JPH11181175A - ポリエチレン系樹脂組成物 - Google Patents
ポリエチレン系樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH11181175A JPH11181175A JP35807097A JP35807097A JPH11181175A JP H11181175 A JPH11181175 A JP H11181175A JP 35807097 A JP35807097 A JP 35807097A JP 35807097 A JP35807097 A JP 35807097A JP H11181175 A JPH11181175 A JP H11181175A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- polyethylene
- ethylene
- crosslinked polyethylene
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形加工性に優れるポリエチレン系樹脂組成
物を提供する。 【解決手段】 （ａ）〜（ｃ）の要件を満たすエチレン
／α−オレフィン共重合体（Ａ）９０〜９９．９重量％
と（ｄ）または（ｅ）の要件を満たす架橋ポリエチレン
（Ｂ）１０〜０．１重量％からなり、かつ下記（ｆ）〜
（ｈ）の特性を満たすポリエチレン系樹脂組成物を製造
し、用いる。 （ａ）炭素数が３〜２０のα−オレフィン、（ｂ）密度
が０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、（ｃ）Ｔm（℃）
と炭素数１０００個当たりの短鎖分岐数（ＳＣＢ）とが
（１）式で示される関係を満たす。 Ｔm＜−１．５×ＳＣＢ＋１３８ （１） （ｄ）電子線架橋ポリエチレン、（ｅ）過酸化物架橋ポ
リエチレン、（ｆ）ＭＦＲが０．１〜１０ｇ／１０分、
（ｇ）溶融張力が５０ｍＮ以上、（ｈ）非線形パラメー
ターが２以上
物を提供する。 【解決手段】 （ａ）〜（ｃ）の要件を満たすエチレン
／α−オレフィン共重合体（Ａ）９０〜９９．９重量％
と（ｄ）または（ｅ）の要件を満たす架橋ポリエチレン
（Ｂ）１０〜０．１重量％からなり、かつ下記（ｆ）〜
（ｈ）の特性を満たすポリエチレン系樹脂組成物を製造
し、用いる。 （ａ）炭素数が３〜２０のα−オレフィン、（ｂ）密度
が０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、（ｃ）Ｔm（℃）
と炭素数１０００個当たりの短鎖分岐数（ＳＣＢ）とが
（１）式で示される関係を満たす。 Ｔm＜−１．５×ＳＣＢ＋１３８ （１） （ｄ）電子線架橋ポリエチレン、（ｅ）過酸化物架橋ポ
リエチレン、（ｆ）ＭＦＲが０．１〜１０ｇ／１０分、
（ｇ）溶融張力が５０ｍＮ以上、（ｈ）非線形パラメー
ターが２以上
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、柔軟性、力学的性
質に優れると共に表面粘着が少なく、かつブロー成形、
真空成形、圧空成形、インフレーション成形などの成形
加工性に優れるポリエチレン系樹脂組成物に関するもの
である。
質に優れると共に表面粘着が少なく、かつブロー成形、
真空成形、圧空成形、インフレーション成形などの成形
加工性に優れるポリエチレン系樹脂組成物に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】直鎖状低密度ポリエチレンは、長鎖分岐
を有する高圧法低密度ポリエチレンに比べて引張強度な
どの力学的性質に優れている一方で、表面粘着性が激し
く、また、ブロー成形、真空成形、圧空成形、インフレ
ーション成形などの成形加工に際して、偏肉が生じやす
く、成形安定性にも乏しいことが問題となっている。組
成分布の狭い直鎖状低密度ポリエチレンを使用すると表
面粘着性を減ずることができるものの、成形加工性は依
然として問題であった。これらの成形不良の多くには伸
長粘度（または溶融張力）が関与しており、一般的に
は、伸長粘度のひずみ硬化性が十分に大きければ（溶融
張力が十分に大きければ）成形性は向上することが知ら
れている（Ｍ．Ｓｈｉｎｏｈａｒａ 日本レオロジー学
会誌、Ｖｏｌ．１９ ｐ．１１８（１９９１））。直鎖
状低密度ポリエチレンにおいて、伸長粘度のひずみ硬化
性（または溶融張力）を高める方法としては、高圧法低
密度ポリエチレンのブレンドや過酸化物による架橋など
の手法が知られている。
を有する高圧法低密度ポリエチレンに比べて引張強度な
どの力学的性質に優れている一方で、表面粘着性が激し
く、また、ブロー成形、真空成形、圧空成形、インフレ
ーション成形などの成形加工に際して、偏肉が生じやす
く、成形安定性にも乏しいことが問題となっている。組
成分布の狭い直鎖状低密度ポリエチレンを使用すると表
面粘着性を減ずることができるものの、成形加工性は依
然として問題であった。これらの成形不良の多くには伸
長粘度（または溶融張力）が関与しており、一般的に
は、伸長粘度のひずみ硬化性が十分に大きければ（溶融
張力が十分に大きければ）成形性は向上することが知ら
れている（Ｍ．Ｓｈｉｎｏｈａｒａ 日本レオロジー学
会誌、Ｖｏｌ．１９ ｐ．１１８（１９９１））。直鎖
状低密度ポリエチレンにおいて、伸長粘度のひずみ硬化
性（または溶融張力）を高める方法としては、高圧法低
密度ポリエチレンのブレンドや過酸化物による架橋など
の手法が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、高圧法
低密度ポリエチレンをブレンドする場合には、伸長粘度
のひずみ硬化性（または溶融張力）を高めるために１５
〜３０重量％程度のブレンドが必要であり、その結果、
力学的性質の低下が避けられなかった。また、過酸化物
による架橋では伸長粘度のひずみ硬化性（または溶融張
力）は高くなるものの、剪断粘度も高くなり、その結
果、剪断粘度上昇に伴う成形不良を生じることが問題と
なっている。
低密度ポリエチレンをブレンドする場合には、伸長粘度
のひずみ硬化性（または溶融張力）を高めるために１５
〜３０重量％程度のブレンドが必要であり、その結果、
力学的性質の低下が避けられなかった。また、過酸化物
による架橋では伸長粘度のひずみ硬化性（または溶融張
力）は高くなるものの、剪断粘度も高くなり、その結
果、剪断粘度上昇に伴う成形不良を生じることが問題と
なっている。
【０００４】そこで、本発明は上記の課題を解決したブ
ロー成形、真空成形、圧空成形、インフレーション成形
に適したポリエチレン系樹脂組成物を提供するものであ
る。
ロー成形、真空成形、圧空成形、インフレーション成形
に適したポリエチレン系樹脂組成物を提供するものであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、特定の組成を有す
るポリエチレン系樹脂組成物が優れた加工特性を有する
ことを見いだし、本発明を完成させるに至った。即ち、
本発明は、下記の（ａ）〜（ｃ）の要件を満たすエチレ
ン／α−オレフィン共重合体（Ａ）９０〜９９．９重量
％と（ｄ）または（ｅ）の要件を満たす架橋ポリエチレ
ン（Ｂ）１０〜０．１重量％からなり、かつ下記（ｆ）
〜（ｈ）の特性を満たすことを特徴とするポリエチレン
系樹脂組成物に関するものである。
を解決するために鋭意検討した結果、特定の組成を有す
るポリエチレン系樹脂組成物が優れた加工特性を有する
ことを見いだし、本発明を完成させるに至った。即ち、
本発明は、下記の（ａ）〜（ｃ）の要件を満たすエチレ
ン／α−オレフィン共重合体（Ａ）９０〜９９．９重量
％と（ｄ）または（ｅ）の要件を満たす架橋ポリエチレ
ン（Ｂ）１０〜０．１重量％からなり、かつ下記（ｆ）
〜（ｈ）の特性を満たすことを特徴とするポリエチレン
系樹脂組成物に関するものである。
【０００６】（ａ）α−オレフィンの炭素数が３〜２
０。
０。
【０００７】（ｂ）１００℃の熱水に１時間浸した後に
室温まで放冷したものの密度が０．８８０〜０．９４０
ｇ／ｃｍ3。
室温まで放冷したものの密度が０．８８０〜０．９４０
ｇ／ｃｍ3。
【０００８】（ｃ）示差走査型熱量計を用いて、２００
℃で５分間溶融し、その後、１０℃／分で３０℃まで冷
却したものを再度１０℃／分で昇温させた時に得られる
吸熱曲線の最も高温に位置するピークのピーク温度（Ｔ
m（℃））と赤外線吸収スペクトルの測定から求められ
る炭素数１０００個当たりの短鎖分岐数（ＳＣＢ）とが
（１）式で示される関係を満たす。
℃で５分間溶融し、その後、１０℃／分で３０℃まで冷
却したものを再度１０℃／分で昇温させた時に得られる
吸熱曲線の最も高温に位置するピークのピーク温度（Ｔ
m（℃））と赤外線吸収スペクトルの測定から求められ
る炭素数１０００個当たりの短鎖分岐数（ＳＣＢ）とが
（１）式で示される関係を満たす。
【０００９】 Ｔm＜−１．５×ＳＣＢ＋１３８ （１） （ｄ）エチレン単独重合体またはエチレン／α−オレフ
ィン共重合体に３〜１０Ｍｒａｄの電子線を照射して得
られる架橋ポリエチレン。
ィン共重合体に３〜１０Ｍｒａｄの電子線を照射して得
られる架橋ポリエチレン。
【００１０】（ｅ）エチレン単独重合体またはエチレン
／α−オレフィン共重合体に２×１０-4〜１０×１０-4
ｍｏｌ％の過酸化物を添加した後に、加熱して得られる
架橋ポリエチレン。
／α−オレフィン共重合体に２×１０-4〜１０×１０-4
ｍｏｌ％の過酸化物を添加した後に、加熱して得られる
架橋ポリエチレン。
【００１１】（ｆ）１９０℃，２１６０ｇ荷重における
ＭＦＲが０．１〜１０ｇ／１０分。
ＭＦＲが０．１〜１０ｇ／１０分。
【００１２】（ｇ）ダイスのサイズがＬ／Ｄ＝８／２．
０９５（ｍｍ）であり、シリンダー温度が１６０℃のキ
ャピラリーレオメーターを用いて、延伸比５０で延伸し
た際の溶融張力が５０ｍＮ以上。
０９５（ｍｍ）であり、シリンダー温度が１６０℃のキ
ャピラリーレオメーターを用いて、延伸比５０で延伸し
た際の溶融張力が５０ｍＮ以上。
【００１３】（ｈ）伸長粘度のひずみ硬化性の指標であ
る非線形パラメーターが２以上。
る非線形パラメーターが２以上。
【００１４】以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１５】本発明の樹脂組成物に用いられるエチレン
／α−オレフィン共重合体（Ａ）のα−オレフィンは炭
素数３〜２０のものであり、例えば、プロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネ
ン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−
トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１
−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセ
ン、１−ノナデセン、１−エイコセン等が挙げられ、こ
れらの１種または２種以上が用いられる。なかでも入手
の容易さからプロピレン、１−ブテン、１−ヘプテン、
１−ヘキセン、１−オクテン等が好ましい。
／α−オレフィン共重合体（Ａ）のα−オレフィンは炭
素数３〜２０のものであり、例えば、プロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネ
ン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−
トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１
−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセ
ン、１−ノナデセン、１−エイコセン等が挙げられ、こ
れらの１種または２種以上が用いられる。なかでも入手
の容易さからプロピレン、１−ブテン、１−ヘプテン、
１−ヘキセン、１−オクテン等が好ましい。
【００１６】本発明の樹脂組成物に用いられるエチレン
／α−オレフィン共重合体（Ａ）は、１００℃の熱水に
１時間浸した後に室温まで放冷したものの密度が０．８
８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3の範囲にある。密度が０．
９４０ｇ／ｃｍ3を越える場合には、低密度ポリエチレ
ンに特徴的な柔軟性や透明性が損なわれる恐れがある。
一方、密度が０．８８０ｇ／ｃｍ3未満であると表面粘
着を生じたり、剛性が著しく損なわれたりする恐れがあ
る。
／α−オレフィン共重合体（Ａ）は、１００℃の熱水に
１時間浸した後に室温まで放冷したものの密度が０．８
８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3の範囲にある。密度が０．
９４０ｇ／ｃｍ3を越える場合には、低密度ポリエチレ
ンに特徴的な柔軟性や透明性が損なわれる恐れがある。
一方、密度が０．８８０ｇ／ｃｍ3未満であると表面粘
着を生じたり、剛性が著しく損なわれたりする恐れがあ
る。
【００１７】本発明の樹脂組成物に用いられるエチレン
／α−オレフィン共重合体（Ａ）は、示差走査型熱量計
を用いて、２００℃で５分間溶融し、その後、１０℃／
分で３０℃まで冷却したものを再度１０℃／分で昇温さ
せた時に得られる吸熱曲線の最も高温に位置するピーク
のピーク温度（Ｔm（℃））と赤外線吸収スペクトルの
測定から求められる炭素数１０００個当たりの短鎖分岐
数（ＳＣＢ）とが（１）式で示される関係を満たすもの
である。この式を満たさないエチレン／α−オレフィン
共重合体は組成分布が広く、べたつきの原因となる低分
子量低密度成分が多くなるため好ましくない。
／α−オレフィン共重合体（Ａ）は、示差走査型熱量計
を用いて、２００℃で５分間溶融し、その後、１０℃／
分で３０℃まで冷却したものを再度１０℃／分で昇温さ
せた時に得られる吸熱曲線の最も高温に位置するピーク
のピーク温度（Ｔm（℃））と赤外線吸収スペクトルの
測定から求められる炭素数１０００個当たりの短鎖分岐
数（ＳＣＢ）とが（１）式で示される関係を満たすもの
である。この式を満たさないエチレン／α−オレフィン
共重合体は組成分布が広く、べたつきの原因となる低分
子量低密度成分が多くなるため好ましくない。
【００１８】 Ｔm＜−１．５×ＳＣＢ＋１３８ （１） 以上述べたエチレン／α−オレフィン共重合体（Ａ）の
製造方法は特に限定されず、チタン系触媒、バナジウム
系触媒またはメタロセン系触媒など、種々の触媒を用い
て製造することができる。
製造方法は特に限定されず、チタン系触媒、バナジウム
系触媒またはメタロセン系触媒など、種々の触媒を用い
て製造することができる。
【００１９】本発明の樹脂組成物に用いられる架橋ポリ
エチレン（Ｂ）は、（ｄ）エチレン単独重合体またはエ
チレン／α−オレフィン共重合体に３〜１０Ｍｒａｄの
電子線を照射して得られるもの、および／または（ｅ）
エチレン単独重合体またはエチレン／α−オレフィン共
重合体に２×１０-4〜１０×１０-4ｍｏｌ％の過酸化物
を添加した後に加熱して得られるものである。
エチレン（Ｂ）は、（ｄ）エチレン単独重合体またはエ
チレン／α−オレフィン共重合体に３〜１０Ｍｒａｄの
電子線を照射して得られるもの、および／または（ｅ）
エチレン単独重合体またはエチレン／α−オレフィン共
重合体に２×１０-4〜１０×１０-4ｍｏｌ％の過酸化物
を添加した後に加熱して得られるものである。
【００２０】この組合せによって得られるポリエチレン
系樹脂組成物は、伸長粘度のひずみ硬化性や溶融張力が
向上したものになる。
系樹脂組成物は、伸長粘度のひずみ硬化性や溶融張力が
向上したものになる。
【００２１】架橋ポリエチレン（Ｂ）を（ｄ）電子線照
射によって得る場合には、ポリエチレンのパウダーを用
いることが好ましく、これによって均一に架橋されたポ
リエチレンを得ることが可能となる。
射によって得る場合には、ポリエチレンのパウダーを用
いることが好ましく、これによって均一に架橋されたポ
リエチレンを得ることが可能となる。
【００２２】また、架橋ポリエチレン（Ｂ）のゲル量
（不溶解成分量）は３０重量％以上であることが好まし
く、これによって成形性に優れたポリエチレン系樹脂組
成物が得られる。ゲル分率は、１３５℃の１，２，４−
トリクロロベンゼンに溶解して０．１％の溶液を作成
し、これを孔径０．４５ミクロンのテフロンフィルター
でろ過した際に、ろ過できなかった成分の重量を測定す
ることで評価できる。
（不溶解成分量）は３０重量％以上であることが好まし
く、これによって成形性に優れたポリエチレン系樹脂組
成物が得られる。ゲル分率は、１３５℃の１，２，４−
トリクロロベンゼンに溶解して０．１％の溶液を作成
し、これを孔径０．４５ミクロンのテフロンフィルター
でろ過した際に、ろ過できなかった成分の重量を測定す
ることで評価できる。
【００２３】本発明のポリエチレン系樹脂組成物におい
て、エチレン／α−オレフィン共重合体（Ａ）と架橋ポ
リエチレン（Ｂ）とのブレンド割合は、（Ａ）／（Ｂ）
（重量比）＝９９．９／０．１〜９０／１０であり、こ
の範囲であることによって成形性に優れた材料が得られ
る。
て、エチレン／α−オレフィン共重合体（Ａ）と架橋ポ
リエチレン（Ｂ）とのブレンド割合は、（Ａ）／（Ｂ）
（重量比）＝９９．９／０．１〜９０／１０であり、こ
の範囲であることによって成形性に優れた材料が得られ
る。
【００２４】また、本発明のポリエチレン系樹脂組成物
におけるゲル量は０．１〜５重量％であることが好まし
く、これによって成形性に優れたポリエチレン系樹脂組
成物が得られる。ゲル分率の測定は、上記の方法によっ
て行われる。
におけるゲル量は０．１〜５重量％であることが好まし
く、これによって成形性に優れたポリエチレン系樹脂組
成物が得られる。ゲル分率の測定は、上記の方法によっ
て行われる。
【００２５】本発明のポリエチレン系樹脂組成物は、そ
のゾル分の分子量分布が（重量平均分子量）／（数平均
分子量）で３以下であることが望ましく、これによって
溶融延伸性に優れ、かつ成形性に優れたポリエチレン系
樹脂組成物が得られる。ゾル分は、前述のゲル分率測定
でテフロンフィルターをろ過した成分として与えられ
る。
のゾル分の分子量分布が（重量平均分子量）／（数平均
分子量）で３以下であることが望ましく、これによって
溶融延伸性に優れ、かつ成形性に優れたポリエチレン系
樹脂組成物が得られる。ゾル分は、前述のゲル分率測定
でテフロンフィルターをろ過した成分として与えられ
る。
【００２６】また、本発明のポリエチレン系樹脂組成物
は、そのゾル分中の長鎖分岐度が主鎖１０００カーボン
当たり１個以下であることが望ましい。１個／１０００
カーボンを越えて長鎖分岐が存在すると得られるポリエ
チレン系樹脂組成物の力学的性質が劣る恐れがある。長
鎖分岐度は13Ｃ−ＮＭＲやゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）−連続粘度計によって測定する
ことが可能である。
は、そのゾル分中の長鎖分岐度が主鎖１０００カーボン
当たり１個以下であることが望ましい。１個／１０００
カーボンを越えて長鎖分岐が存在すると得られるポリエ
チレン系樹脂組成物の力学的性質が劣る恐れがある。長
鎖分岐度は13Ｃ−ＮＭＲやゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）−連続粘度計によって測定する
ことが可能である。
【００２７】また、該ポリエチレン系樹脂組成物の製造
方法は任意であるが、例えば、エチレン／α−オレフィ
ン共重合体（Ａ）、架橋ポリエチレン（Ｂ）をニーダ
ー、ロール、バンバリーミキサー、一軸押出機、二軸押
出機などによりブレンドする方法が挙げられる。
方法は任意であるが、例えば、エチレン／α−オレフィ
ン共重合体（Ａ）、架橋ポリエチレン（Ｂ）をニーダ
ー、ロール、バンバリーミキサー、一軸押出機、二軸押
出機などによりブレンドする方法が挙げられる。
【００２８】本発明の樹脂組成物は、１９０℃，２１６
０ｇ荷重におけるＭＦＲが０．１〜１０ｇ／１０分、好
ましくは０．８〜６ｇ／１０分であることを特徴とす
る。１０ｇ／１０分を越えたり、０．１ｇ／１０分未満
では、真空成形、圧空成形、ブロー成形、インフレーシ
ョン成形に際して成形不良を生じる恐れがある。
０ｇ荷重におけるＭＦＲが０．１〜１０ｇ／１０分、好
ましくは０．８〜６ｇ／１０分であることを特徴とす
る。１０ｇ／１０分を越えたり、０．１ｇ／１０分未満
では、真空成形、圧空成形、ブロー成形、インフレーシ
ョン成形に際して成形不良を生じる恐れがある。
【００２９】また、本発明の樹脂組成物は、ダイスのサ
イズがＬ／Ｄ＝８／２．０９５（ｍｍ）であり、シリン
ダー温度が１６０℃のキャピラリーレオメーターを用
い、延伸比５０で延伸した際の溶融張力が５０ｍＮ以上
であることを特徴とする。５０ｍＮ未満であると成形不
良を生じる恐れがある。
イズがＬ／Ｄ＝８／２．０９５（ｍｍ）であり、シリン
ダー温度が１６０℃のキャピラリーレオメーターを用
い、延伸比５０で延伸した際の溶融張力が５０ｍＮ以上
であることを特徴とする。５０ｍＮ未満であると成形不
良を生じる恐れがある。
【００３０】また、本発明の樹脂組成物は、伸長粘度の
ひずみ硬化性の指標である非線形パラメーター（λ）が
２以上、好ましくは３以上であることを特徴とする。非
線形パラメーター（λ）が２未満では、伸長粘度のひず
み硬化性や溶融張力が不足するため、成形不良を生じる
恐れがある。伸長粘度が最大値を示す時間ｔmにおける
線形領域の伸長粘度（計算値）の値をηl（ｔm）とす
る。実測で得られた伸長粘度の最大値ηe（ｔm）をηl
（ｔm）で除した値を伸長粘度のひずみ硬化の指標であ
る非線形パラメーター（λ）として求めることができ
る。また、線形領域の伸長粘度は、別途測定して得られ
た動的剪断弾性率より、尾崎の式（尾崎ら、日本レオロ
ジー学会誌、１６、ｐ．５３（１９８８））を用いて計
算することができる。
ひずみ硬化性の指標である非線形パラメーター（λ）が
２以上、好ましくは３以上であることを特徴とする。非
線形パラメーター（λ）が２未満では、伸長粘度のひず
み硬化性や溶融張力が不足するため、成形不良を生じる
恐れがある。伸長粘度が最大値を示す時間ｔmにおける
線形領域の伸長粘度（計算値）の値をηl（ｔm）とす
る。実測で得られた伸長粘度の最大値ηe（ｔm）をηl
（ｔm）で除した値を伸長粘度のひずみ硬化の指標であ
る非線形パラメーター（λ）として求めることができ
る。また、線形領域の伸長粘度は、別途測定して得られ
た動的剪断弾性率より、尾崎の式（尾崎ら、日本レオロ
ジー学会誌、１６、ｐ．５３（１９８８））を用いて計
算することができる。
【００３１】さらに、本発明の樹脂組成物は、溶融延伸
性に優れることが望ましく、延伸比１０以上、好ましく
は２０以上で延伸することが可能である。溶融延伸性に
劣ると成形不良を生じる恐れがある。延伸比は、引き取
り可能な最大速度を押出速度で除すことによって得られ
る。溶融延伸性の測定方法としては、一般的に知られて
いる方法を用いることができ、例えば、実成形加工機を
用いる方法、キャピラリー型レオメーターを用いる方法
などが挙げられる。
性に優れることが望ましく、延伸比１０以上、好ましく
は２０以上で延伸することが可能である。溶融延伸性に
劣ると成形不良を生じる恐れがある。延伸比は、引き取
り可能な最大速度を押出速度で除すことによって得られ
る。溶融延伸性の測定方法としては、一般的に知られて
いる方法を用いることができ、例えば、実成形加工機を
用いる方法、キャピラリー型レオメーターを用いる方法
などが挙げられる。
【００３２】本発明の樹脂組成物には必要に応じて、例
えば、炭酸カルシウム、マイカ、タルク、シリカ、硫酸
バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、パイロ
フェライト、ベントナイト、セリサナイト、ゼオライ
ト、ネフェリンシナイト、アタパルジャイト、ウォラス
トナイト、フェライト、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、ドロマイト、三酸化アンチモン、酸化チタン、
酸化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石こう、ガラスビー
ズ、ガラスパウダー、ガラスバルーン、ガラスファイバ
ー、石英、石英ガラスなどの無機充填剤や有機，無機顔
料を配合することもできる。また、結晶核剤、透明化
剤、アンチブロッキング剤、離型剤、帯電防止剤、スリ
ップ剤、防曇剤、滑剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、耐
光安定剤、耐候性安定剤、発泡剤、防黴剤、防錆剤、イ
オントラップ剤、難燃剤、難燃助剤等を必要に応じて添
加してもよい。
えば、炭酸カルシウム、マイカ、タルク、シリカ、硫酸
バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、パイロ
フェライト、ベントナイト、セリサナイト、ゼオライ
ト、ネフェリンシナイト、アタパルジャイト、ウォラス
トナイト、フェライト、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、ドロマイト、三酸化アンチモン、酸化チタン、
酸化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石こう、ガラスビー
ズ、ガラスパウダー、ガラスバルーン、ガラスファイバ
ー、石英、石英ガラスなどの無機充填剤や有機，無機顔
料を配合することもできる。また、結晶核剤、透明化
剤、アンチブロッキング剤、離型剤、帯電防止剤、スリ
ップ剤、防曇剤、滑剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、耐
光安定剤、耐候性安定剤、発泡剤、防黴剤、防錆剤、イ
オントラップ剤、難燃剤、難燃助剤等を必要に応じて添
加してもよい。
【００３３】さらに、本発明の樹脂組成物には、本発明
の目的を逸脱しない限りにおいて、他のゴムや熱可塑性
樹脂をブレンドすることも可能である。このようなゴム
としては、例えば、天然ゴム、アクリロニトリルブタジ
エンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン
ブタジエンゴム、シリコーンゴム、ポリノルボルネンゴ
ム、クロロプレンゴムが挙げられる。さらに、熱可塑性
樹脂としては、例えば、エチレン／酢酸ビニル共重合
体、高圧法低密度ポリエチレン、エチレン／エチルアク
リレート共重合体、ポリプロピレン、ポリブテン、酸変
性ポリオレフィン、ポリアミド、スチレン系熱可塑性エ
ラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーな
どが挙げられる。
の目的を逸脱しない限りにおいて、他のゴムや熱可塑性
樹脂をブレンドすることも可能である。このようなゴム
としては、例えば、天然ゴム、アクリロニトリルブタジ
エンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン
ブタジエンゴム、シリコーンゴム、ポリノルボルネンゴ
ム、クロロプレンゴムが挙げられる。さらに、熱可塑性
樹脂としては、例えば、エチレン／酢酸ビニル共重合
体、高圧法低密度ポリエチレン、エチレン／エチルアク
リレート共重合体、ポリプロピレン、ポリブテン、酸変
性ポリオレフィン、ポリアミド、スチレン系熱可塑性エ
ラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーな
どが挙げられる。
【００３４】本発明の樹脂組成物は、フィルム成形法、
真空成形法、圧空成形法、ブロー成形法、インフレーシ
ョン成形法などの成形法によって各種成形品に成形され
る。
真空成形法、圧空成形法、ブロー成形法、インフレーシ
ョン成形法などの成形法によって各種成形品に成形され
る。
【００３５】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を説明する
が、これらは例示的なものであって、本発明はこれら実
施例に限定されるものではない。
が、これらは例示的なものであって、本発明はこれら実
施例に限定されるものではない。
【００３６】実施例および比較例中の各種測定を以下に
示す。
示す。
【００３７】〜短鎖分岐数（ＳＣＢ）の測定〜 エチレン／α−オレフィン共重合体（Ａ）の分子鎖中の
短鎖分岐数（ＳＣＢ）は、フーリエ変換型赤外線吸収ス
ペクトル装置（パーキンエルマー、ＦＴ−ＩＲスペクト
ロメーター１７６０Ｘ）を用いて、１３７８ｃｍ-1に位
置するメチル基の変角振動に対応する吸収バンドの強度
から求めた。
短鎖分岐数（ＳＣＢ）は、フーリエ変換型赤外線吸収ス
ペクトル装置（パーキンエルマー、ＦＴ−ＩＲスペクト
ロメーター１７６０Ｘ）を用いて、１３７８ｃｍ-1に位
置するメチル基の変角振動に対応する吸収バンドの強度
から求めた。
【００３８】〜密度の測定〜 １００℃の熱水に１時間浸し、その後室温まで放冷した
ものについて、ＪＩＳＫ６７６０に準拠して、２３℃に
保った密度勾配管を用いて測定した。
ものについて、ＪＩＳＫ６７６０に準拠して、２３℃に
保った密度勾配管を用いて測定した。
【００３９】〜メルトフローレート、ＭＦＲ〜 ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、１９０℃，２１６０ｇの
荷重下で測定した。
荷重下で測定した。
【００４０】〜融点、Ｔm〜 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）（パーキンエルマー、ＤＳ
Ｃ−７）を用いて測定した。ＤＳＣ内で試料を２００℃
で５分間溶融し、その後１０℃／分の速度で３０℃まで
降温し、結晶固化させた試料について、再度１０℃／分
の速度で昇温させた時に得られる吸熱曲線の最も高温に
位置するピークの温度を融点（Ｔm）とした。
Ｃ−７）を用いて測定した。ＤＳＣ内で試料を２００℃
で５分間溶融し、その後１０℃／分の速度で３０℃まで
降温し、結晶固化させた試料について、再度１０℃／分
の速度で昇温させた時に得られる吸熱曲線の最も高温に
位置するピークの温度を融点（Ｔm）とした。
【００４１】〜ゲル分率（不溶解成分量）の測定〜 架橋ポリエチレンまたはポリエチレン系樹脂組成物を１
３５℃の１，２，４−トリクロロベンゼンに溶解して
０．１％の溶液を作成し、これを孔径０．４５ミクロン
のテフロンフィルターでろ過した際に、ろ過できなかっ
た成分の重量を測定して求めた。
３５℃の１，２，４−トリクロロベンゼンに溶解して
０．１％の溶液を作成し、これを孔径０．４５ミクロン
のテフロンフィルターでろ過した際に、ろ過できなかっ
た成分の重量を測定して求めた。
【００４２】〜ゾル分の分子量分布の測定〜 ポリエチレン系樹脂組成物を１３５℃の１，２，４−ト
リクロロベンゼンに溶解して０．１％の溶液を作成し、
これを孔径０．４５ミクロンのテフロンフィルターでろ
過したろ液を用いて、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（ミリポア（株）社製、１５０Ｃ型ＧＰＣ）に
より重量平均分子量および数平均分子量を測定し、その
比より分子量分布を求めた。
リクロロベンゼンに溶解して０．１％の溶液を作成し、
これを孔径０．４５ミクロンのテフロンフィルターでろ
過したろ液を用いて、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（ミリポア（株）社製、１５０Ｃ型ＧＰＣ）に
より重量平均分子量および数平均分子量を測定し、その
比より分子量分布を求めた。
【００４３】〜ゾル分中の長鎖分岐の測定〜 ポリエチレン系樹脂組成物を１３５℃の１，２，４−ト
リクロロベンゼンに溶解して０．１％の溶液を作成し、
これを孔径０．４５ミクロンのテフロンフィルターでろ
過したろ液からゾル分を抽出し、再度１，２，４−トリ
クロロベンゼン／ｄ6−ベンゼン（７５／２５重量％）
混合溶媒に溶かし、13Ｃ−ＮＭＲ（ＪＮＭＧＸ４００）
でＣ6以上の分岐を長鎖分岐として求めた。
リクロロベンゼンに溶解して０．１％の溶液を作成し、
これを孔径０．４５ミクロンのテフロンフィルターでろ
過したろ液からゾル分を抽出し、再度１，２，４−トリ
クロロベンゼン／ｄ6−ベンゼン（７５／２５重量％）
混合溶媒に溶かし、13Ｃ−ＮＭＲ（ＪＮＭＧＸ４００）
でＣ6以上の分岐を長鎖分岐として求めた。
【００４４】〜動的粘弾性の測定〜 平行円板型粘度計（レオロジ社製、商品名ＭＲ−５０
０）を用いて、１４５〜２５０℃の幾つかの温度で、線
形領域における動的粘弾性（貯蔵剪断弾性率、損失剪断
弾性率）の角周波数速度依存性を測定し、伸長粘度を測
定した温度を基準温度とした貯蔵剪断弾性率および損失
剪断弾性率の合成曲線を得た。さらに、得られた合成曲
線より尾崎の式（尾崎ら、日本レオロジー学会誌、１
６、ｐ．５３（１９８８））を用いて線形領域における
伸長粘度の時間依存性を計算した。
０）を用いて、１４５〜２５０℃の幾つかの温度で、線
形領域における動的粘弾性（貯蔵剪断弾性率、損失剪断
弾性率）の角周波数速度依存性を測定し、伸長粘度を測
定した温度を基準温度とした貯蔵剪断弾性率および損失
剪断弾性率の合成曲線を得た。さらに、得られた合成曲
線より尾崎の式（尾崎ら、日本レオロジー学会誌、１
６、ｐ．５３（１９８８））を用いて線形領域における
伸長粘度の時間依存性を計算した。
【００４５】〜伸長粘度の測定〜 ＭＥＬＴＥＮ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（東洋精機製作所
製）を用いて、伸長ひずみ速度０．１ｓｅｃ-1で伸長粘
度の時間変化を測定した。測定温度は１６０℃とした。
伸長粘度が最大値を示す時間ｔmにおける線形領域の伸
長粘度（計算値）の値をηl（ｔm）とする。実測で得ら
れた伸長粘度の最大値ηe（ｔm）をηl（ｔm）で除した
値を伸長粘度のひずみ硬化の指標である非線形パラメー
ター（λ）として求めた。
製）を用いて、伸長ひずみ速度０．１ｓｅｃ-1で伸長粘
度の時間変化を測定した。測定温度は１６０℃とした。
伸長粘度が最大値を示す時間ｔmにおける線形領域の伸
長粘度（計算値）の値をηl（ｔm）とする。実測で得ら
れた伸長粘度の最大値ηe（ｔm）をηl（ｔm）で除した
値を伸長粘度のひずみ硬化の指標である非線形パラメー
ター（λ）として求めた。
【００４６】〜溶融張力の測定〜 溶融張力は、キャピラリーレオメーター（東洋精機製作
所製、商品名キャピログラフ）にて評価した。シリンダ
ー温度は１６０℃とした。また、シリンダー内径は９．
５５ｍｍ、ダイスのＬ／Ｄは８／２．０９５（ｍｍ）と
し、ピストンの降下速度１０ｍｍ／分、引き取り速度１
０ｍ／分の条件で延伸した際の張力を測定した。
所製、商品名キャピログラフ）にて評価した。シリンダ
ー温度は１６０℃とした。また、シリンダー内径は９．
５５ｍｍ、ダイスのＬ／Ｄは８／２．０９５（ｍｍ）と
し、ピストンの降下速度１０ｍｍ／分、引き取り速度１
０ｍ／分の条件で延伸した際の張力を測定した。
【００４７】〜真空成形性の評価〜 田辺プラスチックス機械製、５０φシート成形機（ＶＳ
５０エキストルーダー）を用いて、厚み１．３ｍｍのシ
ートを成形した。得られたシートを圧空真空成形機（浅
野研究所製）を用いて、ヒーター温度６００℃、加熱時
間３０秒で真空成形を行った。金型は間口１００ｍｍ
φ、絞り深さ６５ｍｍの円柱状容器とした。得られた容
器底面の厚みを任意に３０点測定し、最大値と最小値の
差を求めて偏肉の指標とした。
５０エキストルーダー）を用いて、厚み１．３ｍｍのシ
ートを成形した。得られたシートを圧空真空成形機（浅
野研究所製）を用いて、ヒーター温度６００℃、加熱時
間３０秒で真空成形を行った。金型は間口１００ｍｍ
φ、絞り深さ６５ｍｍの円柱状容器とした。得られた容
器底面の厚みを任意に３０点測定し、最大値と最小値の
差を求めて偏肉の指標とした。
【００４８】〜インフレーション成形性の評価〜 プラコー社製、５０φインフレーション成形機を用いて
成形した。ダイ直径は７５ｍｍ、ブロー比２．２とし、
ダイス温度１７０℃とした。フィルムの平均厚みは４０
μｍに調製した。得られたフィルムの厚みを任意に３０
点測定し、最大値と最小値の差を求めて偏肉の指標とし
た。
成形した。ダイ直径は７５ｍｍ、ブロー比２．２とし、
ダイス温度１７０℃とした。フィルムの平均厚みは４０
μｍに調製した。得られたフィルムの厚みを任意に３０
点測定し、最大値と最小値の差を求めて偏肉の指標とし
た。
【００４９】合成例 エチレン／α−オレフィン共重合
体（Ａ）の合成 メタロセン化合物としてジフェニルメチレン（シクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロラ
イド、イオン性化合物としてＮ，Ｎ−ジメチルアニリニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
有機アルミニウム化合物としてトリイソブチルアルミニ
ウムを用い、モル比で（メタロセン化合物：イオン性化
合物：有機アルミニウム）１：１．２：２５０を触媒系
とした。触媒の調製にはトルエンを用いた。実施例で用
いた共重合体は、上記触媒系を用い、重合温度１５０〜
１７５℃、重合圧力９００ｋｇｆ／ｃｍ2で重合するこ
とによって得られたものである。触媒の調製および重合
反応は、すべて不活性ガス雰囲気下で行った。また、反
応に用いた化合物は、公知の方法により合成、同定した
ものを用いた。得られたエチレン／１−ブテン共重合体
は、ＭＦＲ２．６ｇ／１０分、密度０．９１２ｇ／ｃｍ
3、短鎖分岐数２１．８個／１０００Ｃであった。ま
た、ＭＦＲ２．４ｇ／１０分、密度０．９３３ｇ／ｃｍ
3、短鎖分岐数５．１個／１０００Ｃのエチレン／１−
ヘキセン共重合体も得た。
体（Ａ）の合成 メタロセン化合物としてジフェニルメチレン（シクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロラ
イド、イオン性化合物としてＮ，Ｎ−ジメチルアニリニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
有機アルミニウム化合物としてトリイソブチルアルミニ
ウムを用い、モル比で（メタロセン化合物：イオン性化
合物：有機アルミニウム）１：１．２：２５０を触媒系
とした。触媒の調製にはトルエンを用いた。実施例で用
いた共重合体は、上記触媒系を用い、重合温度１５０〜
１７５℃、重合圧力９００ｋｇｆ／ｃｍ2で重合するこ
とによって得られたものである。触媒の調製および重合
反応は、すべて不活性ガス雰囲気下で行った。また、反
応に用いた化合物は、公知の方法により合成、同定した
ものを用いた。得られたエチレン／１−ブテン共重合体
は、ＭＦＲ２．６ｇ／１０分、密度０．９１２ｇ／ｃｍ
3、短鎖分岐数２１．８個／１０００Ｃであった。ま
た、ＭＦＲ２．４ｇ／１０分、密度０．９３３ｇ／ｃｍ
3、短鎖分岐数５．１個／１０００Ｃのエチレン／１−
ヘキセン共重合体も得た。
【００５０】実施例１ 高密度ポリエチレン（東ソー社製、商品名ニポロンハー
ド ＃５４００、ＭＦＲ０．８５ｇ／１０分）を設定温
度１８０℃、内容積１．７ｌのバンバリー型ミキサー
（千住製作所製）に投入した。これに過酸化物として
α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロ
ピル）ベンゼン（日本油脂製、商品名パーブチルＰ）を
５×１０-4ｍｏｌ％添加し、５分間混練した後、熱安定
剤としてヒンダードフェノール系安定剤（チバ・ガイギ
ー社製、商品名イルガノックス１０１０）、リン系安定
剤（チバ・ガイギー社製、商品名イルガフォス１６８）
をそれぞれ１００００ｐｐｍ添加し、さらに１分間混練
して架橋ポリエチレンを得た。
ド ＃５４００、ＭＦＲ０．８５ｇ／１０分）を設定温
度１８０℃、内容積１．７ｌのバンバリー型ミキサー
（千住製作所製）に投入した。これに過酸化物として
α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロ
ピル）ベンゼン（日本油脂製、商品名パーブチルＰ）を
５×１０-4ｍｏｌ％添加し、５分間混練した後、熱安定
剤としてヒンダードフェノール系安定剤（チバ・ガイギ
ー社製、商品名イルガノックス１０１０）、リン系安定
剤（チバ・ガイギー社製、商品名イルガフォス１６８）
をそれぞれ１００００ｐｐｍ添加し、さらに１分間混練
して架橋ポリエチレンを得た。
【００５１】また、これとは別に、１９０℃に設定した
二軸押出機（日本製鋼所社製、商品名ＴＥＸ３０ＳＳ）
を用いて、合成例で得られたエチレン／１−ブテン共重
合体と架橋ポリエチレンを９７／３の重量比でブレンド
し、ペレットおよび長さ１５ｃｍ，直径３ｍｍのストラ
ンドを得た。得られたペレットを用いて、溶融張力、Ｍ
ＦＲ、溶融延伸比、ゲル分率、ゾルの分子量分布および
長鎖分岐数を測定し、また、ストランドを用いて伸長粘
度を測定した。また、別途、圧縮成形して得られた試験
片を用いて動的粘弾性の測定を行い、線形領域の伸長粘
度を求めた。
二軸押出機（日本製鋼所社製、商品名ＴＥＸ３０ＳＳ）
を用いて、合成例で得られたエチレン／１−ブテン共重
合体と架橋ポリエチレンを９７／３の重量比でブレンド
し、ペレットおよび長さ１５ｃｍ，直径３ｍｍのストラ
ンドを得た。得られたペレットを用いて、溶融張力、Ｍ
ＦＲ、溶融延伸比、ゲル分率、ゾルの分子量分布および
長鎖分岐数を測定し、また、ストランドを用いて伸長粘
度を測定した。また、別途、圧縮成形して得られた試験
片を用いて動的粘弾性の測定を行い、線形領域の伸長粘
度を求めた。
【００５２】さらに、得られたペレットを成形機に投入
してシート成形を行い、その後、真空成形を行った。ま
た、インフレーション成形も行った。得られた成形品の
厚みを測定して偏肉を調べた。
してシート成形を行い、その後、真空成形を行った。ま
た、インフレーション成形も行った。得られた成形品の
厚みを測定して偏肉を調べた。
【００５３】実施例２ エチレン／１−ブテン共重合体の代わりに、合成例で得
られたエチレン／１−ヘキセン共重合体を用いた以外は
実施例１と同じ方法で目的の組成物を得、各種測定およ
び成形品の評価を実施した。
られたエチレン／１−ヘキセン共重合体を用いた以外は
実施例１と同じ方法で目的の組成物を得、各種測定およ
び成形品の評価を実施した。
【００５４】実施例３ 過酸化物で架橋した架橋ポリエチレンの代わりに、高密
度ポリエチレン（東ソー社製、商品名ニポロンハード
＃５１１０、ＭＦＲ０．９ｇ／１０分）のパウダーに６
Ｍｒａｄの電子線を照射して得られた架橋ポリエチレン
を用いた以外は実施例１と同じ方法で目的の組成物を
得、各種測定および成形品の評価を実施した。
度ポリエチレン（東ソー社製、商品名ニポロンハード
＃５１１０、ＭＦＲ０．９ｇ／１０分）のパウダーに６
Ｍｒａｄの電子線を照射して得られた架橋ポリエチレン
を用いた以外は実施例１と同じ方法で目的の組成物を
得、各種測定および成形品の評価を実施した。
【００５５】比較例１ 実施例１において、架橋ポリエチレンを添加せずに各種
測定および成形品の評価を実施した。
測定および成形品の評価を実施した。
【００５６】比較例２ 実施例２において、架橋ポリエチレンを添加せずに各種
測定および成形品の評価を実施した。
測定および成形品の評価を実施した。
【００５７】比較例３ 実施例１において、過酸化物を１．５×１０-4ｍｏｌ％
添加して架橋ポリエチレンを得た以外はまったく同じ方
法で組成物を得、各種測定および成形品の評価を実施し
た。
添加して架橋ポリエチレンを得た以外はまったく同じ方
法で組成物を得、各種測定および成形品の評価を実施し
た。
【００５８】比較例４ 実施例１において、過酸化物を１２×１０-4ｍｏｌ％添
加して架橋ポリエチレンを得た以外はまったく同じ方法
で組成物を得、各種測定および成形品の評価を実施し
た。
加して架橋ポリエチレンを得た以外はまったく同じ方法
で組成物を得、各種測定および成形品の評価を実施し
た。
【００５９】比較例５ 実施例３において、電子線の照射量を２Ｍｒａｄとして
架橋ポリエチレンを得た以外はまったく同じ方法で組成
物を得、各種測定および成形品の評価を実施した。
架橋ポリエチレンを得た以外はまったく同じ方法で組成
物を得、各種測定および成形品の評価を実施した。
【００６０】比較例６ 実施例３において、電子線の照射量を１５Ｍｒａｄとし
て架橋ポリエチレンを得た以外はまったく同じ方法で組
成物を得、各種測定および成形品の評価を実施した。
て架橋ポリエチレンを得た以外はまったく同じ方法で組
成物を得、各種測定および成形品の評価を実施した。
【００６１】
【表１】
【００６２】
【表２】
【００６３】
【発明の効果】本発明により得られるポリエチレン系樹
脂組成物は、成形加工性に優れるものである。
脂組成物は、成形加工性に優れるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ (Ｃ０８Ｌ 23/08 23:26）
Claims (3)
- 【請求項１】下記の（ａ）〜（ｃ）の要件を満たすエチ
レン／α−オレフィン共重合体（Ａ）９０〜９９．９重
量％と（ｄ）または（ｅ）の要件を満たす架橋ポリエチ
レン（Ｂ）１０〜０．１重量％からなり、かつ下記
（ｆ）〜（ｈ）の特性を満たすことを特徴とするポリエ
チレン系樹脂組成物。 （ａ）α−オレフィンの炭素数が３〜２０。 （ｂ）１００℃の熱水に１時間浸した後に室温まで放冷
したものの密度が０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3。 （ｃ）示差走査型熱量計を用いて、２００℃で５分間溶
融し、その後、１０℃／分で３０℃まで冷却したものを
再度１０℃／分で昇温させた時に得られる吸熱曲線の最
も高温に位置するピークのピーク温度（Ｔm（℃））と
赤外線吸収スペクトルの測定から求められる炭素数１０
００個当たりの短鎖分岐数（ＳＣＢ）とが（１）式で示
される関係を満たす。 Ｔm＜−１．５×ＳＣＢ＋１３８ （１） （ｄ）エチレン単独重合体またはエチレン／α−オレフ
ィン共重合体に３〜１０Ｍｒａｄの電子線を照射して得
られる架橋ポリエチレン。 （ｅ）エチレン単独重合体またはエチレン／α−オレフ
ィン共重合体に２×１０-4〜１０×１０-4ｍｏｌ％の過
酸化物を添加した後に、加熱して得られる架橋ポリエチ
レン。 （ｆ）１９０℃，２１６０ｇ荷重におけるＭＦＲが０．
１〜１０ｇ／１０分。 （ｇ）ダイスのサイズがＬ／Ｄ＝８／２．０９５（ｍ
ｍ）であり、シリンダー温 度が１６０℃のキャピラリーレオメーターを用いて、延
伸比５０で延伸した際の溶融張力が５０ｍＮ以上。 （ｈ）伸長粘度のひずみ硬化性の指標である非線形パラ
メーターが２以上。 - 【請求項２】請求項１に記載の樹脂組成物を真空成形、
圧空成形またはブロー成形して得られるポリエチレン製
容器。 - 【請求項３】請求項１に記載の樹脂組成物をインフレー
ション成形して得られるポリエチレン製フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35807097A JPH11181175A (ja) | 1997-12-25 | 1997-12-25 | ポリエチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35807097A JPH11181175A (ja) | 1997-12-25 | 1997-12-25 | ポリエチレン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11181175A true JPH11181175A (ja) | 1999-07-06 |
Family
ID=18457387
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35807097A Pending JPH11181175A (ja) | 1997-12-25 | 1997-12-25 | ポリエチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11181175A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002003663A (ja) * | 2000-06-16 | 2002-01-09 | Tosoh Corp | ポリエチレン系樹脂組成物および容器 |
| JP2002146075A (ja) * | 2000-09-04 | 2002-05-22 | Tosoh Corp | ポリオレフィン系樹脂発泡体およびポリオレフィン系樹脂組成物 |
| JP2002331578A (ja) * | 2001-05-08 | 2002-11-19 | Okura Ind Co Ltd | ハイレトルト用アルミ箔積層フィルムのシーラントフィルム |
| JP2006096910A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-13 | Tosoh Corp | 未架橋ポリエチレン発泡成形体 |
| JP2006096909A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-13 | Tosoh Corp | ポリエチレン系架橋発泡体 |
| JP2010284856A (ja) * | 2009-06-11 | 2010-12-24 | Toyobo Co Ltd | 変形した架橋分散相を含有する熱可塑性樹脂組成物成形体 |
| JP2011132531A (ja) * | 2003-02-17 | 2011-07-07 | Mitsui Chemicals Inc | エチレン系重合体及び成形体への応用 |
| JP2012211312A (ja) * | 2011-03-23 | 2012-11-01 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 自動車内装材成形用基材、それよりなる自動車内装材成形用積層基材 |
| JP2021529222A (ja) * | 2018-12-05 | 2021-10-28 | グアンドォン ティエンアン ニュー マテリアル カンパニー リミテッド | ポリプロピレンフィルム、ポリプロピレン複合フィルム |
-
1997
- 1997-12-25 JP JP35807097A patent/JPH11181175A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002003663A (ja) * | 2000-06-16 | 2002-01-09 | Tosoh Corp | ポリエチレン系樹脂組成物および容器 |
| JP2002146075A (ja) * | 2000-09-04 | 2002-05-22 | Tosoh Corp | ポリオレフィン系樹脂発泡体およびポリオレフィン系樹脂組成物 |
| JP2002331578A (ja) * | 2001-05-08 | 2002-11-19 | Okura Ind Co Ltd | ハイレトルト用アルミ箔積層フィルムのシーラントフィルム |
| JP2011132531A (ja) * | 2003-02-17 | 2011-07-07 | Mitsui Chemicals Inc | エチレン系重合体及び成形体への応用 |
| JP2006096910A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-13 | Tosoh Corp | 未架橋ポリエチレン発泡成形体 |
| JP2006096909A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-13 | Tosoh Corp | ポリエチレン系架橋発泡体 |
| JP4724842B2 (ja) * | 2004-09-30 | 2011-07-13 | 東ソー株式会社 | ポリエチレン系架橋発泡体 |
| JP2010284856A (ja) * | 2009-06-11 | 2010-12-24 | Toyobo Co Ltd | 変形した架橋分散相を含有する熱可塑性樹脂組成物成形体 |
| JP2012211312A (ja) * | 2011-03-23 | 2012-11-01 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 自動車内装材成形用基材、それよりなる自動車内装材成形用積層基材 |
| JP2021529222A (ja) * | 2018-12-05 | 2021-10-28 | グアンドォン ティエンアン ニュー マテリアル カンパニー リミテッド | ポリプロピレンフィルム、ポリプロピレン複合フィルム |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5053641B2 (ja) | 熱可塑性オレフィン系組成物 | |
| JP5989073B2 (ja) | エチレン系ポリマー組成物 | |
| US8304496B2 (en) | Thermoformed, extruded sheeting with reduced gloss | |
| JP2003508621A (ja) | 可塑化ポリプロピレン熱可塑性樹脂 | |
| BRPI0613159A2 (pt) | composição de polietileno de processabilidade melhorada | |
| MX2008002377A (es) | Composicion polimerica de propileno de apariencia mejorada. | |
| US20150232589A1 (en) | Ethylene-Based Polymers and Articles Made Therefrom | |
| US20140336327A1 (en) | Polyolefin masterbatch based on grafted polypropylene and metallocene catalyzed polypropylene | |
| WO2010119883A1 (ja) | プロピレン重合体樹脂組成物 | |
| JPH11181175A (ja) | ポリエチレン系樹脂組成物 | |
| JP2002003663A (ja) | ポリエチレン系樹脂組成物および容器 | |
| JP2009515010A (ja) | Ｔａｐ媒介のレオロジー変性されたポリマーおよび製造方法 | |
| JP2006199872A (ja) | 未架橋ポリエチレン発泡成形体 | |
| JP2007092050A (ja) | プロピレン系樹脂組成物、その製造方法および射出成形体 | |
| JP2018178108A (ja) | プロピレン樹脂組成物及び成形体 | |
| AU4781299A (en) | Polyethylene compositions having improved optical and mechanical properties and improved processability in the melted state | |
| BR112016018641B1 (pt) | Poliolefina termoplástica com brilho reduzido para piso sem carpete | |
| JPH07102126A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| KR20170067036A (ko) | 폴리프로필렌계 복합재 | |
| JPH11140332A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3849150B2 (ja) | 電子線改質エチレン・α−オレフィン系共重合体エラストマーおよびポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| KR102093566B1 (ko) | 열수축성 블로운 필름용 폴리프로필렌 수지 조성물 및 그로부터 제조된 열수축성 블로운 필름 | |
| JP2000159947A (ja) | 樹脂組成物 | |
| BR112021013615A2 (pt) | Composição de copolímero de propileno heterofásico, filme, artigo, e, método | |
| JP2018104610A (ja) | 樹脂組成物、該樹脂組成物からなる成形体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041102 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20061114 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061205 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070205 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070306 |