JPH0931353A

JPH0931353A - 黒色顔料

Info

Publication number: JPH0931353A
Application number: JP20280895A
Authority: JP
Inventors: Nobuyuki Ito; 信幸伊藤; Toru Masukawa; 亨増川; Masayuki Hattori; 雅幸服部; Akio Hiraharu; 晃男平春
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1995-07-17
Filing date: 1995-07-17
Publication date: 1997-02-04

Abstract

(57)【要約】【課題】電子材料や検査試薬に有用な黒色度が高く、
粒子径を高度に制御したブラック顔料およびその製造方
法を提供することを目的とする。【解決手段】酸化重合で得られた平均粒子径０．０
１〜２μｍのπ共役系重合体からなる電子材料、検査試
薬用ブラック顔料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子材料や検査試
薬などで使用される高度に単分散な粒子径を有する黒色
顔料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、液晶カラーディスプレーは高度化
し、これに用いられる黒色マトリクスは１μｍの薄膜で
十分な遮光能力を持たせることが要求されている。従
来、黒色顔料としては、カーボンブラックが知られてい
るが、光の吸収を高めるために含量を増やすとレジスト
の粘度が高くなり、スピンコートした場合の膜厚均一性
が悪くなるなどの問題があった。また、液晶ディスプレ
ーに用いられる黒色スペーサーポリマービーズにはカー
ボンブラックや染料が使用されているが、含量を高くす
ることが難しく、画面上にスペーサー粒子が映るなどの
問題があった。一方、免疫血清学的検査試薬用担体粒子
では粒子表面に特定抗体を捕まえ、分光装置で自動診断
する技術が進んでいるが、粒子表面で光散乱があると感
度が下がる問題がある。そこで、検査試薬の担体粒子を
染料で黒色化する方法やカーボンブラックを担体粒子に
吸着させる方法が検討されているが、いずれの方法でも
十分に着色することができず、目的とする性能が得られ
ない問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
的課題を背景になされたもので、電子材料や検査試薬に
有用な、黒色度が高く粒子径を高度に制御した黒色顔料
法を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、酸化重合で得
られた平均粒子径０．００５〜２μｍのπ共役系重合体
からなる黒色顔料、特に電子材料および検査試薬に有用
な黒色顔料を提供するものである。本発明黒色顔料は、
π共役系重合体（以下に「特定重合体」という）を構成
するための単量体（以下、「特定単量体」という）少な
くとも１種をポリスチレン換算数平均分子量１万〜１０
万の水溶性高分子化合物、遷移金属化合物およびプロト
ン酸の存在下に、酸化剤により酸化重合することにより
得られるものである。

【０００５】本発明において特定単量体としては複素５
員環化合物、芳香族アミン化合物などが挙げられる。複
素５員環化合物としては、ピロール、チオフェン、フラ
ンなどが挙げられ、この中ではピロールが好ましい。ま
た、これらの複素環化合物の誘導体も使用することがで
き、ピロールを例にとれば、Ｎ−メチルピロール、Ｎ−
エチルピロール、Ｎ−フェニルピロール、３−メチルピ
ロール、３−エチルピロール、３−メトキシピロール、
３−エトキシピロール、３−フェノキシピロール、３−
アミノピロール、３−メチルフェニルアミノピロール、
３，４−ジメチルピロール、３，４−ジフェニルピロー
ル、Ｎ−メチル−３−メチルピロール、Ｎ−フェニル−
３−メチルピロールなどが挙げられる。また、芳香族ア
ミン化合物の例としては、アニリン、ｐ−フェニレンジ
アミン、ｍ−フェニレンジアミン、トルエン−２、５−
ジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノー
ル、２，６−ジアミノピリジン、およびこれらの塩など
が挙げられる。

【０００６】本発明の黒色顔料の製造に用いる水溶性高
分子化合物としては、ポリビニルピロリドン、ポリビニ
ルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリエチレンオキ
サイド、ポリアクリル酸塩、ポリベンゼンスルホン酸
塩、ポリイソプレンスルホン酸塩、脂肪酸変性ポリエス
テル、アミン変性ポリウレタンおよびヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセル
ロース、デキストラン、ブルランなどのセルロース類、
ゼラチン、コラーゲン、カゼインなどの両性高分子が挙
げられる。これらは、１種または複数併用して使用する
ことが可能であるがこのうち、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、脂肪酸変性
ポリエステルが特に好ましい。本発明で用いる水溶性高
分子化合物のポリスチレン換算数平均分子量は好ましく
は１万〜１０万である。水溶性高分子化合物の数平均分
子量が１万未満の場合は重合工程での分散安定性が低下
し、また、１０万を越えると水性分散体の粘度が高くな
り、好ましくない。本発明で用いる上記の水溶性高分子
化合物の使用量は、特定単量体１００重量部に対し、好
ましくは１〜１０００重量部、さらに好ましくは５〜５
００重量部であり、特に好ましくは１０〜１００重量部
である。１重量部以下では系の不安定化により凝集、沈
澱が生じ好ましくない。また、１０００重量部を越える
と分散体を粉体化した場合に融着してしまい、再分散し
にくくなり好ましくない。また、上記の水溶性高分子化
合物の使用において、重合反応系の安定性を高めるた
め、公知の界面活性剤を少量併用することも可能であ
る。上記に示した水溶性高分子化合物に併用して以下の
界面活性剤を用いることができ、例えば、ドデシルベン
ゼンスルホン酸塩、ドデシル硫酸塩、ラウリル硫酸塩、
ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチンアナル
キルプロペニルフェニルエーテル硫酸塩、ナフタレンス
ルホン酸のホルマリン縮合物などのアニオン系界面活性
剤を例示するこができる。ここで、塩としてナトリウ
ム、アンモニウムなどを挙げることができる。さらに、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチ
レングリコールモノステアレート、ポリオキシエチレン
アルキルプロペニルフェニルエーテル、ソルビタンモノ
ステアレートなどのノニオン系界面活性剤を使用するこ
とも可能である。

【０００７】本発明で用いる水性分散媒は水であり、水
以外の溶媒としてメタノール、エタノール等のアルコー
ル類、アセトンなどのケトン類、アセトニトリル、エス
テル類、ケトンエステル類、酢酸エステル類、乳酸エス
テル類、アセト酢酸エステル類などを含有できる。水以
外の溶媒は全分散媒に対し、好ましくは９０重量％以
下、さらに好ましくは８０重量％以下、特に好ましくは
７０重量％以下である。本発明で用いる遷移金属化合物
は、原子番号２１〜３０、３９〜４８、５７〜８０、お
よび８９以上の元素の酸化物、塩、キレート化合物が挙
げられる。このうち、鉄、コバルト、ニッケル、銅など
の塩、マンガンなどの酸化物などが好ましい。さらに、
硫酸鉄（ＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩＩ）、塩化鉄（ＩＩ）、
塩化鉄（ＩＩＩ）、硫酸銅（ＩＩ）、塩化銅（ＩＩ）な
どが特に好ましい。これらの遷移金属化合物の使用量は
特定単量体１００重量部に対して０．１〜５０重量部、
好ましくは１〜１０重量部である。

【０００８】本発明で用いるプロトン酸としては、例え
ば塩酸、硫酸、過塩素酸、テトラフルオロほう酸、ヘキ
サフルオロリン酸などの鉱酸、あるいはベンゼンスルホ
ン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン
酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレン
スルホン酸などの芳香族スルホン酸などが上げられ、ポ
リスチレン換算数平均分子量が１０、０００以下のドー
パントであることが好ましい。プロトン酸は、１種ま
たは複数併用して使用することが可能であり、製造時の
コロイド安定性から鉱酸と芳香族スルホン酸の併用が好
ましい。プロトン酸の使用量としては、特定単量体１０
０重量部に対して、好ましくは０．１〜１０００重量
部、さらに好ましくは１〜５００重量部である。プロト
ン酸が１０００重量部を越えると、重合時のコロイド安
定性が悪くなり凝集物が増えて好ましくない。本発明で
用いる酸化剤は、塩化第二鉄、三フッ化ホウ素、塩化ア
ルミニウムなどの金属ハロゲン化物、過酸化水素、過酸
化ベンゾイルなどの過酸化物、過硫酸カリウム、過硫酸
ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、過ヨ
ウ素酸、過塩素酸カリウムもしくは過塩素酸アンモニウ
ムなどの過ハロゲン酸、またはその塩、過マンガン酸カ
リウム、重クロム酸アンモニウムなどの遷移金属化合
物、あるいは酸素、オゾンなどが挙げられる。これらは
単独または混合して使用でき、酸化剤の使用量は特定単
量体１モルに対して０．１〜１０モル、好ましくは０．
３〜５モルである。本発明において特定重合体粒子の平
均粒子径は０．００５〜２μｍ、好ましくは０．０２〜
０．６μｍ、さらに好ましくは０．０４〜０．２μｍで
ある。平均粒子径が２μｍを越えると水分散体を長期に
保存した場合の再分散性が悪く、乾燥後の成膜性も悪く
なり、また、０．００５μｍ未満では水分散体の粘度が
非常に高くなり、コーティングしにくくなり好ましくな
い。ここでの平均粒子径は、透過型電子顕微鏡写真によ
り直接１００個の粒子について計測した粒子径（粒子が
円球でない場合は、長径と短径を測定しその平均値を求
めた。）の平均値を求めることにより行なう。

【０００９】本発明において特定重合体粒子の好ましい
製造方法としては、水性分散媒に予め遷移金属化合物お
よびプロトン酸を溶解しておき、水溶性高分子を良く混
合し、次に特定単量体を加え乳化させたのち、酸化剤を
加えて重合を開始させる方法であるが、必要に応じて各
成分の添加順番を入れ換えることも可能である。上記の
重合方法において、必要に応じて特定単量体や酸化剤の
添加を、全量一括添加、一部または全量を連続的または
間欠的に添加する方法をとることもできる。また、特定
重合体とは別の重合体微粒子を上記酸化重合時に共存さ
せたり、特定重合体微粒子共存下に別のモノマーを乳化
重合するいわゆるシード乳化重合法を用いることもでき
る。なお、重合温度は、好ましくは０℃〜１００℃、さ
らに好ましくは５〜５０℃である。重合時間は、特に制
限されるものではないが０．１〜５０時間で終了させる
ことができる。本発明の特定重合体の重合時の水性分散
体の固形分濃度は、通常２０重量％以下、好ましくは１
０重量％以下である。また、重合系における特定単量体
濃度は、好ましくは０．１〜１０重量％、さらに好まし
くは０．２〜５重量％である。

【００１０】本発明の黒色顔料は、特定重合体粒子を１
重量％以上、好ましくは３０重量％以上含有するもので
ある。本発明の黒色顔料は、粉体、分散体、複合体など
の種々の形態で使用することができる。粉体黒色顔料
は、スプレードライなど公知の方法で粉体化することも
可能である。本発明の黒色顔料は、従来公知のコーティ
ング組成物と混合して黒色塗料として使用することも可
能である。例えば、電着用塗料組成物に本発明の黒色顔
料を加えることにより、電着用黒色塗料とすることが可
能である。粉体化した黒色顔料は各種の溶剤、分散剤な
どとともにボールミル、ホモジナイザー分散機、アトマ
イザー分散機などで再分散化して黒色顔料分散体とし、
さらに公知のバインダーを加えてコ−ティング材とする
ことが可能である。またバインダーに熱硬化性とアルカ
リ可溶性をもたせたコーティング組成物はレジストポリ
マーと組み合わせることで有用なカラーフィルター形成
用として使用することが可能である。本発明の黒色顔料
の水性分散体には、必要に応じてアクリルエマルジョン
やエポキシ系、ウレタン系エマルジョンを添加したり、
光重合開始剤と増感剤を添加することができる。これら
を添加することにより乾燥／ＵＶ照射する際に分散媒の
官能基と架橋して、コーティング材の硬度を高めること
ができる。また、必要に応じて物性を損なわない範囲内
で、紫外線吸収剤、酸化防止剤、表面改質剤、消泡剤な
どを添加することができる。

【００１１】本発明の黒色顔料をシード粒子として単量
体を乳化重合することにより検査試薬用担体粒子を製造
することができる。検査試薬用担体粒子を製造するため
の単量体としてはスチレン、αーメチルスチレン、ジビ
ニルベンゼンなどのビニル芳香族化合物、アクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸な
どのα，β-不飽和カルボン酸、アルキル基の炭素数が
１〜２４程度のアルキル基またはシクロアルキル基を有
する（メタ）アクリレート、例えばメチル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレートなど、アクリロニトリル、塩化ビニル
化合物などを挙げることができ、乳化剤、開始剤、重合
方法については公知の方法を用いることができる。本発
明の黒色顔料を用いた検査試薬担体粒子は粒子自体の吸
光度−波長依存性が少なく、感度が高く非特異凝集性の
少ない、光学的測定装置で検査目的物質の定量的検出を
良好な感度で可能とすることができる優れた検査試薬用
担体となる。本発明の黒色顔料は粉体化しあるいは前記
の溶媒置換の方法で、公知の架橋性単量体に分散させ、
懸濁重合法、乳化重合法、膨潤重合法などの公知の方法
で重合して液晶ディスプレイ用黒色スペーサーポリマー
ビーズを作ることも可能である。液晶ディスプレイ用黒
色スペーサーポリマービーズを製造するための架橋性単
量体としては、ジビニルベンゼンなどの非共役多ビニル
化合物、トリメチレンプロパントリメタクリレートなど
の多価アクリレート、２個以上の共重合性二重結合を有
する単量体、例えばポリエチレングリコールジアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジト
リメチロールプロパンテトラアクリレート、エチレング
リコールジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレートなどを挙げることができ、乳化剤、分
散剤、開始剤、重合方法については公知の方法を用いる
ことができる。この黒色顔料分散体はカラー液晶ディス
プレイ、カラー撮像素子などの微細な色分解用フィルタ
ーとして好適な着色ミクロパターン形成に使用でき、高
い色濃度と導電性制御を容易に可能とする。また、薄層
にしても黒色度が高いことから半導体デバイス製作工程
におけるフォトレジスト露光の下層反射防止膜用顔料と
しても有用である。

【００１２】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。なお、以下の記載
において「部」は重量部、「％」は「重量％」を表わ
す。また、実施例中の各種評価は、次の様にして測定し
た値である。平均粒子径：透過型電子顕微鏡（ＪＥＭ１００ＳＸ
日本電子(製)）の写真から直接１００個の粒子につい
て計測した粒子径（粒子が円球でない場合は、長径と短
径を測定しその平均値を求めた。）の平均値を求めるこ
とにより行なった。重合安定性：ガラス板上に重合後の分散液を一滴落と
し、凝集物の有無を目視で判定した。殆どない状態を
○、一部に凝集物がある状態を△、全体に凝集している
ものを×とした。黒色度：得られた水性分散体をＰＥＴフィルムに固形
分として約１ｇ／ｍ²塗布し、色濃度をマクベス濃度計
で測定した。導電性：得られた水性分散体を上質紙に固形分として
約１０ｇ／ｍ²塗布し、室温で１日乾燥させた後、４端
子法により測定した。

【００１３】実施例１イオン交換水１８００部、５％濃度の硫酸水溶液６０
部、１％濃度の硫酸第二鉄５０部、あらかじめ溶解させ
ておいた１０％濃度のポリビニルピロリドン（分子量＝
５万以下ＰＶＰ５と略す）水溶液２００部と５％濃度
ノニオン乳化剤ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル２０部を反応容器に仕込み、よく攪拌し、ついでピ
ロール１００部を仕込んだ。反応温度を１０℃に保ちな
がら、５％濃度の過酸化水素水１２００部を２時間かけ
て連続的に添加し、さらに２時間攪拌した。反応終了
後、得られた特定重合体微粒子の水性分散体１の各種物
性を調べた。結果を表１に記す。実施例２１０％濃度のＰＶＡ５水溶液２００部とノニオン乳化剤
２０部に代えて１０％濃度のポリビニルピロリドン（分
子量＝３万、以下ＰＶＰ３と略す）１５０部と１０％濃
度のポリイソプレンスルホン酸ナトリウム（分子量＝３
万、以下ＰＩＳ３と略す）水溶液５０部、５％濃度の硫
酸６０部に代えて５％濃度硫酸２０部と硫酸ナフタレン
スルホン酸一水和物４０部にする以外は実施例１と全く
同様にして特定重合体微粒子の水性分散体２を得た。結
果を表１に記す。

【００１４】実施例３５％濃度の硫酸６０部に代えて１００部に、１０％濃度
のＰＶＰ５水溶液２００部と５％濃度ノニオン乳化剤ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル２０部に代え
て１０％濃度のＰＶＰ５水溶液２００部と１０％濃度の
ＰＩＳ３水溶液１００部と５％濃度ノニオン乳化剤ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル４０部にする以
外は実施例１と全く同様にして特定重合体微粒子の水性
分散体３を得た。結果を表１に記す。実施例４５％濃度の硫酸６０部に代えてｐトルエンスルホン酸１
００部、１０％濃度のＰＶＡ５水溶液２００部と５％濃
度のノニオン乳化剤２０部に代えて１０％濃度のＰＩＰ
３水溶液３５０部、反応温度を１０℃に代えて２０℃に
する以外は実施例１と全く同様にして特定重合体微粒子
の水性分散体４を得た。結果を表１に記す。

【００１５】

【表１】

【００１６】試験例１（電子材料としての試験例）実施例１で得られた水性分散体１をスプレードライによ
り粉体化し、黒色顔料ａを得た。透明基板として、ダウ
コーニング社製７０５９ガラス（厚さ１．１ｍｍ）の上
にスピンコーター（回転数１４５０ｒｐｍ）を用い、下
記組成の熱硬化性組成物溶液を塗布したのち、８０℃の
クリーンオーブン内で１０分間乾燥して、膜厚１．０μ
ｍの熱硬化性組成物層を形成した。［熱硬化性組成物溶液］（顔料）黒色顔料ａ／酸化チタン／脂肪酸変性ポリエステル＝２／１／０．２（重量比）混合物４１重量部（アルカリ可溶性樹脂）メタクリル酸／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル／ポリスチレンマクロマー／メタクリル酸ベンジル共重合体（重量組成＝１３／１２／１０／６５、重量平均分子量３００００）６重量部（熱硬化性成分）樹脂：エポキシ樹脂（エピコート１５２、油化シェルエポキシ製）２重量部ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート６．５重量部硬化触媒：ＳＩ−Ｌ１１０（三新化学工業製）０．２重量部（溶剤）３−エトキシプロピオン酸エチル４４．３重量部次いで、前記熱硬化性組成物層上に、スピンコーター
（回転数１０００ｒｐｍ）を用い、下記組成のネガ型感
光性組成物溶液を塗布したのち、８０℃のクリーンオー
ブン内で１０分間乾燥して、膜厚１．５μｍのネガ型感
光性組成物層を形成した。

【００１７】［ネガ型感光性組成物溶液］（アルカリ可溶性樹脂）メタクリル酸／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル／ポリスチレンマクロマー／メタクリル酸ベンジル共重合体（重量組成＝１２．５／１２．５／１０／６５、重量平均分子量３００００）２５重量部（感光性成分）モノマー：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート２０重量部光重合開始剤：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン（イルガキュア−３６９、チバガイギー製）３．５重量部２−［２−（２−フラニル）エチレニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン（ＴＦＥトリアジン、三和ケミカル製）１．０重量部（溶剤）３−エトキシプロピオン酸エチル４９．５重量部このようにして作成した基板に対して、ホトマスク（線
幅２０μｍ）を介し、超高圧水銀灯を用いて波長３６５
ｎｍ（ｉ線）の紫外線を１００ｍＪ／ｃｍ²の照射量で
照射した。次いで基板を０．１重量％の水酸化カリウム
水溶液中に２分間浸漬し、続いて１分間超純水シャワー
にさらして、放射線未照射部のネガ型感光性組成物およ
び放射線未照射部の熱硬化性組成物を除去したのち、空
気乾燥した。その後、２００℃のクリーンオーブン内で
６０分間加熱して、熱硬化性組成物層を熱硬化させ、膜
厚１．０μｍのカラーフィルター用ブラックマトリック
ス基板を得た。この黒色マトリクス基板は色濃度（OD）
が３．２であり、かつ寸法精度および膜強度もすぐれて
いた。

【００１８】試験比較例１試験例１の熱硬化性組成物溶液の（顔料）の黒色顔料ａ
に代えて市販のカーボンブラックを用いる以外は全く試
験例１と同様にブラックマトリックス基板を得た。この
ブラックマトリクス基板は色濃度（OD）が２．９であっ
た。

【００１９】

【表２】

【００２０】試験例２（検査試薬としての試験例）実施例２で得られた水性分散体２を１０倍量の水を加え
て透析により水溶性成分を除去した。次いで、固形分濃
度１０％に濃縮し、５０部と蒸留水３５００部、１％濃
度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液４部
を反応器に仕込んで８０℃に昇温した。５％濃度の過硫
酸カリウム水溶液１０部を添加し、続いてスチレン１０
０部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２部の混合液を５
時間かけて連続的に仕込み、さらに９０℃で３時間重合
した。重合転化率９９％であった。平均粒子径は０．２
８μｍであった。得られたラテックスを水酸化ナトリウ
ムでＰＨ９に調整し、さらにスチームトリッピングおよ
び減圧蒸留で残留未反応単量体を除去し、検査薬用担体
粒子１を得た。

【００２１】試験比較例２蒸留水４０００部を反応器に仕込んで８０℃に昇温し、
５％濃度の過硫酸カリウム水溶液１５部を添加し、続い
てスチレン１００部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２
部の混合液を５時間かけて連続的に仕込み、さらに９０
℃で３時間重合した。重合転化率９８％であった。平均
粒子径は０．３１μｍであった。得られたラテックスを
水酸化ナトリウムでＰＨ９に調整し、さらにスチームト
リッピングおよび減圧蒸留で残留未反応単量体を除去
し、検査薬用比較例・担体粒子１を得た。［熱会合免疫グロブリンＧ感作検査試薬の調製］１／１
５Ｍリン酸塩緩衝液（ＰＨ７．２）１容と生理食塩液３
容との混合液（以下ＰＢＳと略す）に試験例２および試
験比較例２で得た検査薬用試験例・担体粒子１と検査薬
用比較例・担体粒子１の濃度が０．２５％になるように
懸濁し、これに熱会合免疫グロブリンＧの２００μｇ／
ｍｌ液を等量加え、室温で６０分間保ち感作した。感作
液１００００ｒｐｍ３０分間遠心して担体粒子を分取
し、ＰＢＳで洗浄した後希釈液（牛血清アルブミン０．
１％を含むＰＢＳ）に担体粒子濃度が０．２５％になる
様に懸濁して、熱会合免疫グロブリンＧ感作検査試薬を
得た。［リウマチ因子の測定］リウマチ因子陽性血清１０名分
を混合してプール血清を調製し、これをＰＢＳで１：１
０、１：２０、１：４０、１：８０、１：１６０、１：
３２０に希釈した。この希釈血清５０μｌに前記検査試
薬５０μｌ加え３７℃で６０分間反応させ、これにＰＢ
Ｓ１．１５ｍｌを添加希釈後石英セル（光路長５ｍｍ）
に入れ分光光度計を使用して３００ｎｍの吸光度を測定
した。測定値は検査試薬にＰＢＳを１２２５ｍｌ加えた
ものの吸光度を基準にし、各希釈液の吸光度との差を求
めた。希釈率と吸光度差をプロットし、直線的な比例関
係があるものを◎としこれが劣るものを×、中間を○、
△とした。結果を表３に示す。比較例の担体粒子１は十
分な直線関係が得られなかったが、本発明の黒色顔料を
用いた検査薬用担体粒子１は被検体中の抗体量と吸光度
に良い直線関係が得られ、検査試薬として有用であるこ
とが分かった。

【００２３】

【表３】

【００２４】

【発明の効果】本発明によれば、π共役系重合体となり
うる単量体と、特定の分子量の水溶性高分子化合物存在
下に遷移金属化合物と酸存在下で酸化剤を加えて酸化重
合させることで重合転化率が高く、得られた重合体微粒
子は、黒色濃度が高くかつ分散性が高く、経時安定性に
優れ、黒色顔料として有用である。そして、得られた黒
色顔料をカラー液晶ディスプレイ、カラー撮像素子など
のミクロ微細加工用電子材料やその単分散性を生かして
検査試薬用担体粒子用途に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者平春晃男東京都中央区築地二丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】酸化重合で得られた平均粒子径０．００
５〜２μｍのπ共役系重合体からなる黒色顔料。
【請求項２】請求項１記載の黒色顔料よりなる電子材
料用黒色顔料。
【請求項３】請求項１記載の黒色顔料よりなる検査試
薬用黒色顔料。