JPH093029A - α−シアノベンジルエステル誘導体の製造方法 - Google Patents
α−シアノベンジルエステル誘導体の製造方法Info
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- JPH093029A JPH093029A JP7154524A JP15452495A JPH093029A JP H093029 A JPH093029 A JP H093029A JP 7154524 A JP7154524 A JP 7154524A JP 15452495 A JP15452495 A JP 15452495A JP H093029 A JPH093029 A JP H093029A
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- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 一般式
Ｒ−ＣＯ−Ｘ
（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒは下記基を示
す。） で示される酸ハライド、３−フェノキシベンズアルデヒ
ドおよびアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のシア
ン化物を、不活性有機溶媒−水の二相溶媒中、相間移動
触媒およびカルボン酸の存在下に反応させる下記一般式 で示されるα−シアノベンジルエステル誘導体の製造方
法。 【効果】本発明の方法によれば、反応系の分散状態に殆
ど影響されることなく、しかも急激な発熱もなく安全に
反応が進行するとともに、安定して高収率、高純度で一
般式（１）で示されるα−シアノベンジルエステル誘導
体が得られ、該エステルの工業的製造法として非常に有
利である。
す。） で示される酸ハライド、３−フェノキシベンズアルデヒ
ドおよびアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のシア
ン化物を、不活性有機溶媒−水の二相溶媒中、相間移動
触媒およびカルボン酸の存在下に反応させる下記一般式 で示されるα−シアノベンジルエステル誘導体の製造方
法。 【効果】本発明の方法によれば、反応系の分散状態に殆
ど影響されることなく、しかも急激な発熱もなく安全に
反応が進行するとともに、安定して高収率、高純度で一
般式（１）で示されるα−シアノベンジルエステル誘導
体が得られ、該エステルの工業的製造法として非常に有
利である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、α−シアノベンジルエ
ステル誘導体の製造方法に関する。
ステル誘導体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】酸ハライド、アルカリ金属もしくはアル
カリ土類金属のシアン化物および３−フェノキシベンズ
アルデヒドなどのアルデヒド類を、相間移動触媒の存在
下に不活性有機溶媒−水の二相溶媒中で反応させて、対
応するエステル化合物を製造することは知られている
〔J.Chem.Soc., Vol. 95, 1404(1909)、特開昭５２−１
４２０４６号、同５５−１３３３４９号および特公平５
−６４１３７号〕。この方法は、不活性有機溶媒−水の
二相溶媒系での反応であるため、両溶媒の分散性が反応
の進行の上で極めて重要な因子となり、たとえば低速攪
拌等により反応系の分散状態が不十分な場合には安定し
て反応が進行せず、種々の副反応が進行して目的化合物
の収率の低下や品質の低下を招いたり、シアン化物の酸
分解による急激な発熱やシアン化水素の発生を引き起こ
し、工業的製造法としては問題があった。
カリ土類金属のシアン化物および３−フェノキシベンズ
アルデヒドなどのアルデヒド類を、相間移動触媒の存在
下に不活性有機溶媒−水の二相溶媒中で反応させて、対
応するエステル化合物を製造することは知られている
〔J.Chem.Soc., Vol. 95, 1404(1909)、特開昭５２−１
４２０４６号、同５５−１３３３４９号および特公平５
−６４１３７号〕。この方法は、不活性有機溶媒−水の
二相溶媒系での反応であるため、両溶媒の分散性が反応
の進行の上で極めて重要な因子となり、たとえば低速攪
拌等により反応系の分散状態が不十分な場合には安定し
て反応が進行せず、種々の副反応が進行して目的化合物
の収率の低下や品質の低下を招いたり、シアン化物の酸
分解による急激な発熱やシアン化水素の発生を引き起こ
し、工業的製造法としては問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】このようなことから、
本発明者らは、かかる反応において、反応系の分散状態
がたとえ不十分であっても、その分散状態に影響される
ことなく、安定して高収率、高純度で、かつ安全にα−
シアノベンジルエステル誘導体を製造する方法について
検討の結果、酸ハライド、アルカリ金属もしくはアルカ
リ土類金属のシアン化物および３−フェノキシベンズア
ルデヒドなどのアルデヒド類を、相間移動触媒の存在下
に不活性有機溶媒−水の二相溶媒中で反応させてα−シ
アノベンジルエステル誘導体を製造する方法において、
該反応系に少量のカルボン酸を共存させることにより、
反応系の分散状態が不十分な場合においても、高収率、
高純度で、かつ安全にα−シアノベンジルエステル誘導
体が得られることを見出し、本発明に至った。
本発明者らは、かかる反応において、反応系の分散状態
がたとえ不十分であっても、その分散状態に影響される
ことなく、安定して高収率、高純度で、かつ安全にα−
シアノベンジルエステル誘導体を製造する方法について
検討の結果、酸ハライド、アルカリ金属もしくはアルカ
リ土類金属のシアン化物および３−フェノキシベンズア
ルデヒドなどのアルデヒド類を、相間移動触媒の存在下
に不活性有機溶媒−水の二相溶媒中で反応させてα−シ
アノベンジルエステル誘導体を製造する方法において、
該反応系に少量のカルボン酸を共存させることにより、
反応系の分散状態が不十分な場合においても、高収率、
高純度で、かつ安全にα−シアノベンジルエステル誘導
体が得られることを見出し、本発明に至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は一般
式（２） （式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒは を示す。ここで、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、
Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 は同一または相異なって水素原子
または直鎖状もしくは分枝状の低級アルキル基を示し、
Ｘ’はハロゲン原子を示す。）で示される酸ハライド、
３−フェノキシベンズアルデヒドおよびアルカリ金属も
しくはアルカリ土類金属のシアン化物を、不活性有機溶
媒−水の二相溶媒中、相間移動触媒および一般式（３） （式中、Ｒ' は前記Ｒと同一または下記基を示す。） で示されるカルボン酸の存在下に反応させることを特徴
とする一般式（１） （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する。）で示されるα
−シアノベンジルエステル誘導体の製造方法を提供する
ものである。
式（２） （式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒは を示す。ここで、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、
Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 は同一または相異なって水素原子
または直鎖状もしくは分枝状の低級アルキル基を示し、
Ｘ’はハロゲン原子を示す。）で示される酸ハライド、
３−フェノキシベンズアルデヒドおよびアルカリ金属も
しくはアルカリ土類金属のシアン化物を、不活性有機溶
媒−水の二相溶媒中、相間移動触媒および一般式（３） （式中、Ｒ' は前記Ｒと同一または下記基を示す。） で示されるカルボン酸の存在下に反応させることを特徴
とする一般式（１） （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する。）で示されるα
−シアノベンジルエステル誘導体の製造方法を提供する
ものである。
【０００５】本発明の原料である一般式（２）で示され
る酸ハライドにおいて、置換基Ｒ1 〜Ｒ8 は水素原子ま
たはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｓ
ｅｃ−ブチルなどの直鎖状もしくは分枝状の低級アルキ
ル基であり、かかる置換基が置換基Ｒ中に複数存在する
場合にこれら各置換基Ｒ1 〜Ｒ4 、Ｒ5 〜Ｒ6 は多くの
場合に同一であるが、目的とする化合物によっては異な
っていても何ら差し支えない。このような酸ハライドと
しては、例えば２，２，３，３−テトラメチルシクロプ
ロパンカルボン酸クロライド（またはブロミドまたはヨ
ード）、２，２，３，３−テトラエチルシクロプロパン
カルボン酸クロライド（またはブロミドまたはヨー
ド）、２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロルビニ
ル）−シクロプロパンカルボン酸クロライド（またはブ
ロミドまたはヨード）、２，２−ジエチル−３−（２，
２−ジクロルビニル）−シクロプロパンカルボン酸クロ
ライド（またはブロミドまたはヨード）、２，２−ジク
ロル−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカ
ルボン酸クロライド（またはブロミドまたはヨード）、
２，２−ジクロル−１−（４−プロポキシフェニル）シ
クロプロパンカルボン酸クロライド（またはブロミドま
たはヨード）、α−イソプロピル−（ｐ−クロルベンジ
ル）カルボニルクロライド（またはブロミドまたはヨー
ド）などが挙げられる。
る酸ハライドにおいて、置換基Ｒ1 〜Ｒ8 は水素原子ま
たはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｓ
ｅｃ−ブチルなどの直鎖状もしくは分枝状の低級アルキ
ル基であり、かかる置換基が置換基Ｒ中に複数存在する
場合にこれら各置換基Ｒ1 〜Ｒ4 、Ｒ5 〜Ｒ6 は多くの
場合に同一であるが、目的とする化合物によっては異な
っていても何ら差し支えない。このような酸ハライドと
しては、例えば２，２，３，３−テトラメチルシクロプ
ロパンカルボン酸クロライド（またはブロミドまたはヨ
ード）、２，２，３，３−テトラエチルシクロプロパン
カルボン酸クロライド（またはブロミドまたはヨー
ド）、２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロルビニ
ル）−シクロプロパンカルボン酸クロライド（またはブ
ロミドまたはヨード）、２，２−ジエチル−３−（２，
２−ジクロルビニル）−シクロプロパンカルボン酸クロ
ライド（またはブロミドまたはヨード）、２，２−ジク
ロル−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカ
ルボン酸クロライド（またはブロミドまたはヨード）、
２，２−ジクロル−１−（４−プロポキシフェニル）シ
クロプロパンカルボン酸クロライド（またはブロミドま
たはヨード）、α−イソプロピル−（ｐ−クロルベンジ
ル）カルボニルクロライド（またはブロミドまたはヨー
ド）などが挙げられる。
【０００６】本発明で使用するアルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属のシアン化物（以下、単にシアン化物と
呼ぶ）としては、例えばシアン化ナトリウム、シアン化
カリウム、シアン化マグネシウム、シアン化カルシウム
などが例示されるが、特にアルカリ金属のシアン化物が
好ましく使用される。また、相間移動触媒としては、例
えばハロゲン化ベンジルトリアルキルアンモニウム（た
とえば塩化ベンジルトリエチルアンモニウム、臭化ベン
ジルトリエチルアンモニウム、ヨウ化ベンジルトリエチ
ルアンモニウム）、ハロゲン化テトラアルキルアンモニ
ウム（例えば塩化もしくは臭化もしくはヨウ化テトラブ
チルアンモニウム、塩化もしくは臭化もしくはヨウ化テ
トラプロピルアンモニウム）などが挙げられる。
ルカリ土類金属のシアン化物（以下、単にシアン化物と
呼ぶ）としては、例えばシアン化ナトリウム、シアン化
カリウム、シアン化マグネシウム、シアン化カルシウム
などが例示されるが、特にアルカリ金属のシアン化物が
好ましく使用される。また、相間移動触媒としては、例
えばハロゲン化ベンジルトリアルキルアンモニウム（た
とえば塩化ベンジルトリエチルアンモニウム、臭化ベン
ジルトリエチルアンモニウム、ヨウ化ベンジルトリエチ
ルアンモニウム）、ハロゲン化テトラアルキルアンモニ
ウム（例えば塩化もしくは臭化もしくはヨウ化テトラブ
チルアンモニウム、塩化もしくは臭化もしくはヨウ化テ
トラプロピルアンモニウム）などが挙げられる。
【０００７】また、一般式（３）で示されるカルボン酸
としては、例えば２，２，３，３−テトラメチルシクロ
プロパンカルボン酸、２，２，３，３−テトラエチルシ
クロプロパンカルボン酸、２，２−ジメチル−３−
（２，２−ジクロルビニル）−シクロプロパンカルボン
酸、２，２−ジエチル−３−（２，２−ジクロルビニ
ル）−シクロプロパンカルボン酸、２，２−ジクロル−
１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカルボン
酸、２，２−ジクロル−１−（４−プロポキシフェニ
ル）シクロプロパンカルボン酸、α−イソプロピル−
（ｐ−クロルベンジル）カルボン酸などの前記一般式
（２）の酸ハライドに対応するカルボン酸および３−フ
ェノキシ安息香酸が挙げられる。
としては、例えば２，２，３，３−テトラメチルシクロ
プロパンカルボン酸、２，２，３，３−テトラエチルシ
クロプロパンカルボン酸、２，２−ジメチル−３−
（２，２−ジクロルビニル）−シクロプロパンカルボン
酸、２，２−ジエチル−３−（２，２−ジクロルビニ
ル）−シクロプロパンカルボン酸、２，２−ジクロル−
１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカルボン
酸、２，２−ジクロル−１−（４−プロポキシフェニ
ル）シクロプロパンカルボン酸、α−イソプロピル−
（ｐ−クロルベンジル）カルボン酸などの前記一般式
（２）の酸ハライドに対応するカルボン酸および３−フ
ェノキシ安息香酸が挙げられる。
【０００８】本発明における３−フェノキシベンズアル
デヒドに対する各原料の使用量は、一般式（２）で示さ
れる酸ハライドについては０．９５〜１．１モル倍、好
ましくは０．９７〜１．０モル倍、シアン化物について
は１〜１．５モル倍、好ましくは１．１〜１．３モル
倍、相間移動触媒については０．１〜２モル％、好まし
くは０．８〜１モル％であり、一般式（３）で示される
カルボン酸については、それが３−フェノキシ安息香酸
の場合には０．１〜５モル％、好ましくは０．５〜１モ
ル％であり、一般式（２）の酸ハライドに対応するカル
ボン酸の場合には１〜１０モル％、好ましくは４〜８モ
ル％である。
デヒドに対する各原料の使用量は、一般式（２）で示さ
れる酸ハライドについては０．９５〜１．１モル倍、好
ましくは０．９７〜１．０モル倍、シアン化物について
は１〜１．５モル倍、好ましくは１．１〜１．３モル
倍、相間移動触媒については０．１〜２モル％、好まし
くは０．８〜１モル％であり、一般式（３）で示される
カルボン酸については、それが３−フェノキシ安息香酸
の場合には０．１〜５モル％、好ましくは０．５〜１モ
ル％であり、一般式（２）の酸ハライドに対応するカル
ボン酸の場合には１〜１０モル％、好ましくは４〜８モ
ル％である。
【０００９】本発明の方法は、不活性有機溶媒−水の二
相溶媒中で反応を行なうものであり、ここで、不活性有
機溶媒としてはトルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタ
ン、塩化メチレン、クロロホルムなどの反応に不活性な
溶媒が例示され、かかる有機溶媒と水との混合割合は特
に限定されない。
相溶媒中で反応を行なうものであり、ここで、不活性有
機溶媒としてはトルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタ
ン、塩化メチレン、クロロホルムなどの反応に不活性な
溶媒が例示され、かかる有機溶媒と水との混合割合は特
に限定されない。
【００１０】本発明の方法の実施にあたっては、通常
は、シアン化物および相間移動触媒は水に溶解して水溶
液として使用され、一方、酸ハライドおよび３−フェノ
キシベンズアルデヒドはそれぞれ不活性溶媒に溶解して
それぞれの有機溶媒溶液として使用され、カルボン酸は
３−フェノキシベンズアルデヒドとともに有機溶媒溶液
として使用される。反応方法としては、シアン化物と相
間移動触媒の水溶液中に、酸ハライドの有機溶媒溶液お
よび３−フェノキシベンズアルデヒドとカルボン酸の有
機溶媒溶液を併注添加して行うのが一般的であり、反応
温度は原料化合物の種類や溶媒の種類その使用量などの
個々の条件によって異なり、必ずしも特定されないが、
通常は−１０℃〜５０℃、好ましくは０℃〜２０℃であ
る。
は、シアン化物および相間移動触媒は水に溶解して水溶
液として使用され、一方、酸ハライドおよび３−フェノ
キシベンズアルデヒドはそれぞれ不活性溶媒に溶解して
それぞれの有機溶媒溶液として使用され、カルボン酸は
３−フェノキシベンズアルデヒドとともに有機溶媒溶液
として使用される。反応方法としては、シアン化物と相
間移動触媒の水溶液中に、酸ハライドの有機溶媒溶液お
よび３−フェノキシベンズアルデヒドとカルボン酸の有
機溶媒溶液を併注添加して行うのが一般的であり、反応
温度は原料化合物の種類や溶媒の種類その使用量などの
個々の条件によって異なり、必ずしも特定されないが、
通常は−１０℃〜５０℃、好ましくは０℃〜２０℃であ
る。
【００１１】かかる本発明の方法によれば、以下の反応
式に示されるように、水との反応性が高い酸ハライドが
カルボン酸と反応して酸無水物が形成され、この酸無水
物は３−フェノキシベンズアルデヒドとシアン化物から
生成したシアノヒドリンと反応（エステル交換）して、
目的とするα−シアノベンジルエステル誘導体を生成せ
しめると同時に原料であるカルボン酸を遊離し、該カル
ボン酸は系内でリサイクルされて再び酸ハライドと反応
することにより、その反応が進行するものと考えられ、
その結果、原料の酸ハライドと水との反応が抑制され
て、反応系の分散状態が不十分であっても、高収率、高
純度で、かつ安全にα−シアノベンジルエステル誘導体
を得ることができる。
式に示されるように、水との反応性が高い酸ハライドが
カルボン酸と反応して酸無水物が形成され、この酸無水
物は３−フェノキシベンズアルデヒドとシアン化物から
生成したシアノヒドリンと反応（エステル交換）して、
目的とするα−シアノベンジルエステル誘導体を生成せ
しめると同時に原料であるカルボン酸を遊離し、該カル
ボン酸は系内でリサイクルされて再び酸ハライドと反応
することにより、その反応が進行するものと考えられ、
その結果、原料の酸ハライドと水との反応が抑制され
て、反応系の分散状態が不十分であっても、高収率、高
純度で、かつ安全にα−シアノベンジルエステル誘導体
を得ることができる。
【００１２】
【００１３】
【発明の効果】本発明の方法によれば、反応系の分散状
態に殆ど影響されることなく、しかも急激な発熱もなく
安全に反応が進行するとともに、安定して高収率、高純
度で一般式（１）で示されるα−シアノベンジルエステ
ル誘導体が得られ、該エステルの工業的製造法として非
常に有利である。
態に殆ど影響されることなく、しかも急激な発熱もなく
安全に反応が進行するとともに、安定して高収率、高純
度で一般式（１）で示されるα−シアノベンジルエステ
ル誘導体が得られ、該エステルの工業的製造法として非
常に有利である。
【００１４】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明がこれによって限定されるものでない
ことはいうまでもない。
明するが、本発明がこれによって限定されるものでない
ことはいうまでもない。
【００１５】実施例１ シアン化ナトリウム２３．５３ｇ（０．４８モル）およ
び５０重量％塩化ベンジルトリエチルアンモニウム水溶
液１．８２ｇ（０．００４モル）を水９１．２７ｇに溶
解した。また、５０重量％濃度の３−フェノキシベンズ
アルデヒド／トルエン溶液１５８．５６ｇ（０．４モ
ル）に３−フェノキシ安息香酸０．４３ｇ（０．００２
モル％）を加え、溶解した。先のシアン化ナトリウム／
塩化ベンジルトリエチルアンモニウム水溶液を５℃に冷
却し、この水溶液中に３−フェノキシベンズアルデヒド
／３−フェノキシ安息香酸／トルエン溶液を５±３℃
で、０．８８ｇ／分の速度で滴下を開始した。その２．
５分後（全使用量の内の１．４％に相当）に、３６．８
重量％濃度の２，２，３，３−テトラメチルシクロプロ
パンカルボン酸クロライド／トルエン溶液１７１．１３
ｇ（０．３９２モル）を０．９５ｇ／分の速度で滴下を
開始した。それぞれについて滴下開始から３時間をかけ
て滴下したのち、同温度で１時間攪拌した。この攪拌に
おいて、攪拌翼としては直径５０ｍｍのファウドラー翼
を用い、反応中の攪拌数は６１０ｒｐｍであった。反応
終了後、１１重量％炭酸ナトリウム水溶液１５．９２ｇ
および１２重量％次亜塩素酸ソーダ水溶液１２４．０７
ｇを加えて５７〜６０℃で１時間攪拌し、更に１１重量
％炭酸ナトリウム水溶液１３．６ｇおよび３．３重量％
チオ硫酸ナトリウム水溶液１５．９２ｇを加えて５７〜
６０℃で洗浄した。その後さらに同温度で５６．４４ｇ
／回の水を用いて３回洗浄を繰り返した。得られたトル
エン層を１２０℃、１０ｍｍＨｇにて濃縮し、暗褐色油
状の３−フェノキシ−α−シアノベンジル−２，２，
３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボン酸エステ
ル１３９．４５ｇを得た。 収率９９．８％、純度９５．５％ 得られたエステル中の未反応３−フェノキシベンズアル
デヒドの含量は０．７８重量％であった。
び５０重量％塩化ベンジルトリエチルアンモニウム水溶
液１．８２ｇ（０．００４モル）を水９１．２７ｇに溶
解した。また、５０重量％濃度の３−フェノキシベンズ
アルデヒド／トルエン溶液１５８．５６ｇ（０．４モ
ル）に３−フェノキシ安息香酸０．４３ｇ（０．００２
モル％）を加え、溶解した。先のシアン化ナトリウム／
塩化ベンジルトリエチルアンモニウム水溶液を５℃に冷
却し、この水溶液中に３−フェノキシベンズアルデヒド
／３−フェノキシ安息香酸／トルエン溶液を５±３℃
で、０．８８ｇ／分の速度で滴下を開始した。その２．
５分後（全使用量の内の１．４％に相当）に、３６．８
重量％濃度の２，２，３，３−テトラメチルシクロプロ
パンカルボン酸クロライド／トルエン溶液１７１．１３
ｇ（０．３９２モル）を０．９５ｇ／分の速度で滴下を
開始した。それぞれについて滴下開始から３時間をかけ
て滴下したのち、同温度で１時間攪拌した。この攪拌に
おいて、攪拌翼としては直径５０ｍｍのファウドラー翼
を用い、反応中の攪拌数は６１０ｒｐｍであった。反応
終了後、１１重量％炭酸ナトリウム水溶液１５．９２ｇ
および１２重量％次亜塩素酸ソーダ水溶液１２４．０７
ｇを加えて５７〜６０℃で１時間攪拌し、更に１１重量
％炭酸ナトリウム水溶液１３．６ｇおよび３．３重量％
チオ硫酸ナトリウム水溶液１５．９２ｇを加えて５７〜
６０℃で洗浄した。その後さらに同温度で５６．４４ｇ
／回の水を用いて３回洗浄を繰り返した。得られたトル
エン層を１２０℃、１０ｍｍＨｇにて濃縮し、暗褐色油
状の３−フェノキシ−α−シアノベンジル−２，２，
３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボン酸エステ
ル１３９．４５ｇを得た。 収率９９．８％、純度９５．５％ 得られたエステル中の未反応３−フェノキシベンズアル
デヒドの含量は０．７８重量％であった。
【００１６】実施例２ ３−フェノキシ安息香酸に代えて２，２，３，３−テト
ラメチルシクロプロパンカルボン酸２．８５ｇ（０．０
２モル％）を使用する以外は実施例１と同様にして反
応、後処理を行ない、３−フェノキシ−α−シアノベン
ジル−２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカ
ルボン酸エステル１３８．７０ｇを得た。 収率９９．２％、純度９５．４％ 得られたエステル中の未反応３−フェノキシベンズアル
デヒドの含量は０．８重量％であった。
ラメチルシクロプロパンカルボン酸２．８５ｇ（０．０
２モル％）を使用する以外は実施例１と同様にして反
応、後処理を行ない、３−フェノキシ−α−シアノベン
ジル−２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカ
ルボン酸エステル１３８．７０ｇを得た。 収率９９．２％、純度９５．４％ 得られたエステル中の未反応３−フェノキシベンズアル
デヒドの含量は０．８重量％であった。
【００１７】比較例１ ３−フェノキシ安息香酸を使用しない以外は実施例１と
同様にして反応、後処理を行ない、３−フェノキシ−α
−シアノベンジル−２，２，３，３−テトラメチルシク
ロプロパンカルボン酸エステル１３５．６０ｇを得た。 収率９７．０％、純度８４．９％ 得られたエステル中の未反応３−フェノキシベンズアル
デヒドの含量は８．４４重量％であった。
同様にして反応、後処理を行ない、３−フェノキシ−α
−シアノベンジル−２，２，３，３−テトラメチルシク
ロプロパンカルボン酸エステル１３５．６０ｇを得た。 収率９７．０％、純度８４．９％ 得られたエステル中の未反応３−フェノキシベンズアル
デヒドの含量は８．４４重量％であった。
【００１８】比較例２ 反応系の分散状態を良好にするために攪拌数を１，００
０ｒｐｍとする以外は比較例１と同様にして反応、後処
理を行ない、３−フェノキシ−α−シアノベンジル−
２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボン
酸エステル１３６．２２ｇを得た。 収率９７．５％、純度９４．７％ 得られたエステル中の未反応３−フェノキシベンズアル
デヒドの含量は１．２１重量％であった。
０ｒｐｍとする以外は比較例１と同様にして反応、後処
理を行ない、３−フェノキシ−α−シアノベンジル−
２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボン
酸エステル１３６．２２ｇを得た。 収率９７．５％、純度９４．７％ 得られたエステル中の未反応３−フェノキシベンズアル
デヒドの含量は１．２１重量％であった。
Claims (6)
- 【請求項１】一般式（２） （式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒは を示す。ここで、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、
Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 は同一または相異なって水素原子
または直鎖状もしくは分枝状の低級アルキル基を示し、
Ｘ’はハロゲン原子を示す。）で示される酸ハライド、
３−フェノキシベンズアルデヒドおよびアルカリ金属も
しくはアルカリ土類金属のシアン化物を、不活性有機溶
媒−水の二相溶媒中、相間移動触媒および一般式（３） （式中、Ｒ' は前記Ｒと同一または下記基を示す。） で示されるカルボン酸の存在下に反応させることを特徴
とする一般式（１） （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する。）で示されるα
−シアノベンジルエステル誘導体の製造方法。 - 【請求項２】一般式（３）のカルボン酸として３−フェ
ノキシ安息香酸を使用し、その使用量が３−フェノキシ
ベンズアルデヒドに対して０．１〜５モル％である請求
項１に記載のα−シアノベンジルエステル誘導体の製造
方法。 - 【請求項３】一般式（３）のカルボン酸として一般式
（２）の酸ハライドに対応するカルボン酸を使用し、そ
の使用量が３−フェノキシベンズアルデヒドに対して１
〜１０モル％である請求項１に記載のα−シアノベンジ
ルエステル誘導体の製造方法。 - 【請求項４】シアン化物がアルカリ金属シアン化物であ
る請求項１に記載のα−シアノベンジルエステル誘導体
の製造方法。 - 【請求項５】アルカリ金属シアン化物がシアン化ナトリ
ウムまたはシアン化カリウムである請求項４に記載のα
−シアノベンジルエステル誘導体の製造方法。 - 【請求項６】相間移動触媒がハロゲン化ベンジルトリア
ルキルアンモニウムである請求項１に記載のα−シアノ
ベンジルエステル誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7154524A JPH093029A (ja) | 1995-06-21 | 1995-06-21 | α−シアノベンジルエステル誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7154524A JPH093029A (ja) | 1995-06-21 | 1995-06-21 | α−シアノベンジルエステル誘導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH093029A true JPH093029A (ja) | 1997-01-07 |
Family
ID=15586149
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7154524A Pending JPH093029A (ja) | 1995-06-21 | 1995-06-21 | α−シアノベンジルエステル誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH093029A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116354850A (zh) * | 2023-03-23 | 2023-06-30 | 大连凯飞化学股份有限公司 | 一种甲氰菊酯的制备方法 |
-
1995
- 1995-06-21 JP JP7154524A patent/JPH093029A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116354850A (zh) * | 2023-03-23 | 2023-06-30 | 大连凯飞化学股份有限公司 | 一种甲氰菊酯的制备方法 |
| CN116354850B (zh) * | 2023-03-23 | 2024-02-13 | 大连凯飞化学股份有限公司 | 一种甲氰菊酯的制备方法 |
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