JPH09255822A - ポリプロピレン系樹脂用改質剤および難白化耐衝撃性ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ハンドリングに優れたポリプロピレン系樹脂
用改質剤、および衝撃時の耐白化性、耐衝撃性に優れた
ポリプロピレン系樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 特定のエチレン／α−オレフィン共重合
体エラストマー（Ａ）１〜８０重量％と特定の要件を満
たすエチレン／α−オレフィン共重合体（Ｂ）９９〜２
０重量％からなるポリプロピレン系樹脂用改質剤、およ
び本樹脂改質剤１〜５０重量％とポリプロピレン系樹脂
（Ｃ）９９〜５０重量％からなる耐衝撃難白化性ポリプ
ロピレン系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハンドリングに優
れたポリプロピレン系樹脂用改質剤および難白化性、耐
衝撃性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物を提供する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂（ＰＰ）は優れた
耐熱性、剛性およびコストパフォーマンスを背景に、自
動車部品、家電製品、文具、日用品、容器、フィルムな
どの用途に幅広く用いられているが、耐寒性、耐衝撃性
に乏しくこれらを必要とする用途には、エチレン／プロ
ピレン共重合体エラストマー（ＥＰＲ）に代表されるエ
ラストマーをブレンドする必要があった。

【０００３】これまでＰＰにブレンドされるエラストマ
ーは性能、ハンドリングの良さの点からプロピレン含量
が２０〜３０重量％のＥＰＲが中心であった。これらの
エラストマーは結晶性を示し、室温以上の融点を有す
る。その結果、ペレット形状にすることが可能であり、
その取り扱いが極めて簡便であった。

【０００４】しかしながら、近年、製品の薄肉化指向は
強く、さらなる耐衝撃性の改良が望まれている。これら
の問題に対処するため、プロピレン共重合量が多く、結
晶性の低い、または非晶性のＥＰＲの添加が検討されて
いる。低結晶性または非晶性ＥＰＲの添加は、上述の結
晶性ＥＰＲに比べ、ＰＰの耐衝撃性を改良するのに秀で
ているが、ペレット形状にすることが不可能である。そ
のため、ＰＰに添加する直前に、ベールと呼ばれるゴム
の塊を細かく裁断する必要があり、生産性の著しい悪化
をもたらすため問題が多かった。さらに、結晶性、非晶
性の如何を問わず、これらの樹脂改質剤を添加すると、
衝撃を受けた際の白化が著しく、商品価値を損なうなど
問題も多かった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記問題点
を解決するためになされたものであり、ハンドリングに
優れたポリプロピレン系樹脂用改質剤、および衝撃時の
耐白化性、耐衝撃性に優れたポリプロピレン系樹脂組成
物を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討を行った結果、本発明を完成
するに至った。すなわち本発明は、下記の（ａ）〜
（ｄ）の要件を満たすエチレン／α−オレフィン共重合
体エラストマー（Ａ）１〜８０重量％と（ｅ）〜（ｉ）
の要件を満たすエチレン／α−オレフィン共重合体
（Ｂ）９９〜２０重量％からなるポリプロピレン系樹脂
用改質剤、および本樹脂改質剤をポリプロピレン系樹脂
（Ｃ）に（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）の重量比で１／９
９〜５０／５０の割合で配合することによって得られる
耐衝撃難白化性ポリプロピレン系樹脂組成物に関するも
のである。

【０００７】（ａ）α−オレフィンの炭素数が４以上２
０以下 （ｂ）α−オレフィン含量が６５重量％より大きく９５
重量％以下 （ｃ）１００℃の熱水に１時間浸した後に室温まで放冷
したものの密度が０．８７０ｇ／ｃｍ³未満 （ｄ）示差走査型熱量計において結晶融解ピークが観測
されない （ｅ）α−オレフィンの炭素数が３以上２０以下 （ｆ）１００℃の熱水に１時間浸した後に室温まで放冷
したものの密度が０．８７０〜０．９３０ｇ／ｃｍ³ （ｇ）１９０℃，２１６０ｇの荷重下で測定したメルト
フロ−レ−ト（ＭＦＲ）が０．０１〜５０ｇ／１０分 （ｈ）重量平均分子量（Ｍ_w）と数平均分子量（Ｍ_n）の
比（Ｍ_w／Ｍ_n）が３以下 （ｉ）示差走査型熱量計において，２００℃で５分間溶
融し，その後１０℃／分で３０℃まで冷却したものを再
度１０℃／分で昇温させた時に得られる吸熱曲線におい
て，最も高温に位置するピ−クのピ−ク温度（Ｔ
_m（℃））と赤外吸収スペクトルの測定から求められる
炭素数１０００個当りの短鎖分岐数（ＳＣＢ）とが
（１）式で示される関係を満たす。

【０００８】 Ｔ_m＜−１．５×ＳＣＢ＋１３８ （１） 以下にその詳細について説明する。

【０００９】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン共重合体エラストマー（Ａ）のα−オレフィ
ンは炭素数４以上２０以下のものであり、例えば、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネ
ン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−
トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１
−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセ
ン、１−ノナデセン、１−エイコセン等が挙げられ、こ
れらの１種もしくは２種以上が用いられる。なかでも入
手の容易さ、およびポリプロピレン系樹脂（Ｃ）との相
溶性を向上するために１−ブテン、１−ヘプテン、１−
ヘキセン、１−オクテン等が好ましい。

【００１０】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン共重合体エラストマー（Ａ）のα−オレフィ
ン含量は、６５重量％より大きく、９５重量％以下、好
ましくは７０重量％以上９０重量％以下である。α−オ
レフィン含量が６５重量％以下ではポリプロピレン系樹
脂改質剤と結晶性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ）との相溶
性が乏しく、耐白化性改良効果が小さくなる。また、α
−オレフィン含量が９５重量％より大きくなるとエチレ
ン／α−オレフィン共重合体エラストマーそのもののガ
ラス転移温度が上昇し、ポリプロピレン系樹脂用改質剤
の耐寒耐衝撃性改質効果が乏しくなるとともに、耐白化
性改質効果を損なう恐れがある。

【００１１】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ａ）の２３℃にお
ける密度は０．８７０ｇ／ｃｍ³未満のものである。
０．８７０ｇ／ｃｍ³以上のエチレン／α−オレフィン
共重合体ではポリプロピレン系樹脂用改質剤の耐白化性
改質効果が乏しくなる恐れがある。

【００１２】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン共重合体エラストマー（Ａ）は示差走査型熱
量計により結晶融解ピークが観測されないことを特徴と
する。結晶融解ピークを示すエチレン／α−オレフィン
共重合体を用いると、ポリプロピレン系樹脂用改質剤の
耐白化性改質効果が乏しくなる恐れがある。

【００１３】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン共重合体エラストマー（Ａ）の分子量は特に
制限されるものではないが、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した数平均分子
量がポリエチレン換算で５，０００〜１，０００，００
０であることが好ましく、さらに好ましくは１０，００
０〜６００，０００である。この数平均分子量が５，０
００未満では、本発明の組成物の特性の改質効果が小さ
いとともに、表面のべたつきの問題が生じることがあ
り、一方、数平均分子量が１，０００，０００を越える
と、得られる組成物の流動性が低下し、成形加工が困難
となるおそれがある。

【００１４】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン共重合体エラストマーの分子量分布（Ｍ_w／
Ｍ_n）は特に制限はないが、３以下が好ましい。一般に
分子量分布が大きくなると組成分布も広くなることが知
られている。組成分布が広いとエチレン／α−オレフィ
ン共重合体エラストマーと結晶性ポリプロピレン系樹脂
との相溶性が悪くなり、本発明のポリプロピレン系樹脂
用改質剤の性能が低下する恐れがある。組成分布の指標
としてＧＰＣにより分画した高分子量留分１０％中の平
均α−オレフィン含量（モル％）に対する低分子量留分
１０％中の平均α−オレフィン含量（モル％）の比を用
いる。両者の比が０．８以上１．２以下が好ましく、さ
らに好ましくは０．９以上１．１５以下である。

【００１５】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン共重合体エラストマー（Ｂ）のα−オレフィ
ンは炭素数３以上２０以下のものであり、例えば、プロ
ピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４
−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテ
ン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ド
デセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペン
タデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−
オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン等が挙
げられ、これらの１種もしくは２種以上が用いられる。
なかでも入手の容易さからプロピレン、１−ブテン、１
−ヘプテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が好まし
い。

【００１６】本発明におけるエチレン／α−オレフィン
共重合体（Ｂ）は、２３℃における密度が０．８７０〜
０．９３０ｇ／ｃｍ³の範囲にある。密度が０．９３０
ｇ／ｃｍ³を越える場合は、上記（Ａ）とブレンドして
得られるポリプロピレン系樹脂用改質剤のＰＰの耐衝撃
性改良効果が損なわれる恐れがある。一方、密度が０．
８７０ｇ／ｃｍ³未満であると上記（Ａ）とのブレンド
が自己粘着を生じ、ペレット化が困難となるおそれがあ
る。

【００１７】また、このエチレン／α−オレフィン共重
合体（Ｂ）は、１９０℃，２１６０ｇの荷重下で測定し
たメルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）が０．０１〜５０ｇ／
１０分の範囲にある。ＭＦＲが０．０１ｇ／１０分未満
では、得られる樹脂改質剤をＰＰに添加しても、溶融せ
ん断粘度が高くなって押出機への負荷が大きくなるとと
もに、分散不良が生じる恐れがあるために好ましくな
い。一方、５０ｇ／１０分より大きい場合は、ポリプロ
ピレン系樹脂用改質剤の耐衝撃性改良効果が低下する恐
れがあるために好ましくない。

【００１８】さらに、このエチレン／α−オレフィン共
重合体（Ｂ）は、重量平均分子量（Ｍ_w）と数平均分子
量（Ｍ_n）の比（Ｍ_w／Ｍ_n）が３以下である。Ｍ_w／Ｍ_n
が３を越えると、上記（Ａ）とブレンドして得られるポ
リプロピレン系樹脂用改質剤がべたつき、自己粘着する
ため好ましくない。

【００１９】また、このエチレン／α−オレフィン共重
合体（Ｂ）は、Ｔ_m（℃）と赤外吸収スペクトルの測定
から求められる炭素数１０００当りの短鎖分岐数（ＳＣ
Ｂ）とが（１）式の関係を満たすものである。この式を
満たさないエチレン／α−オレフィン共重合体は組成分
布が広く、べたつきの原因となる低分子量低密度（高分
岐数）成分が多くなって、好ましくない。

【００２０】 Ｔ_m＜−１．５×ＳＣＢ＋１３８ （１） 以上述べたエチレン／α−オレフィン系共重合体エラス
トマー（Ａ）およびエチレン／αーオレフィン共重合体
（Ｂ）の製造方法は特に限定されず、チタン系触媒、バ
ナジウム系触媒またはメタロセン系の触媒など種々の触
媒を用いて製造することができる。なかでも、上述の分
子量、分子量分布および組成分布を満たしたエチレン／
α−オレフィン系共重合体エラストマー（Ａ）およびエ
チレン／α−オレフィン共重合体（Ｂ）を得ることが容
易なメタロセン系の触媒を用いることが好ましい。

【００２１】すなわち、（ａ）周期表４族の遷移金属を
含む遷移金属化合物と、（ｂ）これと反応してイオン性
の錯体を形成する化合物、さらに必要に応じて（ｃ）有
機金属化合物からなる触媒の存在下でエチレンとα−オ
レフィンを共重合することにより、エチレン／α−オレ
フィン共重合体エラストマー（Ａ）およびエチレン／α
−オレフィン共重合体（Ｂ）を製造することができる。

【００２２】本発明のポリプロピレン系樹脂用改質剤は
エチレン／α−オレフィン共重合体エラストマー（Ａ）
とエチレン／α−オレフィン共重合体（Ｂ）の重量比が
Ａ／Ｂで１／９９〜８０／２０であることを特徴とす
る。エチレン／α−オレフィン共重合体エラストマー
（Ａ）の重量分率が１％未満であると、ポリプロピレン
系樹脂（Ｃ）に添加しても難白化性を十分に改良できな
い恐れがあり、８０％を越えると、樹脂改質剤は自着を
生じるため、ハンドリングが著しく悪化する恐れがあ
る。

【００２３】本発明のポリプロピレン系樹脂用改質剤は
ペレット形状であることが好ましく、これによって取り
扱いは一層容易になる。ペレット化の手法は任意であ
り、既知の方法が用いられる。例えば、本発明のポリプ
ロピレン系樹脂用改質剤を構成するエチレン／α−オレ
フィン共重合体エラストマー（Ａ）とエチレン／αーオ
レフィン共重合体（Ｂ）を均一に溶融混合し、押出し機
にて押し出した後、ホットカットやストランドカットさ
れる。この場合、カットを水中で行ってもよいし、エア
ーを吹きかけながら行ってもよい。さらに、均一混合し
た後に２本ロールなどでシート状にし、シートペレタイ
ズ機によってペレット化してもよい。また、ストランド
外層と内層を別のポリマーで構成することのできる装備
を持った押出し機を使用して、外層にエチレン／α−オ
レフィン共重合体（Ｂ）、内層にエチレン／α−オレフ
ィン共重合体エラストマー（Ａ）を配する二層構造のス
トランドをカットしてペレット化すると、自着がさらに
抑えられるため有効である。

【００２４】また、本発明のポリプロピレン系樹脂用改
質剤は、その表面に炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シ
リカ、タルク、ステアリン酸、ポリオレフィンパウダー
のうち１種もしくは２種以上を打粉することができ、こ
れによって自着を一層抑えることができるので有効であ
る。ポリオレフィンパウダーとしては、ポリエチレン系
樹脂、ポリプロピレン系樹脂のパウダーが挙げられる。
特に、難白化性耐衝撃ポリプロピレン系樹脂の透明性が
重要である場合には、ポリオレフィンパウダーを用いる
ことが好ましい。

【００２５】さらに、本発明のポリプロピレン系樹脂用
改質剤には、自着防止を目的として、シリコンオイル、
滑剤、ステアリン酸、帯電防止剤、スリップ剤、防曇
剤、アンチブロッキング剤、ポリエチレンワックスなど
を添加してもよい。

【００２６】本発明のポリプロピレン系樹脂用改質剤に
は、必要に応じて硫酸カルシウム、カオリン、クレー、
パイロフェライト、ベントナイト、セリサナイト、ゼオ
ライト、ネフェリンシナイト、アタパルジャイト、ウォ
ラストナイト、フェライト、ケイ酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、ドロマイト、三酸化アンチモン、酸化亜
鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化鉄、二硫化モ
リブデン、黒鉛、石こう、ガラスビーズ、ガラスパウダ
ー、ガラスバルーン、石英、石英ガラスなどの無機充填
材や有機、無機顔料を配合することもできる。また、結
晶核剤、透明化剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、耐候性
安定剤、発泡剤、防黴剤、防錆剤、イオントラップ剤、
難燃剤、難燃助剤等の各種添加剤を必要に応じて添加し
てもよい。さらに、本発明のポリプロピレン系樹脂用改
質剤の改質性能を損なわない程度に、直鎖状高密度ポリ
エチレン、分岐低密度ポリエチレン、ポリ−１−ブテン
およびポリ−４−メチル−１−ペンテンなどの樹脂を添
加してもよい。

【００２７】また、本発明の難白化性、耐衝撃性に優れ
たポリプロピレン系複合材料は、上記のエチレン／α−
オレフィン共重合体エラストマー（Ａ）とエチレン／α
−オレフィン共重合体（Ｂ）からなるポリプロピレン系
樹脂用改質剤を（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）が、１／９
９〜５０／５０の重量比で、ブレンドされることによっ
て得られる。エチレン／α−オレフィン共重合体エラス
トマー（Ａ）とエチレン／α−オレフィン共重合体
（Ｂ）からなるポリプロピレン系樹脂用改質剤の重量が
１％未満では、耐衝撃性および難白化性の改良ができな
い恐れがあり、５０％を超えると、ポリプロピレン系樹
脂（Ｃ）の剛性が著しく損なわれる恐れがある。

【００２８】本発明において用いられる結晶性ポリプロ
ピレン系樹脂（Ｃ）は、一般に使用されているものを用
いることができる。例えば、ポリプロピレンホモポリマ
ー、エチレン含量が２０〜７０重量％のプロピレン／エ
チレンブロック共重合体、エチレン含量が０．５〜１２
重量％のプロピレン／エチレンランダム共重合体、エチ
レン含量が０．５〜１２重量％、１−ブテンのようなα
−オレフィン含量が０．５〜２０重量％のプロピレン／
エチレン／α−オレフィン三元共重合体等が挙げられ
る。また、プロピレンの立体規則性がシンジオタクチッ
ク構造である結晶性ポリプロピレン系樹脂を使用しても
よい。また、ポリプロピレン系樹脂にあらかじめ前述の
顔料、充填材、各種添加剤をブレンドしておいても構わ
ない。

【００２９】本発明の難白化、耐衝撃性ポリプロピレン
系樹脂は、公知の種々の方法、例えば、Ｖ−ブレンダ
−、リボンブレンダ−、ヘンシェルミキサ−、タンブラ
−ブレンダ−等で混合する方法、混合後押出機等で造粒
する方法、あるいはロ−ル、プラストミル、押出機、ニ
−ダ−、バンバリ−ミキサ−等の適当な混練機を用いポ
リプロピレン系樹脂（Ｃ）の結晶融点以上の温度で加熱
混練する方法などで調整される。

【００３０】このようにして得られた本発明の難白化、
耐衝撃性ポリプロピレン系樹脂は、射出、圧縮、異形押
出し、ブロー、フィルム、真空、圧空、トランスファー
など各種成形により賦形され、自動車内装材、家電製
品、日用品、容器、フィルムなどに適したものとなる。

【００３１】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を説明する
が、これらは例示的なものであって、限定的なものでは
ない。実施例中の各種測定およびエチレン／α−オレフ
ィン共重合体エラストマー、エチレン／α−オレフィン
共重合体の合成は下記の方法により行った。

【００３２】（α−オレフィン共重合量の測定）エチレ
ン／α−オレフィン共重合体エラストマー（Ａ）のα−
オレフィン共重合量は、ο−ジクロロベンゼン／ベンゼ
ン−ｄ６（７５／２５容量％）を溶媒に、１００ＭＨ
ｚ，¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル（日本電子（株）製 ＪＮ
Ｍ ＧＸ４００）測定を行い、算出した。

【００３３】（短鎖分岐数、ＳＣＢの測定）エチレン／
α−オレフィン共重合体（Ｂ）の分子鎖中の短鎖分岐数
（ＳＣＢ）は、フーリエ変換型赤外線吸収スペクトル装
置（パーキンエルマー ＦＴ−ＩＲスペクトロメーター
１７６０Ｘ）を用いて、１３７８ｃｍ^-1に位置するメチ
ル基の変角振動に対応する吸収バンドの強度から求め
た。

【００３４】（分子量、分子量分布の測定）溶媒にο−
ジクロロベンゼンを用いて、１４０℃におけるゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー（ミリポア（株）製
１５０Ｃ型ＧＰＣ）にてポリエチレン換算で求めた。

【００３５】（密度）１００℃の熱水に１時間浸し、そ
の後室温まで放冷したものについて、ＪＩＳＫ６７６０
に準拠して、２３℃に保った密度勾配管を用いて測定し
た。

【００３６】（メルトフローレート、ＭＦＲ）ＪＩＳ
Ｋ７２１０に準拠して、１９０℃，２１６０ｇの荷重下
で測定した。 （融点、Ｔｍ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）（パーキン
エルマー ＤＳＣ−７）を用いて測定した。ＤＳＣ内で
試料を２００℃で５分間溶融し、その後１０℃／分の速
度で温度を３０℃まで下げて固化させた試料について、
再度１０℃／分の速度で昇温させたときに得られる吸熱
曲線の最も高温に位置するピークのピーク温度を融点
（Ｔｍ）とした。

【００３７】（Ｉｚｏｄ衝撃試験）ＪＩＳ Ｋ７１１０
に準拠し、２３℃の温度において、Ｉｚｏｄ衝撃試験を
行った。ひょう量は１．９６Ｊ、打撃速度３．３５ｍ／
秒とした。試料は厚み３．２ｍｍの板を幅１２．７ｍ
ｍ、長さ６３．５ｍｍに切り出し、２．５４ｍｍのＶノ
ッチをつけて測定した。

【００３８】（衝撃白化試験）高さ８０ｃｍより荷重１
００ｇ，打撃錘径０．５πの打撃体を、平板上に落下さ
せた後の試験片を目視にて観察することにより白化面積
を評価した。受け台内径４３ｍｍとして、２ｍｍの平板
を５０ｍｍ×５０ｍｍにカットして用いた。

【００３９】合成例１ エチレン／α−オレフィン共重
合体エラストマーの合成 ５ｌのオートクレーブに、トルエン１２００ｍｌおよび
１−ヘキセン１８００ｍｌを加え４０℃に昇温した。さ
らに、全圧が４ｋｇ／ｃｍ²になるようにエチレンを導
入した。次に、別の反応容器にトルエン１０ｍｌ、メチ
ルアルミノキサン３ｍｍｏｌ、ジフェニルメチレン（シ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジ
クロライド３μｍｏｌを加え、この混合溶液を２０分間
撹拌した後、オートクレーブに導入し、重合を開始し
た。この重合は全圧を４ｋｇ／ｃｍ²に保つようにエチ
レンを連続的に導入し、４０℃で９０分間行った。

【００４０】重合終了後、多量のエタノールによりポリ
マーを洗浄し、６０℃で１２時間減圧乾燥を行った。そ
の結果、１−ヘキセン含量が７７重量％のエチレン／１
−ヘキセン共重合体エラストマー（Ａ１）を１１０ｇ得
た。また、エチレンと１−ヘキセンの比を変えて同一の
操作を行うことにより１−ヘキセン量５６重量％のエチ
レン／１−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｅ１）を得
た。さらに１−ヘキセンのかわりにプロピレンを用いる
ことによりプロピレン含量が７５重量％のエチレン／プ
ロピレン共重合体エラストマー（Ｅ２）を得た。得られ
た共重合体エラストマーの特性値は表１に示した。

【００４１】

【表１】

【００４２】合成例２ エチレン／α−オレフィン共重
合体の合成 エチレン／１−ブテン共重合体、エチレン／１−ヘキセ
ン共重合体は以下に示す手法で得られた。メタロセン化
合物としてジフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イオ
ン性化合物としてＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、有機アルミ
ニウム化合物としてトリイソブチルアルミニウムを用
い、モル比で（メタロセン化合物：イオン性化合物：有
機アルミニウム）１：１．２：２５０を触媒系とした。
触媒の調整にはトルエンを用いた。ここで用いた共重合
体は、上記触媒系を用い、重合温度１５０〜１７５℃、
重合圧力９００Ｋｇｆ／ｃｍ²で重合することによって
得られたものである。重合、生成、反応および溶媒精製
は、すべて不活性ガス雰囲気下で行った。また、反応に
用いた溶媒などは、すべて公知の方法で精製、乾燥およ
び脱酸素を行ったものを用い、反応に用いた化合物は公
知の方法により合成、同定したものを用いた。得られた
エチレン／１−ブテン共重合体（Ｂ、Ｌ１）エチレン／
１−ヘキセン共重合体（Ｌ２）の特性は表２に示した。

【００４３】

【表２】

【００４４】実施例１ 合成例１で得られたエチレン／１−ヘキセン共重合体エ
ラストマー（Ａ）８０ｇと合成例２に示したエチレン／
１−ブテン共重合体（Ｂ）８０ｇ、熱安定剤としてヒン
ダードフェノール系安定剤（イルガノックス１０１０
（チバ・ガイギー社製））、リン系安定剤（イルガフォ
ス１６８（チバ・ガイギー社製））をそれぞれ１０００
ｐｐｍ、滑剤としてステアリン酸カルシウム２０００ｐ
ｐｍ、シリコンオイル（東芝シリコーン ＴＳＦ４５１
−１Ｍ）５０００ｐｐｍを設定温度２００℃にて、内容
積２００ｃｃのラボプラストミルインターナルミキサー
（東洋精機製作所製）で混練した。得られた複合材料を
細かく砕き、ラボプラストミル単軸押出し機に投入し、
ストランドカットを行いペレット化し、ポリプロピレン
系樹脂用改質剤を得た。エチレン／１−ヘキセン共重合
体エラストマー（Ａ）のみでは粘着性がひどく、単独で
ペレット化することは不可能であったが、本操作によっ
てペレット形状のポリプロピレン系樹脂用改質剤を得る
ことができた。これを５０℃にて２４時間放置したが、
自着、べたつきは生じなかった。

【００４５】また、得られたポリプロピレン系樹脂用改
質剤を１５０ｇ、ポリプロピレンホモポリマー（東ソー
ポリプロ Ｊ５１００Ａ）３５０ｇをペレットブレンド
し、これに少量のカーボンブラックを添加して圧縮成形
を行い、２ｍｍ厚みの平板を得た。

【００４６】比較例１ 実施例１でポリプロピレン系樹脂用改質剤を添加せず
に、ＰＰのみを圧縮成形し、試験片を得た。

【００４７】比較例２ 実施例１でエチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマ
ー（Ａ）を用いずに、エチレン／１−ブテン共重合体
（Ｂ）のみをＰＰに１５０ｇ添加した以外は、同様の手
法で試験片を得た。

【００４８】参考例 エチレン／１−ブテン共重合体エ
ラストマーの合成 ５ｌのオートクレーブに、トルエン５００ｍｌおよび１
−ブテン１０００ｍｌを加え、４０℃に昇温した。さら
に、全圧が４ｋｇ／ｃｍ²になるようにエチレンを導入
した。次に、別の反応容器にトルエン１０ｍｌ、メチル
アルミノキサン３ｍｍｏｌ、ジメチルシリルビス（２−
メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド３μｍｏ
ｌを加え、この混合溶液を２０分間撹拌した後、オート
クレーブに導入し、重合を開始した。この重合は全圧を
４ｋｇ／ｃｍ²に保つようにエチレンを連続的に導入
し、４０℃で３０分間行った。

【００４９】重合終了後、多量のエタノールによりポリ
マーを洗浄し、６０℃で１２時間減圧乾燥を行った。そ
の結果、１−ブテン含量が９６重量％のエチレン／１−
ブテン共重合体エラストマー（Ｅ３）を５４ｇ得た。本
操作を２度繰り返して試料とした。また、本エラストマ
ーの特性は表１に示した。

【００５０】比較例３ 実施例１で用いたエチレン／１−ヘキセン共重合体エラ
ストマー（Ａ）のかわりに、合成例で得られた１−ヘキ
セン含量が５６重量％のエチレン／１−ブテン共重合体
エラストマー（Ｅ１）を用いた以外は同様の手法で、ポ
リプロピレン系樹脂用改質剤を得た。得られたペレット
を５０℃にて２４時間放置したが、自着、べたつきは生
じなかった。

【００５１】このポリプロピレン系樹脂用改質剤を用い
て実施例１と同様の手法で成形し、試験片を得た。

【００５２】比較例４ 実施例１で用いたエチレン／１−ヘキセン共重合体エラ
ストマー（Ａ）のかわりに、参考例で得られた１−ブテ
ン含量が９６重量％のエチレン／１−ブテン共重合体エ
ラストマー（Ｅ３）を用いた以外は同様の手法で、ポリ
プロピレン系樹脂用改質剤を得た。得られたペレットを
５０℃にて２４時間放置したが、自着、べたつきは生じ
なかった。

【００５３】このポリプロピレン系樹脂用改質剤を用い
て実施例１と同様の手法で成形し、試験片を得た。

【００５４】比較例５ 実施例１で用いたエチレン／１−ヘキセン共重合体エラ
ストマー（Ａ）のかわりに、プロピレン含量が７５ｗｔ
％のエチレン／プロピレン共重合体エラストマー（Ｅ
２）を用いた以外は同様の方法で、ポリプロピレン系樹
脂用樹脂改質剤を得た。得られたペレットを５０℃にて
２４時間放置したが、自着、べたつきは生じなかった。

【００５５】このポリプロピレン系樹脂用改質剤を用い
て、実施例１と同様の手法で成形し、試験片を得た。

【００５６】比較例６ 実施例１で用いたエチレン／１−ブテン共重合体（Ｂ）
のかわりに、密度が０．９３３ｇ／ｃｍ³であるエチレ
ン／１−ヘキセン共重合体（Ｌ２）を用いた以外は同様
の方法で、ポリプロピレン系樹脂用樹脂改質剤を得た。
得られたペレットを５０℃にて２４時間放置したが、自
着、べたつきは生じなかった。

【００５７】このポリプロピレン系樹脂用改質剤を用い
て実施例１と同様の手法で成形し、試験片を得た。

【００５８】比較例７ 実施例１でエチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマ
ー（Ａ）とエチレン／１−ブテン共重合体（Ｂ）から得
られたポリプロピレン系樹脂用改質剤のかわりに、これ
と同じ程度の密度を有するエチレン／１−ブテン共重合
体（Ｌ１）を改質剤として実施例１と同様の手法でＰＰ
に添加し、成形を行い試験片を得た。

【００５９】実施例および比較例の結果を表３にまとめ
た。本発明のポリプロピレン系樹脂用改質剤を添加して
得られるポリプロピレン系複合材料は白化面積が小さ
く、耐衝撃強度に優れることがわかる。

【００６０】

【表３】

【００６１】

【発明の効果】以上述べたように、本発明のポリプロピ
レン系樹脂用改質剤はペレット形状であり、べたつきが
小さいため、使用に際して取り扱いが容易であると共
に、ポリプロピレン系樹脂に配合することによって、容
易に難白化性および耐衝撃性に優れたポリプロピレン系
複合材料を得ることができ、自動車内装材、家電製品、
日用品、容器、フィルムなどの用途に適したものとな
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記の（ａ）〜（ｄ）の要件を満たすエチ
   レン／α−オレフィン共重合体エラストマー（Ａ）１〜
   ８０重量％と（ｅ）〜（ｉ）の要件を満たすエチレン／
   α−オレフィン共重合体（Ｂ）９９〜２０重量％からな
   るポリプロピレン系樹脂用改質剤。 （ａ）α−オレフィンの炭素数が４以上２０以下 （ｂ）α−オレフィン含量が６５重量％より大きく９５
   重量％以下 （ｃ）１００℃の熱水に１時間浸した後に室温まで放冷
   したものの密度が０．８７０ｇ／ｃｍ³未満 （ｄ）示差走査型熱量計において結晶融解ピークが観測
   されない （ｅ）α−オレフィンの炭素数が３以上２０以下 （ｆ）１００℃の熱水に１時間浸した後に室温まで放冷
   したものの密度が０．８７０〜０．９３０ｇ／ｃｍ³ （ｇ）１９０℃，２１６０ｇの荷重下で測定したメルト
   フロ−レ−ト（ＭＦＲ）が０．０１〜５０ｇ／１０分 （ｈ）重量平均分子量（Ｍ_w）と数平均分子量（Ｍ_n）の
   比（Ｍ_w／Ｍ_n）が３以下 （ｉ）示差走査型熱量計において、２００℃で５分間溶
   融し、その後１０℃／分で３０℃まで冷却したものを再
   度１０℃／分で昇温させた時に得られる吸熱曲線におい
   て、最も高温に位置するピ−クのピ−ク温度（Ｔ
   _m（℃））と赤外吸収スペクトルの測定から求められる
   炭素数１０００個当りの短鎖分岐数（ＳＣＢ）とが
   （１）式で示される関係を満たす。 Ｔ_m＜−１．５×ＳＣＢ＋１３８ （１）
2. 【請求項２】請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂用
   改質剤１〜５０重量％と、ポリプロピレン系樹脂（Ｃ）
   ９９〜５０重量％からなる難白化耐衝撃性ポリプロピレ
   ン系樹脂組成物。