JPH09249731A - ブロックされた脂肪族ジイソシアネートまたは−ジイソシアネート付加物 - Google Patents
ブロックされた脂肪族ジイソシアネートまたは−ジイソシアネート付加物Info
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- JPH09249731A JPH09249731A JP9017107A JP1710797A JPH09249731A JP H09249731 A JPH09249731 A JP H09249731A JP 9017107 A JP9017107 A JP 9017107A JP 1710797 A JP1710797 A JP 1710797A JP H09249731 A JPH09249731 A JP H09249731A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
- C08G18/808—Monoamines
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 ブロックされた脂肪族ジイソシアネートまた
はそれの付加物を基本成分とするＰＵＲ−粉末塗料のた
めの新規の硬化剤の提供 【解決手段】 Ａ）１．一般式 ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ
〔式中、Ｒは置換基を有してもよいC4〜C1 2-アルキ
レン基である。〕で表される脂肪族ジイソシアネート
２．および／またはイソシアヌレート基、ビュレット
基、ウレタン基を含有するＡ１の付加物 を Ｂ）１６
０℃以上の沸点を有する一般式 ＣＲ1 3−ＭＨ−ＣＲ
2 3 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 は、水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基などを示す。〕で表される第二アミン類
とを、上記ジイソシアネートと上記立体障害第二アミン
とが１モルのイソシアネート基当たり 0.5〜１モルの第
二アミンとなる量で使用して反応させることによって得
られるブロックされた脂肪族ジイソシアネートまたはジ
イソシアネート付加物。
はそれの付加物を基本成分とするＰＵＲ−粉末塗料のた
めの新規の硬化剤の提供 【解決手段】 Ａ）１．一般式 ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ
〔式中、Ｒは置換基を有してもよいC4〜C1 2-アルキ
レン基である。〕で表される脂肪族ジイソシアネート
２．および／またはイソシアヌレート基、ビュレット
基、ウレタン基を含有するＡ１の付加物 を Ｂ）１６
０℃以上の沸点を有する一般式 ＣＲ1 3−ＭＨ−ＣＲ
2 3 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 は、水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基などを示す。〕で表される第二アミン類
とを、上記ジイソシアネートと上記立体障害第二アミン
とが１モルのイソシアネート基当たり 0.5〜１モルの第
二アミンとなる量で使用して反応させることによって得
られるブロックされた脂肪族ジイソシアネートまたはジ
イソシアネート付加物。
Description
【０００１】
【発明の産業上の利用分野】本発明は、ブロックされた
脂肪族ジイソシアネートまたは−ジイソシアネート付加
物並びにそれから製造できるポリウレタン粉末塗料に関
する。
脂肪族ジイソシアネートまたは−ジイソシアネート付加
物並びにそれから製造できるポリウレタン粉末塗料に関
する。
【０００２】
【従来の技術】１９７０年代の初めの頃に急激に開発さ
れたＰＵＲ−粉末塗料は、少なくともε−カプロラクタ
ムでブロックされたポリイソシアネートと水酸基含有ポ
リエステル樹脂と組合せて構成されている。この組合せ
では、殆ど液状塗料系の均展性を達成しそして残りの性
質では同等である粉末被覆剤が得られる。
れたＰＵＲ−粉末塗料は、少なくともε−カプロラクタ
ムでブロックされたポリイソシアネートと水酸基含有ポ
リエステル樹脂と組合せて構成されている。この組合せ
では、殆ど液状塗料系の均展性を達成しそして残りの性
質では同等である粉末被覆剤が得られる。
【０００３】耐候性ポリウレタン被覆剤を製造するのに
は、沢山のポリイソシアネートのうちε−カプロラクタ
ムでブロックされたイソホロンジイソシアネート（ＩＰ
ＤＩ）だけが適している。ε−カプロラクタムでブロッ
クされたＩＰＤＩは５３〜５５℃で溶融する。低い溶融
温度のために、このブロックされたＩＰＤＩから製造さ
れる粉末は貯蔵の際に凝集する。融点を高めるためにＩ
ＰＤＩをε−カプロラクタムでブロックする前にポリオ
ールで鎖延長（ＮＣＯ：ＯＨ＝２：１）させる。ドイツ
特許出願公開第２，１０５，７７７号明細書にはＩＰＤ
Ｉのための鎖延長剤としてトリメチロールプロパン、
２，２，４−トリメチルヘキサンジオール−１，６およ
びジエチレングリコールの様なポリオールが挙げられ
る。ドイツ特許出願公開第２，５４２，１９１号明細書
には二−および三官能性ポリオールの混合物が挙げら
れ、ドイツ特許出願公開第３，１４３，０６０号明細書
では脂肪族ジアミンでのＩＰＤＩの鎖延長が行われてい
る。ドイツ特許出願公開第２，７３５，４９７号明細書
および同第２，８４２，６４１号明細書には、硬化剤と
してε−カプロラクタムでブロックされたイソシアヌレ
ート含有ＩＰＤＩ付加物を含有することを特徴とする反
応性ＰＵＲ−粉末が開示されている。
は、沢山のポリイソシアネートのうちε−カプロラクタ
ムでブロックされたイソホロンジイソシアネート（ＩＰ
ＤＩ）だけが適している。ε−カプロラクタムでブロッ
クされたＩＰＤＩは５３〜５５℃で溶融する。低い溶融
温度のために、このブロックされたＩＰＤＩから製造さ
れる粉末は貯蔵の際に凝集する。融点を高めるためにＩ
ＰＤＩをε−カプロラクタムでブロックする前にポリオ
ールで鎖延長（ＮＣＯ：ＯＨ＝２：１）させる。ドイツ
特許出願公開第２，１０５，７７７号明細書にはＩＰＤ
Ｉのための鎖延長剤としてトリメチロールプロパン、
２，２，４−トリメチルヘキサンジオール−１，６およ
びジエチレングリコールの様なポリオールが挙げられ
る。ドイツ特許出願公開第２，５４２，１９１号明細書
には二−および三官能性ポリオールの混合物が挙げら
れ、ドイツ特許出願公開第３，１４３，０６０号明細書
では脂肪族ジアミンでのＩＰＤＩの鎖延長が行われてい
る。ドイツ特許出願公開第２，７３５，４９７号明細書
および同第２，８４２，６４１号明細書には、硬化剤と
してε−カプロラクタムでブロックされたイソシアヌレ
ート含有ＩＰＤＩ付加物を含有することを特徴とする反
応性ＰＵＲ−粉末が開示されている。
【０００４】ε−カプロラクタムでブロックされた脂肪
族ジイソシアネートあるいはそれのイソシアヌレート基
−、ビュレット基−およびウレタン基含有付加物を固体
でないので粉砕できないかまたは、ε−カプロラクタム
でブロックされたヘキサメチレンジイソシアネートの場
合の様に確かに固体ではあるが、水酸基含有ポリエステ
ルとの混合状態で貯蔵安定性が欠けているために、これ
ら化合物を基本成分とするＰＵＲ−粉末は現在まで製造
できなかった。
族ジイソシアネートあるいはそれのイソシアヌレート基
−、ビュレット基−およびウレタン基含有付加物を固体
でないので粉砕できないかまたは、ε−カプロラクタム
でブロックされたヘキサメチレンジイソシアネートの場
合の様に確かに固体ではあるが、水酸基含有ポリエステ
ルとの混合状態で貯蔵安定性が欠けているために、これ
ら化合物を基本成分とするＰＵＲ−粉末は現在まで製造
できなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】それ故に、本発明の課
題は、ブロックされた脂肪族ジイソシアネートまたはそ
れの付加物を基本成分とするＰＵＲ−粉末塗料のための
新規の硬化剤を提供することであった。
題は、ブロックされた脂肪族ジイソシアネートまたはそ
れの付加物を基本成分とするＰＵＲ−粉末塗料のための
新規の硬化剤を提供することであった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は驚くべきこと
に、ブロック剤としてε−カプロラクタムの替わりに立
体障害第二アミンを使用する場合に、脂肪族ジイソシア
ネートまたはそれの付加物を基本成分とするＰＵＲ−粉
末塗料用硬化剤が上記の各ドイツ特許出願公開明細書に
記載された（ＩＰＤＩを基本成分とする）硬化剤の有利
な性質を有することを見出した。
に、ブロック剤としてε−カプロラクタムの替わりに立
体障害第二アミンを使用する場合に、脂肪族ジイソシア
ネートまたはそれの付加物を基本成分とするＰＵＲ−粉
末塗料用硬化剤が上記の各ドイツ特許出願公開明細書に
記載された（ＩＰＤＩを基本成分とする）硬化剤の有利
な性質を有することを見出した。
【０００７】本発明の対象は、 Ａ）１．一般式 ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ 〔式中、ＲはＣ4 〜Ｃ12−アルキレン基であり、その中
には１〜３個のメチル−またはエチル基をまたは、４個
のＣＨ2 基の代わりに一個のシクロヘキサン基が含有さ
れていてもよい。〕で表される脂肪族ジイソシアネート
および／または ２．イソシアヌレート基、ビュレット基、ウレタン基を
含有する、Ａ１の付加物を Ｂ）１６０℃以上の沸点を有する一般式
には１〜３個のメチル−またはエチル基をまたは、４個
のＣＨ2 基の代わりに一個のシクロヘキサン基が含有さ
れていてもよい。〕で表される脂肪族ジイソシアネート
および／または ２．イソシアヌレート基、ビュレット基、ウレタン基を
含有する、Ａ１の付加物を Ｂ）１６０℃以上の沸点を有する一般式
【０００８】
【化２】
【０００９】〔式中、Ｒ1 およびＲ2 は、水素原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基およびアルアルキル基より
なる群から選択される同一または異なる置換基を意味す
るかまたは２つのＲ1 、２つのＲ2 またはＲ1 とＲ2 は
一緒になって、１〜４個のアルキル基で置換されていて
もよいしまたは１つのＣＨ2 基の替わりに１つの酸素原
子または−ＮＨ−基を含有していてもよい環を形成して
もよい。〕で表される第二アミン類と、上記ジイソシア
ネートと上記立体障害第二アミンとが、１モルのイソシ
アネート基当たり０．５〜１モル、好ましくは０．８〜
１モルの第二（第一）アミンとなる量で使用して反応さ
せることによって得られるブロックされた脂肪族ジイソ
シアネートまたは−ジイソシアネート付加物である。
ルキル基、シクロアルキル基およびアルアルキル基より
なる群から選択される同一または異なる置換基を意味す
るかまたは２つのＲ1 、２つのＲ2 またはＲ1 とＲ2 は
一緒になって、１〜４個のアルキル基で置換されていて
もよいしまたは１つのＣＨ2 基の替わりに１つの酸素原
子または−ＮＨ−基を含有していてもよい環を形成して
もよい。〕で表される第二アミン類と、上記ジイソシア
ネートと上記立体障害第二アミンとが、１モルのイソシ
アネート基当たり０．５〜１モル、好ましくは０．８〜
１モルの第二（第一）アミンとなる量で使用して反応さ
せることによって得られるブロックされた脂肪族ジイソ
シアネートまたは−ジイソシアネート付加物である。
【００１０】本発明の化合物を製造するためには、少な
くとも１６０℃の沸点を有する立体障害第二アミンだけ
が適している。例えばジイソプロピルアミンは融点が低
いために、硬化の際に放出される易揮発性ジイソプロピ
ルアミンが塗膜中で泡立つのでＰＵＲ−粉末硬化剤の製
造に適していない。本発明に適する脂肪族ジイソシアネ
ートは、ペンタメチレンジイソシアネート−１，５、ヘ
キサメチレンジイソシアネート−１，６、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート−１，５、２−メチルペンタメチレ
ンジイソシアネート−１，５、２−エチル−テトラメチ
レンジイソシアネート−１，４並びにこれらの両方の異
性体の任意の混合物、ｐ−およびｍ−ヘキサヒドロキシ
リレンジイソシアネート、５−メチルノナメチレンジイ
ソシアネート−１，９、１，８−ジイソシアネート−
２，４−ジメチル−オクタンおよびドデカメチレンジイ
ソシアネート−１，９、１，８−ジイソシアネート−
２，４−ジメチルオクタンおよびドデカメチレンジイソ
シアネート−１，１２がある。
くとも１６０℃の沸点を有する立体障害第二アミンだけ
が適している。例えばジイソプロピルアミンは融点が低
いために、硬化の際に放出される易揮発性ジイソプロピ
ルアミンが塗膜中で泡立つのでＰＵＲ−粉末硬化剤の製
造に適していない。本発明に適する脂肪族ジイソシアネ
ートは、ペンタメチレンジイソシアネート−１，５、ヘ
キサメチレンジイソシアネート−１，６、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート−１，５、２−メチルペンタメチレ
ンジイソシアネート−１，５、２−エチル−テトラメチ
レンジイソシアネート−１，４並びにこれらの両方の異
性体の任意の混合物、ｐ−およびｍ−ヘキサヒドロキシ
リレンジイソシアネート、５−メチルノナメチレンジイ
ソシアネート−１，９、１，８−ジイソシアネート−
２，４−ジメチル−オクタンおよびドデカメチレンジイ
ソシアネート−１，９、１，８−ジイソシアネート−
２，４−ジメチルオクタンおよびドデカメチレンジイソ
シアネート−１，１２がある。
【００１１】一般に、本発明の硬化剤を製造するには脂
肪族ジイソシアネートを予めに鎖延長せずに立体障害第
二アミン類と反応させる。若干の場合には、ドイツ特許
出願公開第１，９５７，４８３号明細書、同第２，１０
５，７７７号明細書、同第２，５４２，１９１号明細
書、同第３，００４，８７６号明細書（一部）において
ポリオールでの鎖延長について、ドイツ特許出願公開第
２，８３９，１３３号明細書、同第２，９０１，４７９
号明細書および同第３，１５１，８５５号明細書におい
て脂肪族ジイソシアネートを三量体化によって分子増成
することについて説明している様に、脂肪族ジイソシア
ネートをブロックする前にイソシアネート化学において
慣用される鎖延長剤で分子を増成する反応をさせるのが
絶対的に有利である。
肪族ジイソシアネートを予めに鎖延長せずに立体障害第
二アミン類と反応させる。若干の場合には、ドイツ特許
出願公開第１，９５７，４８３号明細書、同第２，１０
５，７７７号明細書、同第２，５４２，１９１号明細
書、同第３，００４，８７６号明細書（一部）において
ポリオールでの鎖延長について、ドイツ特許出願公開第
２，８３９，１３３号明細書、同第２，９０１，４７９
号明細書および同第３，１５１，８５５号明細書におい
て脂肪族ジイソシアネートを三量体化によって分子増成
することについて説明している様に、脂肪族ジイソシア
ネートをブロックする前にイソシアネート化学において
慣用される鎖延長剤で分子を増成する反応をさせるのが
絶対的に有利である。
【００１２】本発明に適する第二アミンには例えばジシ
クロヘキシルアミン、第三ブチルシクロヘキシルアミ
ン、ジ−（３，５，５−トリメチル）−シクロヘキシル
アミン、ジ−シクロペンチルアミン、２，６−ジメチル
ピペリジン、３，５−ジメチルモルホリン、ジ−（２，
２，６，６−テトラメチルピペリジル）アミンがある。
特にジ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）
アミンをブロック剤として使用するのが有利である。何
故ならば焼付けの際に主として塗膜中に残り、従って塗
膜の安定化に寄与するからである。上記の第二アミンの
混合物も本発明に従って使用できる。
クロヘキシルアミン、第三ブチルシクロヘキシルアミ
ン、ジ−（３，５，５−トリメチル）−シクロヘキシル
アミン、ジ−シクロペンチルアミン、２，６−ジメチル
ピペリジン、３，５−ジメチルモルホリン、ジ−（２，
２，６，６−テトラメチルピペリジル）アミンがある。
特にジ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）
アミンをブロック剤として使用するのが有利である。何
故ならば焼付けの際に主として塗膜中に残り、従って塗
膜の安定化に寄与するからである。上記の第二アミンの
混合物も本発明に従って使用できる。
【００１３】脂肪族ジイソシアネートあるいはそれの
（分子の増成によって製造される）付加物と立体障害第
二アミン類との反応は溶液状態でまたはその物質のまま
でも実施することができる。溶剤を用いずに実施する場
合には、７０〜１４０℃に加熱したジイソシアネートに
第二アミンを、反応混合物の温度が１９０℃を超えて上
昇しない様に計量供給する。ブロック剤の添加終了後に
反応混合物を、反応を完結するために更に１時間溶融状
態に維持する。ブロック反応は既に述べた通り、溶剤中
でも実施できる。この反応のための溶剤としては、勿
論、イソシアネートと反応しないもの、例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロペンタノン、シクロヘキサノン等の如きケトン類、
トルエン、ニトロベンゼンの如き芳香族化合物、テトラ
ヒドロフランの如き環状エーテル並びにジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド
等の如き非極性溶剤が適している。
（分子の増成によって製造される）付加物と立体障害第
二アミン類との反応は溶液状態でまたはその物質のまま
でも実施することができる。溶剤を用いずに実施する場
合には、７０〜１４０℃に加熱したジイソシアネートに
第二アミンを、反応混合物の温度が１９０℃を超えて上
昇しない様に計量供給する。ブロック剤の添加終了後に
反応混合物を、反応を完結するために更に１時間溶融状
態に維持する。ブロック反応は既に述べた通り、溶剤中
でも実施できる。この反応のための溶剤としては、勿
論、イソシアネートと反応しないもの、例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロペンタノン、シクロヘキサノン等の如きケトン類、
トルエン、ニトロベンゼンの如き芳香族化合物、テトラ
ヒドロフランの如き環状エーテル並びにジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド
等の如き非極性溶剤が適している。
【００１４】こうして得られる本発明の化合物の場合に
は、一般式３００〜１６００、殊に３５０〜１０００の
分子量範囲の化合物が該当する。第二アミンでブロック
した脂肪族ジイソシアネートあるいはジイソシアネート
付加物は、ブロックされた状態で末端に存在するイソシ
アネート基含有量（ＮＣＯ（４２）として計算した）が
６〜２２重量% 、好ましくは８〜１７重量% である点に
特徴がある。
は、一般式３００〜１６００、殊に３５０〜１０００の
分子量範囲の化合物が該当する。第二アミンでブロック
した脂肪族ジイソシアネートあるいはジイソシアネート
付加物は、ブロックされた状態で末端に存在するイソシ
アネート基含有量（ＮＣＯ（４２）として計算した）が
６〜２２重量% 、好ましくは８〜１７重量% である点に
特徴がある。
【００１５】この生成物はツェルビチノフ（Ｚｅｒｅｗ
ｉｔｉｎｏｆｆ）の活性の水素原子を持つ高官能性化合
物のための硬化剤として特に適している。この種のツェ
ルビチノフの活性水素原子を持つ化合物と組合せて、こ
の方法生成物を１２０℃以上、好ましくは１３０〜１７
０℃にて価値ある合成樹脂に硬化し得る系がもたらされ
る。本発明の化合物にとって最も有意義な用途分野は光
安定性粉末塗料のための硬化剤として用いることであ
る。
ｉｔｉｎｏｆｆ）の活性の水素原子を持つ高官能性化合
物のための硬化剤として特に適している。この種のツェ
ルビチノフの活性水素原子を持つ化合物と組合せて、こ
の方法生成物を１２０℃以上、好ましくは１３０〜１７
０℃にて価値ある合成樹脂に硬化し得る系がもたらされ
る。本発明の化合物にとって最も有意義な用途分野は光
安定性粉末塗料のための硬化剤として用いることであ
る。
【００１６】従って本発明の別の対象は、本発明のブロ
ックされた本発明の脂肪族ジイソシアネートまたは−ジ
イソシアネート付加物とＯＨ基含有ポリマーとを基本構
成成分とする以下の組成の貯蔵安定性で熱硬化性のポリ
ウレタン粉末塗料でもある： ａ）１００重量部のＯＨ基含有ポリマー ｂ）１０〜９０重量% のブロックされた脂肪族ジイソシ
アネートまたはその付加物 ｃ）０〜１６０重量部の顔料 ｄ）０〜２００重量部の慣用の充填剤 ｅ）０〜５重量% の触媒 ｆ）０．５〜５重量% の均展剤。
ックされた本発明の脂肪族ジイソシアネートまたは−ジ
イソシアネート付加物とＯＨ基含有ポリマーとを基本構
成成分とする以下の組成の貯蔵安定性で熱硬化性のポリ
ウレタン粉末塗料でもある： ａ）１００重量部のＯＨ基含有ポリマー ｂ）１０〜９０重量% のブロックされた脂肪族ジイソシ
アネートまたはその付加物 ｃ）０〜１６０重量部の顔料 ｄ）０〜２００重量部の慣用の充填剤 ｅ）０〜５重量% の触媒 ｆ）０．５〜５重量% の均展剤。
【００１７】成分ａ）は原則として、少なくとも７０℃
で溶融し、かつ２つより多いＯＨ基を持つポリマーであ
る。この場合、本発明のブロックされた脂肪族ジイソシ
アネートと架橋するためのＯＨ基が測定されているポリ
エーテルポリオール、ポリエステルアミドポリオール、
ポリウレタンポリオール、ヒドロキシル化アクリル樹脂
等が適する。本発明において水酸基を持つ沢山の使用可
能なポリマーのうち、ポリエステルポリオールが特に有
利である。かゝるポリエステルポリオールは１０００〜
３０００、好ましくは１５００〜２５００の分子量およ
び３０〜２４０のＯＨ価を有していなければならない。
かゝるポリエステルポリオールは例えばドイツ特許出願
公開第１，９５７，４８３号明細書、同第２，５４２，
１９１号明細書、同第３，００４，８７６号明細書およ
び同第３，１４３，０６０号明細書に開示されている。
で溶融し、かつ２つより多いＯＨ基を持つポリマーであ
る。この場合、本発明のブロックされた脂肪族ジイソシ
アネートと架橋するためのＯＨ基が測定されているポリ
エーテルポリオール、ポリエステルアミドポリオール、
ポリウレタンポリオール、ヒドロキシル化アクリル樹脂
等が適する。本発明において水酸基を持つ沢山の使用可
能なポリマーのうち、ポリエステルポリオールが特に有
利である。かゝるポリエステルポリオールは１０００〜
３０００、好ましくは１５００〜２５００の分子量およ
び３０〜２４０のＯＨ価を有していなければならない。
かゝるポリエステルポリオールは例えばドイツ特許出願
公開第１，９５７，４８３号明細書、同第２，５４２，
１９１号明細書、同第３，００４，８７６号明細書およ
び同第３，１４３，０６０号明細書に開示されている。
【００１８】硬化可能な粉末塗料のゲル化速度を早める
ために、触媒を添加してもよい。触媒としては有機錫化
合物、例えばジブチル錫ジラウレート、Ｓｎ（II）−オ
クトエート、ジブチル錫マレエート等が使用される。添
加する触媒の量は、１００重量部の水酸基含有ポリエス
テルを基準として０．１〜５重量部である。イソシアネ
ート成分はＰＵＲ−粉末塗料を製造するために適当な水
酸基含有ポリマーおよび場合によって触媒並びに顔料お
よび通例の助剤、例えば充填剤および均展剤、例えばシ
リコーン油、アクリレート樹脂と混合しそして溶融状態
で均一化する。これは適当な装置、例えば加熱可能なニ
ーダーにおいて、ただし好ましくは押出成形によって行
うことができる。その際に１３０〜１４０℃の温度範囲
を超えるべきでない。押出成形物を室温に冷却しそして
適当に粉砕した後に噴霧可能な粉末に微粉砕する。噴霧
可能な粉末の適当な基体への塗布は公知の方法、例えば
静電気粉末噴霧塗装、流動浸漬法、静電気流動浸漬法に
よって行うことができる。粉末塗装の後に塗布物質を１
５０〜２２０℃で６０〜４分、好ましくは１６０〜２０
０℃で３０〜６分加熱して硬化させる。
ために、触媒を添加してもよい。触媒としては有機錫化
合物、例えばジブチル錫ジラウレート、Ｓｎ（II）−オ
クトエート、ジブチル錫マレエート等が使用される。添
加する触媒の量は、１００重量部の水酸基含有ポリエス
テルを基準として０．１〜５重量部である。イソシアネ
ート成分はＰＵＲ−粉末塗料を製造するために適当な水
酸基含有ポリマーおよび場合によって触媒並びに顔料お
よび通例の助剤、例えば充填剤および均展剤、例えばシ
リコーン油、アクリレート樹脂と混合しそして溶融状態
で均一化する。これは適当な装置、例えば加熱可能なニ
ーダーにおいて、ただし好ましくは押出成形によって行
うことができる。その際に１３０〜１４０℃の温度範囲
を超えるべきでない。押出成形物を室温に冷却しそして
適当に粉砕した後に噴霧可能な粉末に微粉砕する。噴霧
可能な粉末の適当な基体への塗布は公知の方法、例えば
静電気粉末噴霧塗装、流動浸漬法、静電気流動浸漬法に
よって行うことができる。粉末塗装の後に塗布物質を１
５０〜２２０℃で６０〜４分、好ましくは１６０〜２０
０℃で３０〜６分加熱して硬化させる。
【００１９】本発明のＰＵＲ−粉末塗料は優れた耐候性
および非常に良好な着色安定性を示す。
および非常に良好な着色安定性を示す。
【００２０】
【実施例】Ａ ブロックされたポリイソシアネートの製造 実施例１ ２１０重量部の２，２，４（２，４，４）−トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）に１００
℃で３６２重量部のジシクロヘキシルアミンを、反応混
合物の温度が１２０℃を超えない様に滴加する。ジシク
ロヘキシルアミンの添加後に反応を完結するために更に
約１時間、１２０℃に更に加熱する。こうして製造され
た反応生成物は７６〜８４℃の溶融範囲および１４．６
% のブロック化ＮＣＯ含有量を有している。アミン含有
量は０．１% 以下である。
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）に１００
℃で３６２重量部のジシクロヘキシルアミンを、反応混
合物の温度が１２０℃を超えない様に滴加する。ジシク
ロヘキシルアミンの添加後に反応を完結するために更に
約１時間、１２０℃に更に加熱する。こうして製造され
た反応生成物は７６〜８４℃の溶融範囲および１４．６
% のブロック化ＮＣＯ含有量を有している。アミン含有
量は０．１% 以下である。
【００２１】実施例２ ２１０重量部のＴＭＤＩに１００℃で５３０重量部のジ
−（３，５，５−トリメチル）シクロヘキシルアミンを
約３時間の間に滴加する。アミンの添加後に反応混合物
を更に１１０℃で１時間更に加熱する。この反応混合物
は６３〜７０℃の溶融範囲および１１．３% のブロック
化ＮＣＯ含有量を有している。
−（３，５，５−トリメチル）シクロヘキシルアミンを
約３時間の間に滴加する。アミンの添加後に反応混合物
を更に１１０℃で１時間更に加熱する。この反応混合物
は６３〜７０℃の溶融範囲および１１．３% のブロック
化ＮＣＯ含有量を有している。
【００２２】実施例３ １６８重量部の２−メチルペンタメチレンジイソシアネ
ートに１００℃で５３０重量部のジ−（３，５，５−ト
リメチル）シクロヘキシルアミンを、反応混合物の温度
が１２０℃を超えない様に滴加する。アミンの添加終了
後に反応混合物を更に約１時間加熱する。この反応混合
物は５６〜６５℃の溶融範囲および１２．０% のブロッ
ク化ＮＣＯ含有量を有している。
ートに１００℃で５３０重量部のジ−（３，５，５−ト
リメチル）シクロヘキシルアミンを、反応混合物の温度
が１２０℃を超えない様に滴加する。アミンの添加終了
後に反応混合物を更に約１時間加熱する。この反応混合
物は５６〜６５℃の溶融範囲および１２．０% のブロッ
ク化ＮＣＯ含有量を有している。
【００２３】実施例４ 実施例３に記載した方法と同様にして１６８重量部の２
−メチルペンタメチレンジイソシアネートを２２６重量
部の２，６−ジメチルピペリジンと反応させる。この反
応生成物は４８〜５３℃の溶融範囲および２１．３% の
ブロック化ＮＣＯ含有量を有している。
−メチルペンタメチレンジイソシアネートを２２６重量
部の２，６−ジメチルピペリジンと反応させる。この反
応生成物は４８〜５３℃の溶融範囲および２１．３% の
ブロック化ＮＣＯ含有量を有している。
【００２４】実施例５ １６８重量部のヘキサメチレンジイソシアネートを１１
０℃で１８１重量部のジシクロヘキシルアミンおよび２
６５重量部のジ−（３，５，５−トリメチル）シクロヘ
キシルアミンと、反応混合物の温度が１２０℃を超えな
い様にグラフト反応させる。アミンの添加終了後に更に
約１時間、１２０℃に加熱する。この反応生成物は７８
〜８４℃の溶融範囲および１３．６% のブロック化ＮＣ
Ｏ含有量を有している。
０℃で１８１重量部のジシクロヘキシルアミンおよび２
６５重量部のジ−（３，５，５−トリメチル）シクロヘ
キシルアミンと、反応混合物の温度が１２０℃を超えな
い様にグラフト反応させる。アミンの添加終了後に更に
約１時間、１２０℃に加熱する。この反応生成物は７８
〜８４℃の溶融範囲および１３．６% のブロック化ＮＣ
Ｏ含有量を有している。
【００２５】実施例６ １６８重量部のヘキサメチレンジイソシアネートを、実
施例５に記載の方法と同様にして５３０重量部のジ−
（３，５，５−トリメチル）シクロヘキシルアミンと反
応させる。この反応生成物は６０〜６８℃の溶融範囲お
よび１２．０% のブロック化ＮＣＯ含有量を有してい
る。
施例５に記載の方法と同様にして５３０重量部のジ−
（３，５，５−トリメチル）シクロヘキシルアミンと反
応させる。この反応生成物は６０〜６８℃の溶融範囲お
よび１２．０% のブロック化ＮＣＯ含有量を有してい
る。
【００２６】実施例７ １６８重量部のヘキサメチレンジイソシアネートを、実
施例５に記載の方法と同様にして２２６重量部のジメチ
ルピペリジンと反応させる。この反応生成物は５１〜５
９℃の溶融範囲および２１．３% のブロック化ＮＣＯ含
有量を有している。
施例５に記載の方法と同様にして２２６重量部のジメチ
ルピペリジンと反応させる。この反応生成物は５１〜５
９℃の溶融範囲および２１．３% のブロック化ＮＣＯ含
有量を有している。
【００２７】実施例８ １６８重量部の２−メチルペンタメチレンジイソシアネ
ートに１３０℃で３６２重量部のジシクロヘキシルアミ
ンを、ジシクロヘキシルアミンの添加期間の間に反応混
合物の温度が１９０℃に上昇する様に滴加する。反応混
合物をこの温度に約５分維持し、次いで室温に冷却す
る。反応生成物は１７０〜１８０℃の溶融範囲および１
５．８% のブロック化ＮＣＯ含有量を有している。アミ
ン含有量は０．１% 以下である。
ートに１３０℃で３６２重量部のジシクロヘキシルアミ
ンを、ジシクロヘキシルアミンの添加期間の間に反応混
合物の温度が１９０℃に上昇する様に滴加する。反応混
合物をこの温度に約５分維持し、次いで室温に冷却す
る。反応生成物は１７０〜１８０℃の溶融範囲および１
５．８% のブロック化ＮＣＯ含有量を有している。アミ
ン含有量は０．１% 以下である。
【００２８】実施例９ 約９０% の５−メチルノナメチレンジイソシアネートと
１０% の２，４−ジメチルオクタメチレンジイソシアネ
ートとより成る２２４重量部の異性体混合物を、実施例
８と同様にして３６２重量部のジシクロヘキシルアミン
と反応させる。この反応生成物は１５６〜１６４℃の溶
融範囲および１４．３% のブロック化ＮＣＯ含有量を有
している。アミン含有量は０．１% 以下である。
１０% の２，４−ジメチルオクタメチレンジイソシアネ
ートとより成る２２４重量部の異性体混合物を、実施例
８と同様にして３６２重量部のジシクロヘキシルアミン
と反応させる。この反応生成物は１５６〜１６４℃の溶
融範囲および１４．３% のブロック化ＮＣＯ含有量を有
している。アミン含有量は０．１% 以下である。
【００２９】実施例１０ 約９０% の５−メチルノナメチレンジイソシアネートと
１０% の２，４−ジメチルオクタメチレンジイソシアネ
ートとより成る２２４重量部の異性体混合物に１００℃
で５３０重量部のジ−（３，５，５−トリメチル）−シ
クロヘキシルアミンを、反応混合物の温度が１２０℃を
超えない様に滴加する。アミンの添加終了後に反応混合
物を反応が完結するまで更に約０．５時間、１２０℃に
加熱する。こうして製造される反応生成物は５４〜６１
℃の溶融範囲および１１．１% のブロック化ＮＣＯ含有
量を有している。
１０% の２，４−ジメチルオクタメチレンジイソシアネ
ートとより成る２２４重量部の異性体混合物に１００℃
で５３０重量部のジ−（３，５，５−トリメチル）−シ
クロヘキシルアミンを、反応混合物の温度が１２０℃を
超えない様に滴加する。アミンの添加終了後に反応混合
物を反応が完結するまで更に約０．５時間、１２０℃に
加熱する。こうして製造される反応生成物は５４〜６１
℃の溶融範囲および１１．１% のブロック化ＮＣＯ含有
量を有している。
【００３０】実施例１１ ＤＥＳＭＯＤＵＲ Ｎ３２００の名称で市販されている
ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット１８６．
６重量部に１１０℃で激しい攪拌および窒素雰囲気にて
１８１重量部のジシクロヘキシルアミンを、反応混合物
の温度が１２０℃を超えて上昇しない様に滴加する。ジ
シクロヘキシルアミンの添加終了後に反応混合物を反応
を完結するために更に約０．５時間、１３０℃に加熱す
る。こうして製造される反応生成物は９１〜９５℃の溶
融範囲および１１．５% のブロック化ＮＣＯ含有量を有
している。塩基性アミン含有量は０．１% 以下である。
ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット１８６．
６重量部に１１０℃で激しい攪拌および窒素雰囲気にて
１８１重量部のジシクロヘキシルアミンを、反応混合物
の温度が１２０℃を超えて上昇しない様に滴加する。ジ
シクロヘキシルアミンの添加終了後に反応混合物を反応
を完結するために更に約０．５時間、１３０℃に加熱す
る。こうして製造される反応生成物は９１〜９５℃の溶
融範囲および１１．５% のブロック化ＮＣＯ含有量を有
している。塩基性アミン含有量は０．１% 以下である。
【００３１】実施例１２ ドイツ特許出願公開第２，７１２，９３１号明細書の実
施例１０に従って製造した２，２，４（２，４，４）−
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートのイソシア
ネートイソシアヌレート（ＮＣＯ含有量１７．５% ）２
４０重量部を１８１重量部のジシクロヘキシルアミンと
実施例１１に記載の反応条件のもとで反応させる。反応
生成物は１０７〜１１２℃の溶融範囲および９．９% の
ブロック化ＮＣＯ含有量を有している。
施例１０に従って製造した２，２，４（２，４，４）−
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートのイソシア
ネートイソシアヌレート（ＮＣＯ含有量１７．５% ）２
４０重量部を１８１重量部のジシクロヘキシルアミンと
実施例１１に記載の反応条件のもとで反応させる。反応
生成物は１０７〜１１２℃の溶融範囲および９．９% の
ブロック化ＮＣＯ含有量を有している。
【００３２】実施例１３ ドイツ特許出願公開第３，１５１，８５５号明細書の実
施例１に従って製造した２−メチルペンタメチレンジイ
ソシアネートから製造した２１２．１重量部のイソシア
ネートイソシアヌレート（ＮＣＯ含有量１９．８% ）を
１８１重量部のジシクロヘキシルアミンと実施例１１に
記載の反応条件のもとで反応させる。反応生成物は９９
〜１０３℃の溶融範囲および１０．６% のブロック化Ｎ
ＣＯ含有量を有している。
施例１に従って製造した２−メチルペンタメチレンジイ
ソシアネートから製造した２１２．１重量部のイソシア
ネートイソシアヌレート（ＮＣＯ含有量１９．８% ）を
１８１重量部のジシクロヘキシルアミンと実施例１１に
記載の反応条件のもとで反応させる。反応生成物は９９
〜１０３℃の溶融範囲および１０．６% のブロック化Ｎ
ＣＯ含有量を有している。
【００３３】実施例１４ ＤＥＳＭＯＤＵＲ Ｎ３０００の名称で市販されている
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート１
９０．９重量部を実施例１１に記載の反応条件のもとで
１８１重量部のジシクロヘキシルアミンと反応させる。
この反応生成物は９５〜９８℃の溶融範囲および１１．
２% のブロック化ＮＣＯ含有量を有している。塩基性ア
ミン含有量は０．１% 以下である。
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート１
９０．９重量部を実施例１１に記載の反応条件のもとで
１８１重量部のジシクロヘキシルアミンと反応させる。
この反応生成物は９５〜９８℃の溶融範囲および１１．
２% のブロック化ＮＣＯ含有量を有している。塩基性ア
ミン含有量は０．１% 以下である。
【００３４】実施例１５ ４モルの２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネートと１モルのトリメチロールプロパンとの１９
５．３重量部の反応生成物（ＮＣＯ含有量２１．５% ）
を実施例１１に記載の反応条件のもとで１８１重量部の
ジシクロヘキシルアミンと反応させる。この反応生成物
は８４〜８７℃の溶融範囲および１１．０% のブロック
化ＮＣＯ含有量を有している。
シアネートと１モルのトリメチロールプロパンとの１９
５．３重量部の反応生成物（ＮＣＯ含有量２１．５% ）
を実施例１１に記載の反応条件のもとで１８１重量部の
ジシクロヘキシルアミンと反応させる。この反応生成物
は８４〜８７℃の溶融範囲および１１．０% のブロック
化ＮＣＯ含有量を有している。
【００３５】実施例１６ ５００重量部のヘキサメチレンジイソシアネートに８０
℃で、Ｄａｂｃｏ(R)ＴＭＲの名称で市販される０．５
重量部の第四アンモニウム塩を添加する。この反応混合
物の温度は約５分の間に１４５℃に上昇する。その際に
ＮＣＯ含有量は５０% から３６．５% に低下する。その
後に反応混合物を８０℃に冷却し、実施例１１に記載の
反応条件のもとで７８６重量部のジイクロヘキシルアミ
ンと反応させる。この反応生成物は５５〜６３℃の溶融
範囲および１４．１% のブロック化ＮＣＯ含有量を有し
ている。
℃で、Ｄａｂｃｏ(R)ＴＭＲの名称で市販される０．５
重量部の第四アンモニウム塩を添加する。この反応混合
物の温度は約５分の間に１４５℃に上昇する。その際に
ＮＣＯ含有量は５０% から３６．５% に低下する。その
後に反応混合物を８０℃に冷却し、実施例１１に記載の
反応条件のもとで７８６重量部のジイクロヘキシルアミ
ンと反応させる。この反応生成物は５５〜６３℃の溶融
範囲および１４．１% のブロック化ＮＣＯ含有量を有し
ている。
【００３６】実施例１７ ＤＥＳＭＯＤＵＲ(R) Ｎ３２００の名称で市販されてい
るヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット１９
０．９重量部を実施例１１に記載の反応条件のもとで１
３５．７重量部のジシクロヘキシルアミンと反応させ
る。この反応生成物は８５〜９３℃の溶融範囲および
９．６% のブロック化ＮＣＯ含有量を有している。遊離
ＮＣＯ含有量は３．４% である。
るヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット１９
０．９重量部を実施例１１に記載の反応条件のもとで１
３５．７重量部のジシクロヘキシルアミンと反応させ
る。この反応生成物は８５〜９３℃の溶融範囲および
９．６% のブロック化ＮＣＯ含有量を有している。遊離
ＮＣＯ含有量は３．４% である。
【００３７】実施例１８ ＤＥＳＭＯＤＵＲ(R) Ｎ３２００の名称で市販されてい
るヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット１８
６．６重量部を１４４．８重量部のジシクロヘキシルア
ミンと、実施例１１に記載の反応条件で反応させる。こ
の反応生成物は８５〜８９℃の溶融範囲、１０．１% の
ブロック化ＮＣＯ含有量および２．５% の遊離ＮＣＯ含
有量を有している。
るヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット１８
６．６重量部を１４４．８重量部のジシクロヘキシルア
ミンと、実施例１１に記載の反応条件で反応させる。こ
の反応生成物は８５〜８９℃の溶融範囲、１０．１% の
ブロック化ＮＣＯ含有量および２．５% の遊離ＮＣＯ含
有量を有している。
【００３８】実施例１９ ２１０重量部のトリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ートを３２６重量部のジシクロヘキシルアミンと、実施
例１１に記載の反応条件で反応させる。この反応生成物
は５９〜６３℃の溶融範囲、１４．１% のブロック化Ｎ
ＣＯ含有量および１．５% の遊離ＮＣＯ含有量を有して
いる。
ートを３２６重量部のジシクロヘキシルアミンと、実施
例１１に記載の反応条件で反応させる。この反応生成物
は５９〜６３℃の溶融範囲、１４．１% のブロック化Ｎ
ＣＯ含有量および１．５% の遊離ＮＣＯ含有量を有して
いる。
【００３９】実施例２０ ジ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−ア
ミンでブロックする場合には、実施例１〜１９と逆の順
序で行うのが有利であることが判った。２９５重量部の
ジ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−ア
ミンを１２０℃に加熱する。激しい攪拌下に８４重量部
のヘキサメチレンジイソシアネートを、反応混合物の温
度が１３０℃を超えて上昇しない様に滴加する。ヘキサ
メチレンジイソシアネートの添加終了後に反応生成物を
更に１時間、１２０℃に加熱する。
ミンでブロックする場合には、実施例１〜１９と逆の順
序で行うのが有利であることが判った。２９５重量部の
ジ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−ア
ミンを１２０℃に加熱する。激しい攪拌下に８４重量部
のヘキサメチレンジイソシアネートを、反応混合物の温
度が１３０℃を超えて上昇しない様に滴加する。ヘキサ
メチレンジイソシアネートの添加終了後に反応生成物を
更に１時間、１２０℃に加熱する。
【００４０】反応生成物の溶融範囲は９０〜９７℃であ
る。ブロック化ＮＣＯ含有量は１１% である。アミン含
有量は５．２ｍｍｏｌ／ｇである。実施例２１ 実施例２０と同様に２９５重量部のジ−（２，２，６，
６−テトラメチルピペリジル）−アミンをヘキサメチレ
ンジイソシアネートの１９３重量部のイソシアヌレート
（ＤＥＳＭＯＤＵＲ Ｎ３３００）と反応させる。
る。ブロック化ＮＣＯ含有量は１１% である。アミン含
有量は５．２ｍｍｏｌ／ｇである。実施例２１ 実施例２０と同様に２９５重量部のジ−（２，２，６，
６−テトラメチルピペリジル）−アミンをヘキサメチレ
ンジイソシアネートの１９３重量部のイソシアヌレート
（ＤＥＳＭＯＤＵＲ Ｎ３３００）と反応させる。
【００４１】この反応生成物は次の特徴を有する： 溶融範囲： １０４〜１１０℃ ブロック化ＮＣＯ含有量： ８．６% ＮＨ2 ｍｍｏｌ／ｇ： ４．１Ｂ ポリオール成分 一般的製造処方 原料成分──即ち、テレフタル酸（Ｔｓ）、ジメチルテ
レフタレート（ＤＭＴ）、ヘキサンジオール−１，６
（ＨＤ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、１，４
−ジメチロールシクロヘキサン（ＤＭＣ）およびトリメ
チロールプロパン（ＴＭＰ）──を反応容器に入れそし
てオイルバスによって加温する。これらの物質の大部分
を溶融した後に、１６０℃の温度で０．０５重量% のジ
-n- ブチル- 錫- オキシドを触媒として添加する。最初
のメタノールの放出が約１７０℃の温度で生じる。６〜
８時間の間に温度を２２０〜２３０℃に高めそして更に
１２〜１５時間の間に反応が終了する。ポリエステルを
２００℃に冷却しそして減圧状態（１ｍｂａｒ) とする
ことによって３０〜４５分間に充分に揮発性成分が除か
れる。全反応時間の間に溜液生成物を攪拌しそして弱い
Ｎ2 −流を反応混合物に導入する。
レフタレート（ＤＭＴ）、ヘキサンジオール−１，６
（ＨＤ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、１，４
−ジメチロールシクロヘキサン（ＤＭＣ）およびトリメ
チロールプロパン（ＴＭＰ）──を反応容器に入れそし
てオイルバスによって加温する。これらの物質の大部分
を溶融した後に、１６０℃の温度で０．０５重量% のジ
-n- ブチル- 錫- オキシドを触媒として添加する。最初
のメタノールの放出が約１７０℃の温度で生じる。６〜
８時間の間に温度を２２０〜２３０℃に高めそして更に
１２〜１５時間の間に反応が終了する。ポリエステルを
２００℃に冷却しそして減圧状態（１ｍｂａｒ) とする
ことによって３０〜４５分間に充分に揮発性成分が除か
れる。全反応時間の間に溜液生成物を攪拌しそして弱い
Ｎ2 −流を反応混合物に導入する。
【００４２】以下の表にポリエステル組成およびそれに
相応する物理的および化学的データを掲載する。 Ｃ ポリウレタン粉末塗料 一般的製造処方: 粉砕した生成物──ジイソシアネー
ト、ポリエステルおよび均展剤−マスターバッチ──
を、場合によっては白色顔料および場合によってフィラ
ーと一緒に転輪粉砕器で密閉に混合し、次いで押出機で
８０〜１１０℃で均一化する。冷却後に押出生成物を砕
き、ピン付き粉砕機で＜１００μm の粒度に粉砕する。
こうして製造された粉末を静電気的粉末噴霧装置で６０
ｋＶのもとで、脱脂され場合によっては前処理された鋼
鉄薄板に塗布しそして空気循環式乾燥器において１５０
〜１８０℃の温度で３５および１０分焼付ける。
相応する物理的および化学的データを掲載する。 Ｃ ポリウレタン粉末塗料 一般的製造処方: 粉砕した生成物──ジイソシアネー
ト、ポリエステルおよび均展剤−マスターバッチ──
を、場合によっては白色顔料および場合によってフィラ
ーと一緒に転輪粉砕器で密閉に混合し、次いで押出機で
８０〜１１０℃で均一化する。冷却後に押出生成物を砕
き、ピン付き粉砕機で＜１００μm の粒度に粉砕する。
こうして製造された粉末を静電気的粉末噴霧装置で６０
ｋＶのもとで、脱脂され場合によっては前処理された鋼
鉄薄板に塗布しそして空気循環式乾燥器において１５０
〜１８０℃の温度で３５および１０分焼付ける。
【００４３】均展剤- マスターバッチ １０重量% の均展剤──ブチルアクリレートと２−エチ
ルヘキシルアクリレートとより成る市販の共重合体──
を相応する溶融状態のポリエステル中で均一化しそして
固化後に破砕する。以下の表中の略字は下記の意味を有
する: ＳＤ = 塗膜の厚さ (μm) ＥＴ = エリクセン試験値(mm) ＤＩＮ５３，１５６ ＧＳ = クロスカット試験値 ＤＩＮ５３，１５１ ＧＧ６０°＝ガードナー(Gardner) 法に従う光沢の測定
(ASTM-D 523) Imp. rev.＝衝撃戻り(Impact reverse)(g・m)
ルヘキシルアクリレートとより成る市販の共重合体──
を相応する溶融状態のポリエステル中で均一化しそして
固化後に破砕する。以下の表中の略字は下記の意味を有
する: ＳＤ = 塗膜の厚さ (μm) ＥＴ = エリクセン試験値(mm) ＤＩＮ５３，１５６ ＧＳ = クロスカット試験値 ＤＩＮ５３，１５１ ＧＧ６０°＝ガードナー(Gardner) 法に従う光沢の測定
(ASTM-D 523) Imp. rev.＝衝撃戻り(Impact reverse)(g・m)
Claims (9)
- 【請求項 1】Ａ）１．一般式 ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ 〔式中、ＲはＣ4 〜Ｃ12−アルキレン基であって、この
基は１〜３個のメチル−またはエチル基をまたは、４個
のＣＨ2 基の代わりに一個のシクロヘキサン基を含有し
ていてもよい。〕で表される脂肪族ジイソシアネートお
よび／または ２．イソシアヌレート基、ビュレット基、ウレタン基を
含有する、Ａ１の付加物を Ｂ）１６０℃以上の沸点を有する一般式 【化１】 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 は、水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基およびアルアルキル基よりなる群から選
択される同一または異なる置換基を意味するかまたは２
つのＲ1 、２つのＲ2 またはＲ1 とＲ2 は一緒になっ
て、１〜４個のアルキル基で置換されていてもよいしま
たは１つのＣＨ2 基の替わりに１つの酸素原子または−
ＮＨ−基を含有していてもよい環を形成してもよい。〕
で表される立体障害第二アミン類と、上記ジイソシアネ
ートと上記第二アミンとが、１モルのイソシアネート基
当たり０．５〜１モルの第二アミンとなる量で使用して
反応させることによって得られるブロックされた脂肪族
ジイソシアネートまたは−ジイソシアネート付加物。 - 【請求項２】 １モルのイソシアネート基当たり０．８
〜１モルの第二アミンとなるようにすることを特徴とす
る、請求項１に記載のブロックされた脂肪族ジイソシア
ネート。 - 【請求項３】 ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート−１，６、ヘキサメチレン
ジイソシアネート−１，５、２−メチルペンタメチレン
ジイソシアネート−１，５、２−エチル−テトラメチレ
ンジイソシアネート−１，４並びにこれらの両方の異性
体の任意の混合物、ｐ−およびｍ−ヘキサヒドロキシリ
レンジイソシアネート、５−メチルノナメチレンジイソ
シアネート、１，８−ジイソシアネート−２，４−ジメ
チル−オクタンおよびドデカメチレンジイソシアネート
よりなる群から選択されるジイソシアネートを含有する
請求項１または２に記載のブロックされた脂肪族ジイソ
シアネート。 - 【請求項４】 ジシクロヘキシルアミン、第三ブチルシ
クロヘキシルアミン、ジ−（３，５，５−トリメチル）
−シクロヘキシルアミン、ジ−シクロペンチルアミン、
２，６−ジメチルピペリジン、３，５−ジメチルモルホ
リン、ジ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ル）アミンよりなる群から選択される第二アミンを含有
する請求項１〜３のいずれか一つに記載のブロックされ
た脂肪族ジイソシアネート。 - 【請求項５】 アミンとしてジ−（２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジル）アミンを含有する請求項１〜４
のいずれか一つに記載のブロックされた脂肪族ジイソシ
アネート。 - 【請求項６】 ブロックする前に鎖延長されたジイソシ
アネートを含有する請求項１〜５のいずれか一つに記載
のブロックされた脂肪族ジイソシアネート。 - 【請求項７】 ３００〜１，６００の分子量および５０
〜１８０℃の融点範囲を有する請求項１〜６のいずれか
一つに記載のブロックされた脂肪族ジイソシアネート。 - 【請求項８】 ６〜２２重量% のブロックされた末端Ｎ
ＣＯ−基を含有する請求項１〜７のいずれか一つに記載
のブロックされた脂肪族ジイソシアネート。 - 【請求項９】 請求項１〜９のいずれか一つに記載のブ
ロックされた脂肪族ジイソシアネートまたはジイソシア
ネート付加物およびＯＨ基含有ポリマーを基本構成成分
とする以下の組成の貯蔵安定性で熱硬化性のポリウレタ
ン粉末塗料： ａ）１００重量部のＯＨ基含有ポリマー ｂ）１０〜９０重量% のブロックされた脂肪族ジイソシ
アネートまたはその付加物 ｃ）０〜１６０重量部の顔料 ｄ）０〜２００重量部の慣用の充填剤 ｅ）０〜５重量% の触媒 ｆ）０．５〜５重量% の均展剤。
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