、脱墨方法は、その主要な工程として、
(1) 古紙のパルピング（離解）工程、(2) 熟成、即ち、
離解された紙をそのまま放置する、工程、(3) フロテー
ション工程、及び(4) 洗浄工程を含む。即ち、脱墨処理
においては、古紙繊維に結着したインキを物理的、化学
的（或いは生化学的）に剥離して、繊維からインキを分
離する。このようにして、再生パルプが得られる。

【０００３】上記のような従来の脱墨処理におけるイン
キ剥離は、一般に、高ｐＨ（ｐＨ10〜９）下で行われ、
引き続いて同条件でフロテーション工程でインキの除去
が行われる。

【０００４】従来より、インキ剥離工程とインキ除去工
程に用いられる脱墨剤には、それぞれる異なる特性が要
求されている。すなわち、インキ剥離工程に用いられる
脱墨剤には、インキ／パルプの濡れ性、浸透性を向上さ
せ、インキ剥離力を増加させ、更に再付着防止の面より
インキ分散性に優れることが要求される。また、インキ
除去工程に用いられる脱墨剤には、起泡性と洗浄時の破
泡性が要求される。

【０００５】これらの性能を向上させることは、おおむ
ね表面張力を下げる方向で達成され、インキ界面の濡れ
性を上げるためにはインキ界面の親水度を増すこと、す
なわちインキ界面と脱墨剤水溶液（スラリーの水溶液部
分）との接触角を如何に下げるかが性能の向上には必要
であると考えられていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、インキ
除去の観点からすると、インキ剥離性及びインキ分散性
の良好な脱墨剤は、インキが分散しすぎて気泡への吸着
が不十分となり、満足な白色度が得られず、特に”くす
み”の問題が生じる。この”くすみ”は再生紙を用いた
印刷物の見栄えを悪くするため、それを防止するために
は大量のヴァージンパルプを配合せざるを得ない。すな
わち、従来提案されているような、インキ界面の濡れ性
を上げ、インキ界面の親水度を増すという観点からは”
くすみ”の問題を十分に解決できない。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、インキ剥離
を十分に行った後のパルプから微細インキを如何に除去
するかについて詳細に検討した結果、従来、より低減す
る方向で検討が進められていたインキ界面と脱墨剤水溶
液との接触角を、フロテーション工程においては逆に高
くすることにより、前記した”くすみ”の問題が解消
し、良質なパルプシートが得られることを見出した。特
にフロテーター中のインキ界面と剥離インキを含むスラ
リーの水溶液部分との接触角が70°以上のとき、微細イ
ンキの除去が進行し、くすみ感が著しく低減されること
を見出し、本発明を完成した。

【０００８】即ち本発明は、少なくとも、原料古紙から
インキを剥離する工程と剥離したインキをフロテーショ
ン法によって除去する工程を含む脱墨方法であって、イ
ンキ剥離のために界面活性剤の少なくとも一種以上を用
いることと、フロテーション工程における剥離インキを
含むスラリーの水溶液部分とインキ粒子の界面の接触角
を70°以上に制御することを特徴とする脱墨方法を提供
するものである。

【０００９】本発明の脱墨方法は、フロテーション工程
における剥離インキを含むスラリーの水溶液部分とイン
キ粒子の界面の接触角を70°以上、好ましくは70〜100
°、より好ましくは70〜90°の範囲に制御することを特
徴とする。また、フロテーション工程を行う前に、この
接触角を同様の範囲に調整した後、フロテーション工程
を行うこともできる。なお、別途実験室的にフロテーシ
ョン工程での接触角を上記に制御する方法を検討し、そ
の方法を工場等の実機レベルでの実施に適用してもよ
い。この場合、予め見い出された接触角の制御方法を実
機操作に適用すればよい。

【００１０】この接触角は以下のようにして測定され
る。 ＜接触角の測定法＞新聞用のインキの液状部を除去した
樹脂部をガラスプレートに塗布してインキプレートをつ
くる。或いは脱墨に使用する古紙に水を添加し、パルプ
濃度５％水溶液となるようにして、卓上離解機によって
離解したものをクロロホルムにてソックスレー抽出を48
時間行い、溶出物をインキ組成物とし、更に排除限界10
0000分子量のＧＰＣ分取カラムクロマトグラフィーによ
り、分子量1000以上のインキ組成物中の樹脂成分を分取
し、これをガラスプレートに塗布してインキプレートを
つくる。これらにより調製されたインキプレートに、脱
墨工程におけるフロテーション工程前のフロテーター中
のスラリーをろ過して得た水溶液を滴下し、その接触角
を測定する。インキのサンプルとして樹脂部を用いるの
は脱墨によって除かれるインキ部分は固形部であり、乾
性油、半乾性油、鉱物油はインキ除去に関与しないと考
えられるためである。

【００１１】フロテーター中のインキ界面とスラリーの
水溶液部分との接触角は、従来の脱墨方法では約60°程
度であり、前記した脱墨剤開発の方向性から、更にこの
接触角を低くする脱墨剤さえ存在する。本発明の脱墨方
法でも、インキ剥離工程ではインキ界面とスラリーの水
溶液部分との接触角をできる限り低く設定することは同
様だが、フロテーション工程（インキ除去工程）では、
従来の方向性とは逆にこの接触角が70°以上になるよう
に調整してフロテーション工程を行うものであり、その
結果、著しくくすみ感を低減できる。このような本発明
の方法により、くすみ感が低減される理由は明らかでは
ないが、例えば次のような理由が考えられる。微細イン
キは一般に気泡との吸着性は弱く、ある一定以上の粒子
の大きさを持たねばならないが、本発明のように、フロ
テーション工程でのインキ界面とスラリーの水溶液部分
との接触角を上げる、すなわちインキ界面の疎水性を上
げることで、インキ同士が疎水凝集を起こし、凝集イン
キの大きさが気泡と吸着しやすい大きさまで成長するこ
とで効率的に除去されたか、或いは、疎水性が高いと考
えられている気泡の界面に効率的に疎水吸着を起こし、
除去されるものと考えられる。

【００１２】本発明において、接触角の制御は、例え
ば、スラリー中への含ケイ素有機化合物、含フッ素有機
化合物及び脂肪酸から選ばれる少なくとも一種の添加に
より行うことができる。ここで、含ケイ素有機化合物と
しては、シリコーンオイル乳化物、シリコーン系界面活
性剤等が挙げられる。また、含フッ素有機化合物として
は、パーフルオロアルキルエタノール等のパーフルオロ
アルキルエーテル系化合物が挙げられる。また、脂肪酸
としては、ステアリン酸等の中鎖〜長鎖の脂肪酸、好ま
しくはＣ₁₂〜Ｃ₂₀の長鎖脂肪酸が挙げられる。また、前
記接触角の制御は、スラリーのｐＨの調整と、スラリー
中へのカチオン性化合物、アミンもしくはアミンの酸塩
及び両性化合物からなる群から選ばれた少なくとも一種
の化合物の添加により行うこともできる。この場合、ｐ
Ｈは４〜10の範囲で調整される。

【００１３】また、本発明者らは、上記の知見を基礎と
し、更にインキ粒子の界面の接触角と脱墨性能について
詳細に検討した結果、フロテーション工程における接触
角と脱墨結果（特にパルプシートのくすみ）の間には相
関があることを見出した。即ち、フロテーション工程を
含む任意の脱墨方法において、所望の脱墨結果が得られ
るときのフロテーション工程におけるインキ粒子の界面
の接触角を測定し、その系における接触角の適正範囲を
選定しておけば、実際に脱墨処理（フロテーション工
程）を実施している間に、その系の接触角がこの適正範
囲にあるかどうかを見るだけで最終的な脱墨結果が予測
できる。即ち、例えば、上記のようにフロテーション工
程のスラリーの水溶液部分とインキ粒子の界面の接触角
が70°以上である場合には、この脱墨処理により得られ
る脱墨結果が良好となることが判断できる。逆に、この
接触角が70°未満である場合には、脱墨結果が悪いこと
が予測できる。脱墨結果をフロテーション工程のインキ
粒子の界面の接触角により予測する本発明のこの方法
は、信頼性が高く、実機操業において脱墨処理を制御す
るのに有効な手段となる。

【００１４】従って、本発明は、原料古紙からインキを
剥離し、剥離したインキをフロテーション法によって除
去する工程を含む脱墨方法において、フロテーション工
程におけるスラリーの水溶液部分とインキ粒子の界面の
接触角が70°以上である場合に脱墨処理を継続すること
を特徴とする脱墨方法を提供する。また、本発明は、原
料古紙からインキを剥離し、剥離したインキをフロテー
ション法によって除去する工程を含む脱墨方法におい
て、フロテーション工程におけるスラリーの水溶液部分
とインキ粒子の界面の接触角から脱墨性能を予測する方
法を提供する。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の脱墨方法は、インキ剥離
のために、界面活性剤の少なくとも一種以上が用いられ
る。界面活性剤としては、従来脱墨剤として公知の界面
活性剤を用いることができるが、陽イオン界面活性剤、
陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤が好ましく、
特に好ましくは非イオン界面活性剤である。そして、非
イオン界面活性剤としては、下記の（Ａ）〜（Ｄ）から
選ばれる１種又は２種以上が好ましい。特に好ましくは
下記の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）で表される非イオン界
面活性剤であり、更に好ましくは下記の（Ｃ）で表され
る非イオン界面活性剤である。

【００１６】＜非イオン界面活性剤（Ａ）：油脂とアル
コールの混合物にアルキレンオキサイドを付加して得ら
れた反応生成物＞非イオン界面活性剤（Ａ）は、油脂
と、１価又は多価アルコールとの混合物のアルキレンオ
キサイド付加物である。アルキレンオキサイドは、上記
混合物に、当該混合物１モルあたり、平均で５〜３００
モル、好ましくは２０〜１５０モルの量で付加される。
アルキレンオキサイドの例としては、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げ
られ、それらは、単独でも、それらの二種以上の混合物
の形で用いてもよい。

【００１７】アルコールに対する油脂の混合割合は、１
／０．１〜１／６が好ましく、１／０．３〜１／３が特
に好ましい。この比が上記範囲内であると、インキの剥
離が十分に行われるため、見栄えの良い再生パルプが得
られる。

【００１８】非イオン界面活性剤（Ａ）の原料としての
油脂の例としては、椰子油、パーム油、オリーブ油、大
豆油、菜種油、アマニ油等の植物油、豚脂、牛脂、骨油
等の動物油、魚油、これらの硬化油及び半硬化油、及
び、これら油脂の精製工程で得られた回収油が挙げられ
る。特に椰子油、パーム油、牛脂が好ましい。

【００１９】非イオン界面活性剤（Ａ）の原料としての
１価アルコールの例としては、炭素数８〜２４のアルキ
ル又はアルケニル部分を有するもの、及び、そのアルキ
ル部分が炭素数６〜１４であるアルキルフェニル部分を
有するものが挙げられる。好ましくは炭素数１２〜１８
のアルキル部分を有するものである。その具体例として
は、１−オクタノール、１−ノナノール、１−デカノー
ル、１−ウンデカノール、１−ドデカノール、１−トリ
デカノール、１−テトラデカノール、１−ペンタデカノ
ール、１−ヘキサデカノール、１−ヘプタデカノール、
１−オクタデカノール、１−ノナデカノール、１−エイ
コサノール、１−ヘンエイコサノール、１−ドコサノー
ル、１−トリコサノール、１−テトラコサノール、２−
オクタノール、２−ノナノール、２−デカノール、２−
ウンデカノール、２−ドデカノール、２−トリデカノー
ル、２−テトラデカノール、２−ペンタデカノール、２
−ヘキサデカノール、２−ヘプタデカノール、２−オク
タデカノール、２−ノナデカノール、２−エイコサノー
ル、２−オクテン−１−オール、２−ドデセン−１−オ
ール、２−ウンデセン−１−オール、２−テトラデセン
−１−オール、２−ペンタデセン−１−オール、２−ヘ
キサデセン−１−オール、２−オクタデセン−１−オー
ル、８−ノネン−１−オール、１０−ウンデセン−１−
オール、１１−ドデセン−１−オール、１２−トリデセ
ン−１−オール、１５−ヘキサデセン−１−オール、オ
レイルアルコール、エライジルアルコール、リノレイル
アルコール、リノレニルアルコール、エレオステアリル
アルコール、リシノイルアルコール、シクロノナノー
ル、シクロデカノール、シクロウンデカノール、シクロ
ドデカノール、シクロトリデカノール、シクロテトラデ
カノール、シクロペンタデカノール、シクロヘキサデカ
ノール、シクロヘプタデカノール、シクロオクタデカノ
ール、シクロノナデカノール、シクロコサノール、オク
チルフェノール及びノニルフェノールを挙げることがで
きる。

【００２０】非イオン界面活性剤（Ａ）の原料としての
多価アルコールの例としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブチレ
ングリコール、１，６−ヘキサングリコール、２−エチ
ルブタン−１，２，３−トリオール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，
４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオー
ル、１，１，１−トリメチロールヘキサン、テトラメチ
ロールシクロヘキサノール、ジグリセリン、マンニタ
ン、ペンタエリトリット、エリトリット、アラビット、
ソルビット、Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクトヘプトース、
Ｄ−グリセロ−Ｄ−グルコヘプトース、Ｄ−グリセロ−
Ｄ−マンノヘプトース、Ｄ−グリセロ−Ｌ−マンノヘプ
トース、Ｄ−アルトロヘプツロース、Ｄ−マンノヘプツ
ロース、Ｄ−アルトロ−３−ヘプツロース、Ｄ−グリセ
ロ−Ｄ−ガラヘプチトール、Ｄ−エリスロ−Ｄ−ガラオ
クチトール、Ｄ−グリセロ−Ｄ−マンノオクツロース、
Ｄ−エリスロ−Ｌ−グロノヌロース、セロビオース、マ
ルトース、ラクトース、ゲンチアノース、セロトリオー
ス及びスタキオースが挙げられる。好ましくはエチレン
グリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリ
メチロールプロパンである。

【００２１】＜非イオン界面活性剤（Ｂ）：式：ＲＣＯ
Ｏ(ＡＯ)_mＲ’で表される化合物＞上記式中、Ｒは、炭
素数７〜２３のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｒ’
は、水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２
〜２２のアルケニル基もしくは炭素数２〜２２のアシル
基、好ましくは水素を示し、ＡＯは、炭素数２〜４のオ
キシアルキレン基を示し、ｍは１以上の整数である。Ｒ
の定義中のアルキル又はアルケニル基の炭素数が７〜２
３であると、非イオン界面活性剤（Ｂ）は、優れたイン
キ捕集能と、優れたインキ剥離性能を示し、それによ
り、高白色度で見栄えの良い再生パルプを提供する。

【００２２】Ｒ’の定義中のアルキル、アルケニル又は
アシル基の炭素数が２２以下であると、非イオン界面活
性剤（Ｂ）は、セルロースからの優れたインキ剥離性能
を示し、それにより、見栄えの良い再生パルプを提供
し、且つ、適切な気泡性を示し、それにより、優れた生
産性を達成する。

【００２３】非イオン界面活性剤（Ｂ）は、従来の方法
で、脂肪酸にアルキレンオキサイドを付加し、必要に応
じてエステル化或いはアシル化されて製造される。アル
キレンオキサイドは、脂肪酸に、脂肪酸１モルあたり、
平均で５〜３００モル、好ましくは１０〜１５０モルの
量で付加される。即ち、非イオン界面活性剤（Ｂ）は、
通常は、それぞれが上記式：ＲＣＯＯ(ＡＯ)_mＲ’で示
される化合物からなる、反応生成物混合物である。アル
キレンオキサイドの例としては、非イオン界面活性剤
（Ａ）に関連した上記説明において記載されたものを挙
げることができる。非イオン界面活性剤（Ｂ）の製造に
おいては、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイド
を、プロピレンオキサイドに対するエチレンオキサイド
のモル比が１／５〜５／１で用いるのが好ましい。

【００２４】非イオン界面活性剤（Ｂ）を製造するため
に用いられる脂肪酸の例としては、Ｒに相当するアルキ
ル又はアルケニル部分の炭素数が７〜２３のものが挙げ
られ、その具体例としては、カプリル酸、ペラルゴン
酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカ
ン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、
マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン
酸、リノール酸、リノレイン酸、ステアロール酸、リシ
ノール酸、リシノエライジン酸、ノナデカン酸、アラキ
ジン酸、ヘンエイコサン酸、ベヘン酸、ブラシジン酸、
エルカ酸、トリコサン酸、テトラコサン酸、椰子油脂肪
酸、牛脂脂肪酸、パーム油脂肪酸、トール油脂肪酸、な
たね油脂肪酸及び魚油脂肪酸を挙げることができる。非
イオン界面活性剤（Ｂ）の中で、Ｒで示されるアルキル
又はアルケニル基、特にアルキル基の炭素数が１１〜２
３のものが好ましい。

【００２５】＜非イオン界面活性剤（Ｃ）：式：ＲＯ
(ＡＯ)_nＨで表される化合物＞上記式中、Ｒは、炭素数
８〜２４のアルキル又はアルケニル基を示し、ＡＯは、
炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、ｎは１以上
の整数である。Ｒの定義中のアルキル又はアルケニル基
の炭素数が８〜２４であると、非イオン界面活性剤
（Ｃ）は、優れたセルロースからのインキ剥離能を示
し、それ故、高白色度で見栄えの良い再生パルプを提供
する。

【００２６】非イオン界面活性剤（Ｃ）は、従来の方法
で、１価アルコールにアルキレンオキサイドを付加して
製造される。アルキレンオキサイドは、１価アルコール
に、１価アルコール１モルあたり、平均で、５〜３００
モル、好ましくは７〜１５０モルの量で付加される。即
ち、非イオン界面活性剤（Ｃ）は、通常は、それぞれが
上記式：ＲＯ(ＡＯ)_mＨで示される化合物からなる、反
応生成物混合物である。アルキレンオキサイドの例とし
ては、非イオン界面活性剤（Ａ）に関連した上記説明に
おいて記載されたものを挙げることができる。非イオン
界面活性剤（Ｃ）の製造においては、エチレンオキサイ
ドとプロピレンオキサイドを、プロピレンオキサイドに
対するエチレンオキサイドのモル比が１／５〜５／１で
用いるのが好ましい。

【００２７】非イオン界面活性剤（Ｃ）を製造するため
に用いられる１価アルコールの例としては、炭素数８〜
２４のアルキル又はアルケニル部分を有するもの、及
び、そのアルキル部分が炭素数６〜１４であるアルキル
フェニル部分を有するものが挙げられる。その具体例と
しては、非イオン界面活性剤（Ａ）に関連した上記説明
において記載されたものを挙げることができる。非イオ
ン界面活性剤（Ｃ）の中で、Ｒで示されるアルキル又は
アルケニル基、特にアルキル基の炭素数が１４〜２４の
ものが好ましい。

【００２８】＜非イオン界面活性剤（Ｄ）：多価カルボ
ン酸もしくはその酸無水物に、アルキレンオキサイドを
付加して得られた反応生成物、又は、多価カルボン酸も
しくはその酸無水物とアルコールとの混合物に、アルキ
レンオキサイドを付加して得られた反応生成物＞非イオ
ン界面活性剤（Ｄ）の原料としての多価（又は多塩基
性）カルボン酸及びその酸無水物の例としては、シュウ
酸、マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、マレイン
酸、グルタル酸、アジピン酸、フタル酸、フマル酸、イ
タコン酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン化オレイン酸、
クエン酸、過クエン酸、トリメリット酸、ブタンテトラ
カルボン酸、ピロメリット酸、テトラデカンヘキサカル
ボン酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水シュウ
酸、無水イタコン酸、無水グルタル酸、無水フタル酸、
無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸及び無水ステ
アリルコハク酸が挙げられる。

【００２９】更に炭素数１４〜２２の高級脂肪酸のダイ
マー酸及びポリマー酸も、多価カルボン酸の範疇に含ま
れる。ここで言うダイマー酸及びポリマー酸は、例えば
オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸といった不飽和
脂肪酸モノマー等のモノオレフィンカルボン酸又はジオ
レフィンカルボン酸を、ディールス・アルダー反応のよ
うな熱重合あるいは他の方法に供するという方法によっ
て合成され得る。ここで言うポリマー酸とは、一分子内
にカルボキシル基を３個又はそれ以上有するポリカルボ
ン酸であり、ダイマー酸を含まない。ここで用いるダイ
マー酸又はポリマー酸は、それと未反応のモノマー酸と
の混合物であってもよい。即ち、本発明の効果が損なわ
れない範囲内であれば、未反応のモノマー酸があっても
構わない。

【００３０】非イオン界面活性剤（Ｄ）の原料としての
アルコールの例としては、１価アルコール及び多価アル
コールが挙げられ、その具体例としては、非イオン界面
活性剤（Ａ）に関連した上記説明において記載されたも
のを挙げることができる。

【００３１】多価カルボン酸又はその酸無水物（Ｉ）と
アルコール（II）を用いた非イオン界面活性剤（Ｄ）の
製造において、化合物（Ｉ）及び（II）は、（II）に対
する（Ｉ）のモル比が１／０．０２〜５、特には１／
０．１〜３で用いられるのが好ましい。そのモル比がこ
の範囲内であると、上記非イオン界面活性剤（Ｄ）は、
微細インキ液滴を効率よく捕集することができ、且つ、
捕集されたインキ液滴は、フロテーションにおいて、効
率よく除去される。

【００３２】また、陰イオン界面活性剤としては、高級
脂肪酸もしくはその塩が好適に用いられる。陽イオン界
面活性剤としては、第４級アンモニウム塩を用いること
ができ、特にモノ長鎖アルキル型の第４級アンモニウム
塩が好適である。

【００３３】界面活性剤は、脱墨方法のいずれの工程へ
添加してもよい。しかし、通常は、パルピング工程に添
加される。その添加量は特には限定されない。もちろん
上記非イオン界面活性剤（Ａ）〜（Ｄ）以外の公知の脱
墨剤を、それと組合わせて用いることはできる。

【００３４】本発明の脱墨方法においては、フロテーシ
ョン工程のスラリーのｐＨを調整する、好ましくはｐＨ
を４〜10の範囲に調整することにより、前記接触角を所
望の範囲に制御することができる。また、前記接触角を
制御する方法としては、フロテーション工程のスラリー
中へカチオン性化合物、アミン、アミンの酸塩又は両性
化合物を添加する方法が挙げられる。本発明ではこの両
者の方法を併用することが特に好ましい。カチオン性化
合物、アミン、アミンの酸塩又は両性化合物としては、
例えば下記のような化合物が挙げられる。これらの化合
物を使用することにより、接触角の制御ができると共
に、パルプシートの”くすみ”をより低減させることが
できる。

【００３５】＜カチオン性化合物＞カチオン性化合物の
例としては、モノ長鎖アルキル型の第四級アンモニウム
塩、ジ長鎖アルキル型の第四級アンモニウム塩、窒素原
子に置換基を有するピリジニウム塩、及びカチオンポリ
マーが挙げられる。特に、下記式（ａ₁）、（ｂ₁）で表
される化合物が好ましい。

【００３６】

【化１】

【００３７】〔式（ａ₁）、（ｂ₁）において、Ｒ₁及び
Ｒ₂は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、炭素数
１０〜２４のアルキル、アルケニル又はβ−ヒドロキシ
アルキル基であり、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、互いに同一又は相
異なって、それぞれ、炭素数１〜８のアルキルもしくは
ヒドロキシアルキル基、ベンジル基、又は式：−(ＡＯ)
_n−Ｚ（ここで、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレ
ン基であり、Ｚは、水素原子又はアシル基であり、ｎは
１〜５０の整数である）で表される基であり、Ｘ^-は対
イオンであり、Ｙは、炭素数８〜３６のアルキル、アル
ケニル又はβ−ヒドロキシアルキル基、式：Ｒ₅ＣＯＯ
ＣＨ₂−（ここで、Ｒ₅ は炭素数８〜３６のアルキル、
アルケニル又はβ−ヒドロキシアルキル基である）で表
される基、式：Ｒ₅ＣＯＮＨＣＨ₂−（ここで、Ｒ₅ は前
記定義の通りである）で表される基又は式：Ｒ₅ＯＣＨ₂
−（ここで、Ｒ₅ は前記定義の通りである）で表される
基である。〕 ＜アミン又はアミンの酸酸＞アミン及びアミンの酸塩の
例としては、１級アミン、２級アミン、３級アミン、環
状アミン、イミダゾール及びイミダゾリン、これらのア
ミンの無機酸塩、これらのアミンの有機酸塩、及びアミ
ノ基を含むポリマーが挙げられる。特に、下記式
（ａ₂）〜（ｄ₂）で表される化合物が好ましい。

【００３８】

【化２】

【００３９】〔式（ａ₂）〜（ｄ₂）において、Ｒ₁ は、
炭素数８〜３６のアルキル、アルケニル又はβ−ヒドロ
キシアルキル基であり、Ｒ₂及びＲ₃は、互いに同一又は
相異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜２４のア
ルキル基又は炭素数２〜２４のアルケニル基であり、Ｈ
Ａは、無機又は有機酸を示す。〕 ＜両性化合物＞両性化合物の例としては、ベタイン、ア
ミンオキサイド、リン脂質、蛋白質及び両性ポリマーが
挙げられる。特に、下記式（ａ₃）、（ｂ₃）で表される
化合物が好ましい。

【００４０】

【化３】

【００４１】〔式（ａ₃）〜（ｂ₃）において、Ｒ₁、Ｒ₂
及びＲ₃ は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、炭
素数１〜２４のアルキル基又は炭素数２〜２４のアルケ
ニル基であり、Ｒ₄ は、炭素数８〜３６のアルキル、ア
ルケニル又はβ−ヒドロキシアルキル基であり、Ｍは、
水素原子、アルカリ金属原子、１／２モルのアルカリ土
類金属原子又はアンモニウム基である。〕 上記したカチオン性化合物、アミン、アミンの酸塩及び
両性化合物からなる群から選ばれた少なくとも一種の化
合物の添加量は、フロテーション工程における前記接触
角が70°以上となる量であれば限定されないが、好まし
くは古紙の絶乾重量に対し、0.001 〜5.0 重量％、特に
好ましくは0.01〜1.0 重量％である。

【００４２】本発明の脱墨方法は、剥離インキを含むス
ラリーの水溶液部分とインキ粒子の界面の接触角を前記
の通り制御することを特徴とし、且つ、少なくとも、イ
ンキを古紙から剥離する工程と、フロテーション系から
剥離されたインキを除去する工程からなる。その他の工
程は、従来の脱墨方法に準じて行なうことができる。即
ち、脱墨方法は、その主たる工程として、離解（又はパ
ルピング）工程、熟成工程、（必要に応じてニーディン
グ工程）、フロテーション工程及び洗浄工程を含んでも
よい。脱墨方法は、必要であれば、更に他の工程を含ん
でいてもよい。各工程は、二回以上行われてもよい。

【００４３】

【実施例】以下実施例により本発明をより詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００４４】＜添加化合物＞以下の実施例において必要
に応じて併用したアミン、アミンの酸塩、カチオン性化
合物及び両性化合物を以下の表１〜８に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【表３】

【００４８】

【表４】

【００４９】

【表５】

【００５０】

【表６】

【００５１】

【表７】

【００５２】

【表８】

【００５３】実施例１ 市中回収された原料古紙（新聞紙／チラシ＝70／30）を
４cm×４cmに細断後、一定量を卓上離解機に入れ、その
中に温水及び水酸化ナトリウム（対原料）１重量％、珪
酸ソーダ（対原料）３重量％、30％過酸化水素水（対原
料）３重量％、脱墨剤として、ステアリルアルコールＥ
Ｏ10モルＰＯ10モルブロック付加物（平均付加モル数）
0.2重量％（対原料）を加え、パルプ濃度５重量％、40
℃で10分間離解した。得られたパルプスラリーを40℃に
て60分間熟成を行った後、温水を加えてパルプ濃度を１
％に希釈し、硫酸を用いて表９に示す様にｐＨを調整
し、更に表９の添加化合物を添加する場合はここで添加
して接触角を測定した。なお、表９中の添加化合物の添
加量は、絶乾古紙の重量に対する量である。次いで、40
℃にて10分間フロテーション処理を行った。ここで、接
触角の測定は、前記の通り行った。フロテーション処理
後、タッピマシンにてパルプシートを作製し、５kgf/cm
² 加圧した後、通風乾燥し、パルプのくすみの評価を行
った。その結果を表９に示す。パルプシートの評価は、
フロテーション後のパルプスラリーに硫酸バンド（硫酸
ナトリウム）を添加してｐＨを５以下に調整した後、抄
紙して得たパルプシートのくすみを、従来法によるパル
プシートを基準（３点）として相対的に以下のように目
視にて評価した。くすみ評価の点数で１点の違いは目視
で充分に差異が認められる。くすみ評価の点数が４点以
上では従来法のパルプに比較して明らかに明るく、この
シートへの筆記や印刷後の仕上がりも鮮やかであり、逆
に２点以下では使用にたえない。 ５：従来法のシートと比較してくすみが無く、良好 ４：従来法のシートと比較してくすみ感は無く、ほぼ良
好 ３：普通（従来法） ２：従来法のシートと比較してややくすみ感がある １：従来法のシートと比較してくすみ感がある

【００５４】

【表９】

【００５５】実施例２ 市中回収された原料古紙（新聞紙／チラシ＝70／30）を
４cm×４cmに細断後、一定量を卓上離解機に入れ、その
中に温水及び水酸化ナトリウム（対原料）１重量％、珪
酸ソーダ（対原料）３重量％、30％過酸化水素水（対原
料）３重量％、脱墨剤としてステアリン酸ＥＯ15モルＰ
Ｏ10モルランダム付加物（平均付加モル数） 0.2重量％
（対原料）を加え、パルプ濃度５重量％、40℃で10分間
離解した。得られたパルプスラリーを40℃にて60分間熟
成を行った後、温水を加えてパルプ濃度を１％に希釈
し、表10に示す添加化合物を添加して接触角を測定し
た。なお、表10中の添加化合物の添加量は、絶乾古紙の
重量に対する量である。次いで、40℃にて10分間フロテ
ーション処理を行った。フロテーション処理後、タッピ
マシンにてパルプシートを作製し、５kgf/cm² 加圧した
後、通風乾燥し、嵩高を測定した。その結果を表10に示
す。なお、本実施例においても接触角は前記した方法で
行い、くすみの評価は実施例１と同様に行った。

【００５６】

【表１０】

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも、原料古紙からインキを剥離
   する工程と剥離したインキをフロテーション法によって
   除去する工程を含む脱墨方法であって、インキ剥離のた
   めに界面活性剤の少なくとも一種以上を用いることと、
   フロテーション工程における剥離インキを含むスラリー
   の水溶液部分とインキ粒子の界面の接触角を70°以上に
   制御することを特徴とする脱墨方法。
2. 【請求項２】 前記接触角の制御を、スラリー中への含
   ケイ素有機化合物、含フッ素有機化合物及び脂肪酸から
   選ばれる少なくとも一種の添加により行う請求項１記載
   の脱墨方法。
3. 【請求項３】 前記接触角の制御を、スラリーのｐＨの
   調整により行う請求項１記載の脱墨方法。
4. 【請求項４】 前記接触角の制御を、スラリー中へのカ
   チオン性化合物、アミンもしくはアミンの酸塩及び両性
   化合物からなる群から選ばれた少なくとも一種の化合物
   の添加により行う請求項１記載の脱墨方法。
5. 【請求項５】 前記接触角の制御を、スラリーのｐＨの
   調整と、スラリー中へのカチオン性化合物、アミンもし
   くはアミンの酸塩及び両性化合物からなる群から選ばれ
   た少なくとも一種の化合物の添加により行う請求項１記
   載の脱墨方法。
6. 【請求項６】 ｐＨを４〜10の範囲で調整する請求項３
   又は５記載の脱墨方法。
7. 【請求項７】 前記接触角を70°以上に調整した後、フ
   ロテーション工程を行う請求項１〜６の何れか１項記載
   の脱墨方法。
8. 【請求項８】 原料古紙からインキを剥離し、剥離した
   インキをフロテーション法によって除去する工程を含む
   脱墨方法において、フロテーション工程におけるスラリ
   ーの水溶液部分とインキ粒子の界面の接触角が70°以上
   である場合に脱墨処理を継続することを特徴とする脱墨
   方法。
9. 【請求項９】 原料古紙からインキを剥離し、剥離した
   インキをフロテーション法によって除去する工程を含む
   脱墨方法において、フロテーション工程におけるスラリ
   ーの水溶液部分とインキ粒子の界面の接触角から脱墨性
   能を予測する方法。