JPH11140158A - 部分的または全体的に遮断されたポリイソシアネート、該化合物の製造法、および透明かまたは顔料着色された粉末塗料 - Google Patents
部分的または全体的に遮断されたポリイソシアネート、該化合物の製造法、および透明かまたは顔料着色された粉末塗料Info
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- JPH11140158A JPH11140158A JP10204925A JP20492598A JPH11140158A JP H11140158 A JPH11140158 A JP H11140158A JP 10204925 A JP10204925 A JP 10204925A JP 20492598 A JP20492598 A JP 20492598A JP H11140158 A JPH11140158 A JP H11140158A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い潜伏性イソシアネート含量および高い反
応性を有する、新規の部分的または全体的に遮断された
ポリイソシアネート、該化合物の製造法ならびに該化合
物から製造されるＰＵＲ−粉末塗料の提供。 【解決手段】 ノルボルナンジイソシアネートまたはノ
ルボルナンジイソシアネートと脂肪族ポリイソシアネー
トおよび／または脂肪族（脂環式）ポリイソシアネート
とからなる任意の混合物を含有し、遮断剤を用いてイソ
シアネート基を遮断している、部分的または全体的に遮
断されたポリイソシアネート。 【効果】 塗膜は、傑出した塗料工業の特性、殊に可撓
性および耐候性を有する。
応性を有する、新規の部分的または全体的に遮断された
ポリイソシアネート、該化合物の製造法ならびに該化合
物から製造されるＰＵＲ−粉末塗料の提供。 【解決手段】 ノルボルナンジイソシアネートまたはノ
ルボルナンジイソシアネートと脂肪族ポリイソシアネー
トおよび／または脂肪族（脂環式）ポリイソシアネート
とからなる任意の混合物を含有し、遮断剤を用いてイソ
シアネート基を遮断している、部分的または全体的に遮
断されたポリイソシアネート。 【効果】 塗膜は、傑出した塗料工業の特性、殊に可撓
性および耐候性を有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高い潜伏性イソシ
アネート含量および高い反応性を有する、新規の部分的
または全体的に遮断されたポリイソシアネート、該化合
物の製造法ならびに該化合物から製造されるＰＵＲ−粉
末塗料に関する。
アネート含量および高い反応性を有する、新規の部分的
または全体的に遮断されたポリイソシアネート、該化合
物の製造法ならびに該化合物から製造されるＰＵＲ−粉
末塗料に関する。
【０００２】
【従来の技術】部分的または全体的に遮断されたポリイ
ソシアネートと、４０℃を上回る軟化点を有するヒドロ
キシル基含有ポリマーとを基礎とする、熱時に硬化可能
なＰＵＲ−粉末塗料は、公知技術水準に属し、かつ例え
ばドイツ連邦共和国特許出願公開第２１０５７７７号、
同第２５４２１９１号、同第２７３５４９７号（米国特
許第４２４６３８０号明細書に対応）、同第２８４２６
４１号、同第３００４８７６号、同第３０３９８２４号
または同第３１２８７４３号明細書中の記載のように、
文献中に多様に記載されている。
ソシアネートと、４０℃を上回る軟化点を有するヒドロ
キシル基含有ポリマーとを基礎とする、熱時に硬化可能
なＰＵＲ−粉末塗料は、公知技術水準に属し、かつ例え
ばドイツ連邦共和国特許出願公開第２１０５７７７号、
同第２５４２１９１号、同第２７３５４９７号（米国特
許第４２４６３８０号明細書に対応）、同第２８４２６
４１号、同第３００４８７６号、同第３０３９８２４号
または同第３１２８７４３号明細書中の記載のように、
文献中に多様に記載されている。
【０００３】ＰＵＲ−粉末塗料は、本来ヒドロキシル基
を有する成分と、ＮＣＯ基が遮断剤によって部分的また
は全体的に遮断されているポリイソシアネートとからな
り、その結果、ＯＨ／ＮＣＯ−重付加重合反応は１４０
℃を下回る温度では開始することができない。１４０℃
以上に加熱後に初めて、この種のＰＵＲ−粉末塗料は実
際に適応した時間で、遮断剤の再分離下およびＯＨ基と
ＮＣＯ基との反応下に、塗膜へと架橋されることができ
る。
を有する成分と、ＮＣＯ基が遮断剤によって部分的また
は全体的に遮断されているポリイソシアネートとからな
り、その結果、ＯＨ／ＮＣＯ−重付加重合反応は１４０
℃を下回る温度では開始することができない。１４０℃
以上に加熱後に初めて、この種のＰＵＲ−粉末塗料は実
際に適応した時間で、遮断剤の再分離下およびＯＨ基と
ＮＣＯ基との反応下に、塗膜へと架橋されることができ
る。
【０００４】ＮＣＯ基を一時的に保護するためのポリイ
ソシアネートの遮断は、久しく公知の作業法であり、か
つ例えば Houben-Weyl, Methoden der organischen Che
mieXIV 2, ６１ページ以降に記載されている。
ソシアネートの遮断は、久しく公知の作業法であり、か
つ例えば Houben-Weyl, Methoden der organischen Che
mieXIV 2, ６１ページ以降に記載されている。
【０００５】ＰＵＲ−粉末塗料の製造には、多数の遮断
剤からなるＮＣＯ成分を遮断するためε−カプロラクタ
ムが用いられた。ドイツ連邦共和国特許出願公開第２１
０５７７７号明細書中には、一連の利点に基づき、ε−
カプロラクタムを用いて遮断されたイソホロンジイソシ
アネート（ＩＰＤＩ）のアダクトが、粉末塗料のための
硬化剤として強調されている。
剤からなるＮＣＯ成分を遮断するためε−カプロラクタ
ムが用いられた。ドイツ連邦共和国特許出願公開第２１
０５７７７号明細書中には、一連の利点に基づき、ε−
カプロラクタムを用いて遮断されたイソホロンジイソシ
アネート（ＩＰＤＩ）のアダクトが、粉末塗料のための
硬化剤として強調されている。
【０００６】ドイツ連邦共和国特許出願公開第２５４２
１９１号明細書は、ＩＰＤＩと、ε−カプロラクタム
と、ジオールおよびトリオールからなる混合物であるポ
リオールとからなる遮断されたポリイソシアネート、な
らびに熱時に硬化可能な粉末状の被覆材料を製造するた
めの該ポリイソシアネートの使用に関する。
１９１号明細書は、ＩＰＤＩと、ε−カプロラクタム
と、ジオールおよびトリオールからなる混合物であるポ
リオールとからなる遮断されたポリイソシアネート、な
らびに熱時に硬化可能な粉末状の被覆材料を製造するた
めの該ポリイソシアネートの使用に関する。
【０００７】ドイツ連邦共和国特許出願公開第２７３５
４９７号および同第２８４２６４１号明細書中には、ヒ
ドロキシル基含有ポリエステル、ポリアクリレートまた
はエポキシ樹脂を基礎とする粉末状ＰＵＲ塗料が記載さ
れており、この硬化剤成分はε−カプロラクタムによっ
て遮断された、ＩＰＤＩ−イソシアヌレートとモノマー
ＩＰＤＩとからなる混合物である。
４９７号および同第２８４２６４１号明細書中には、ヒ
ドロキシル基含有ポリエステル、ポリアクリレートまた
はエポキシ樹脂を基礎とする粉末状ＰＵＲ塗料が記載さ
れており、この硬化剤成分はε−カプロラクタムによっ
て遮断された、ＩＰＤＩ−イソシアヌレートとモノマー
ＩＰＤＩとからなる混合物である。
【０００８】ドイツ連邦共和国特許出願公開第３００４
８７６号明細書中には、定義されたＯＨ／ＮＣＯ比で、
ＩＰＤＩおよびポリオールのアダクトからなる、ε−カ
プロラクタムを用いて遮断されたポリイソシアネートの
特許の保護が請求されている。
８７６号明細書中には、定義されたＯＨ／ＮＣＯ比で、
ＩＰＤＩおよびポリオールのアダクトからなる、ε−カ
プロラクタムを用いて遮断されたポリイソシアネートの
特許の保護が請求されている。
【０００９】ドイツ連邦共和国特許出願公開第３１４３
０６０号明細書中には、脂肪族ジアミンを用いてＩＰＤ
Ｉを連鎖延長し、引続きε−カプロラクタム遮断するこ
とによって得られる反応生成物を硬化剤成分として保持
するＰＵＲ−粉末が記載されている。
０６０号明細書中には、脂肪族ジアミンを用いてＩＰＤ
Ｉを連鎖延長し、引続きε−カプロラクタム遮断するこ
とによって得られる反応生成物を硬化剤成分として保持
するＰＵＲ−粉末が記載されている。
【００１０】ε−カプロラクタムを用いて遮断されたこ
れらのＩＰＤＩ誘導体から、適当なヒドロキシル化合物
を用いて焼き付ける場合、簡単な取り扱いで良好な流
展、高い硬度および可撓性ならびに良好な耐薬品性を示
す塗料が得られる。しかしこのＰＵＲ−粉末塗料の欠点
は、約１８０〜２００℃の焼き付け温度である。
れらのＩＰＤＩ誘導体から、適当なヒドロキシル化合物
を用いて焼き付ける場合、簡単な取り扱いで良好な流
展、高い硬度および可撓性ならびに良好な耐薬品性を示
す塗料が得られる。しかしこのＰＵＲ−粉末塗料の欠点
は、約１８０〜２００℃の焼き付け温度である。
【００１１】他のポリイソシアネート用遮断剤を選択す
ることによって、硬化温度が低い水準にあるＰＵＲ−粉
末塗料が製造されることができる。即ち、例えばオキシ
ム（ドイツ連邦共和国特許出願公開第２２００３４２
号、同第３３１２０２８号、欧州特許第０４３２２５７
号、米国特許第３８５７８１８号明細書もしくは Powde
r Coatings Bulletin, １９９４年１２月、２ペー
ジ）、トリアゾール（ドイツ連邦共和国特許出願公開第
２８１２２５２号明細書）、環状アミジン（ドイツ連邦
共和国特許出願公開第２７４４７２１号明細書）または
第二アミン（ドイツ連邦共和国特許出願公開第３４３４
８８１号明細書）が遮断剤として使用された。
ることによって、硬化温度が低い水準にあるＰＵＲ−粉
末塗料が製造されることができる。即ち、例えばオキシ
ム（ドイツ連邦共和国特許出願公開第２２００３４２
号、同第３３１２０２８号、欧州特許第０４３２２５７
号、米国特許第３８５７８１８号明細書もしくは Powde
r Coatings Bulletin, １９９４年１２月、２ペー
ジ）、トリアゾール（ドイツ連邦共和国特許出願公開第
２８１２２５２号明細書）、環状アミジン（ドイツ連邦
共和国特許出願公開第２７４４７２１号明細書）または
第二アミン（ドイツ連邦共和国特許出願公開第３４３４
８８１号明細書）が遮断剤として使用された。
【００１２】これらの全てのＰＵＲ−粉末塗料硬化剤中
では、ポリイソシアネートとして脂肪族および脂肪族
（脂環式）構造のジイソシアネートが記載されており、
これはHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemi
e, 第１４／２巻、６１ページ以降、および J.Liebigs
Annalen der Chemie、第５６２巻、７５〜１３６ページ
中に挙げられている。いずれにせよ工業的に容易に入手
可能なジイソシアネートである、ジシクロヘキシルメタ
ン−４.４’−ジイソシアネート（ＭＨＤＩ）および殊
に３−イソシアナートメチル−３.５.５−トリメチルシ
クロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）が一般に用い
られている。
では、ポリイソシアネートとして脂肪族および脂肪族
（脂環式）構造のジイソシアネートが記載されており、
これはHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemi
e, 第１４／２巻、６１ページ以降、および J.Liebigs
Annalen der Chemie、第５６２巻、７５〜１３６ページ
中に挙げられている。いずれにせよ工業的に容易に入手
可能なジイソシアネートである、ジシクロヘキシルメタ
ン−４.４’−ジイソシアネート（ＭＨＤＩ）および殊
に３−イソシアナートメチル−３.５.５−トリメチルシ
クロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）が一般に用い
られている。
【００１３】ＩＰＤＩおよびＨＭＤＩは約３７もしくは
３２％のＮＣＯ含量を有する。架橋剤の改善された経済
性にとっては、ジイソシアネートの高いＮＣＯ含量は利
点であったことであろう。その上、特にＩＰＤＩ架橋剤
は比較的高粘度であり、このことはしばしば被覆の進行
中に不利な影響を及ぼす。その上、ＩＰＤＩと比較して
粉末塗料中で高められた反応性を有するポリイソシアネ
ートが求められる。
３２％のＮＣＯ含量を有する。架橋剤の改善された経済
性にとっては、ジイソシアネートの高いＮＣＯ含量は利
点であったことであろう。その上、特にＩＰＤＩ架橋剤
は比較的高粘度であり、このことはしばしば被覆の進行
中に不利な影響を及ぼす。その上、ＩＰＤＩと比較して
粉末塗料中で高められた反応性を有するポリイソシアネ
ートが求められる。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の課
題は、公知技術水準の欠点を有しない、遮断剤を含有す
るＰＵＲ−粉末塗料を見い出すことであった。
題は、公知技術水準の欠点を有しない、遮断剤を含有す
るＰＵＲ−粉末塗料を見い出すことであった。
【００１５】
【課題を解決するための手段】この課題は、粉末塗料架
橋剤がノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）を含
有することによって解決されることができた。
橋剤がノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）を含
有することによって解決されることができた。
【００１６】したがって本発明の対象は、本質的にノル
ボルナンジイソシアネート、またはノルボルナンジイソ
シアネートと脂肪族ポリイソシアネートおよび／または
脂肪族（脂環式）ポリイソシアネートとからなる任意の
混合物を含有する、部分的または全体的に遮断されたポ
リイソシアネートであり、それらのイソシアネート基
は、ＮＣＯ １当量当たり遮断剤０.５〜１.２モルが使
用される程度に遮断されている。
ボルナンジイソシアネート、またはノルボルナンジイソ
シアネートと脂肪族ポリイソシアネートおよび／または
脂肪族（脂環式）ポリイソシアネートとからなる任意の
混合物を含有する、部分的または全体的に遮断されたポ
リイソシアネートであり、それらのイソシアネート基
は、ＮＣＯ １当量当たり遮断剤０.５〜１.２モルが使
用される程度に遮断されている。
【００１７】特に有利には、本発明を実施するための出
発物質として、ウレタン基および／またはイソシアヌレ
ート基を有する、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢ
ＤＩ）の誘導体、および／または１，６−ジイソシアナ
ートヘキサン（ＨＤＩ）、２−メチル−１，５−ジイソ
シアナートペンタン（ＭＰＤＩ）、２，２，４−トリメ
チルジイソシアナートヘキサンもしくは２，４，４−ト
リメチルジイソシアナートヘキサン（ＴＭＤＩ）、ジシ
クロヘキシルメタン−４.４’−ジイソシアネート（Ｈ
ＭＤＩ）および１−イソシアナート−３，５，５−トリ
メチル−３−イソシアナートメチルシクロヘキサン（Ｉ
ＰＤＩ）とのこれらの混合物の誘導体である。
発物質として、ウレタン基および／またはイソシアヌレ
ート基を有する、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢ
ＤＩ）の誘導体、および／または１，６−ジイソシアナ
ートヘキサン（ＨＤＩ）、２−メチル−１，５−ジイソ
シアナートペンタン（ＭＰＤＩ）、２，２，４−トリメ
チルジイソシアナートヘキサンもしくは２，４，４−ト
リメチルジイソシアナートヘキサン（ＴＭＤＩ）、ジシ
クロヘキシルメタン−４.４’−ジイソシアネート（Ｈ
ＭＤＩ）および１−イソシアナート−３，５，５−トリ
メチル−３−イソシアナートメチルシクロヘキサン（Ｉ
ＰＤＩ）とのこれらの混合物の誘導体である。
【００１８】原理的にポリイソシアネートを遮断するた
め使用可能な遮断剤には、例えばフェノール、例えばフ
ェノールおよびｐ−クロルフェノール、アルコール、例
えばベンジルアルコール、オキシム、例えばアセトンオ
キシム、メチルエチルケトキシム、シクロペンタノンオ
キシム、シクロヘキサノンオキシム、メチルイソブチル
ケトキシム、メチル−ｔ−ブチルケトキシム、ジイソプ
ロピルケトキシム、ジイソブチルケトキシム、アセトフ
ェノンオキシム、Ｎ−ヒドロキシ化合物、例えばＮ−ヒ
ドロキシスクシンイミドおよびヒドロキシピリジン、ラ
クタム、例えばε−カプロラクタム、ＣＨ酸性の化合
物、例えばアセト酢酸エステルおよびマロン酸エステ
ル、アミン、例えばジイソプロピルアミン、少なくとも
１個のヘテロ原子を有する複素環式化合物、例えばメル
カプタン、ピペリジン、ピペラジン、ピラゾール、イミ
ダゾール、トリアゾールおよびテトラゾール、α−ヒド
ロキシ酸エステル、例えばグリコール酸エステルおよび
ヒドロキサム酸エステル、例えばベンジルメタクリロヒ
ドロキサメートが含まれる。１つの一覧は例えば、ゼノ
Ｗ.ウィックス(Zeno W.Wicks),Jr.,Progress in Organi
c Coatings ３（１９７５）７３〜７９，９（１９８
１）３〜２８中に見出される。
め使用可能な遮断剤には、例えばフェノール、例えばフ
ェノールおよびｐ−クロルフェノール、アルコール、例
えばベンジルアルコール、オキシム、例えばアセトンオ
キシム、メチルエチルケトキシム、シクロペンタノンオ
キシム、シクロヘキサノンオキシム、メチルイソブチル
ケトキシム、メチル−ｔ−ブチルケトキシム、ジイソプ
ロピルケトキシム、ジイソブチルケトキシム、アセトフ
ェノンオキシム、Ｎ−ヒドロキシ化合物、例えばＮ−ヒ
ドロキシスクシンイミドおよびヒドロキシピリジン、ラ
クタム、例えばε−カプロラクタム、ＣＨ酸性の化合
物、例えばアセト酢酸エステルおよびマロン酸エステ
ル、アミン、例えばジイソプロピルアミン、少なくとも
１個のヘテロ原子を有する複素環式化合物、例えばメル
カプタン、ピペリジン、ピペラジン、ピラゾール、イミ
ダゾール、トリアゾールおよびテトラゾール、α−ヒド
ロキシ酸エステル、例えばグリコール酸エステルおよび
ヒドロキサム酸エステル、例えばベンジルメタクリロヒ
ドロキサメートが含まれる。１つの一覧は例えば、ゼノ
Ｗ.ウィックス(Zeno W.Wicks),Jr.,Progress in Organi
c Coatings ３（１９７５）７３〜７９，９（１９８
１）３〜２８中に見出される。
【００１９】遮断剤として特に好適には、アセトンオキ
シム、メチルエチルケトキシム、アセトフェノンオキシ
ム、ε−カプロラクタム、アセト酢酸エチルエステル、
マロン酸ジエチルエステル、ジイソプロピルアミン、
３，５−ジメチルペラゾール、１，２，４−トリアゾー
ル、グリコール酸ブチルエステルおよびベンジルメタク
リロヒドロキサメートである。
シム、メチルエチルケトキシム、アセトフェノンオキシ
ム、ε−カプロラクタム、アセト酢酸エチルエステル、
マロン酸ジエチルエステル、ジイソプロピルアミン、
３，５−ジメチルペラゾール、１，２，４−トリアゾー
ル、グリコール酸ブチルエステルおよびベンジルメタク
リロヒドロキサメートである。
【００２０】もちろんこれらの遮断剤の混合物も使用さ
れてよい。
れてよい。
【００２１】本発明による化合物は、５〜２５％、有利
に１０〜２０％の遮断されたＮＣＯ基の含量を示す。こ
の化合物の融点は約５０〜１５０℃の広い範囲内にあ
る。これらは溶剤含有１成分系ＰＵＲ−焼き付け塗料お
よび溶剤不含のＰＵＲ−粉末塗料の製造に適当である。
ポリイソシアネートの遮断は、装入されたポリイソシア
ネートの物質中、ならびに溶剤中で実施されてよい。ポ
リイソシアネートの溶剤不用の製造は、反応器中で不連
続的に行うことができるか、または静的混合機または静
的混練機中、殊に二軸押出機中で連続的に行われる。
に１０〜２０％の遮断されたＮＣＯ基の含量を示す。こ
の化合物の融点は約５０〜１５０℃の広い範囲内にあ
る。これらは溶剤含有１成分系ＰＵＲ−焼き付け塗料お
よび溶剤不含のＰＵＲ−粉末塗料の製造に適当である。
ポリイソシアネートの遮断は、装入されたポリイソシア
ネートの物質中、ならびに溶剤中で実施されてよい。ポ
リイソシアネートの溶剤不用の製造は、反応器中で不連
続的に行うことができるか、または静的混合機または静
的混練機中、殊に二軸押出機中で連続的に行われる。
【００２２】溶剤としては、ポリイソシアネートと反応
しないものだけ、例えばケトン、例えばアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペン
タノン、シクロヘキサノン；芳香族化合物、例えばトル
オール、キシロール、クロルベンゾール、ニトロベンゾ
ール；環状エーテル、例えばテトラヒドロフラン；エス
テル、例えば酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル；脂肪族クロ
ル炭化水素、例えばクロロホルム、テトラクロル炭素な
らびに非プロトン性溶剤、例えばジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドが該
当する。
しないものだけ、例えばケトン、例えばアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペン
タノン、シクロヘキサノン；芳香族化合物、例えばトル
オール、キシロール、クロルベンゾール、ニトロベンゾ
ール；環状エーテル、例えばテトラヒドロフラン；エス
テル、例えば酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル；脂肪族クロ
ル炭化水素、例えばクロロホルム、テトラクロル炭素な
らびに非プロトン性溶剤、例えばジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドが該
当する。
【００２３】遮断剤は、ＮＣＯ基１個に対して、遮断剤
０.５〜１.２モル、有利に０.８〜１モルとなるよう
な、ポリイソシアネートとの割合で使用される。
０.５〜１.２モル、有利に０.８〜１モルとなるよう
な、ポリイソシアネートとの割合で使用される。
【００２４】ポリイソシアネートと遮断剤との反応は、
一般に０〜１５０℃の温度範囲で実施される。遮断を迅
速かつ完全に実施するためには、さらに高い反応温度が
有利である。他方、反応温度は遮断されたポリイソシア
ネートの分解温度を少なくとも１０℃だけ下回らなけれ
ばならない。有利には、分解温度を１５〜３５℃だけ下
回る温度範囲である。
一般に０〜１５０℃の温度範囲で実施される。遮断を迅
速かつ完全に実施するためには、さらに高い反応温度が
有利である。他方、反応温度は遮断されたポリイソシア
ネートの分解温度を少なくとも１０℃だけ下回らなけれ
ばならない。有利には、分解温度を１５〜３５℃だけ下
回る温度範囲である。
【００２５】遮断反応の場合、イソシアネート−重付加
を促進する触媒、例えば金属塩、金属錯体および／また
は第三アミンは、硬化可能な組成物の重量に対して、約
０.０１〜３.０質量％、特に０.０１〜１.０質量％の量
で使用されてよい。適当な触媒は、例えば錫−ＩＩ−オ
クトエート、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＬ）、
１，５−ジアザビシクロ［４.３.０］ノン−５−エン
（ＤＢＮ）、１，４−ジアザビシクロ［２.２.２］オク
タン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５.４.
０］ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）、４−（ジメチルア
ミノ）−ピリジン（ＤＭＡＰ）およびトリエチルアミン
である。
を促進する触媒、例えば金属塩、金属錯体および／また
は第三アミンは、硬化可能な組成物の重量に対して、約
０.０１〜３.０質量％、特に０.０１〜１.０質量％の量
で使用されてよい。適当な触媒は、例えば錫−ＩＩ−オ
クトエート、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＬ）、
１，５−ジアザビシクロ［４.３.０］ノン−５−エン
（ＤＢＮ）、１，４−ジアザビシクロ［２.２.２］オク
タン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５.４.
０］ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）、４−（ジメチルア
ミノ）−ピリジン（ＤＭＡＰ）およびトリエチルアミン
である。
【００２６】また、本発明の範囲内でのポリイソシアネ
ートとしては、前述のモノマー、主に二官能性ポリイソ
シアネートと、イソシアネート化学の場合に常用の連鎖
延長剤、例えば水、ポリオールおよびポリアミンとの反
応によって得られるようなアダクトが意味されるべきで
ある。この種の化合物は、例えばドイツ連邦共和国特許
出願公開第２７０７６６０号明細書中にまとめられてい
る。この場合、連鎖延長剤はジイソシアネートに対して
不足量で使用され、即ち反応生成物は、平均で少なくと
も２個のイソシアネート基を含有している。
ートとしては、前述のモノマー、主に二官能性ポリイソ
シアネートと、イソシアネート化学の場合に常用の連鎖
延長剤、例えば水、ポリオールおよびポリアミンとの反
応によって得られるようなアダクトが意味されるべきで
ある。この種の化合物は、例えばドイツ連邦共和国特許
出願公開第２７０７６６０号明細書中にまとめられてい
る。この場合、連鎖延長剤はジイソシアネートに対して
不足量で使用され、即ち反応生成物は、平均で少なくと
も２個のイソシアネート基を含有している。
【００２７】適当なポリオールは、例えばドイツ連邦共
和国特許出願公開第１９５７４８３号、同第２１０５７
７７号、同第２５４２１９１号および同第２７３８２７
０号明細書中に記載されている。即ち、例えばジオール
であるエチレングリコール、プロパンジオール−（１，
２）およびプロパンジオール−（１，３）、２，２−ジ
メチルプロパンジオール−（１，３）、ブタンジオール
−（１，４）、ヘキサンジオール−（１，６）、２−メ
チルペンタンジオール−１，５、２，２，４−トリメチ
ルヘキサンジオール−（１，６）、２，４，４−トリメ
チルヘキサンジオール−（１，６）、ヘプタンジオール
−（１，７）、ドデカンジオール−（１，１２）、オク
タデセン−９，１０−ジオールー（１，１２）、チオジ
グリコール、オクタデカンジオール−（１，１８）、
２，４−ジメチル−２−プロピルヘプタンジオール−
（１，３）、ブテンジオール−（１，４）、ブチンジオ
ール−（１，４）、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、トランス−
１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびシス−１，
４−シクロヘキサンジメタノール、トリオールであるグ
リセリン、ヘキサントリオール−（１，２，６）、１，
１，１−トリメチロールプロパンおよび１，１，１−ト
リメチロールエタン、およびテトラオールであるペンタ
エリトリットが適当である。本発明の範囲内のポリオー
ルは、また２５０〜２０００の分子量を有する分枝鎖状
または有利には線状のヒドロキシル基含有ポリエステル
である。これらのポリエステルは、例えばジカルボン酸
を用いてジオールを縮合することによって製造されてよ
い。これらの製造は、例えば欧州特許第０６６９３５３
号明細書中に記載されている。もちろん前記のポリオー
ルの混合物も使用されてよい。
和国特許出願公開第１９５７４８３号、同第２１０５７
７７号、同第２５４２１９１号および同第２７３８２７
０号明細書中に記載されている。即ち、例えばジオール
であるエチレングリコール、プロパンジオール−（１，
２）およびプロパンジオール−（１，３）、２，２−ジ
メチルプロパンジオール−（１，３）、ブタンジオール
−（１，４）、ヘキサンジオール−（１，６）、２−メ
チルペンタンジオール−１，５、２，２，４−トリメチ
ルヘキサンジオール−（１，６）、２，４，４−トリメ
チルヘキサンジオール−（１，６）、ヘプタンジオール
−（１，７）、ドデカンジオール−（１，１２）、オク
タデセン−９，１０−ジオールー（１，１２）、チオジ
グリコール、オクタデカンジオール−（１，１８）、
２，４−ジメチル−２−プロピルヘプタンジオール−
（１，３）、ブテンジオール−（１，４）、ブチンジオ
ール−（１，４）、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、トランス−
１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびシス−１，
４−シクロヘキサンジメタノール、トリオールであるグ
リセリン、ヘキサントリオール−（１，２，６）、１，
１，１−トリメチロールプロパンおよび１，１，１−ト
リメチロールエタン、およびテトラオールであるペンタ
エリトリットが適当である。本発明の範囲内のポリオー
ルは、また２５０〜２０００の分子量を有する分枝鎖状
または有利には線状のヒドロキシル基含有ポリエステル
である。これらのポリエステルは、例えばジカルボン酸
を用いてジオールを縮合することによって製造されてよ
い。これらの製造は、例えば欧州特許第０６６９３５３
号明細書中に記載されている。もちろん前記のポリオー
ルの混合物も使用されてよい。
【００２８】好ましいのは、分子量が３５０未満である
ポリオール、殊にエチレングリコールおよびトリメチロ
ールプロパンである。
ポリオール、殊にエチレングリコールおよびトリメチロ
ールプロパンである。
【００２９】連鎖延長に適当なポリアミンの中からは、
例えばエチレンジアミン−１，２、プロピレンジアミン
−１，２、プロピレンジアミン−１，３、ブチレンジア
ミン−１，２、ブチレンジアミン−１，３、ブチレンジ
アミン−１，４、ならびに１個または複数のＣ１〜Ｃ４
アルキル基をも有していてよいヘキサメチレンジアミン
が挙げられるべきである。さらにジ二級ジアミンも使用
されてよく、例えばこれは公知の方法で相応するジ二級
ジアミンから、カルボニル化合物、例えばケトンまたは
アルデヒドとの反応、および引き続く水素添加、または
アクリル酸エステルのジ一級ジアミンの付加によって得
られる。
例えばエチレンジアミン−１，２、プロピレンジアミン
−１，２、プロピレンジアミン−１，３、ブチレンジア
ミン−１，２、ブチレンジアミン−１，３、ブチレンジ
アミン−１，４、ならびに１個または複数のＣ１〜Ｃ４
アルキル基をも有していてよいヘキサメチレンジアミン
が挙げられるべきである。さらにジ二級ジアミンも使用
されてよく、例えばこれは公知の方法で相応するジ二級
ジアミンから、カルボニル化合物、例えばケトンまたは
アルデヒドとの反応、および引き続く水素添加、または
アクリル酸エステルのジ一級ジアミンの付加によって得
られる。
【００３０】しかし二量体化、三量体化、カルボジイミ
ド化およびアロファナート形成ならびにビウレット化に
よる、例示的に挙げられたポリイソシアネート、特に簡
単なノルボルナンジイソシアネートまたは脂肪族ジイソ
シアネートおよび／または脂肪族（脂環式）ジイソシア
ネートとのノルボルナンジイソシアネートの混合物の分
子増大も極めて有利であり、これらは例えばドイツ連邦
共和国特許出願公開第３０３０５１３号および同第３７
３９５４９号明細書（二量体化）、英国特許第１３９１
０６６号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２３
２５８２６号、同第２９１６２０１号、同第２９２９１
５０号および同第３６４４６８４号明細書（三量体
化）、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３６００７６６
号明細書（カルボジイミド化）、欧州特許第０４９６２
０８号および同第０５２４５００号明細書（アロファナ
ート形成）、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２２６１
０６５号、同第２３０８０１５号、同第２４３７１３０
号および同第３００７６７９号明細書（ビウレット化）
の記載により明示されている。
ド化およびアロファナート形成ならびにビウレット化に
よる、例示的に挙げられたポリイソシアネート、特に簡
単なノルボルナンジイソシアネートまたは脂肪族ジイソ
シアネートおよび／または脂肪族（脂環式）ジイソシア
ネートとのノルボルナンジイソシアネートの混合物の分
子増大も極めて有利であり、これらは例えばドイツ連邦
共和国特許出願公開第３０３０５１３号および同第３７
３９５４９号明細書（二量体化）、英国特許第１３９１
０６６号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２３
２５８２６号、同第２９１６２０１号、同第２９２９１
５０号および同第３６４４６８４号明細書（三量体
化）、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３６００７６６
号明細書（カルボジイミド化）、欧州特許第０４９６２
０８号および同第０５２４５００号明細書（アロファナ
ート形成）、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２２６１
０６５号、同第２３０８０１５号、同第２４３７１３０
号および同第３００７６７９号明細書（ビウレット化）
の記載により明示されている。
【００３１】連鎖延長剤が使用される場合、不活性溶剤
中ポリイソシアネートの溶液に、前記の種類のポリオー
ルおよび／またはポリアミンが２０〜１１０℃、有利に
４０〜８０℃で添加され、かつ使用される連鎖延長剤の
反応性水素原子１個当たり、ＮＣＯ基１個が反応される
まで、この温度で後加熱される。ポリイソシアネートと
ポリオールとの反応を促進するため、ポリイソシアネー
トを遮断する際に使用されるものと同一の触媒が、有利
に同一の百分率の量含分で使用されてよい。触媒として
特に好適であるのは、ジブチル錫ジラウレートである。
ポリイソシアネートとポリアミンとの反応の場合、一般
に触媒の添加は不必要である。
中ポリイソシアネートの溶液に、前記の種類のポリオー
ルおよび／またはポリアミンが２０〜１１０℃、有利に
４０〜８０℃で添加され、かつ使用される連鎖延長剤の
反応性水素原子１個当たり、ＮＣＯ基１個が反応される
まで、この温度で後加熱される。ポリイソシアネートと
ポリオールとの反応を促進するため、ポリイソシアネー
トを遮断する際に使用されるものと同一の触媒が、有利
に同一の百分率の量含分で使用されてよい。触媒として
特に好適であるのは、ジブチル錫ジラウレートである。
ポリイソシアネートとポリアミンとの反応の場合、一般
に触媒の添加は不必要である。
【００３２】さて、本発明により連鎖延長された化合物
の製造のため、第１工程の反応生成物−連鎖延長された
ポリイソシアネートの溶液−は、次の遮断剤との反応工
程において不変の温度で反応される。この場合、２つの
化合物は連鎖延長されたポリイソシアネートの溶液に小
量ずつ添加される。添加終了後、反応が完了するまで後
加熱される。その後、溶剤除去は真空中での蒸留によっ
て行われる。
の製造のため、第１工程の反応生成物−連鎖延長された
ポリイソシアネートの溶液−は、次の遮断剤との反応工
程において不変の温度で反応される。この場合、２つの
化合物は連鎖延長されたポリイソシアネートの溶液に小
量ずつ添加される。添加終了後、反応が完了するまで後
加熱される。その後、溶剤除去は真空中での蒸留によっ
て行われる。
【００３３】しかし同様に、連鎖延長前にポリイソシア
ネートの遮断を行うか、またはポリイソシアネートと遮
断剤および連鎖延長剤からなる混合物とを反応させるこ
とも可能である。
ネートの遮断を行うか、またはポリイソシアネートと遮
断剤および連鎖延長剤からなる混合物とを反応させるこ
とも可能である。
【００３４】さらに本発明の対象は、本発明による化合
物から製造される１成分系ＰＵＲ−塗料、殊にＰＵＲ−
粉末塗料である。
物から製造される１成分系ＰＵＲ−塗料、殊にＰＵＲ−
粉末塗料である。
【００３５】ＰＵＲ−粉末塗料を製造するための有利な
反応成分としては、硬化工程中に温度および時間に依存
してイソシアネート基と反応するような官能基、例えば
ヒドロキシル基、カルボキシル基、メルカプト基、アミ
ノ基、ウレタン−（チオ）−尿素基を有する化合物が該
当する。ポリマーとしては、重合体、重縮合体および重
付加化合物が使用されてよい。
反応成分としては、硬化工程中に温度および時間に依存
してイソシアネート基と反応するような官能基、例えば
ヒドロキシル基、カルボキシル基、メルカプト基、アミ
ノ基、ウレタン−（チオ）−尿素基を有する化合物が該
当する。ポリマーとしては、重合体、重縮合体および重
付加化合物が使用されてよい。
【００３６】有利な成分は、第一にはポリエーテル、ポ
リチオエーテル、ポリアセタール、ポリエステルアミ
ド、分子中にヒドロキシル基を有するエポキシ樹脂、ア
ミノプラストおよびその多官能性アルコールとの変性生
成物、ポリアゾメチン、ポリウレタン、ポリスルホンア
ミド、メラミン誘導体、セルロースエステルおよびセル
ロースエーテル、部分鹸化されたビニルエステルの単独
重合体および共重合体、しかし殊にポリエステルおよび
アクリレート樹脂である。
リチオエーテル、ポリアセタール、ポリエステルアミ
ド、分子中にヒドロキシル基を有するエポキシ樹脂、ア
ミノプラストおよびその多官能性アルコールとの変性生
成物、ポリアゾメチン、ポリウレタン、ポリスルホンア
ミド、メラミン誘導体、セルロースエステルおよびセル
ロースエーテル、部分鹸化されたビニルエステルの単独
重合体および共重合体、しかし殊にポリエステルおよび
アクリレート樹脂である。
【００３７】使用されるヒドロキシル基含有ポリエステ
ルは、ＯＨ官能価２以上、ＯＨ価２０〜２００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、有利に３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、１６０℃
で粘度６００００ｍＰａ・ｓ未満、有利に４００００ｍ
Ｐａ・ｓ未満、および７０℃を上回り、１２０℃以下、
有利に７５〜１００℃の融点を有さなくてはならない。
ルは、ＯＨ官能価２以上、ＯＨ価２０〜２００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、有利に３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、１６０℃
で粘度６００００ｍＰａ・ｓ未満、有利に４００００ｍ
Ｐａ・ｓ未満、および７０℃を上回り、１２０℃以下、
有利に７５〜１００℃の融点を有さなくてはならない。
【００３８】ポリエステルの製造に有利なカルボン酸
は、脂肪族、脂環式、芳香族および／または複素環式の
性質を有していてよく、かつ場合によってはハロゲン原
子で置換されており、および／または不飽和であってよ
い。このための例としては、次のものが挙げられる：こ
はく酸、アジピン酸（Ａｓ）、コルク酸、アゼライン
酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸（Ｔｓ）、イ
ソフタル酸（Ｉｓ）、トリメリット酸、ピロメリット
酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘ
キサヒドロテレフタル酸、ジクロルフタル酸およびテト
ラクロルフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル
酸、グルタル酸、マレイン酸およびフマル酸もしくは−
入手可能な場合には−これらの無水物、テレフタル酸ジ
メチルエステル（ＤＭＴ）、テレフタル酸−ビス−グリ
コールエステル、さらに環式モノカルボン酸、例えば安
息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸またはヘキサヒドロ安
息香酸。
は、脂肪族、脂環式、芳香族および／または複素環式の
性質を有していてよく、かつ場合によってはハロゲン原
子で置換されており、および／または不飽和であってよ
い。このための例としては、次のものが挙げられる：こ
はく酸、アジピン酸（Ａｓ）、コルク酸、アゼライン
酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸（Ｔｓ）、イ
ソフタル酸（Ｉｓ）、トリメリット酸、ピロメリット
酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘ
キサヒドロテレフタル酸、ジクロルフタル酸およびテト
ラクロルフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル
酸、グルタル酸、マレイン酸およびフマル酸もしくは−
入手可能な場合には−これらの無水物、テレフタル酸ジ
メチルエステル（ＤＭＴ）、テレフタル酸−ビス−グリ
コールエステル、さらに環式モノカルボン酸、例えば安
息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸またはヘキサヒドロ安
息香酸。
【００３９】多価アルコールとしては、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール−１.２およびプロ
ピレングリコール−１.３、ブチレングリコール−１.４
およびブチレングリコール−２.３、ジ−β−ヒドロキ
シエチルブタンジオール、ヘキサンジオール−１.６、
オクタンジオール−１.８、ネオペンチルグリコール、
シクロヘキサンジオール、ビス−（１.４−ヒドロキシ
メチル）−シクロヘキサン、２.２−ビス−（４−ヒド
ロキシシクロヘキシル）−プロパン、２.２−ビス−
［４−（β−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−プロ
パン、２−メチルプロパンジオール−１.３、２−メチ
ル−ペンタンジオール−１.５、２.２.４（２.４.４）
−トリメチルヘキサンジオール−１.６、グリセリン、
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキ
サントリオール−１.２.６、ブタントリオール−１.２.
４、トリス−（β−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレ
ート、ペンタエリトリット、マンニットおよびソルビッ
トならびにジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコ
ール、キシリレングリコールおよびヒドロキシピバリン
酸ネオペンチルグリコールエステルがこれに該当する。
グリコール、プロピレングリコール−１.２およびプロ
ピレングリコール−１.３、ブチレングリコール−１.４
およびブチレングリコール−２.３、ジ−β−ヒドロキ
シエチルブタンジオール、ヘキサンジオール−１.６、
オクタンジオール−１.８、ネオペンチルグリコール、
シクロヘキサンジオール、ビス−（１.４−ヒドロキシ
メチル）−シクロヘキサン、２.２−ビス−（４−ヒド
ロキシシクロヘキシル）−プロパン、２.２−ビス−
［４−（β−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−プロ
パン、２−メチルプロパンジオール−１.３、２−メチ
ル−ペンタンジオール−１.５、２.２.４（２.４.４）
−トリメチルヘキサンジオール−１.６、グリセリン、
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキ
サントリオール−１.２.６、ブタントリオール−１.２.
４、トリス−（β−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレ
ート、ペンタエリトリット、マンニットおよびソルビッ
トならびにジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコ
ール、キシリレングリコールおよびヒドロキシピバリン
酸ネオペンチルグリコールエステルがこれに該当する。
【００４０】またラクトンとしてのモノエステルおよび
ポリエステル、例えばε−カプロラクトンまたはヒドロ
キシカルボン酸、例えばヒドロキシピバリン酸、Ω−ヒ
ドロキシデカン酸、Ω−ヒドロキシカプロン酸、チオグ
リコール酸も使用されてよい。前記のポリカルボン酸も
しくはその誘導体およびポリフェノールからなるポリエ
ステル、例えばヒドロキノン、ビスフェノール−Ａ、
４.４’−ジヒドロキシビフェニルまたはビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−スルフォン；ヒドロキノン、ジ
フェニロールプロパン、ｐ−キシリレングリコール、エ
チレングリコール、ブタンジオールまたはヘキサンジオ
ール−１.６および他のポリオールから、例えばホスゲ
ンまたはジエチルカルボネートもしくはジフェニルカル
ボネートと縮合反応することによって得られるか、また
は環状カルボネート、例えばグリコールカルボネートま
たはビニリデンカルボネートから、公知の方法で重合す
ることによって得られる炭酸のポリエステル；珪酸のポ
リエステル、リン酸のポリエステル、例えばメタンリン
酸、エタンリン酸、β−クロルエタンリン酸、ベンゾー
ルリン酸またはスチロールリン酸、メタンリン酸クロリ
ド、エタンリン酸クロリド、β−クロルエタンリン酸ク
ロリド、ベンゾールリン酸クロリドまたはスチロールリ
ン酸クロリド、またはメタンリン酸エステル、エタンリ
ン酸エステル、β−クロルエタンリン酸エステル、ベン
ゾールリン酸エステルまたはスチロールリン酸エステル
からなるリン酸のポリエステル、および前記の種類のポ
リアルコールまたはポリフェノール；ホウ酸のポリエス
テル；ポリシロキサン、例えばジアルキルジクロルシラ
ンと水との加水分解およびオレフィン、例えばアルキル
アルコールまたはアクリル酸へのポリシロキサン二水和
物の付着によって得られるポリアルコールを用いての引
き続く処理によって得られる生成物。
ポリエステル、例えばε−カプロラクトンまたはヒドロ
キシカルボン酸、例えばヒドロキシピバリン酸、Ω−ヒ
ドロキシデカン酸、Ω−ヒドロキシカプロン酸、チオグ
リコール酸も使用されてよい。前記のポリカルボン酸も
しくはその誘導体およびポリフェノールからなるポリエ
ステル、例えばヒドロキノン、ビスフェノール−Ａ、
４.４’−ジヒドロキシビフェニルまたはビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−スルフォン；ヒドロキノン、ジ
フェニロールプロパン、ｐ−キシリレングリコール、エ
チレングリコール、ブタンジオールまたはヘキサンジオ
ール−１.６および他のポリオールから、例えばホスゲ
ンまたはジエチルカルボネートもしくはジフェニルカル
ボネートと縮合反応することによって得られるか、また
は環状カルボネート、例えばグリコールカルボネートま
たはビニリデンカルボネートから、公知の方法で重合す
ることによって得られる炭酸のポリエステル；珪酸のポ
リエステル、リン酸のポリエステル、例えばメタンリン
酸、エタンリン酸、β−クロルエタンリン酸、ベンゾー
ルリン酸またはスチロールリン酸、メタンリン酸クロリ
ド、エタンリン酸クロリド、β−クロルエタンリン酸ク
ロリド、ベンゾールリン酸クロリドまたはスチロールリ
ン酸クロリド、またはメタンリン酸エステル、エタンリ
ン酸エステル、β−クロルエタンリン酸エステル、ベン
ゾールリン酸エステルまたはスチロールリン酸エステル
からなるリン酸のポリエステル、および前記の種類のポ
リアルコールまたはポリフェノール；ホウ酸のポリエス
テル；ポリシロキサン、例えばジアルキルジクロルシラ
ンと水との加水分解およびオレフィン、例えばアルキル
アルコールまたはアクリル酸へのポリシロキサン二水和
物の付着によって得られるポリアルコールを用いての引
き続く処理によって得られる生成物。
【００４１】有利なポリエステルは、例えばドイツ連邦
共和国特許出願公開第２４１０５１３号明細書中に記載
されているように、例えばポリカルボン酸とグリシジル
化合物とからの反応生成物でもある。
共和国特許出願公開第２４１０５１３号明細書中に記載
されているように、例えばポリカルボン酸とグリシジル
化合物とからの反応生成物でもある。
【００４２】使用されてよいグリシジル化合物の例は、
２.３−エポキシ−１−プロパノールと炭素原子４〜１
８個を有する一塩基酸とのエステル、例えばグリシジル
パルミテート、グルシジルラウレートおよびグリシジル
ステアレート、炭素原子４〜１８個を有する酸化アルキ
レン、例えば酸化ブチレン、およびグルシジルエーテ
ル、例えばオクチルグリシジルエーテルである。
２.３−エポキシ−１−プロパノールと炭素原子４〜１
８個を有する一塩基酸とのエステル、例えばグリシジル
パルミテート、グルシジルラウレートおよびグリシジル
ステアレート、炭素原子４〜１８個を有する酸化アルキ
レン、例えば酸化ブチレン、およびグルシジルエーテ
ル、例えばオクチルグリシジルエーテルである。
【００４３】ジカルボン酸としては、この方法の場合次
のＩＩ項目に総括的に記載されたポリカルボン酸が使用
されてよく、モノカルボン酸としては、例えばＩＩＩ項
目に記載されているモノカルボン酸も同様に使用されて
よい。
のＩＩ項目に総括的に記載されたポリカルボン酸が使用
されてよく、モノカルボン酸としては、例えばＩＩＩ項
目に記載されているモノカルボン酸も同様に使用されて
よい。
【００４４】また、有利な成分は、モノマーエステル、
例えばジカルボン酸−ビス−（ヒドロキシ（アルコー
ル）エステル、２価を上回るポリオールのモノカルボン
酸エステル、および塗料工業において常用の原料から縮
合反応によって製造されうるオリゴエステルである。こ
のようなものとしては、例えば次のものを評価すること
ができる：Ｉ. Ｃ原子２〜２４個、有利に２〜１０個
および非芳香族Ｃ原子と結合したＯＨ基２〜６個を有す
るアルコール、例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘ
キサンジオール、ヘキサントリオール、ペルヒドロビス
フェノール、ジメチロールシクロヘキサン、グリセリ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリトリット、ジペンタエリトリット、マンニッ
ト；ＩＩ. Ｃ原子４〜３６個およびカルボキシル基２
〜４個を有するジカルボン酸およびポリカルボン酸、な
らびにこれらのエステル化可能な誘導体、例えば無水物
およびエステル、例えばフタル酸（無水物）、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、アルキルテトラヒドロフタル酸、
エンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物、アジピン
酸、こはく酸、マレイン酸、フマル酸、二量体脂肪酸、
トリメリット酸、ピロメリット酸、アゼライン酸；ＩＩ
Ｉ. Ｃ原子６〜２４個を有するモノカルボン酸、例え
ばカプリル酸、２−エチルヘキサン酸、安息香酸、ｐ−
ｔ−ブチル安息香酸、ヘキサヒドロ安息香酸、天然油脂
のモノカルボン酸混合物、例えばココ椰子油酸、大豆油
脂肪酸、リシネン（Ricinen）脂肪酸、水和されかつ異
性化された脂肪酸、例えば“コンユバンドール（Konjuv
andol)”-脂肪酸ならびにこれらの混合物、この場合、
脂肪酸ならびにグリセリドは使用可能であり、かつエス
テル交換および／または脱水下に反応されてよい；Ｉ
Ｖ：Ｃ原子１〜１８個を有する１価のアルコール、例え
ばメタノール、エタノール、イソプロパノール、シクロ
ヘキサノール、ベンジルアルコール、イソデカノール、
ノナノール、オクタノール、オレイルアルコール。
例えばジカルボン酸−ビス−（ヒドロキシ（アルコー
ル）エステル、２価を上回るポリオールのモノカルボン
酸エステル、および塗料工業において常用の原料から縮
合反応によって製造されうるオリゴエステルである。こ
のようなものとしては、例えば次のものを評価すること
ができる：Ｉ. Ｃ原子２〜２４個、有利に２〜１０個
および非芳香族Ｃ原子と結合したＯＨ基２〜６個を有す
るアルコール、例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘ
キサンジオール、ヘキサントリオール、ペルヒドロビス
フェノール、ジメチロールシクロヘキサン、グリセリ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリトリット、ジペンタエリトリット、マンニッ
ト；ＩＩ. Ｃ原子４〜３６個およびカルボキシル基２
〜４個を有するジカルボン酸およびポリカルボン酸、な
らびにこれらのエステル化可能な誘導体、例えば無水物
およびエステル、例えばフタル酸（無水物）、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、アルキルテトラヒドロフタル酸、
エンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物、アジピン
酸、こはく酸、マレイン酸、フマル酸、二量体脂肪酸、
トリメリット酸、ピロメリット酸、アゼライン酸；ＩＩ
Ｉ. Ｃ原子６〜２４個を有するモノカルボン酸、例え
ばカプリル酸、２−エチルヘキサン酸、安息香酸、ｐ−
ｔ−ブチル安息香酸、ヘキサヒドロ安息香酸、天然油脂
のモノカルボン酸混合物、例えばココ椰子油酸、大豆油
脂肪酸、リシネン（Ricinen）脂肪酸、水和されかつ異
性化された脂肪酸、例えば“コンユバンドール（Konjuv
andol)”-脂肪酸ならびにこれらの混合物、この場合、
脂肪酸ならびにグリセリドは使用可能であり、かつエス
テル交換および／または脱水下に反応されてよい；Ｉ
Ｖ：Ｃ原子１〜１８個を有する１価のアルコール、例え
ばメタノール、エタノール、イソプロパノール、シクロ
ヘキサノール、ベンジルアルコール、イソデカノール、
ノナノール、オクタノール、オレイルアルコール。
【００４５】ポリエステルは自体公知の方法で、１００
〜２６０℃、有利に１３０〜２２０℃の温度で不活性ガ
ス雰囲気中で縮合することによって、溶融液の形で、ま
たは共沸の運転方法で取得されることができ、これは例
えば、Methoden der Organischen Chemie (Houben-Wey
l), 第１４／２巻、１〜５、２１〜２３、４０〜４４、
ゲオルク・ティーメ社（Beorg Thieme Verlag)、シュツ
ットガルト在、１９６３、またはC.R.マルテンス(Marte
ns)著、Alkyd Resins、５１〜５９、ReinholdPlastics
Appl. Series, ラインホルト出版社(Reinhold Publishi
ng Comp.)、ニューヨーク在、１９６１、中に記載され
ている。
〜２６０℃、有利に１３０〜２２０℃の温度で不活性ガ
ス雰囲気中で縮合することによって、溶融液の形で、ま
たは共沸の運転方法で取得されることができ、これは例
えば、Methoden der Organischen Chemie (Houben-Wey
l), 第１４／２巻、１〜５、２１〜２３、４０〜４４、
ゲオルク・ティーメ社（Beorg Thieme Verlag)、シュツ
ットガルト在、１９６３、またはC.R.マルテンス(Marte
ns)著、Alkyd Resins、５１〜５９、ReinholdPlastics
Appl. Series, ラインホルト出版社(Reinhold Publishi
ng Comp.)、ニューヨーク在、１９６１、中に記載され
ている。
【００４６】ＯＨ−成分として使用されてよい、有利な
アクリレート樹脂は、ホモポリマーまたはコポリマーで
あり、この場合、例えば次のモノマーが出発物質として
選択されてよい：アクリル酸およびメタクリル酸と、Ｃ
原子２〜４個を有する２価の飽和脂肪族アルコールとの
エステル、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシ
ブチルアクリレート、および相応するメタクリル酸エス
テル；アクリル酸、およびアルコール成分中にＣ原子１
〜１８個を有するメタクリル酸アルキルエステル、例え
ばメタクリレート、エチルアクリレート、プロピルアク
リレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、ステアリルアクリレート、および相応
するメタクリル酸エステル；アクリル酸シクロヘキシル
エステルおよびメタクリル酸シクロヘキシルエステル；
アクリルニトリルおよびメタクリルニトリル、アクリル
アミドおよびメタクリルアミド；Ｎ−メトキシメチル
（メト）アクリル酸アミド。
アクリレート樹脂は、ホモポリマーまたはコポリマーで
あり、この場合、例えば次のモノマーが出発物質として
選択されてよい：アクリル酸およびメタクリル酸と、Ｃ
原子２〜４個を有する２価の飽和脂肪族アルコールとの
エステル、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシ
ブチルアクリレート、および相応するメタクリル酸エス
テル；アクリル酸、およびアルコール成分中にＣ原子１
〜１８個を有するメタクリル酸アルキルエステル、例え
ばメタクリレート、エチルアクリレート、プロピルアク
リレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、ステアリルアクリレート、および相応
するメタクリル酸エステル；アクリル酸シクロヘキシル
エステルおよびメタクリル酸シクロヘキシルエステル；
アクリルニトリルおよびメタクリルニトリル、アクリル
アミドおよびメタクリルアミド；Ｎ−メトキシメチル
（メト）アクリル酸アミド。
【００４７】特に有利なアクリル樹脂は、次のものから
なるコポリマーである： ａ. アクリル酸またはメタクリル酸と２価アルコール
または多価アルコールとのエステル、例えばブタンジオ
ール−（１.４）−モノアクリレート、ヒドロキシプロ
ピル（メト）アクリレート；さらにビニルグリコール、
ビニルチオエタノール、アリルアルコール、ブタンジオ
ール−１.４−モノビニルエーテル０〜５０重量％； ｂ. アクリル酸またはメタクリル酸と、炭化水素原子
１〜１２個を含有する１価アルコールとのエステル、例
えばメチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレートまたは２−エチルヘキシルアクリレ
ート５〜９５重量％； ｃ. 芳香族ビニル化合物、例えばスチロール、メチル
スチロールまたはビニルトルオール０〜５０重量％； ｄ. 官能性基を有する他のモノマー、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸、無水マレイン酸、マレイン酸半エステ
ル、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリルニト
リルまたはＮ−メチロール（メト）アクリルアミドなら
びにグリシジル（メト）アクリレート０〜２０重量％、
この場合、群ａ.および／またはｂ.の含量は少なくとも
５重量％である。
なるコポリマーである： ａ. アクリル酸またはメタクリル酸と２価アルコール
または多価アルコールとのエステル、例えばブタンジオ
ール−（１.４）−モノアクリレート、ヒドロキシプロ
ピル（メト）アクリレート；さらにビニルグリコール、
ビニルチオエタノール、アリルアルコール、ブタンジオ
ール−１.４−モノビニルエーテル０〜５０重量％； ｂ. アクリル酸またはメタクリル酸と、炭化水素原子
１〜１２個を含有する１価アルコールとのエステル、例
えばメチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレートまたは２−エチルヘキシルアクリレ
ート５〜９５重量％； ｃ. 芳香族ビニル化合物、例えばスチロール、メチル
スチロールまたはビニルトルオール０〜５０重量％； ｄ. 官能性基を有する他のモノマー、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸、無水マレイン酸、マレイン酸半エステ
ル、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリルニト
リルまたはＮ−メチロール（メト）アクリルアミドなら
びにグリシジル（メト）アクリレート０〜２０重量％、
この場合、群ａ.および／またはｂ.の含量は少なくとも
５重量％である。
【００４８】アクリレート樹脂は常法により、即ち溶液
重合、懸濁重合、乳化重合または沈殿重合によって製造
されることもできるが；しかし有利には、塊重合によっ
て製造されることができ、これに関してはＵＶ光を用い
て開始されることができる。
重合、懸濁重合、乳化重合または沈殿重合によって製造
されることもできるが；しかし有利には、塊重合によっ
て製造されることができ、これに関してはＵＶ光を用い
て開始されることができる。
【００４９】他の重合開始剤としては、常用の過酸化物
またはアゾ化合物、例えば過酸化ジベンゾイル、ｔ−ブ
チルペルベンゾエートまたはアゾジイソブチロニトリル
が使用される。分子量は、例えば硫黄化合物、例えばｔ
−ドデシルメルカプタンを用いて調節されてよい。
またはアゾ化合物、例えば過酸化ジベンゾイル、ｔ−ブ
チルペルベンゾエートまたはアゾジイソブチロニトリル
が使用される。分子量は、例えば硫黄化合物、例えばｔ
−ドデシルメルカプタンを用いて調節されてよい。
【００５０】有利なポリエーテルは、例えばエポキシ
ド、例えば酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレ
ン、酸化トリメチレン、３，３−ビス−（クロル−メチ
ル）−オキサシクロブタン、テトラヒドロフラン、酸化
スチロール、ジフェニロールプロパンのビス−（２.
５）−エポキシプロピルエーテルまたは単独のエピクロ
ルヒドリンを、例えばＢＦ３の存在下に重付加すること
によって製造されることができるか、または反応可能な
水素原子を有する出発成分、例えばアルコールまたはア
ミン、例えば水、エチレングリコール、プロピレングリ
コール−（１.３）またはプロピレングリコール−（１.
２）、ペンタメチレングリコール、ヘキサンジオール、
デカメチレングリコール、トリメチロールプロパン、
４.４’−ジヒドロキシジフェニルプロパン、アニリ
ン、アンモニア、エタノールアミン、エチレンジアミ
ン、ジ（β−ヒドロキシプロピル）−メチルアミン、ジ
−（β−ヒドロキシエチル）−アニリン、ヒドラジンひ
いてはヒドロキシアルキル化されたフェノール、例えば
ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−レソルシンに、場合
によっては混合物でまたは順次に、このエポキシを付加
することによって、製造されることができる。
ド、例えば酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレ
ン、酸化トリメチレン、３，３−ビス−（クロル−メチ
ル）−オキサシクロブタン、テトラヒドロフラン、酸化
スチロール、ジフェニロールプロパンのビス−（２.
５）−エポキシプロピルエーテルまたは単独のエピクロ
ルヒドリンを、例えばＢＦ３の存在下に重付加すること
によって製造されることができるか、または反応可能な
水素原子を有する出発成分、例えばアルコールまたはア
ミン、例えば水、エチレングリコール、プロピレングリ
コール−（１.３）またはプロピレングリコール−（１.
２）、ペンタメチレングリコール、ヘキサンジオール、
デカメチレングリコール、トリメチロールプロパン、
４.４’−ジヒドロキシジフェニルプロパン、アニリ
ン、アンモニア、エタノールアミン、エチレンジアミ
ン、ジ（β−ヒドロキシプロピル）−メチルアミン、ジ
−（β−ヒドロキシエチル）−アニリン、ヒドラジンひ
いてはヒドロキシアルキル化されたフェノール、例えば
ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−レソルシンに、場合
によっては混合物でまたは順次に、このエポキシを付加
することによって、製造されることができる。
【００５１】同様にヒドロキシ基を有するポリウレタン
および／またはポリ尿素が使用されてよい。
および／またはポリ尿素が使用されてよい。
【００５２】使用可能なエポキシ樹脂は、例えばドイツ
連邦共和国特許出願公開第２９４５１１３号明細書中に
記載されている。
連邦共和国特許出願公開第２９４５１１３号明細書中に
記載されている。
【００５３】ポリヒドロキシ化合物としては、もちろん
多数の物質の混合物も使用されてよい。
多数の物質の混合物も使用されてよい。
【００５４】ヒドロキシ基含有ポリマーと、遮断剤含有
ポリイソシアネート（架橋剤）との混合比は、一般にＯ
Ｈ基１個に対して、ＮＣＯ基０.５〜１.２個、有利に
０.８〜１.１個、特に極めて有利に１.０個となるよう
に選択される。
ポリイソシアネート（架橋剤）との混合比は、一般にＯ
Ｈ基１個に対して、ＮＣＯ基０.５〜１.２個、有利に
０.８〜１.１個、特に極めて有利に１.０個となるよう
に選択される。
【００５５】熱硬化性粉末塗料のゲル化速度を上げるた
め、触媒が添加されてよい。遮断反応の場合と同一の触
媒が使用される。特に適当な触媒は、オルガノ錫化合
物、例えばジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＬ）または
錫−ＩＩ−オクトエート及びアミン、例えば１，５−ジ
アザビシクロ［４.３.０］ノン−５−エン（ＤＢＮ）、
１，４−ジアザビシクロ［２.２.２］オクタン（ＤＡＢ
ＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５.４.０］ウンデセ
−７−エン（ＤＢＵ）および４−（ジメチルアミノ）−
ピリジン（ＤＭＡＰ）である。使用される触媒の量は、
本発明によるポリイソシアネートからの既に含有されて
いる触媒量を含めて、０.０３〜３質量％である。
め、触媒が添加されてよい。遮断反応の場合と同一の触
媒が使用される。特に適当な触媒は、オルガノ錫化合
物、例えばジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＬ）または
錫−ＩＩ−オクトエート及びアミン、例えば１，５−ジ
アザビシクロ［４.３.０］ノン−５−エン（ＤＢＮ）、
１，４−ジアザビシクロ［２.２.２］オクタン（ＤＡＢ
ＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５.４.０］ウンデセ
−７−エン（ＤＢＵ）および４−（ジメチルアミノ）−
ピリジン（ＤＭＡＰ）である。使用される触媒の量は、
本発明によるポリイソシアネートからの既に含有されて
いる触媒量を含めて、０.０３〜３質量％である。
【００５６】イソシアネート成分は、ＰＵＲ−粉末塗料
の製造のため、適当なヒドロキシル基含有ポリマー、お
よび助剤および添加剤と一緒に混合される。常用の助剤
および添加剤には、例えばシリコーン油および液状アク
リレート樹脂、顔料、染料、充填剤、触媒、チキソトロ
ープ剤、ＵＶ−安定化剤および酸化防止剤が属する。こ
れらの物質の量は、固定の結合剤の量に対して、広い範
囲内で変動してよい。混合後、粉末は溶融液の形で均質
化される。このことは、適当な装置、例えば加熱可能な
混練機中で、しかし有利に押出しによって行われてよ
く、この場合、１３０〜１５０℃の温度範囲は超過され
るべきでない。押出された材料は、室温に冷却された
後、かつ適当に粉砕された後、粒度２５０μｍ未満、有
利に１００μｍ未満を有する噴霧用粉末になるまで磨砕
される。引続き、場合によっては粗大破片が篩別によっ
て除去され、かつミルへと返送される。
の製造のため、適当なヒドロキシル基含有ポリマー、お
よび助剤および添加剤と一緒に混合される。常用の助剤
および添加剤には、例えばシリコーン油および液状アク
リレート樹脂、顔料、染料、充填剤、触媒、チキソトロ
ープ剤、ＵＶ−安定化剤および酸化防止剤が属する。こ
れらの物質の量は、固定の結合剤の量に対して、広い範
囲内で変動してよい。混合後、粉末は溶融液の形で均質
化される。このことは、適当な装置、例えば加熱可能な
混練機中で、しかし有利に押出しによって行われてよ
く、この場合、１３０〜１５０℃の温度範囲は超過され
るべきでない。押出された材料は、室温に冷却された
後、かつ適当に粉砕された後、粒度２５０μｍ未満、有
利に１００μｍ未満を有する噴霧用粉末になるまで磨砕
される。引続き、場合によっては粗大破片が篩別によっ
て除去され、かつミルへと返送される。
【００５７】適当な支持体上への噴霧用粉末の塗布は、
公知の方法、例えば静電粉末噴霧、流動焼結、静電流動
焼結によって行われてよい。粉末塗布後、被覆された部
品は硬化のため、１３０〜２２０℃の温度に６０〜１分
間、有利に１４０〜２００℃に３０〜３分間加熱され
る。
公知の方法、例えば静電粉末噴霧、流動焼結、静電流動
焼結によって行われてよい。粉末塗布後、被覆された部
品は硬化のため、１３０〜２２０℃の温度に６０〜１分
間、有利に１４０〜２００℃に３０〜３分間加熱され
る。
【００５８】本発明による粉末塗料を用いて被覆するた
めには、機械的性質の損失なしに前記硬化温度を耐える
全ての支持体、例えば金属、ガラス、セラミックまたは
プラスチックが適当である。
めには、機械的性質の損失なしに前記硬化温度を耐える
全ての支持体、例えば金属、ガラス、セラミックまたは
プラスチックが適当である。
【００５９】イソシアネート成分は、溶剤を有するＰＵ
Ｒ−１成分系焼き付け塗料を製造するため、そのために
適当な溶剤中に溶解されてよく、かつこの使用範囲に適
当なヒドロキシル基含有ポリマーを用いて均質化され、
かつ前記添加剤を用いた公知の方法で処方されてよい。
本発明による１成分系焼き付け塗料に適当な溶剤は、下
限の沸点が約１００℃であるようなものである。溶剤の
沸点の上限は、そのつどの焼き付け温度に依存する。高
温で焼き付けられる場合、使用すべき溶剤の沸点は高温
でなくてはならない。溶剤としては、特に次のものがこ
れに該当する：炭化水素、例えばトルオール、キシロー
ル、ＳＯＬＶＥＳＳＯ（登録商標）１００、１５０およ
び２００（エッソ社(Firma Esso)の芳香族化合物混合
物）、テトラリン、デカリン、エステル、例えば酢酸ブ
チルエステルおよび酢酸ヘキシルエステル、エチレング
リコールアセテート、ブチルグリコールアセテート、メ
トキシプロピルアセテート（ＭＯＰ−Ａ）等、ケトン、
例えばメチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、
イソホロン。前記の溶剤は、混合物としても使用されて
よい。
Ｒ−１成分系焼き付け塗料を製造するため、そのために
適当な溶剤中に溶解されてよく、かつこの使用範囲に適
当なヒドロキシル基含有ポリマーを用いて均質化され、
かつ前記添加剤を用いた公知の方法で処方されてよい。
本発明による１成分系焼き付け塗料に適当な溶剤は、下
限の沸点が約１００℃であるようなものである。溶剤の
沸点の上限は、そのつどの焼き付け温度に依存する。高
温で焼き付けられる場合、使用すべき溶剤の沸点は高温
でなくてはならない。溶剤としては、特に次のものがこ
れに該当する：炭化水素、例えばトルオール、キシロー
ル、ＳＯＬＶＥＳＳＯ（登録商標）１００、１５０およ
び２００（エッソ社(Firma Esso)の芳香族化合物混合
物）、テトラリン、デカリン、エステル、例えば酢酸ブ
チルエステルおよび酢酸ヘキシルエステル、エチレング
リコールアセテート、ブチルグリコールアセテート、メ
トキシプロピルアセテート（ＭＯＰ−Ａ）等、ケトン、
例えばメチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、
イソホロン。前記の溶剤は、混合物としても使用されて
よい。
【００６０】ＰＵＲ−１成分系−焼き付け塗料は、殊に
金属表面、ひいては他の材料、例えばガラスまたはプラ
スチックからなる物体上での塗布に適当である。本発明
による塗料は、また耐候性の一層および二層の塗装のた
めのコイル−コーティング塗装の場合にも使用されてよ
い。溶剤を含有する、場合によっては顔料着色された塗
料系の塗布は、ドクター塗布、ロール塗布、噴霧、注型
等によって行われる。本発明による１成分系ＰＵＲ−焼
き付け塗料の硬化は、−使用に応じて−１３０〜３５０
℃、有利に１５０〜３００℃の温度範囲内で、３０分〜
３０秒の時間で行われる。
金属表面、ひいては他の材料、例えばガラスまたはプラ
スチックからなる物体上での塗布に適当である。本発明
による塗料は、また耐候性の一層および二層の塗装のた
めのコイル−コーティング塗装の場合にも使用されてよ
い。溶剤を含有する、場合によっては顔料着色された塗
料系の塗布は、ドクター塗布、ロール塗布、噴霧、注型
等によって行われる。本発明による１成分系ＰＵＲ−焼
き付け塗料の硬化は、−使用に応じて−１３０〜３５０
℃、有利に１５０〜３００℃の温度範囲内で、３０分〜
３０秒の時間で行われる。
【００６１】
【実施例】Ａ 本発明による化合物の製造 例１ ノルボルナンジイソシアネート５４重量部およびジブチ
ル錫ジラウレート０.１ｇに、約８０℃で、カプロラク
タム３７重量部およびトリメチロールプロパン８.９重
量部を添加した。反応を完了するため、反応混合物を１
２０〜１５０℃でなお約１時間維持した。
ル錫ジラウレート０.１ｇに、約８０℃で、カプロラク
タム３７重量部およびトリメチロールプロパン８.９重
量部を添加した。反応を完了するため、反応混合物を１
２０〜１５０℃でなお約１時間維持した。
【００６２】遊離ＮＣＯ含量：０.３％ 全ＮＣＯ含量： １３.７％ 融点： ６２〜６５℃ 例２ ノルボルナンジイソシアネート６３重量部およびジブチ
ル錫ジラウレート０.１ｇを、アセトン中６０％で約５
０℃に加熱した。この温度で、１，２，４−トリアゾー
ル２６.９重量部およびトリメチロールプロパン１０重
量部を徐々に滴加した。次に遊離ＮＣＯ含量が０.１％
未満に達するまで、反応混合物を５０〜６０℃で後加熱
した。
ル錫ジラウレート０.１ｇを、アセトン中６０％で約５
０℃に加熱した。この温度で、１，２，４−トリアゾー
ル２６.９重量部およびトリメチロールプロパン１０重
量部を徐々に滴加した。次に遊離ＮＣＯ含量が０.１％
未満に達するまで、反応混合物を５０〜６０℃で後加熱
した。
【００６３】遊離ＮＣＯ含量：０.１％未満 全ＮＣＯ含量： １６.４％ 融点： ９３〜９６℃ 例Ｉ（例１との比較例） イソホロンジイソシアネート５６重量部およびジブチル
錫ジラウレート０.１ｇに、約８０℃で、カプロラクタ
ム３５.５重量部およびトリメチロールプロパン８.４重
量部を添加した。反応を完了するため、反応混合物を１
２０〜１５０℃でなお約１時間維持した。
錫ジラウレート０.１ｇに、約８０℃で、カプロラクタ
ム３５.５重量部およびトリメチロールプロパン８.４重
量部を添加した。反応を完了するため、反応混合物を１
２０〜１５０℃でなお約１時間維持した。
【００６４】遊離ＮＣＯ含量：０.４％ 全ＮＣＯ含量： １３.０％ 融点： ８３〜８９℃
【００６５】
【表１】
【００６６】Ｃ ポリウレタン−粉末塗料 一般的な製造工程 粉砕された生成物−遮断されたポリイソシアネート（架
橋剤）、ポリエステル、流展剤マスターバッチ、場合に
よっては触媒マスターバッチを、場合によっては白色顔
料と一緒にエッジランナーミル中で強力に混合し、引続
き最高１３０℃までの押出機中で均質化する。冷却後、
押出物を破砕し、ピン型ミルを用いて粒度１００μm未
満に磨砕する。こうして得られた粉末を静電粉末噴霧装
置を用いて６０キロボルトで、脱脂された、場合によっ
ては前処理された鉄薄板上に塗布し、かつ空気循環乾燥
箱中で１５０〜２００℃の温度で焼き付ける。
橋剤）、ポリエステル、流展剤マスターバッチ、場合に
よっては触媒マスターバッチを、場合によっては白色顔
料と一緒にエッジランナーミル中で強力に混合し、引続
き最高１３０℃までの押出機中で均質化する。冷却後、
押出物を破砕し、ピン型ミルを用いて粒度１００μm未
満に磨砕する。こうして得られた粉末を静電粉末噴霧装
置を用いて６０キロボルトで、脱脂された、場合によっ
ては前処理された鉄薄板上に塗布し、かつ空気循環乾燥
箱中で１５０〜２００℃の温度で焼き付ける。
【００６７】流展剤−マスターバッチ 流展剤−市場で一般的なポリアクリル酸−ｎ−ブチルエ
ステル−１０重量％を、相応するポリエステル中で溶融
液の形で均質化させ、かつ硬化後粉砕する。
ステル−１０重量％を、相応するポリエステル中で溶融
液の形で均質化させ、かつ硬化後粉砕する。
【００６８】触媒−マスターバッチ 触媒−ＤＢＴＬ−５重量％を、相応するポリエステル中
で溶融液の形で均質化し、かつ硬化後粉砕する。
で溶融液の形で均質化し、かつ硬化後粉砕する。
【００６９】以下の表中の略記は次のものを意味する： ＳＤ ＝μmでの層厚 ＥＴ ＝ｍｍでのエリクセンによる深さ （ＤＩＮ５３１５６） ＧＳ ＝賽の目試験 （ＤＩＮ５３１５１） ＧＧ６０°） ＝ガードナーによる光沢の計測 （ＡＳＴＭ−Ｄ５２３３） Ｉｍｐａｃｔ ＝インチ・ｌｂでの衝撃（ＡＳＴＭ２７９４−８４） Ｉｍｐ．ｒｅｖ ＝ｇ・ｍでの裏面衝撃
【００７０】
【表２】
【００７１】
【表３】
【００７２】
【発明の効果】塗膜は、傑出した塗料工業の特性、殊に
可撓性および耐候性を有する。
可撓性および耐候性を有する。
【００７３】得られた焼き付け塗料および粉末塗料は、
公知の塗料に対して有利な経済性、低い溶融粘度、およ
び改善された流展および高い反応性のような、被覆への
一定の品質要求を示す。
公知の塗料に対して有利な経済性、低い溶融粘度、およ
び改善された流展および高い反応性のような、被覆への
一定の品質要求を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 18/79 Ｃ０８Ｇ 18/79 Ｗ Ｃ０９Ｄ 5/03 Ｃ０９Ｄ 5/03 175/04 175/04 // Ｃ０８Ｇ 18/42 Ｃ０８Ｇ 18/42 Ｚ 18/48 18/48 Ｚ 18/58 18/58 18/62 18/62 18/64 18/64
Claims (26)
- 【請求項１】 本質的にノルボルナンジイソシアネート
またはノルボルナンジイソシアネートと脂肪族ポリイソ
シアネートおよび／または脂肪族０（脂環式）ポリイソ
シアネートとからなる任意の混合物を含有し、ＮＣＯ１
当量当たり遮断剤０.５モル〜１.２モルが使用される程
度にこれらのイソシアネート基が遮断されている、部分
的または全体的に遮断されたポリイソシアネート。 - 【請求項２】 脂肪族ジイソシアネートおよび脂肪族
（脂環式）ジイソシアネートとして、１，６−ジイソシ
アナートヘキサン（ＨＤＩ）、２−メチル−１，５−ジ
イソシアナートペンタン（ＭＰＤＩ）、２，２，４−も
しくは２，４，４−トリメチルジイソシアナートヘキサ
ン（ＴＭＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−
ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）および１−イソシアナー
ト−３，５，５−トリメチル−３−イソシアナートメチ
ルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）を使用する、請求項１記
載の部分的または全体的に遮断されたポリイソシアネー
ト。 - 【請求項３】 ポリイソシアネートが、水、線状または
分枝鎖状のポリオールおよび／またはポリアミンを用い
て連鎖延長されている、請求項１または２記載の部分的
または全体的に遮断されたポリイソシアネート。 - 【請求項４】 連鎖延長剤として、エチレングリコール
およびトリメチロールプロパンを使用する、請求項１か
ら３までのいずれか１項記載の部分的または全体的に遮
断されたポリイソシアネート。 - 【請求項５】 ウレタン構造、ウレトジオン構造、イソ
シアヌレート構造、カルボジイミド構造、ビウレット構
造またはアロファナート構造を有するポリイソシアネー
トを含有している、請求項１から４までのいずれか１項
記載の部分的または全体的に遮断されたポリイソシアネ
ート。 - 【請求項６】 遮断剤として、アセトンオキシム、メチ
ルエチルケトオキシムおよびアセトフェノンオキシム、
ε−カプロラクタム、アセト酢酸エチルエステル、マロ
ン酸ジエチルエステル、ジイソプロピルアミン、３，５
−ジメチルピラゾール、１，２，４−トリアゾール、グ
リコール酸ブチルエステルおよびベンジルメタクリロヒ
ドロキサメートを含有している、請求項１から５までの
いずれか１項記載の部分的または全体的に遮断されたポ
リイソシアネート。 - 【請求項７】 ５〜２５％の遮断されたＮＣＯ基の含量
を有する、請求項１から６までのいずれか１項記載の部
分的または全体的に遮断されたポリイソシアネート。 - 【請求項８】 １０〜２０％の遮断されたＮＣＯ基の含
量を有する、請求項１から７までのいずれか１項記載の
部分的または全体的に遮断されたポリイソシアネート。 - 【請求項９】 請求項１から８までのいずれか１項記載
の部分的または全体的に遮断されたポリイソシアネート
を製造する方法において、ノルボルナンジイソシアネー
トまたはノルボルナンジイソシアネートと脂肪族ポリイ
ソシアネートおよび／または脂肪族（脂環式）ポリイソ
シアネートとからなる任意の混合物を含有するポリイソ
シアネートのイソシアネート基を、０〜１５０℃の温度
で、ＮＣＯ１当量当たり遮断剤０.５モル〜１.２モルが
反応するように変換する、部分的または全体的に遮断さ
れたポリイソシアネートの製造法。 - 【請求項１０】 溶剤を用いてかまたは溶剤を用いずに
反応器中で非連続的に、または静的混合機または静的混
練機中で連続的に、ポリイソシアネートを製造する、請
求項９記載の方法。 - 【請求項１１】 二軸押出機中でポリイソシアネートを
製造する、請求項１０記載の方法。 - 【請求項１２】 反応のため触媒を、使用される出発物
質に対して０.０１〜３.０質量％の濃度で使用する、請
求項９から１１までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１３】 反応のため触媒を、使用される出発物
質に対して０.０１〜１.０質量％の濃度で使用する、請
求項９から１１までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１４】 触媒として有機錫化合物を使用する、
請求項９から１３までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１５】 触媒として第三アミンを使用する、請
求項９から１３までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１６】 触媒として錫−ＩＩ−オクトエート、
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＬ）、１，５−ジアザ
ビシクロ［４.３.０］ノン−５−エン（ＤＢＮ）、１，
４−ジアザビシクロ［２.２.２］オクタン（ＤＡＢＣ
Ｏ）、１，８−ジアザビシクロ［５.４.０］ウンデセ−
７−エン（ＤＢＵ）、４−（ジメチルアミノ）−ピリジ
ン（ＤＭＡＰ）およびトリエチルアミンを使用する、請
求項９から１５までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１７】 透明かまたは顔料着色された粉末塗料
において、イソシアネート基と反応可能な官能基を有す
るポリマーとの組合せ物の形の請求項１から８までのい
ずれか１項記載の部分的または全体的に遮断されたポリ
イソシアネートからなる透明かまたは顔料着色された粉
末塗料。 - 【請求項１８】 ヒドロキシル基含有ポリマーとの組合
せ物である、請求項１７記載の粉末塗料。 - 【請求項１９】 ポリエーテル、ポリエステル、ポリウ
レタン、ポリアクリレートおよびエポキシ樹脂との組合
せ物である、請求項１８記載の粉末塗料。 - 【請求項２０】 他の添加剤および助剤を含有する、請
求項１７から１９までのいずれか１項記載の粉末塗料。 - 【請求項２１】 １：０.５〜１：１.２、有利に１：
０.８〜１：１.１、殊に１：１のＯＨ／ＮＣＯ比が基礎
となっている、請求項１７から２０までのいずれか１項
記載の粉末塗料。 - 【請求項２２】 本発明によるポリイソシアネートから
なる既に含有されている、触媒量を含めて０.０３〜３
質量％の濃度で触媒を含有する、請求項１７から２１ま
でのいずれか１項記載の粉末塗料。 - 【請求項２３】 触媒として有機錫化合物を含有してい
る、請求項１７から２２までのいずれか１項記載の粉末
塗料。 - 【請求項２４】 触媒としてアミンを含有している、請
求項１７から２３までのいずれか１項記載の粉末塗料。 - 【請求項２５】 ヒドロキシル基含有ポリマーとして、
ＯＨ官能価２以上、ＯＨ価２０〜２００ｍｇＫＯＨ／
ｇ、１６０℃での粘度６００００ｍＰａ・ｓ未満および
７０℃を上回り、１２０℃以下の融点を有するポリエス
テルを使用する、請求項１７から２４までのいずれか１
項記載の粉末塗料。 - 【請求項２６】 ヒドロキシル基含有ポリマーとして、
ＯＨ官能価２以上、ＯＨ価３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／
ｇ、１６０℃での粘度４００００ｍＰａ・ｓ未満および
７５〜１００℃の融点を有するポリエステルを使用す
る、請求項１７から２５までのいずれか１項記載の粉末
塗料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1997131392 DE19731392A1 (de) | 1997-07-22 | 1997-07-22 | Blockierte Polyisocyanate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie die daraus hergestellten PUR-Pulverlacke |
| DE19731392.2 | 1997-07-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11140158A true JPH11140158A (ja) | 1999-05-25 |
Family
ID=7836480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10204925A Withdrawn JPH11140158A (ja) | 1997-07-22 | 1998-07-21 | 部分的または全体的に遮断されたポリイソシアネート、該化合物の製造法、および透明かまたは顔料着色された粉末塗料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11140158A (ja) |
| DE (1) | DE19731392A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005082966A1 (ja) * | 2004-03-01 | 2005-09-09 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | （ブロック）ポリイソシアネート組成物及びそれを用いた塗料組成物 |
| JP2006510785A (ja) * | 2002-12-20 | 2006-03-30 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 無脱離粉体塗料架橋剤 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6891012B2 (en) * | 2003-05-23 | 2005-05-10 | Bayer Materialscience Llc | Powder coatings produced with crosslinkers capable of curing at low temperatures and coated articles produced therefrom |
| JP6932752B2 (ja) * | 2019-09-05 | 2021-09-08 | 大日精化工業株式会社 | ウレタンプレポリマー、接着剤、積層体、及び合成擬革 |
-
1997
- 1997-07-22 DE DE1997131392 patent/DE19731392A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-07-21 JP JP10204925A patent/JPH11140158A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006510785A (ja) * | 2002-12-20 | 2006-03-30 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 無脱離粉体塗料架橋剤 |
| WO2005082966A1 (ja) * | 2004-03-01 | 2005-09-09 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | （ブロック）ポリイソシアネート組成物及びそれを用いた塗料組成物 |
| US8148488B2 (en) | 2004-03-01 | 2012-04-03 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | (Block) polyisocyanate composition and coating composition using same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19731392A1 (de) | 1999-01-28 |
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|---|---|---|---|
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040928 |
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