JPH09302380A - エイコサペンタエン酸又はそのエステルの精製方法 - Google Patents
エイコサペンタエン酸又はそのエステルの精製方法Info
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- JPH09302380A JPH09302380A JP11659796A JP11659796A JPH09302380A JP H09302380 A JPH09302380 A JP H09302380A JP 11659796 A JP11659796 A JP 11659796A JP 11659796 A JP11659796 A JP 11659796A JP H09302380 A JPH09302380 A JP H09302380A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 魚油等の長鎖の飽和又は不飽和脂肪酸或いは
そのエステルの混合物から高純度のエイコサペンタエン
酸又はそのエステルを分離する。 【解決手段】 蒸発器、精留塔、凝縮装置等からなる蒸
留装置を用い、該蒸留装置は蒸発器の未蒸発残液を蒸発
装置の原料供給槽へリサイクル可能であり、この蒸留装
置において、炭素数19(Ｃ19)以下の脂肪酸類初留分を取
除き蒸発残液を得る第１工程と、該蒸発残液を第二の蒸
留に供し炭素数21(Ｃ21)以上の脂肪酸又はそのエステル
を少なくした塔頂凝縮液を得る第２工程と、該塔頂凝縮
液に含まれるＣ21以上の脂肪酸又はそのエステルを取除
くためにこの塔頂凝縮液を第三の蒸留に供しエイコサペ
ンタエン酸又はそのエステルの高濃度品を塔頂凝縮液と
して得る第３工程とからなる。
そのエステルの混合物から高純度のエイコサペンタエン
酸又はそのエステルを分離する。 【解決手段】 蒸発器、精留塔、凝縮装置等からなる蒸
留装置を用い、該蒸留装置は蒸発器の未蒸発残液を蒸発
装置の原料供給槽へリサイクル可能であり、この蒸留装
置において、炭素数19(Ｃ19)以下の脂肪酸類初留分を取
除き蒸発残液を得る第１工程と、該蒸発残液を第二の蒸
留に供し炭素数21(Ｃ21)以上の脂肪酸又はそのエステル
を少なくした塔頂凝縮液を得る第２工程と、該塔頂凝縮
液に含まれるＣ21以上の脂肪酸又はそのエステルを取除
くためにこの塔頂凝縮液を第三の蒸留に供しエイコサペ
ンタエン酸又はそのエステルの高濃度品を塔頂凝縮液と
して得る第３工程とからなる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高濃度のエイコサ
ペンタエン酸又はそのエステルの精製方法に関するもの
である。魚油等の長鎖の飽和又は不飽和脂肪酸或いはそ
のエステルの混合物から精留によって高純度に分離する
方法である。
ペンタエン酸又はそのエステルの精製方法に関するもの
である。魚油等の長鎖の飽和又は不飽和脂肪酸或いはそ
のエステルの混合物から精留によって高純度に分離する
方法である。
【０００２】
【従来の技術】エイコサペンタエン酸エチルエステルは
動脈硬化症、高脂血症への薬効が認められ、このものを
効率よく高純度で安価に得ることは極めて重要なことで
ある。エイコサペンタエン酸は炭素数20であって二重結
合を５個有する不飽和脂肪酸である。医薬品などに用い
るにはこの濃度が高い方がよい。
動脈硬化症、高脂血症への薬効が認められ、このものを
効率よく高純度で安価に得ることは極めて重要なことで
ある。エイコサペンタエン酸は炭素数20であって二重結
合を５個有する不飽和脂肪酸である。医薬品などに用い
るにはこの濃度が高い方がよい。
【０００３】従来、魚油等の天然油脂からのエイコサペ
ンタエン酸類(以下、単にＥＰＡという)又はそのエステ
ルの製造方法として、精密分留し、ついでＥＰＡ及びそ
のエステルを主成分とする留分を尿素付加体によって精
製する方法(特開昭57-149400号)が提案されている。ま
た精留のみによって高純度のＥＰＡを得るための方法と
して、３塔又は４塔以上の精留塔からなる連続精留装置
によって精製する方法(特開平4-128250号)が提案されて
いる。１塔あるいは２塔でＥＰＡ又はそのエステルを得
るための有効な、詳細な方法はこれまでに提案されてい
ない。
ンタエン酸類(以下、単にＥＰＡという)又はそのエステ
ルの製造方法として、精密分留し、ついでＥＰＡ及びそ
のエステルを主成分とする留分を尿素付加体によって精
製する方法(特開昭57-149400号)が提案されている。ま
た精留のみによって高純度のＥＰＡを得るための方法と
して、３塔又は４塔以上の精留塔からなる連続精留装置
によって精製する方法(特開平4-128250号)が提案されて
いる。１塔あるいは２塔でＥＰＡ又はそのエステルを得
るための有効な、詳細な方法はこれまでに提案されてい
ない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】３塔以上の連続蒸留法
はプロセスが複雑であり、かつ運転管理が難しく設備費
も膨大となる。本発明はこのような課題を解決すること
を目的としてなされたものであり、１塔あるいは２塔の
蒸留塔でもって、濃度80％以上のＥＰＡ又はそのエステ
ルを簡便に、高効率、低コストで得ることができる新し
い方法を提供するものである。
はプロセスが複雑であり、かつ運転管理が難しく設備費
も膨大となる。本発明はこのような課題を解決すること
を目的としてなされたものであり、１塔あるいは２塔の
蒸留塔でもって、濃度80％以上のＥＰＡ又はそのエステ
ルを簡便に、高効率、低コストで得ることができる新し
い方法を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するも
のとして、本発明では、魚油から得られるエイコサペン
タエン酸(ＥＰＡ)又はそのエステルを含む混合物を蒸留
して高濃度ＥＰＡ又はそのエステルを得るに際し、蒸発
器の未蒸発残液を蒸発装置の原料供給槽へリサイクル可
能な蒸発器、精留塔、凝縮装置等からなる蒸留装置を用
い、炭素数19(Ｃ19)以下の脂肪酸類の初留分を取除いて
蒸発残液を得る第１工程と、該蒸発残液を第二の蒸留に
供し炭素数21(Ｃ21)以上の脂肪酸又はそのエステルを少
なくするためのリサイクル蒸留して塔頂凝縮液を得る第
２工程と、塔頂凝縮液に含まれるＣ21以上の脂肪酸又は
そのエステルを取除くためにこの塔頂凝縮液を第三の蒸
留に供する第３工程とで処理することとした。
のとして、本発明では、魚油から得られるエイコサペン
タエン酸(ＥＰＡ)又はそのエステルを含む混合物を蒸留
して高濃度ＥＰＡ又はそのエステルを得るに際し、蒸発
器の未蒸発残液を蒸発装置の原料供給槽へリサイクル可
能な蒸発器、精留塔、凝縮装置等からなる蒸留装置を用
い、炭素数19(Ｃ19)以下の脂肪酸類の初留分を取除いて
蒸発残液を得る第１工程と、該蒸発残液を第二の蒸留に
供し炭素数21(Ｃ21)以上の脂肪酸又はそのエステルを少
なくするためのリサイクル蒸留して塔頂凝縮液を得る第
２工程と、塔頂凝縮液に含まれるＣ21以上の脂肪酸又は
そのエステルを取除くためにこの塔頂凝縮液を第三の蒸
留に供する第３工程とで処理することとした。
【０００６】炭素数19(Ｃ19)以下の脂肪酸初留分を取除
くために、より具体的には蒸発残液にＣ16で二重結合を
４個以下含むものは0.3％以下好ましくは０％、Ｃ18で
二重結合４個以下含むものが１％以下好ましくは0.5％
以下、より好ましくは0.2％以下にするために、理論段
数２〜10段の精留塔で、塔底温度110〜210℃、塔頂温度
70〜160℃、塔頂真空度0.01〜10mmHg、還流比0.5〜20な
る条件でリサイクル蒸留して蒸発残液を得る第１工程で
処理し、第二に、該蒸発残液を第二の蒸留に供し炭素数
21(Ｃ21)以上の脂肪酸又はそのエステルを少なくするた
めの後留分除去工程として、理論段数２〜10段の精留塔
で、塔底温度110〜215℃、塔頂温度100〜185℃、塔頂真
空度0.01〜10mmHg、還流比0.5〜20なる条件で行い、塔
頂凝縮液に含まれるドコサヘキサエン酸(以下ＤＨＡと
いう）の濃度が10％を超えないように、好ましくは５％
を超えないようにリサイクル蒸留して塔頂凝縮液を得る
第２工程で処理し、更に該塔頂凝縮液に含まれるＣ21以
上の脂肪酸又はそのエステルを取除くためにこの塔頂凝
縮液を第三の蒸留に供し、理論段数２〜10段の精留塔
で、塔底温度110〜210℃、塔頂温度100〜180℃、塔頂真
空度0.01〜10mmHg、還流比0.5〜20なる条件で行って濃
度80％以上の高濃度とする第３工程とで処理して高純度
のＥＰＡ又はそのエステルを得る精製方法とした。エス
テルとして考えられるのはメチルエステル、エチルエス
テル、プロピルエステル、ブチルエステル等である。塔
底温度及び塔頂温度の範囲を示す数字のうち低いほう
は、脂肪酸又はそのエステルの混合物に含まれているも
ののうち低沸点成分が留出するときの温度であり、高い
方は精留が効果的に行なわれるための好ましい温度であ
る。
くために、より具体的には蒸発残液にＣ16で二重結合を
４個以下含むものは0.3％以下好ましくは０％、Ｃ18で
二重結合４個以下含むものが１％以下好ましくは0.5％
以下、より好ましくは0.2％以下にするために、理論段
数２〜10段の精留塔で、塔底温度110〜210℃、塔頂温度
70〜160℃、塔頂真空度0.01〜10mmHg、還流比0.5〜20な
る条件でリサイクル蒸留して蒸発残液を得る第１工程で
処理し、第二に、該蒸発残液を第二の蒸留に供し炭素数
21(Ｃ21)以上の脂肪酸又はそのエステルを少なくするた
めの後留分除去工程として、理論段数２〜10段の精留塔
で、塔底温度110〜215℃、塔頂温度100〜185℃、塔頂真
空度0.01〜10mmHg、還流比0.5〜20なる条件で行い、塔
頂凝縮液に含まれるドコサヘキサエン酸(以下ＤＨＡと
いう）の濃度が10％を超えないように、好ましくは５％
を超えないようにリサイクル蒸留して塔頂凝縮液を得る
第２工程で処理し、更に該塔頂凝縮液に含まれるＣ21以
上の脂肪酸又はそのエステルを取除くためにこの塔頂凝
縮液を第三の蒸留に供し、理論段数２〜10段の精留塔
で、塔底温度110〜210℃、塔頂温度100〜180℃、塔頂真
空度0.01〜10mmHg、還流比0.5〜20なる条件で行って濃
度80％以上の高濃度とする第３工程とで処理して高純度
のＥＰＡ又はそのエステルを得る精製方法とした。エス
テルとして考えられるのはメチルエステル、エチルエス
テル、プロピルエステル、ブチルエステル等である。塔
底温度及び塔頂温度の範囲を示す数字のうち低いほう
は、脂肪酸又はそのエステルの混合物に含まれているも
ののうち低沸点成分が留出するときの温度であり、高い
方は精留が効果的に行なわれるための好ましい温度であ
る。
【０００７】ここで、上記第２工程で後留分除去を効率
よくするために、第１工程の初留分除去の前に後留分の
濃度を下げるための予備蒸留をする予備工程で処理し
て、予備蒸留の塔頂凝縮液を第１工程の蒸留原料とする
と、更に精度が高まる。
よくするために、第１工程の初留分除去の前に後留分の
濃度を下げるための予備蒸留をする予備工程で処理し
て、予備蒸留の塔頂凝縮液を第１工程の蒸留原料とする
と、更に精度が高まる。
【０００８】蒸発装置の蒸発器には薄膜蒸発器が適して
おり、薄膜蒸発器は分子蒸留としても知られており、加
熱壁面上で蒸発される。流下膜式蒸留装置、ワイパー式
薄膜蒸留装置、遠心式薄膜蒸留装置と呼ばれるものであ
る。
おり、薄膜蒸発器は分子蒸留としても知られており、加
熱壁面上で蒸発される。流下膜式蒸留装置、ワイパー式
薄膜蒸留装置、遠心式薄膜蒸留装置と呼ばれるものであ
る。
【０００９】上記エイコサペンタエン酸又はそのエステ
ルの精製法は、これらと、銀塩処理とを組み合わせて精
製することによって、濃度95％以上のエイコサペンタエ
ン酸又はそのエステルが得られる。銀塩処理とはエイコ
サペンタエン酸又はそのエステルを銀イオンによって錯
体として取出す公知の方法である。例えば特開昭63-208
549号では銀イオンを吸着剤に固定させ、銀と不飽和脂
肪酸との親和力の差を利用することによりエイコサペン
タエン酸などの高級不飽和脂肪酸またはそのエステル等
の誘導体を精製する方法が提案されている。錯体は、解
離剤として、例えば特開平4-218596号にみられるような
アルコール類等の有機溶剤を用いることができる。更
に、例えば特開平4-154896号にみられるような銀塩を含
む水性媒体から構成される液膜を介して、この液膜と混
和しない２つの溶媒を流通させて、その一方の溶媒にエ
イコサペンタエン酸又はそのエステルを含む組成物を溶
解して流通させ、他方の溶媒中に溶解するエイコサペン
タエン酸又はそのエステルを取出す方法などである。エ
イコサペンタエン酸又はそのエステルをより高濃度に得
るための蒸留精製と他の方法との組合せは、公知の尿素
付加法、クロマトグラフ法などとの組み合わせが有効で
ある。
ルの精製法は、これらと、銀塩処理とを組み合わせて精
製することによって、濃度95％以上のエイコサペンタエ
ン酸又はそのエステルが得られる。銀塩処理とはエイコ
サペンタエン酸又はそのエステルを銀イオンによって錯
体として取出す公知の方法である。例えば特開昭63-208
549号では銀イオンを吸着剤に固定させ、銀と不飽和脂
肪酸との親和力の差を利用することによりエイコサペン
タエン酸などの高級不飽和脂肪酸またはそのエステル等
の誘導体を精製する方法が提案されている。錯体は、解
離剤として、例えば特開平4-218596号にみられるような
アルコール類等の有機溶剤を用いることができる。更
に、例えば特開平4-154896号にみられるような銀塩を含
む水性媒体から構成される液膜を介して、この液膜と混
和しない２つの溶媒を流通させて、その一方の溶媒にエ
イコサペンタエン酸又はそのエステルを含む組成物を溶
解して流通させ、他方の溶媒中に溶解するエイコサペン
タエン酸又はそのエステルを取出す方法などである。エ
イコサペンタエン酸又はそのエステルをより高濃度に得
るための蒸留精製と他の方法との組合せは、公知の尿素
付加法、クロマトグラフ法などとの組み合わせが有効で
ある。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の精製方法では、前段とし
て蒸留装置を設け、その留出側に精留塔と凝縮系を設
け、ここで蒸発残液をリサイクルして原料供給槽に戻す
ことを特徴とする精密蒸留方法である。前段の蒸留装置
の蒸発器には種々のタイプのものが採用されるが、特に
薄膜蒸発器が望ましい。薄膜蒸発器においては、その蒸
発残液を長時間リサイクルをしながら蒸留しても実質の
加熱滞留時間は非常に短時間であって、従来の精留法に
おいて発生する熱変性物の発生はほとんどない。本発明
によってＥＰＡ又はそのエステルを高純度化するために
回分式蒸留が可能となり、連続式蒸留法のように３塔以
上の精留塔を必要としないで、１塔又は多くとも２塔の
精留塔によってＥＰＡ又はそのエステルより炭素数の少
ない脂肪酸又はそのエステルの混合物を除去する初留分
除去工程と、ＥＰＡ又はそのエステルよりも炭素数の多
い脂肪酸又はそのエステルを除く後留分除去を効率よく
行うことができる。
て蒸留装置を設け、その留出側に精留塔と凝縮系を設
け、ここで蒸発残液をリサイクルして原料供給槽に戻す
ことを特徴とする精密蒸留方法である。前段の蒸留装置
の蒸発器には種々のタイプのものが採用されるが、特に
薄膜蒸発器が望ましい。薄膜蒸発器においては、その蒸
発残液を長時間リサイクルをしながら蒸留しても実質の
加熱滞留時間は非常に短時間であって、従来の精留法に
おいて発生する熱変性物の発生はほとんどない。本発明
によってＥＰＡ又はそのエステルを高純度化するために
回分式蒸留が可能となり、連続式蒸留法のように３塔以
上の精留塔を必要としないで、１塔又は多くとも２塔の
精留塔によってＥＰＡ又はそのエステルより炭素数の少
ない脂肪酸又はそのエステルの混合物を除去する初留分
除去工程と、ＥＰＡ又はそのエステルよりも炭素数の多
い脂肪酸又はそのエステルを除く後留分除去を効率よく
行うことができる。
【００１１】ＥＰＡ又はそのエステルの精製について説
明すると、蒸発装置の留出側に精留塔を持つ装置での本
発明における蒸留は、初留分除去の第１工程と後留分除
去の第２,第３工程の蒸留工程を１塔で行い、いずれも1
0mmHg、より好ましくは0.1mmHgの真空度で、215℃以下
の塔底温度で実施することができる。塔頂部での還流比
は0.5〜20又はそれ以上とすることができる。本発明者
は、１塔もしくは２塔でエイコサペンタエン酸又はその
エステルを高濃度に得る蒸留方法を鋭意検討した結果、
３工程の蒸留プロセスを組み合わせることによって目的
が到達されることを見いだした。
明すると、蒸発装置の留出側に精留塔を持つ装置での本
発明における蒸留は、初留分除去の第１工程と後留分除
去の第２,第３工程の蒸留工程を１塔で行い、いずれも1
0mmHg、より好ましくは0.1mmHgの真空度で、215℃以下
の塔底温度で実施することができる。塔頂部での還流比
は0.5〜20又はそれ以上とすることができる。本発明者
は、１塔もしくは２塔でエイコサペンタエン酸又はその
エステルを高濃度に得る蒸留方法を鋭意検討した結果、
３工程の蒸留プロセスを組み合わせることによって目的
が到達されることを見いだした。
【００１２】例えば、 １．初留分除去工程 (第１工程) ２．後留分除去工程１(第２工程) ３．後留分除去工程２(第３工程) のように行えばＥＰＡを高純度化できる。
【００１３】第１工程の初留分除去工程においては、第
一に炭素数19(Ｃ19)以下の脂肪酸類初留分を取除くため
に、より具体的には炭素数16で不飽和結合数４のもの
は、0.3％以下好ましくは０％、炭素数18で不飽和結合
数４のものが各々１％以下好ましくは0.5％以下になる
まで、更に好ましくは0.2％以下になるまで、理論段数
２〜10段の精留塔３で、塔底温度110〜210℃好ましくは
110〜190℃、塔頂温度70〜160℃好ましくは70〜150℃、
塔頂真空度0.01〜10mmHg好ましくは0.1mmHg、還流比0.5
〜20なる条件でリサイクル蒸留して蒸発残液を得る。
一に炭素数19(Ｃ19)以下の脂肪酸類初留分を取除くため
に、より具体的には炭素数16で不飽和結合数４のもの
は、0.3％以下好ましくは０％、炭素数18で不飽和結合
数４のものが各々１％以下好ましくは0.5％以下になる
まで、更に好ましくは0.2％以下になるまで、理論段数
２〜10段の精留塔３で、塔底温度110〜210℃好ましくは
110〜190℃、塔頂温度70〜160℃好ましくは70〜150℃、
塔頂真空度0.01〜10mmHg好ましくは0.1mmHg、還流比0.5
〜20なる条件でリサイクル蒸留して蒸発残液を得る。
【００１４】第二工程では、第二に第一の蒸発残液を第
二の蒸留に供し炭素数21(Ｃ21)以上の脂肪酸またはその
エステルを少なくするための後留分除去工程として、理
論段数２〜10段の精留塔３で、塔底温度110〜215℃好ま
しくは110〜205℃、塔頂温度70〜185℃好ましくは70〜1
75℃、塔頂真空度0.01〜10mmHg好ましくは0.1mmHg、還
流比0.5〜20なる条件で行い塔頂凝縮液に含まれるＤＨ
Ａの濃度が10％を超えないように、好ましくは５％を超
えないようにリサイクル蒸留して塔頂凝縮液を得る。
二の蒸留に供し炭素数21(Ｃ21)以上の脂肪酸またはその
エステルを少なくするための後留分除去工程として、理
論段数２〜10段の精留塔３で、塔底温度110〜215℃好ま
しくは110〜205℃、塔頂温度70〜185℃好ましくは70〜1
75℃、塔頂真空度0.01〜10mmHg好ましくは0.1mmHg、還
流比0.5〜20なる条件で行い塔頂凝縮液に含まれるＤＨ
Ａの濃度が10％を超えないように、好ましくは５％を超
えないようにリサイクル蒸留して塔頂凝縮液を得る。
【００１５】これを第３工程で第三の蒸留に供しＣ21以
上の脂肪酸又はそのエステルを除くために、より具体的
には塔頂凝縮液組成がＣ21で二重結合数が５個以上のも
の、Ｃ22で２重結合数が５個以上のものが１％、好まし
くは0.5％を超えなくなるまで、理論段数２〜10段の精
留塔で、塔底温度110〜210℃好ましくは110〜200℃、塔
頂温度100〜180℃好ましくは100〜170℃、塔頂真空度0.
01〜10mmHg、還流比0.5〜20なる条件でリサイクル蒸留
する。
上の脂肪酸又はそのエステルを除くために、より具体的
には塔頂凝縮液組成がＣ21で二重結合数が５個以上のも
の、Ｃ22で２重結合数が５個以上のものが１％、好まし
くは0.5％を超えなくなるまで、理論段数２〜10段の精
留塔で、塔底温度110〜210℃好ましくは110〜200℃、塔
頂温度100〜180℃好ましくは100〜170℃、塔頂真空度0.
01〜10mmHg、還流比0.5〜20なる条件でリサイクル蒸留
する。
【００１６】エイコサペンタエン酸又はそのエステルを
より高濃度に得るためには蒸留精製と他の方法即ち公知
の尿素付加法、銀塩処理法、クロマトグラフ法などとの
組み合わせが有効である。エイコサペンタエン酸又はそ
のエステルをイワシ油等の魚油成分から高濃度に得るに
は炭素数16、18、19、21、22の二重結合の４個以上のも
のを蒸留時に除去しておくことが重要である。このこと
は蒸留法以外の方法との組み合わせのとき特に重要なこ
とである。
より高濃度に得るためには蒸留精製と他の方法即ち公知
の尿素付加法、銀塩処理法、クロマトグラフ法などとの
組み合わせが有効である。エイコサペンタエン酸又はそ
のエステルをイワシ油等の魚油成分から高濃度に得るに
は炭素数16、18、19、21、22の二重結合の４個以上のも
のを蒸留時に除去しておくことが重要である。このこと
は蒸留法以外の方法との組み合わせのとき特に重要なこ
とである。
【００１７】さらに後留分を効率よく除去する必要があ
るときには、第１工程へ移行する前に予備工程として後
留分除去工程を一回以上追加して実施することもでき
る。また脂肪酸又はそのエステル混合物においてＣ21以
上の脂肪酸類の割合が多く、例えばＤＨＡが多く含まれ
ていて、それぞれの濃度を比較してＥＰＡ／ＤＨＡ≦６
の時には、初めに後留分除去工程を行ってＥＰＡ／ＤＨ
Ａ＞６のような組成比にしたものを初留分除去の第１工
程以後の蒸留を行えばよい。即ち、 １．後留分除去工程１(予備工程) ２．初留分除去工程 (第１工程) ３．後留分除去工程２(第２工程) ４．後留分除去工程３(第３工程) のように行うことができる。
るときには、第１工程へ移行する前に予備工程として後
留分除去工程を一回以上追加して実施することもでき
る。また脂肪酸又はそのエステル混合物においてＣ21以
上の脂肪酸類の割合が多く、例えばＤＨＡが多く含まれ
ていて、それぞれの濃度を比較してＥＰＡ／ＤＨＡ≦６
の時には、初めに後留分除去工程を行ってＥＰＡ／ＤＨ
Ａ＞６のような組成比にしたものを初留分除去の第１工
程以後の蒸留を行えばよい。即ち、 １．後留分除去工程１(予備工程) ２．初留分除去工程 (第１工程) ３．後留分除去工程２(第２工程) ４．後留分除去工程３(第３工程) のように行うことができる。
【００１８】ＥＰＡ／ＤＨＡ≦６の時に、初めに後留分
除去工程を行なった結果、組成比がＥＰＡ／ＤＨＡ＞15
のときは、第２工程が不要になり、 １．後留分除去工程１(予備工程) ２．初留分除去工程 (第１工程) ３．後留分除去工程３(第２工程) のように行うことができる。
除去工程を行なった結果、組成比がＥＰＡ／ＤＨＡ＞15
のときは、第２工程が不要になり、 １．後留分除去工程１(予備工程) ２．初留分除去工程 (第１工程) ３．後留分除去工程３(第２工程) のように行うことができる。
【００１９】このように蒸留の原料の脂肪酸又はそのエ
ステルの混合物の組成に応じて蒸留の順序を変更するこ
とができるのも、本発明の特徴の一つである。各工程の
間では蒸留装置の洗浄は行っても良い。また蒸留装置は
初留分除去用と後留分除去用の２基の精留塔を用いて蒸
留することもでき、３基以上は必要でない。
ステルの混合物の組成に応じて蒸留の順序を変更するこ
とができるのも、本発明の特徴の一つである。各工程の
間では蒸留装置の洗浄は行っても良い。また蒸留装置は
初留分除去用と後留分除去用の２基の精留塔を用いて蒸
留することもでき、３基以上は必要でない。
【００２０】第１工程の塔頂凝縮液、第２工程の蒸発残
液、第３工程の蒸発残液中のＥＰＡは、再蒸留に供して
回収できることは当然である。
液、第３工程の蒸発残液中のＥＰＡは、再蒸留に供して
回収できることは当然である。
【００２１】蒸発装置よりの精留塔へのラインは、精留
塔の塔底へ導入するのでよいが、塔中への導入でも良
い。蒸発装置の蒸発器の蒸発残渣のリサイクルは原料供
給槽へ戻すのがよいが、直接蒸発器へ通じるライン、或
いは必要により中間槽を設けてこれに戻すようにしても
よい。
塔の塔底へ導入するのでよいが、塔中への導入でも良
い。蒸発装置の蒸発器の蒸発残渣のリサイクルは原料供
給槽へ戻すのがよいが、直接蒸発器へ通じるライン、或
いは必要により中間槽を設けてこれに戻すようにしても
よい。
【００２２】実施例１ 図１はＥＰＡの分離に用いる蒸留設備の例を示したフロ
ーチャートである。図１に例示したように、薄膜蒸発器
２の留出側には精留塔３と凝縮装置４と、真空装置５が
ある。薄膜蒸発器２の蒸発残液は原料供給槽１に戻って
リサイクルされる。ここでは魚油から得られた脂肪酸の
混合物として次の組成からなるもの、 Ｃ19以下 36％ Ｃ20 52％ Ｃ21以上 12％ Ｃ20のうちＥＰＡ 45％ のエチルエステルについて図１の精留装置の１基の精留
塔３にて精留を行った。
ーチャートである。図１に例示したように、薄膜蒸発器
２の留出側には精留塔３と凝縮装置４と、真空装置５が
ある。薄膜蒸発器２の蒸発残液は原料供給槽１に戻って
リサイクルされる。ここでは魚油から得られた脂肪酸の
混合物として次の組成からなるもの、 Ｃ19以下 36％ Ｃ20 52％ Ｃ21以上 12％ Ｃ20のうちＥＰＡ 45％ のエチルエステルについて図１の精留装置の１基の精留
塔３にて精留を行った。
【００２３】まず第一に、上記のエチルエステル混合物
を460ｇを原料供給槽１に仕込み、薄膜蒸発器２に５ｇ
／minの割合で供給した。この第一の精留つまり初留分
除去工程においては真空度は0.1mmHgの減圧条件とし、
塔底温度140〜185℃となるようにした。また精留塔３の
理論段数は６段になるよう充填物を入れた。塔頂留分は
２：１で還流し初留分として回収した。蒸発残液にはＣ
19以下の脂肪酸エステル類が３％、ＥＰＡが77％に濃縮
されＣ21以上の脂肪酸エステル類は20％であった。
を460ｇを原料供給槽１に仕込み、薄膜蒸発器２に５ｇ
／minの割合で供給した。この第一の精留つまり初留分
除去工程においては真空度は0.1mmHgの減圧条件とし、
塔底温度140〜185℃となるようにした。また精留塔３の
理論段数は６段になるよう充填物を入れた。塔頂留分は
２：１で還流し初留分として回収した。蒸発残液にはＣ
19以下の脂肪酸エステル類が３％、ＥＰＡが77％に濃縮
されＣ21以上の脂肪酸エステル類は20％であった。
【００２４】第二に後留分除去工程１(第２工程)として
初留分除去工程(第１工程)で得られたＥＰＡのエチルエ
ステルの濃縮液である蒸発残液からＣ21以上の後留分の
大部分をを取除くための蒸留をした。後留分除去工程１
の第２工程においては上記の塔底液285ｇを原料供給槽
１に入れ、薄膜蒸発器２に５g/minの割合で供給した。
後留分除去工程１においては真空度は0.1mmHgの減圧条
件とし、塔低温度160〜200℃となるようにした。また精
留塔３の理論段数は６段とした。塔頂留分は２：１で還
流しＥＰＡ濃縮留分として回収した。塔底液にはＣ19以
下の脂肪酸エステル類が０％、ＥＰＡエチルエステルが
７％、Ｃ21以上の脂肪酸エステル類は88％であった。
初留分除去工程(第１工程)で得られたＥＰＡのエチルエ
ステルの濃縮液である蒸発残液からＣ21以上の後留分の
大部分をを取除くための蒸留をした。後留分除去工程１
の第２工程においては上記の塔底液285ｇを原料供給槽
１に入れ、薄膜蒸発器２に５g/minの割合で供給した。
後留分除去工程１においては真空度は0.1mmHgの減圧条
件とし、塔低温度160〜200℃となるようにした。また精
留塔３の理論段数は６段とした。塔頂留分は２：１で還
流しＥＰＡ濃縮留分として回収した。塔底液にはＣ19以
下の脂肪酸エステル類が０％、ＥＰＡエチルエステルが
７％、Ｃ21以上の脂肪酸エステル類は88％であった。
【００２５】第三に後留分除去工程２(第３工程)として
後留分除去工程１で得られたＥＰＡエチルエステル濃縮
液である塔頂凝縮液からＣ21以上の後留部分を取除くた
めの蒸留をした。後留分除去工程２においては上記の塔
頂凝縮液227ｇを原料供給槽１に入れ、薄膜蒸発器２に
５ｇ／minの割合で供給した。後留分除去工程２におい
ては、真空度は0.1mmHgの減圧条件とし、塔低温度160〜
200℃となるようにした。また精留塔３の理論段数は６
段とした。塔頂凝縮液は２：１で還流させ主留分として
回収した。この主留分のうちＣ19以下の脂肪酸エステル
類は６％、ＥＰＡが83％でＣ21以上の脂肪酸エステル類
は0.5％であった。ＥＰＡエチルエステルの回収率は72
％であった。
後留分除去工程１で得られたＥＰＡエチルエステル濃縮
液である塔頂凝縮液からＣ21以上の後留部分を取除くた
めの蒸留をした。後留分除去工程２においては上記の塔
頂凝縮液227ｇを原料供給槽１に入れ、薄膜蒸発器２に
５ｇ／minの割合で供給した。後留分除去工程２におい
ては、真空度は0.1mmHgの減圧条件とし、塔低温度160〜
200℃となるようにした。また精留塔３の理論段数は６
段とした。塔頂凝縮液は２：１で還流させ主留分として
回収した。この主留分のうちＣ19以下の脂肪酸エステル
類は６％、ＥＰＡが83％でＣ21以上の脂肪酸エステル類
は0.5％であった。ＥＰＡエチルエステルの回収率は72
％であった。
【００２６】実施例２ 魚油から得られた脂肪酸の混合物として次の組成からな
るもの、 Ｃ19以下 62％ Ｃ20 26％ Ｃ21以上 12％ Ｃ20のうちＥＰＡ 21％ のエチルエステルについて図１の精留装置にて精留を行
った。
るもの、 Ｃ19以下 62％ Ｃ20 26％ Ｃ21以上 12％ Ｃ20のうちＥＰＡ 21％ のエチルエステルについて図１の精留装置にて精留を行
った。
【００２７】本実施例では後留分の割合を小さくするた
めにはじめに後留分除去の予備工程を行い、混合物の組
成を、 Ｃ19以下 70％ Ｃ20 27％ Ｃ21以上 4％ Ｃ20のうちＥＰＡ 22％ にしたものを実施例１と同様に初留分除去の第１工程、
後留分除去の第２工程、後留分除去の第３工程の各精留
工程を経て主留分を得た。この主留分のうちＥＰＡエチ
ルエステルの濃度は82％であった。
めにはじめに後留分除去の予備工程を行い、混合物の組
成を、 Ｃ19以下 70％ Ｃ20 27％ Ｃ21以上 4％ Ｃ20のうちＥＰＡ 22％ にしたものを実施例１と同様に初留分除去の第１工程、
後留分除去の第２工程、後留分除去の第３工程の各精留
工程を経て主留分を得た。この主留分のうちＥＰＡエチ
ルエステルの濃度は82％であった。
【００２８】実施例３ 実施例２において予備工程でＣ21以上を２％にして第２
工程を削除する以外は実施例２と同様にして、ＥＰＡエ
チルエステルの濃度が83％のものを得た。
工程を削除する以外は実施例２と同様にして、ＥＰＡエ
チルエステルの濃度が83％のものを得た。
【００２９】この主留分を更に、銀塩処理した。その方
法は、暗室において、前記主留分を２ccガラス容器中に
入れ、硝酸銀２gを蒸留水0.8ccに溶かした水溶液を、空
気を遮断した状態で窒素雰囲気のもとで３時間撹拌し
た。この液をｎ−ヘキサンで３回洗浄し、下層の水層に
蒸留水30ccを加え撹拌して錯体を解離させた。これをｎ
−ヘキサン30ccで２回抽出し、その後ｎ−ヘキサン層を
蒸留水と飽和食塩水で洗浄し、更にｎ−ヘキサンで洗浄
後の硫酸ソーダを加えて脱水した。この銀塩処理によっ
て、純度98.5％のＥＰＡエチルエステルが得られた。
法は、暗室において、前記主留分を２ccガラス容器中に
入れ、硝酸銀２gを蒸留水0.8ccに溶かした水溶液を、空
気を遮断した状態で窒素雰囲気のもとで３時間撹拌し
た。この液をｎ−ヘキサンで３回洗浄し、下層の水層に
蒸留水30ccを加え撹拌して錯体を解離させた。これをｎ
−ヘキサン30ccで２回抽出し、その後ｎ−ヘキサン層を
蒸留水と飽和食塩水で洗浄し、更にｎ−ヘキサンで洗浄
後の硫酸ソーダを加えて脱水した。この銀塩処理によっ
て、純度98.5％のＥＰＡエチルエステルが得られた。
【００３０】
【発明の効果】以上詳しく説明したとおり、本発明によ
って80％以上の高濃度ＥＰＡのエステルを、高温に不安
定で分離が困難な混合物から精留のみによって、多額の
設備投資をすることなく分離精製することが可能となっ
た。
って80％以上の高濃度ＥＰＡのエステルを、高温に不安
定で分離が困難な混合物から精留のみによって、多額の
設備投資をすることなく分離精製することが可能となっ
た。
【図１】本発明の実施に用いた装置の模式図である。
１ 原料供給槽 ２ 薄膜蒸発器 ３ 精留塔 ４ 凝縮装置 ５ 真空装置
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｂ 7/00 Ｃ１１Ｂ 7/00
Claims (5)
- 【請求項１】 魚油から得られるエイコサペンタエン酸
又はそのエステルを含む混合物を蒸留して高濃度エイコ
サペンタエン酸又はそのエステルを得るに際し、蒸発器
の未蒸発残液を蒸発装置の原料供給槽へリサイクル可能
な蒸発器、精留塔、凝縮装置等からなる蒸留装置を用い
て炭素数19(Ｃ19)以下の脂肪酸類の初留分を取除いて蒸
発残液を得る第１工程と、該蒸発残液を第二の蒸留に供
し炭素数21(Ｃ21)以上の脂肪酸又はそのエステルを少な
くするためのリサイクル蒸留して塔頂凝縮液を得る第２
工程と、塔頂凝縮液に含まれるＣ21以上の脂肪酸又はそ
のエステルを取除くためにこの塔頂凝縮液を第三の蒸留
に供する第３工程とで処理することを特徴とするエイコ
サペンタエン酸又はそのエステルの精製方法。 - 【請求項２】 魚油から得られるエイコサペンタエン酸
又はそのエステルを含む混合物を蒸留して高濃度エイコ
サペンタエン酸又はそのエステルを得るに際し、請求項
１記載の蒸留装置を用い、炭素数19(Ｃ19)以下の脂肪酸
類初留分を取除くために、理論段数２〜10段の精留塔
で、塔底温度110〜210℃、塔頂温度70〜160℃、塔頂真
空度0.01〜10mmHg、還流比0.5〜20なる条件でリサイク
ル蒸留して蒸発残液を得る第１工程と、該蒸発残液を第
二の蒸留に供し炭素数21(Ｃ21)以上の脂肪酸又はそのエ
ステルを少なくするための後留分除去工程として、理論
段数２〜10段の精留塔で、塔底温度110〜215℃、塔頂温
度70〜185℃、塔頂真空度0.01〜10mmHg、還流比0.5〜20
なる条件で行い塔頂凝縮液に含まれるドコサヘキサエン
酸又はそのエステルの濃度が10％、好ましくは５％を超
えないようにリサイクル蒸留して塔頂凝縮液を得る第２
工程と、該塔頂凝縮液に含まれるＣ21以上の脂肪酸又は
そのエステルを取除くためにこの塔頂凝縮液を第三の蒸
留に供し、理論段数２〜10段の精留塔で、塔底温度110
〜210℃、塔頂温度70〜180℃、塔頂真空度0.01〜10mmH
g、還流比0.5〜20なる条件でリサイクル蒸留して濃度80
％以上のエイコサペンタエン酸又はそのエステルの高濃
度品を塔頂凝縮液として得る第３工程とで処理すること
を特徴とするエイコサペンタエン酸又はそのエステルの
精製方法。 - 【請求項３】 第２工程で後留分除去を効率よくするた
めに、第１工程の初留分除去の前に後留分の濃度を下げ
るための予備蒸留をする予備工程で処理をして、該予備
蒸留の塔頂凝縮液を第１工程の蒸留原料とする請求項１
記載のエイコサペンタエン酸又はそのエステルの精製方
法。 - 【請求項４】 蒸発装置の蒸発器が薄膜蒸発器である請
求項１記載のエイコサペンタエン酸又はそのエステルの
精製方法。 - 【請求項５】 請求項１,２,３又は４記載のエイコサペ
ンタエン酸又はそのエステルの精製と、銀塩処理とを組
み合わせて精製することを特徴とする濃度95％以上のエ
イコサペンタエン酸又はそのエステルの精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11659796A JPH09302380A (ja) | 1996-05-10 | 1996-05-10 | エイコサペンタエン酸又はそのエステルの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11659796A JPH09302380A (ja) | 1996-05-10 | 1996-05-10 | エイコサペンタエン酸又はそのエステルの精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09302380A true JPH09302380A (ja) | 1997-11-25 |
Family
ID=14691095
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11659796A Pending JPH09302380A (ja) | 1996-05-10 | 1996-05-10 | エイコサペンタエン酸又はそのエステルの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09302380A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11209786A (ja) * | 1998-01-21 | 1999-08-03 | Ikeda Shokken Kk | 高純度高度不飽和脂肪酸の低級アルコールエステル精製方法及び精製装置 |
| JP2003512295A (ja) * | 1999-01-25 | 2003-04-02 | ロディア・シミ | フェノール及びフェノール誘導体産業におけるジフェノールの分離精製のための方法及び装置 |
| WO2007149577A2 (en) * | 2006-06-23 | 2007-12-27 | The Procter & Gamble Company | Concentrated and odorless omega 3 fatty acids |
| WO2014054435A1 (ja) * | 2012-10-01 | 2014-04-10 | 日清ファルマ株式会社 | 高度不飽和脂肪酸アルキルエステル含有組成物の製造方法 |
| JP2014231513A (ja) * | 2012-05-14 | 2014-12-11 | 日本水産株式会社 | 環境汚染物質を低減させた高度不飽和脂肪酸又は高度不飽和脂肪酸エチルエステル及びその製造方法 |
| WO2017062523A2 (en) | 2015-10-05 | 2017-04-13 | Dsm Ip Assets B.V. | Oil compositions and methods of making |
-
1996
- 1996-05-10 JP JP11659796A patent/JPH09302380A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11209786A (ja) * | 1998-01-21 | 1999-08-03 | Ikeda Shokken Kk | 高純度高度不飽和脂肪酸の低級アルコールエステル精製方法及び精製装置 |
| JPH11209785A (ja) * | 1998-01-21 | 1999-08-03 | Ikeda Shokken Kk | 高純度高度不飽和脂肪酸の低級アルコールエステル精製方法 |
| JP2003512295A (ja) * | 1999-01-25 | 2003-04-02 | ロディア・シミ | フェノール及びフェノール誘導体産業におけるジフェノールの分離精製のための方法及び装置 |
| WO2007149577A2 (en) * | 2006-06-23 | 2007-12-27 | The Procter & Gamble Company | Concentrated and odorless omega 3 fatty acids |
| WO2007149577A3 (en) * | 2006-06-23 | 2008-03-27 | Procter & Gamble | Concentrated and odorless omega 3 fatty acids |
| JP2014231513A (ja) * | 2012-05-14 | 2014-12-11 | 日本水産株式会社 | 環境汚染物質を低減させた高度不飽和脂肪酸又は高度不飽和脂肪酸エチルエステル及びその製造方法 |
| WO2014054435A1 (ja) * | 2012-10-01 | 2014-04-10 | 日清ファルマ株式会社 | 高度不飽和脂肪酸アルキルエステル含有組成物の製造方法 |
| US9365800B2 (en) | 2012-10-01 | 2016-06-14 | Nisshin Pharma Inc. | Method for producing composition containing highly unsaturated fatty acid alkyl ester |
| JPWO2014054435A1 (ja) * | 2012-10-01 | 2016-08-25 | 日清ファルマ株式会社 | 高度不飽和脂肪酸アルキルエステル含有組成物の製造方法 |
| WO2017062523A2 (en) | 2015-10-05 | 2017-04-13 | Dsm Ip Assets B.V. | Oil compositions and methods of making |
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