JPH09249702A - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 可塑剤吸収性、嵩比重が高く、かつカレンダ
ー加工性に優れる塩化ビニル系重合体の製造方法を提供
する。 【解決手段】 塩化ビニル系単量体を懸濁重合するに際
し、分散剤として分子内に親油基を有し重合度が１００
０以上かつケン化度が７５モル％以上の部分ケン化ポリ
ビニルアルコールを用いる塩化ビニル系重合体の製造方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル系重合
体の製造方法に関するものであり、更に詳しくは、特定
の分散剤を用いることにより、多孔性で可塑剤吸収性に
優れ、かつ嵩比重が高い塩化ビニル系重合体であり、か
つカレンダー加工性に優れる塩化ビニル系重合体を製造
する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル系重合体は、その軟質分野に
おいては可塑剤の吸収が速くかつフィッシュアイが少な
いことが望まれている。これらの要求に応えるために種
々の方法が提案されており、特開昭５３−６３９２号公
報又は特開昭５３−１３６０８９号公報等には、低ケン
化度かつ低重合度の部分ケン化ポリビニルアルコールを
二次分散剤として併用する方法が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記方法によ
り得られた塩化ビニル系重合体は嵩比重が低く、かつカ
レンダー加工の際、ロールからの剥離性に劣りシートの
外観を悪化させるという問題を有するものであった。

【０００４】そこで、本発明は、多孔性で可塑剤吸収性
に優れ、嵩比重が高い塩化ビニル系重合体であり、カレ
ンダー加工性に優れる塩化ビニル系重合体の製造方法を
提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意検討結果、特定の分散剤を用いることによ
り、多孔性で可塑剤吸収性に優れ、嵩比重が高い塩化ビ
ニル系重合体であり、カレンダー加工性に優れる塩化ビ
ニル系重合体が得られることを見出だし本発明を完成す
るに至った。

【０００６】即ち、本発明は、塩化ビニル系単量体を水
性媒体中で油溶性ラジカル開始剤を用いて懸濁重合させ
るに際し、分散剤として分子内に親油基を有し重合度が
１０００以上かつケン化度が７５モル％以上の部分ケン
化ポリビニルアルコール（Ａ）を用いることを特徴とす
る塩化ビニル系重合体の製造方法に関するものである。

【０００７】以下に、本発明について更に詳細に説明す
る。

【０００８】本発明において、分散剤として用いられる
部分ケン化ポリビニルアルコール（Ａ）は、分子内に親
油基を有し重合度が１０００以上かつケン化度が７５モ
ル％以上の部分ケン化ポリビニルアルコールである。該
部分ケン化ポリビニルアルコール（Ａ）の重合度が１０
００未満、又は、ケン化度が７５モル％未満の場合得ら
れる塩化ビニル系重合体のカレンダー加工性改良効果が
不十分となり好ましくない。そして、該部分ケン化ポリ
ビニルアルコール（Ａ）の重合度としては、１０００以
上４０００以下が好ましく、ケン化度としては７５モル
％以上９５モル％以下が好ましく、該部分ケン化ポリビ
ニルアルコール（Ａ）としては、重合度が１０００以上
４０００以下かつケン化度が７５モル％以上９５モル％
以下であることが特に好ましい。

【０００９】該部分ケン化ポリビニルアルコール（Ａ）
が分子内に有する親油基としては、親油性を示すもので
あればいかなるものでもよく、特に得られる塩化ビニル
系重合体のカレンダー加工性改良効果に優れることから
炭素数が６以上のアルキル基、フェニル基等の親油基が
好ましく、例えばｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル
基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ラウリル
基、ｎ−トリデシル基、セチル基、ステアリル基、ｎ−
ドデシル基、フェニル基等を挙げることができる。

【００１０】該部分ケン化ポリビニルアルコール（Ａ）
における該親油基の含有量は、安定化した重合系で可塑
剤吸収性、嵩比重が高く、かつ、カレンダー加工性に優
れる塩化ビニル系重合体が得られることから０．００５
重量％以上３０重量％未満が好ましく、特に０．０１〜
２０重量％であることが好ましい。

【００１１】また、部分ケン化ポリビニルアルコール
（Ａ）と親油基の結合形態は、部分ケン化ポリビニルア
ルコール中に側鎖として結合していても、末端基として
結合していてもよく、さらに親油基が直接ポリビニルア
ルコール鎖に結合したものでも、炭素、硫黄、酸素、窒
素等の原子を介在して結合したものでもよい。そして、
該部分ケン化ポリビニルアルコール（Ａ）は任意の方法
で製造されるが、例えば親油基を有するビニル系化合物
存在下、酢酸ビニル等のビニルエステル類を重合し、得
られたポリビニルエステルを部分ケン化する方法；親油
基を有する連鎖移動剤存在下、酢酸ビニル等のビニルエ
ステル類を重合し、得られたポリビニルエステルを部分
ケン化する方法等が挙げられる。親油基を有するビニル
系化合物としては、例えば２，４−ジフェニル−４−メ
チル−１−ペンテン、スチレン、α−メチルスチレン等
のフェニル基含有ビニル系化合物；オクタン酸ビニル、
デカン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニ
ル、１，１，３，３−テトラメチルブタンカルボン酸ビ
ニル等の炭素数６以上のアルキル基含有ビニル系化合物
等が挙げられる。また、親油基を有する連鎖移動剤とし
てはｎ−オクチルアルデヒド、２−エチルヘキシルアル
デヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ｎ−ウンデシルアルデ
ヒド、ｎ−ラウリルアルデヒド、ｎ−トリデシルアルデ
ヒド、セチルアルデヒド、ステアリルアルデヒド、ｎ−
ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ
−デシルメルカプタン、ステアリルメルカプタン等の炭
素数６以上のアルキル基含有連鎖移動剤；チオフェノー
ル、ベンジルメルカプタン、ジフェニルジスルフィド、
ジベンジルジスルフィド、ベンジルアルコール、ベンジ
ルクロライド等のフェニル基含有連鎖移動剤等が使用で
きる。

【００１２】本願発明においては、重合分散系を安定化
させ、より安定化した重合系で多孔性であり可塑剤吸収
性に優れ、嵩比重が高く、カレンダー加工性に優れる塩
化ビニル系重合体が得られることから、分散剤として分
子内に親油基を有し重合度が１０００以上かつケン化度
が７５モル％以上の部分ケン化ポリビニルアルコール
（Ａ）及び重合度が２０００以上かつケン化度が７５モ
ル％以上の部分ケン化ポリビニルアルコール（Ｂ）とを
重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝３／７〜９／１の割合で用い
ることが好ましい。

【００１３】さらに、本願発明においては、重合分散系
を安定化させ、より安定化した重合系で多孔性であり可
塑剤吸収性に優れ、嵩比重が高く、カレンダー加工性に
優れるうえに、ゲル化性、ロール巻き付き性が改良さ
れ、フィッシュアイも少ない塩化ビニル系重合体が得ら
れることから、分散剤として、分子内に親油基を有し重
合度が１０００以上かつケン化度が７５モル％以上の部
分ケン化ポリビニルアルコール（Ａ）及び重合度が２０
００以上かつケン化度が７５モル％以上の部分ケン化ポ
リビニルアルコール（Ｂ）とを重量比で（Ａ）／（Ｂ）
＝３／７〜９／１の割合で用い、かつ、メトキシ置換度
が２５〜３０重量％、ヒドロキシプロポキシ置換度が５
〜１５重量％でその２重量％水溶液の２０℃における粘
度が１０〜１００ｃｐｓであるヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース（Ｃ）を部分ケン化ポリビニルアルコール
（Ａ）及び（Ｂ）の全量に対し重量比で（（Ａ）＋
（Ｂ））／（Ｃ）＝１０／１〜１０／３の割合で併用す
ることが好ましい。

【００１４】本発明において用いられる分散剤の使用量
は、安定化した重合系で多孔性で可塑剤吸収性に優れ、
嵩比重が高い塩化ビニル系重合体であり、カレンダー加
工性に優れる塩化ビニル系重合体が得られることから塩
化ビニル系単量体１００重量部あたり全分散剤合計が
０．０５以上０．２重量部以下であることが好ましい。

【００１５】本発明においては、一般に行われる懸濁重
合法をそのまま適用することができ、例えば具体的には
次のような方法で行われる。

【００１６】撹拌機を備えたジャケット付き耐圧重合缶
に純水、分散安定剤、重合開始剤を入れ、減圧状態にす
る。次に塩化ビニル系単量体を圧入し、この重合缶内を
撹拌しながら加温し重合を開始する。その時の重合条件
としては、重合温度は２０〜９０℃、重合時間１〜４０
時間を挙げることができ、重合終了後、未反応塩化ビニ
ル系単量体を回収し、スラリーを取り出して脱水乾燥を
行うことにより塩化ビニル系重合体が得られる。

【００１７】本発明において用いられる油溶性ラジカル
開始剤としては、一般的に懸濁重合法に重合開始剤とし
て用いられるものでよく、例えばジイソプロピルパーオ
キシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオ
デカネート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバレー
ト、ベンゾイルパーオキサイド等の過酸化物；２、２’
−アゾビスイソブチロニトリル、２、２’−アゾビス−
２、４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物などが
挙げられ、これらは１種または２種以上の組合せで使用
することができる。

【００１８】本発明においては、本発明を実施する際に
は、塩化ビニル単量体と共重合可能なビニル系単量体又
は塩化ビニル単量体とグラフト重合可能なポリマーを必
要に応じて添加して重合してもよい。

【００１９】本発明における塩化ビニル系単量体とは、
塩化ビニル単量体又は塩化ビニル単量体と共重合可能な
ビニル系単量体との混合物をいう。

【００２０】塩化ビニル単量体と共重合可能なビニル系
単量体としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、カプロン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン
酸ビニル等のビニルエステル類；エチレン、プロピレ
ン、イソブチレン等のオレフィン類；イソブチルビニル
エーテル、フェニルビニルエーテル、オクチルビニルエ
ーテル等のアルキル又はアリールビニルエーテル類；塩
化ビニリデン、フッ化ビニル、塩化アリル、臭化ビニル
等のハロゲン化オレフィン類；エチルアクリレート、ｎ
−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメ
タクリレート、ステアリルメタクリレート等のアクリル
酸又はメタクリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、アクリロニトリル、無水マレイン
酸、無水イタコン酸等のアクリル系誘導体類等を挙げる
ことができる。

【００２１】又、塩化ビニル系単量体とグラフト共重合
可能なポリマーとしては、例えばエチレン−酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重
合体、塩素化ポリエチレン、ポリウレタン、ポリブタジ
エン−スチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＭＢ
Ｓ）、ポリブタジエン−アクリロニトリル−（α−メチ
ル）スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリブチルアクリレ
ート、ブチルゴム、ポリスチレン、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、架橋アクリルゴム等を挙げることができ
る。

【００２２】本発明の製造方法によると、可塑剤吸収
性、嵩比重が高く、かつカレンダー加工性に優れた塩化
ビニル系樹脂を得ることができる。

【００２３】

【実施例】以下の実施例によって、本願発明を更に説明
するが、これらによって本願発明は限定されるものでは
ない。

【００２４】実施例及び比較例により得られた重合体の
物性は、下記の方法により評価を行った。

【００２５】〜可塑剤吸収量〜 得られた重合体に過剰の可塑剤（ジオクチルフタレー
ト；ＤＯＰ）を加え、室温で１０分間放置した後、遠心
分離機（国産遠心器（株）製）を用いて３０００ｒｐｍ
で遠心し重合体に吸収されなかった可塑剤を除去した。
遠心後の重合体に保持されている可塑剤量を測定し、重
合体に対する可塑剤の割合を百分率で表したものを可塑
剤吸収量とした。

【００２６】〜嵩比重〜 ＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠して測定した。

【００２７】〜カレンダー加工性〜 得られた重合体１００重量部に対し、ジブチル錫マレー
ト系安定剤４重量部、脂肪酸エステル系滑剤１．５重量
部を配合した。この配合組成物を表面温度１８０℃の８
インチ２本ロール（関西ロール（株）製）で該組成物が
ロールに巻き付いてから５分間混練してシートを取り出
した。そして、同様の操作を５回繰り返すことによりシ
ートの剥離し易さを評価した。

【００２８】カレンダー加工性の評価基準 ○・・・粘着無し（問題なく剥離）。

【００２９】△・・・わずかに粘着( 容易に剥離) 。

【００３０】×・・・粘着大きい（剥離やや困難）。

【００３１】××・・粘着激しい（剥離困難）。

【００３２】〜フィッシュアイ〜 得られた重合体１００重量部、ＤＯＰ４０重量部、安定
剤３重量部、群青を混合した後、１６０℃のロール加工
機により混練して得られたシートの５０ｃｍ²当たりの
フィッシュアイの数を観測した。

【００３３】合成例１ 酢酸ビニル５００重量部、メタノール１００重量部、
２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン１．５
重量部を混合し、アゾビスイソブチロニトリルを重合開
始剤として温度を７０〜７５℃に保って１０時間重合
し、重合転化率７５％の時点で重合を停止し、メタノー
ル蒸気を吹き込んで未反応酢酸ビニルを除去しポリ酢酸
ビニルのメタノール溶液を得た。該溶液（樹脂分４５重
量％）１００重量部にメタノール１２重量部を加え、温
度を３５℃に保ってケン化反応を行いケン化度８０モル
％、重合度１２００のフェニル基含有部分ケン化ポリビ
ニルアルコールを得た。

【００３４】また、上記と同様の操作を行うことにより
ケン化度８０モル％，重合度２６００のフェニル基含有
部分ケン化ポリビニルアルコール、ケン化度９０モル
％，重合度１２００のフェニル基含有部分ケン化ポリビ
ニルアルコール、ケン化度８０モル％，重合度７００の
フェニル基含有部分ケン化ポリビニルアルコール及びケ
ン化度７０モル％，重合度７００のフェニル基含有部分
ケン化ポリビニルアルコールを調整した。

【００３５】合成例２ 酢酸ビニル５００重量部、ステアリルアルデヒド３５重
量部を混合し、アゾビスイソブチロニトリルを重合開始
剤として温度を５８〜６１℃に保って６時間重合し、重
合転化率７５％の時点で重合を停止し、メタノール蒸気
を吹き込んで未反応酢酸ビニルを除去しポリ酢酸ビニル
のメタノール溶液を得た。該溶液（樹脂分４５重量％）
１００重量部に酢酸メチル１２重量部を加え、温度を８
０℃に保ってケン化反応を行いケン化度８０モル％、重
合度１２００のステアリル基含有部分ケン化ポリビニル
アルコールを得た。

【００３６】また、上記と同様の操作を行うことにより
ケン化度８０モル％，重合度２６００のステアリル基含
有部分ケン化ポリビニルアルコール、ケン化度９０モル
％，重合度１２００のステアリル基含有部分ケン化ポリ
ビニルアルコール、ケン化度８０モル％，重合度７００
のステアリル基含有部分ケン化ポリビニルアルコール及
びケン化度７０モル％，重合度７００のステアリル基含
有部分ケン化ポリビニルアルコールを調整した。

【００３７】実施例１ 内容積２５リットルのステンレス製オートクレーブに純
水１４０重量部、合成例１で得られたケン化度８０モル
％、重合度１２００のフェニル基含有部分ケン化ポリビ
ニルアルコール０．０５重量部、ケン化度８０モル％、
重合度２６００の部分ケン化ポリビニルアルコール０．
０５重量部、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバレート
０．０２５重量部を入れ減圧状態にした。次いで、塩化
ビニル単量体１００重量部を仕込み、オートクレーブ内
を撹拌しながら６５℃に加温し重合を行った。オートク
レーブの圧力が重合反応の定常状態における圧力から
１．８ｋｇ／ｃｍ²下がった時点で未反応塩化ビニル単
量体の回収をした。重合時間は６時間であった。

【００３８】未反応塩化ビニル単量体を回収した後、ス
ラリーをオートクレーブから取り出し脱水乾燥を行った
ところ、約８５％の重合転化率で塩化ビニル重合体を得
た。得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表１に示
す。

【００３９】得られた塩化ビニル重合体は、可塑剤吸収
性、嵩比重が高く、カレンダー加工性に優れるものであ
った。

【００４０】実施例２ ケン化度８０モル％、重合度１２００のフェニル基含有
部分ケン化ポリビニルアルコールの使用量を０．０３重
量部、ケン化度８０モル％、重合度２６００の部分ケン
化ポリビニルアルコールの使用量を０．０７重量部とし
た以外は実施例１と同様に行い、約８５％の重合転化率
で塩化ビニル重合体を得た。

【００４１】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
１に示す。

【００４２】得られた塩化ビニル重合体は、可塑剤吸収
性、嵩比重が高く、カレンダー加工性に優れるものであ
った。

【００４３】実施例３ ケン化度８０モル％、重合度１２００のフェニル基含有
部分ケン化ポリビニルアルコールの代わりにケン化度８
０モル％、重合度２６００のフェニル基含有部分ケン化
ポリビニルアルコールを使用した以外は実施例１と同様
に行い、約８５％の重合転化率で塩化ビニル重合体を得
た。

【００４４】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
１に示す。

【００４５】得られた塩化ビニル重合体は、可塑剤吸収
性、嵩比重が高く、カレンダー加工性に優れるものであ
った。

【００４６】実施例４ ケン化度８０モル％、重合度１２００のフェニル基含有
部分ケン化ポリビニルアルコールの代わりにケン化度９
０モル％、重合度１２００のフェニル基含有部分ケン化
ポリビニルアルコールを使用した以外は実施例１と同様
に行い、約８５％の重合転化率で塩化ビニル重合体を得
た。

【００４７】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
１に示す。

【００４８】得られた塩化ビニル重合体は、可塑剤吸収
性、嵩比重が高く、カレンダー加工性に優れるものであ
った。

【００４９】実施例５ 実施例１で用いた分散剤系にメトキシ置換度が２９重量
％、ヒドロキシプロポキシ置換度が９．５重量％でその
２重量％水溶液の２０℃における粘度が５０ｃｐｓであ
るヒドロキシプロピルメチルセルロース０．０１重量部
を併用した以外は実施例１と同様に行い、約８５％の重
合転化率で塩化ビニル重合体を得た。

【００５０】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
５に示す。

【００５１】得られた塩化ビニル重合体は、可塑剤吸収
性、嵩比重が高く、カレンダー加工性に優れるものであ
り、加工後のフィッシュアイは非常に少なく成形品の外
観に優れるものであった。

【００５２】実施例６ 実施例２で用いた分散剤系にメトキシ置換度が２８重量
％、ヒドロキシプロポキシ置換度が１１重量％でその２
重量％水溶液の２０℃における粘度が５５ｃｐｓである
ヒドロキシプロピルメチルセルロース０．０１重量部を
併用した以外は実施例２と同様に行い、約８５％の重合
転化率で塩化ビニル重合体を得た。

【００５３】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
５に示す。

【００５４】得られた塩化ビニル重合体は、可塑剤吸収
性、嵩比重が高く、カレンダー加工性に優れるものであ
った。

【００５５】実施例７ 実施例３で用いた分散剤系にメトキシ置換度が３０重量
％、ヒドロキシプロポキシ置換度が８重量％でその２重
量％水溶液の２０℃における粘度が４５ｃｐｓであるヒ
ドロキシプロピルメチルセルロース０．０１重量部を併
用した以外は実施例３と同様に行い、約８５％の重合転
化率で塩化ビニル重合体を得た。

【００５６】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
５に示す。

【００５７】得られた塩化ビニル重合体は、可塑剤吸収
性、嵩比重が高く、カレンダー加工性に優れるものであ
った。

【００５８】実施例８ 実施例４で用いた分散剤系にメトキシ置換度が２９重量
％、ヒドロキシプロポキシ置換度が１０重量％でその２
重量％水溶液の２０℃における粘度が５３ｃｐｓである
ヒドロキシプロピルメチルセルロース０．０１重量部を
併用した以外は実施例４と同様に行い、約８５％の重合
転化率で塩化ビニル重合体を得た。

【００５９】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
５に示す。

【００６０】得られた塩化ビニル重合体は、可塑剤吸収
性、嵩比重が高く、カレンダー加工性に優れるものであ
った。

【００６１】実施例９ ケン化度８０モル％、重合度１２００のフェニル基含有
部分ケン化ポリビニルアルコールの代わりに合成例２に
より得られたケン化度８０モル％、重合度１２００のス
テアリル基含有部分ケン化ポリビニルアルコールを使用
した以外は実施例１と同様に行い、約８５％の重合転化
率で塩化ビニル重合体を得た。

【００６２】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
２に示す。

【００６３】得られた塩化ビニル重合体は、可塑剤吸収
性、嵩比重が高く、カレンダー加工性に優れるものであ
った。

【００６４】実施例１０ ケン化度８０モル％、重合度１２００のステアリル基含
有部分ケン化ポリビニルアルコールの使用量を０．０３
重量部、ケン化度８０モル％、重合度２６００の部分ケ
ン化ポリビニルアルコールの使用量を０．０７重量部と
した以外は実施例９と同様に行い、約８５％の重合転化
率で塩化ビニル重合体を得た。

【００６５】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
２に示す。

【００６６】得られた塩化ビニル重合体は、可塑剤吸収
性、嵩比重が高く、カレンダー加工性に優れるものであ
った。

【００６７】実施例１１ ケン化度８０モル％、重合度１２００のステアリル基含
有部分ケン化ポリビニルアルコールの代わりにケン化度
８０モル％、重合度２６００のステアリル基含有部分ケ
ン化ポリビニルアルコールを使用した以外は実施例９と
同様に行い、約８５％の重合転化率で塩化ビニル重合体
を得た。

【００６８】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
２に示す。

【００６９】得られた塩化ビニル重合体は、可塑剤吸収
性、嵩比重が高く、カレンダー加工性に優れるものであ
った。

【００７０】実施例１２ ケン化度８０モル％、重合度１２００のステアリル基含
有部分ケン化ポリビニルアルコールの代わりにケン化度
９０モル％、重合度１２００のステアリル基含有部分ケ
ン化ポリビニルアルコールを使用した以外は実施例９と
同様に行い、約８５％の重合転化率で塩化ビニル重合体
を得た。

【００７１】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
２に示す。

【００７２】得られた塩化ビニル重合体は、可塑剤吸収
性、嵩比重が高く、カレンダー加工性に優れるものであ
った。

【００７３】実施例１３ 実施例９で用いた分散剤系にメトキシ置換度が３０重量
％、ヒドロキシプロポキシ置換度が９重量％でその２重
量％水溶液の２０℃における粘度が５０ｃｐｓであるヒ
ドロキシプロピルメチルセルロース０．０１重量部を併
用した以外は実施例９と同様に行い、約８５％の重合転
化率で塩化ビニル重合体を得た。

【００７４】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
６に示す。

【００７５】得られた塩化ビニル重合体は、可塑剤吸収
性、嵩比重が高く、カレンダー加工性に優れるものであ
り、加工後のフィッシュアイは非常に少なく成形品の外
観に優れるものであった。

【００７６】実施例１４ 実施例１０で用いた分散剤系にメトキシ置換度が２８重
量％、ヒドロキシプロポキシ置換度が９．５重量％でそ
の２重量％水溶液の２０℃における粘度が５５ｃｐｓで
あるヒドロキシプロピルメチルセルロース０．０１重量
部を併用した以外は実施例１０と同様に行い、約８５％
の重合転化率で塩化ビニル重合体を得た。

【００７７】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
６に示す。

【００７８】得られた塩化ビニル重合体は、可塑剤吸収
性、嵩比重が高く、カレンダー加工性に優れるものであ
った。

【００７９】実施例１５ 実施例１１で用いた分散剤系にメトキシ置換度が２８重
量％、ヒドロキシプロポキシ置換度が１０重量％でその
２重量％水溶液の２０℃における粘度が５５ｃｐｓであ
るヒドロキシプロピルメチルセルロース０．０１重量部
を併用した以外は実施例１１と同様に行い、約８５％の
重合転化率で塩化ビニル重合体を得た。得られた塩化ビ
ニル重合体の評価結果を表６に示す。

【００８０】得られた塩化ビニル重合体は、可塑剤吸収
性、嵩比重が高く、カレンダー加工性に優れるものであ
った。

【００８１】実施例１６ 実施例１２で用いた分散剤系にメトキシ置換度が２９重
量％、ヒドロキシプロポキシ置換度が１１重量％でその
２重量％水溶液の２０℃における粘度が５０ｃｐｓであ
るヒドロキシプロピルメチルセルロース０．０１重量部
を併用した以外は実施例１２と同様に行い、約８５％の
重合転化率で塩化ビニル重合体を得た。得られた塩化ビ
ニル重合体の評価結果を表６に示す。

【００８２】得られた塩化ビニル重合体は、可塑剤吸収
性、嵩比重が高く、カレンダー加工性に優れるものであ
った。

【００８３】比較例１ ケン化度８０モル％、重合度１２００のフェニル基含有
部分ケン化ポリビニルアルコールの代わりにケン化度８
０モル％、重合度１２００のフェニル基を有しない部分
ケン化ポリビニルアルコールを使用した以外は実施例１
と同様に行い、約８５％の重合転化率で塩化ビニル重合
体を得た。

【００８４】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
３に示す。

【００８５】得られた塩化ビニル重合体は嵩比重は高い
が、可塑剤吸収性が低くシートのロールからの剥離性に
劣るカレンダー加工性の悪いものであり、加工後のフィ
ッシュアイは非常に多く成形品の外観的に劣るものであ
った。

【００８６】比較例２ ケン化度８０モル％、重合度１２００のフェニル基含有
部分ケン化ポリビニルアルコールの代わりにケン化度８
０モル％、重合度７００のフェニル基含有部分ケン化ポ
リビニルアルコールを使用した以外は実施例１と同様に
行い、約８５％の重合転化率で塩化ビニル重合体を得
た。

【００８７】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
３に示す。

【００８８】得られた塩化ビニル重合体は嵩比重は高い
が、可塑剤吸収性が低くシートのロールからの剥離性に
劣るカレンダー加工性の悪いものであり、加工後のフィ
ッシュアイは非常に多く成形品の外観的に劣るものであ
った。

【００８９】比較例３ ケン化度８０モル％、重合度１２００のフェニル基含有
部分ケン化ポリビニルアルコールの代わりにケン化度７
０モル％、重合度７００のフェニル基含有部分ケン化ポ
リビニルアルコールを使用した以外は実施例１と同様に
行い、約８５％の重合転化率で塩化ビニル重合体を得
た。

【００９０】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
３に示す。

【００９１】得られた塩化ビニル重合体は可塑剤吸収性
および嵩比重は高いが、シートのロールからの剥離性に
劣るカレンダー加工性の悪いものであった。

【００９２】比較例４ 実施例１で用いたケン化度８０モル％、重合度１２００
のフェニル基含有部分ケン化ポリビニルアルコールを用
いず、ケン化度８０モル％、重合度２６００の部分ケン
化ポリビニルアルコールの使用量を０．１重量部にした
以外は実施例１と同様に行い、約８５％の重合転化率で
塩化ビニル重合体を得た。

【００９３】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
３に示す。

【００９４】得られた塩化ビニル重合体は嵩比重が高
く、かつカレンダー加工性も良好であるが、可塑剤吸収
性が低いものであった。

【００９５】比較例５ ケン化度８０モル％、重合度１２００のフェニル基含有
部分ケン化ポリビニルアルコール０．０５重量部の代わ
りにケン化度４０モル％、重合度５５０の部分ケン化ポ
リビニルアルコール０．０２重量部を使用し、ケン化度
８０モル％、重合度２６００の部分ケン化ポリビニルア
ルコールの使用量を０．０８重量部とした以外は実施例
１と同様に行い、約８５％の重合転化率で塩化ビニル重
合体を得た。

【００９６】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
４に示す。

【００９７】得られた塩化ビニル重合体は可塑剤吸収性
は高いが、嵩比重が低く、かつ、シートのロールからの
剥離性に劣るカレンダー加工性の悪いものであった。

【００９８】比較例６ ケン化度８０モル％、重合度１２００のステアリル基含
有部分ケン化ポリビニルアルコールの代わりにケン化度
８０モル％、重合度７００のステアリル基含有部分ケン
化ポリビニルアルコールを使用した以外は実施例９と同
様に行い、約８５％の重合転化率で塩化ビニル重合体を
得た。

【００９９】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
４に示す。

【０１００】得られた塩化ビニル重合体は嵩比重は高い
が、可塑剤吸収性が低くシートのロールからの剥離性に
劣るカレンダー加工性の悪いものであり、加工後のフィ
ッシュアイは非常に多く成形品の外観的に劣るものであ
った。

【０１０１】比較例７ ケン化度８０モル％、重合度１２００のステアリル基含
有部分ケン化ポリビニルアルコールの代わりにケン化度
７０モル％、重合度７００のステアリル基含有部分ケン
化ポリビニルアルコールを使用した以外は実施例９と同
様に行い、約８５％の重合転化率で塩化ビニル重合体を
得た。

【０１０２】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
４に示す。

【０１０３】得られた塩化ビニル重合体は可塑剤吸収性
および嵩比重は高いが、シートのロールからの剥離性に
劣るカレンダー加工性の悪いものであった。

【０１０４】比較例８ 比較例４で用いた分散剤系にメトキシ置換度が２９重量
％、ヒドロキシプロポキシ置換度が９．５重量％でその
２重量％水溶液の２０℃における粘度が５０ｃｐｓであ
るヒドロキシプロピルメチルセルロース０．０３重量部
を併用した以外は比較例４と同様に行い、約８５％の重
合転化率で塩化ビニル重合体を得た。

【０１０５】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
７に示す。

【０１０６】得られた塩化ビニル重合体は、可塑剤吸収
性が高く、カレンダー加工性も良好であったが、嵩比重
の低いものであった。

【０１０７】

【表１】

【０１０８】

【表２】

【０１０９】

【表３】

【０１１０】

【表４】

【０１１１】

【表５】

【０１１２】

【表６】

【０１１３】

【表７】

【０１１４】

【発明の効果】本発明の製造方法により、可塑剤吸収
性、嵩比重が高く、かつカレンダー加工性に優れた塩化
ビニル系重合体を得ることができ、工業的価値は非常に
高いものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】塩化ビニル系単量体を水性媒体中で油溶性
   ラジカル開始剤を用いて懸濁重合させるに際し、分散剤
   として分子内に親油基を有し重合度が１０００以上かつ
   ケン化度が７５モル％以上の部分ケン化ポリビニルアル
   コール（Ａ）を用いることを特徴とする塩化ビニル系重
   合体の製造方法。
2. 【請求項２】分散剤として分子内に親油基を有し重合度
   が１０００以上かつケン化度が７５モル％以上の部分ケ
   ン化ポリビニルアルコール（Ａ）及び重合度が２０００
   以上かつケン化度が７５モル％以上の部分ケン化ポリビ
   ニルアルコール（Ｂ）とを重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝３
   ／７〜９／１の割合で用いることを特徴とする請求項１
   に記載の塩化ビニル系重合体の製造方法。
3. 【請求項３】分散剤として分子内に親油基を有し重合度
   が１０００以上かつケン化度が７５モル％以上の部分ケ
   ン化ポリビニルアルコール（Ａ）及び重合度が２０００
   以上かつケン化度が７５モル％以上の部分ケン化ポリビ
   ニルアルコール（Ｂ）とを重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝３
   ／７〜９／１の割合で用い、かつ、メトキシ置換度が２
   ５〜３０重量％、ヒドロキシプロポキシ置換度が５〜１
   ５重量％でその２重量％水溶液の２０℃における粘度が
   １０〜１００ｃｐｓであるヒドロキシプロピルメチルセ
   ルロース（Ｃ）を部分ケン化ポリビニルアルコール
   （Ａ）及び（Ｂ）の全量に対し重量比で（（Ａ）＋
   （Ｂ））／（Ｃ）＝１０／１〜１０／３の割合で併用す
   ることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の塩化
   ビニル系重合体の製造方法。