JPH09263603A - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系重合体の製造方法Info
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- JPH09263603A JPH09263603A JP7668096A JP7668096A JPH09263603A JP H09263603 A JPH09263603 A JP H09263603A JP 7668096 A JP7668096 A JP 7668096A JP 7668096 A JP7668096 A JP 7668096A JP H09263603 A JPH09263603 A JP H09263603A
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- chloride polymer
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱安定性、可塑剤吸収性、カレンダー加工性
に優れる塩化ビニル系重合体の製造方法を提供する。 【解決手段】 分散剤として、（Ａ）重合度１０００以
上３０００未満，ケン化度７０〜９０モル％の部分ケン
化ポリビニルアルコール並びに（Ｂ）重合度１０００以
下，ケン化度７０〜８５モル％の部分ケン化ポリビニル
アルコール、及び／または、（Ｃ）セルロース誘導体を
用い、かつ、ソルビタン脂肪酸エステル類を添加するこ
とを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法。
に優れる塩化ビニル系重合体の製造方法を提供する。 【解決手段】 分散剤として、（Ａ）重合度１０００以
上３０００未満，ケン化度７０〜９０モル％の部分ケン
化ポリビニルアルコール並びに（Ｂ）重合度１０００以
下，ケン化度７０〜８５モル％の部分ケン化ポリビニル
アルコール、及び／または、（Ｃ）セルロース誘導体を
用い、かつ、ソルビタン脂肪酸エステル類を添加するこ
とを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル系重合
体の製造方法に関するものであり、更に詳しくは、成形
加工時のロール粘着性が改良され、熱安定性、可塑剤吸
収性の良好な塩化ビニル系重合体の製造方法に関するも
のである。
体の製造方法に関するものであり、更に詳しくは、成形
加工時のロール粘着性が改良され、熱安定性、可塑剤吸
収性の良好な塩化ビニル系重合体の製造方法に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、塩化ビニル系重合体は、カレン
ダー加工法、押し出し加工法により各種の成形体が製造
されており、これらの分野では成形加工性の改善が望ま
れている。これらの要求に応えるために種々の方法が提
案されており、特開昭４８−８９９９１号公報には、特
定のグリセリン脂肪酸エステルを添加する方法、特開昭
５２−３６１７９号公報には、ソルビタンモノ脂肪酸エ
ステルを特定の部分ケン化ポリビニルアルコール及びヒ
ドロキシプロピルセルロースと併用する方法が提案され
ている。また、特開平２−５３８０８号公報には、ＨＬ
Ｂが１〜４、水酸基価が５０〜１５０のソルビタン脂肪
酸エステル及び重合度が５００〜１５００かつケン化度
が８５〜９５モル％の部分ケン化ポリビニルアルコー
ル、及び重合度が２００〜８００かつケン化度が３０〜
６０モル％の部分ケン化ポリビニルアルコールを併用す
る方法が提案されている。
ダー加工法、押し出し加工法により各種の成形体が製造
されており、これらの分野では成形加工性の改善が望ま
れている。これらの要求に応えるために種々の方法が提
案されており、特開昭４８−８９９９１号公報には、特
定のグリセリン脂肪酸エステルを添加する方法、特開昭
５２−３６１７９号公報には、ソルビタンモノ脂肪酸エ
ステルを特定の部分ケン化ポリビニルアルコール及びヒ
ドロキシプロピルセルロースと併用する方法が提案され
ている。また、特開平２−５３８０８号公報には、ＨＬ
Ｂが１〜４、水酸基価が５０〜１５０のソルビタン脂肪
酸エステル及び重合度が５００〜１５００かつケン化度
が８５〜９５モル％の部分ケン化ポリビニルアルコー
ル、及び重合度が２００〜８００かつケン化度が３０〜
６０モル％の部分ケン化ポリビニルアルコールを併用す
る方法が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記の特開昭４８−８
９９９１号公報、特開昭５２−３６１７９号公報記載の
方法により得られる塩化ビニル系重合体は、加工性は改
良されているが有機錫系安定剤を使用した場合、熱安定
性を低下するという問題を有するものである。また、特
開平２−５３８０８号公報記載の方法により得られる塩
化ビニル系重合体は、ゲル化特性に優れるがものである
がカレンダー加工時のロール粘着性に劣るという問題を
有するものである。
９９９１号公報、特開昭５２−３６１７９号公報記載の
方法により得られる塩化ビニル系重合体は、加工性は改
良されているが有機錫系安定剤を使用した場合、熱安定
性を低下するという問題を有するものである。また、特
開平２−５３８０８号公報記載の方法により得られる塩
化ビニル系重合体は、ゲル化特性に優れるがものである
がカレンダー加工時のロール粘着性に劣るという問題を
有するものである。
【０００４】そこで、本発明は、熱安定性、可塑剤吸収
性、カレンダー加工性に優れる塩化ビニル系重合体の製
造方法を提供することにある。
性、カレンダー加工性に優れる塩化ビニル系重合体の製
造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意検討した結果、特定のソルビタン脂肪酸エ
ステル、ソルビトール脂肪酸エステル及び／又はグリセ
リン脂肪酸エステルと特定の分散剤を特定の割合で用い
ることにより、熱安定性、可塑剤吸収性、カレンダー加
工性に優れる塩化ビニル系重合体が得られることを見い
出し本発明を完成するに至った。
について鋭意検討した結果、特定のソルビタン脂肪酸エ
ステル、ソルビトール脂肪酸エステル及び／又はグリセ
リン脂肪酸エステルと特定の分散剤を特定の割合で用い
ることにより、熱安定性、可塑剤吸収性、カレンダー加
工性に優れる塩化ビニル系重合体が得られることを見い
出し本発明を完成するに至った。
【０００６】即ち、本発明は、塩化ビニル系単量体を水
性媒体中において懸濁重合法を行う塩化ビニル系重合体
の製造方法において、分散剤として、（Ａ）重合度１０
００以上３０００未満，ケン化度７０〜９０モル％の部
分ケン化ポリビニルアルコール、並びに、（Ｂ）重合度
１０００以下，ケン化度７０〜８５モル％の部分ケン化
ポリビニルアルコール、及び／又は、（Ｃ）セルロース
誘導体を重量比で（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））＝９５／
５〜３０／７０の割合で使用し、かつ、ＨＬＢが５以
下、水酸基価が３００以下のソルビタン脂肪酸エステ
ル、ソルビトール脂肪酸エステル及び／又はグリセリン
脂肪酸エステルを塩化ビニル系単量体１００重量部に対
して０．００５〜０．５重量部添加することを特徴とす
る塩化ビニル系重合体の製造方法に関するものである。
性媒体中において懸濁重合法を行う塩化ビニル系重合体
の製造方法において、分散剤として、（Ａ）重合度１０
００以上３０００未満，ケン化度７０〜９０モル％の部
分ケン化ポリビニルアルコール、並びに、（Ｂ）重合度
１０００以下，ケン化度７０〜８５モル％の部分ケン化
ポリビニルアルコール、及び／又は、（Ｃ）セルロース
誘導体を重量比で（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））＝９５／
５〜３０／７０の割合で使用し、かつ、ＨＬＢが５以
下、水酸基価が３００以下のソルビタン脂肪酸エステ
ル、ソルビトール脂肪酸エステル及び／又はグリセリン
脂肪酸エステルを塩化ビニル系単量体１００重量部に対
して０．００５〜０．５重量部添加することを特徴とす
る塩化ビニル系重合体の製造方法に関するものである。
【０００７】以下に、本発明について更に詳細に説明す
る。
る。
【０００８】本発明において用いられる分散剤は、重合
度１０００以上３０００未満，ケン化度７０〜９０モル
％の部分ケン化ポリビニルアルコール（Ａ）、並びに、
重合度１０００以下，ケン化度７０〜８５モル％の部分
ケン化ポリビニルアルコール（Ｂ）、及び／または、セ
ルロース誘導体（Ｃ）よりなり、重量比で（Ａ）／
（（Ｂ）＋（Ｃ））＝９５／５〜３０／７０の割合で用
いられる。
度１０００以上３０００未満，ケン化度７０〜９０モル
％の部分ケン化ポリビニルアルコール（Ａ）、並びに、
重合度１０００以下，ケン化度７０〜８５モル％の部分
ケン化ポリビニルアルコール（Ｂ）、及び／または、セ
ルロース誘導体（Ｃ）よりなり、重量比で（Ａ）／
（（Ｂ）＋（Ｃ））＝９５／５〜３０／７０の割合で用
いられる。
【０００９】本発明において、分散剤成分として用いら
れる部分ケン化ポリビニルアルコール（Ａ）は、重合度
１０００以上３０００未満，ケン化度７０〜９０モル
％、好ましくは７５〜９０モル％のものである。ここで
部分ケン化ポリビニルアルコール（Ａ）の重合度が１０
００未満、又は、ケン化度が９０モル％を越える場合、
重合時の重合分散系が不安定となり、重合中にブロック
化したり、得られる塩化ビニル系重合体粒子が粗大化し
たりする。一方、部分ケン化ポリビニルアルコール
（Ａ）のケン化度が７０モル％より低い場合、カレンダ
ー加工性改良効果が不十分となる。
れる部分ケン化ポリビニルアルコール（Ａ）は、重合度
１０００以上３０００未満，ケン化度７０〜９０モル
％、好ましくは７５〜９０モル％のものである。ここで
部分ケン化ポリビニルアルコール（Ａ）の重合度が１０
００未満、又は、ケン化度が９０モル％を越える場合、
重合時の重合分散系が不安定となり、重合中にブロック
化したり、得られる塩化ビニル系重合体粒子が粗大化し
たりする。一方、部分ケン化ポリビニルアルコール
（Ａ）のケン化度が７０モル％より低い場合、カレンダ
ー加工性改良効果が不十分となる。
【００１０】本発明において、分散剤成分として用いら
れる部分ケン化ポリビニルアルコール（Ｂ）は、重合度
１０００以下，ケン化度７０〜８５モル％、好ましくは
重合度３００〜１０００のものである。ここで部分ケン
化ポリビニルアルコール（Ｂ）のケン化度が７０モル％
より低い場合、カレンダー加工性改良効果が不十分とな
り、ケン化度が８５モル％を越える場合、カレンダー加
工性改良効果が不十分であるとともに、得られる塩化ビ
ニル系重合体粒子の脱モノマー性、可塑剤吸収性が悪く
なる。また、部分ケン化ポリビニルアルコール（Ｂ）の
重合度が１０００を越える場合、得られる塩化ビニル系
重合体粒子の脱モノマー性、可塑剤吸収性が悪くなる。
れる部分ケン化ポリビニルアルコール（Ｂ）は、重合度
１０００以下，ケン化度７０〜８５モル％、好ましくは
重合度３００〜１０００のものである。ここで部分ケン
化ポリビニルアルコール（Ｂ）のケン化度が７０モル％
より低い場合、カレンダー加工性改良効果が不十分とな
り、ケン化度が８５モル％を越える場合、カレンダー加
工性改良効果が不十分であるとともに、得られる塩化ビ
ニル系重合体粒子の脱モノマー性、可塑剤吸収性が悪く
なる。また、部分ケン化ポリビニルアルコール（Ｂ）の
重合度が１０００を越える場合、得られる塩化ビニル系
重合体粒子の脱モノマー性、可塑剤吸収性が悪くなる。
【００１１】本発明において、分散剤成分として用いら
れるセルロース誘導体（Ｃ）としては、重合時における
重合分散安定性、得られる塩化ビニル系重合体粒子の脱
モノマー性、可塑剤吸収性が優れることから、メトキシ
置換度２５〜３０重量％，ヒドロキシプロポキシ置換度
５〜１５重量％，２重量％水溶液の２０℃における粘度
が１０〜１００ｃｐｓであるヒドロキシプロピルメチル
セルロースであることが好ましい。
れるセルロース誘導体（Ｃ）としては、重合時における
重合分散安定性、得られる塩化ビニル系重合体粒子の脱
モノマー性、可塑剤吸収性が優れることから、メトキシ
置換度２５〜３０重量％，ヒドロキシプロポキシ置換度
５〜１５重量％，２重量％水溶液の２０℃における粘度
が１０〜１００ｃｐｓであるヒドロキシプロピルメチル
セルロースであることが好ましい。
【００１２】本発明における部分ケン化ポリビニルアル
コール（Ａ）並びに部分ケン化ポリビニルアルコール
（Ｂ）及び／またはセルロース誘導体（Ｃ）の使用割合
は、重量比で（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））＝９５／５〜
３０／７０である。部分ケン化ポリビニルアルコール
（Ａ）の使用割合が３０重量％未満の場合、重合時の重
合分散系が不安定となるばかりでなく、カレンダー加工
性改良効果が不十分となる。一方、部分ケン化ポリビニ
ルアルコール（Ａ）の使用割合が９５重量％を越える場
合、得られる塩化ビニル系重合体粒子の脱モノマー性、
可塑剤吸収性が悪くなる。さらに本発明においては、得
られる塩化ビニル系重合体が可塑剤吸収性、カレンダー
加工性のバランスに優れることから、（Ａ）／（（Ｂ）
＋（Ｃ））＝９５／５〜５０／５０の割合で使用するこ
とが好ましい。
コール（Ａ）並びに部分ケン化ポリビニルアルコール
（Ｂ）及び／またはセルロース誘導体（Ｃ）の使用割合
は、重量比で（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））＝９５／５〜
３０／７０である。部分ケン化ポリビニルアルコール
（Ａ）の使用割合が３０重量％未満の場合、重合時の重
合分散系が不安定となるばかりでなく、カレンダー加工
性改良効果が不十分となる。一方、部分ケン化ポリビニ
ルアルコール（Ａ）の使用割合が９５重量％を越える場
合、得られる塩化ビニル系重合体粒子の脱モノマー性、
可塑剤吸収性が悪くなる。さらに本発明においては、得
られる塩化ビニル系重合体が可塑剤吸収性、カレンダー
加工性のバランスに優れることから、（Ａ）／（（Ｂ）
＋（Ｃ））＝９５／５〜５０／５０の割合で使用するこ
とが好ましい。
【００１３】また、部分ケン化ポリビニルアルコール
（Ａ）、（Ｂ）は、上記に記載した範囲内のものであれ
ば、２種以上のものを組み合わせて使用しても良いし、
また変性されたものを使用しても良い。
（Ａ）、（Ｂ）は、上記に記載した範囲内のものであれ
ば、２種以上のものを組み合わせて使用しても良いし、
また変性されたものを使用しても良い。
【００１４】本発明において用いられるソルビタン脂肪
酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン
脂肪酸エステルは、得られる塩化ビニル系重合体の熱安
定性に悪影響を与えないことからＨＬＢが５以下、水酸
基価が３００以下のものであり、好ましくはＨＬＢが４
以下、水酸基価が２５０以下のものである。そして、更
に熱安定性への影響が少ないことから、ＨＬＢが低く、
水酸基価の小さいトリエステルが特に好ましい。これら
に該当する化合物としては、例えばソルビタントリステ
アレート、ソルビタントリベヘネート、ソルビタントリ
パルミテート、ソルビタントリラウレート、ソルビタン
トリオレート、グリセリンモノ・ジパルミテート、グリ
セリントリステアレート、グリセリンモノ・ジステアレ
ート、グリセリンジ・トリステアレート、グリセリンジ
・トリオレート、グリセリントリパルミテート、グリセ
リンモノ・ジオレート、グリセリンモノ・ジラウレー
ト、グリセリンジ・トリラウレート、グリセリンモノ・
ジラウレート、グリセリンモノ・ジリシノレートなどが
挙げられ、これらは１種または２種以上の組合せで使用
することができる。２種以上組み合わせて使用する場合
は、使用する脂肪酸エステルの平均のＨＬＢ及び平均の
水酸基価がＨＬＢが５以下、水酸基価が３００以下の範
囲内であれば前記範囲外のソルビタン脂肪酸エステル、
ソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステ
ルも用いることが可能である。
酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン
脂肪酸エステルは、得られる塩化ビニル系重合体の熱安
定性に悪影響を与えないことからＨＬＢが５以下、水酸
基価が３００以下のものであり、好ましくはＨＬＢが４
以下、水酸基価が２５０以下のものである。そして、更
に熱安定性への影響が少ないことから、ＨＬＢが低く、
水酸基価の小さいトリエステルが特に好ましい。これら
に該当する化合物としては、例えばソルビタントリステ
アレート、ソルビタントリベヘネート、ソルビタントリ
パルミテート、ソルビタントリラウレート、ソルビタン
トリオレート、グリセリンモノ・ジパルミテート、グリ
セリントリステアレート、グリセリンモノ・ジステアレ
ート、グリセリンジ・トリステアレート、グリセリンジ
・トリオレート、グリセリントリパルミテート、グリセ
リンモノ・ジオレート、グリセリンモノ・ジラウレー
ト、グリセリンジ・トリラウレート、グリセリンモノ・
ジラウレート、グリセリンモノ・ジリシノレートなどが
挙げられ、これらは１種または２種以上の組合せで使用
することができる。２種以上組み合わせて使用する場合
は、使用する脂肪酸エステルの平均のＨＬＢ及び平均の
水酸基価がＨＬＢが５以下、水酸基価が３００以下の範
囲内であれば前記範囲外のソルビタン脂肪酸エステル、
ソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステ
ルも用いることが可能である。
【００１５】本発明におけるソルビタン脂肪酸エステ
ル、ソルビトール脂肪酸エステル及び／又はグリセリン
脂肪酸エステルの使用量は、塩化ビニル系単量体１００
重量部に対して０．００５〜０．５重量部であり、０．
０１〜０．３重量部であることが特に好ましい。塩化ビ
ニル系単量体１００重量部に対して０．００５重量部未
満である場合、カレンダー加工性の改良効果が不十分で
あり、塩化ビニル系単量体１００重量部に対して０．５
重量部以上である場合、カレンダー加工性は改良される
が有機錫系安定剤を使用した場合、熱安定性に悪影響を
与える。
ル、ソルビトール脂肪酸エステル及び／又はグリセリン
脂肪酸エステルの使用量は、塩化ビニル系単量体１００
重量部に対して０．００５〜０．５重量部であり、０．
０１〜０．３重量部であることが特に好ましい。塩化ビ
ニル系単量体１００重量部に対して０．００５重量部未
満である場合、カレンダー加工性の改良効果が不十分で
あり、塩化ビニル系単量体１００重量部に対して０．５
重量部以上である場合、カレンダー加工性は改良される
が有機錫系安定剤を使用した場合、熱安定性に悪影響を
与える。
【００１６】本発明におけるソルビタン脂肪酸エステ
ル、ソルビトール脂肪酸エステル及び／又はグリセリン
脂肪酸エステルの添加方法には特に制限はなく、重合前
に直接添加する方法、重合途中に水に分散させた分散液
を徐々に添加する方法、重合後の塩化ビニル系重合体ス
ラリーに直接または水に分散させた後添加する方法、可
溶溶剤に一旦溶解した後添加する方法等が挙げられる。
ル、ソルビトール脂肪酸エステル及び／又はグリセリン
脂肪酸エステルの添加方法には特に制限はなく、重合前
に直接添加する方法、重合途中に水に分散させた分散液
を徐々に添加する方法、重合後の塩化ビニル系重合体ス
ラリーに直接または水に分散させた後添加する方法、可
溶溶剤に一旦溶解した後添加する方法等が挙げられる。
【００１７】本発明においては、得られる塩化ビニル系
重合体の熱安定性を向上させるために、分子量調節剤を
併用することが好ましく、分子量調節剤としては、熱安
定性改善効率に特に優れることからメルカプト基とヒド
ロキシル基を有する化合物であることが特に好ましい。
該化合物としては、例えば２−メルカプトエタノール、
３−メルカプトプロパノール、４−メルカプトブタノー
ル、チオグリセリン、１−チオグリセロール等を挙げる
ことができる。分子量調節剤を用いる場合、その使用量
は熱安定性改善効率とカレンダー加工性のバランスに優
れることから０．００１〜０．０５重量部であることが
好ましい。分子量調節剤の添加方法には制限はなく、直
接添加する方法、可溶溶媒に一旦溶解した後添加する方
法等が挙げられる。
重合体の熱安定性を向上させるために、分子量調節剤を
併用することが好ましく、分子量調節剤としては、熱安
定性改善効率に特に優れることからメルカプト基とヒド
ロキシル基を有する化合物であることが特に好ましい。
該化合物としては、例えば２−メルカプトエタノール、
３−メルカプトプロパノール、４−メルカプトブタノー
ル、チオグリセリン、１−チオグリセロール等を挙げる
ことができる。分子量調節剤を用いる場合、その使用量
は熱安定性改善効率とカレンダー加工性のバランスに優
れることから０．００１〜０．０５重量部であることが
好ましい。分子量調節剤の添加方法には制限はなく、直
接添加する方法、可溶溶媒に一旦溶解した後添加する方
法等が挙げられる。
【００１８】本発明においては、一般に行われる懸濁重
合法をそのまま適用することができ、例えば具体的には
次のような方法で行われる。
合法をそのまま適用することができ、例えば具体的には
次のような方法で行われる。
【００１９】撹拌機を備えたジャケット付き耐圧重合缶
に純水、分散安定剤、重合開始剤を入れ、減圧状態にす
る。次に塩化ビニル系単量体を圧入し、この重合缶内を
撹拌しながら加温し重合を開始する。その時の重合条件
としては、重合温度は２０〜９０℃、重合時間１〜４０
時間を挙げることができ、重合終了後、未反応塩化ビニ
ル系単量体を回収し、スラリーを取り出して脱水乾燥を
行うことにより塩化ビニル系重合体が得られる。
に純水、分散安定剤、重合開始剤を入れ、減圧状態にす
る。次に塩化ビニル系単量体を圧入し、この重合缶内を
撹拌しながら加温し重合を開始する。その時の重合条件
としては、重合温度は２０〜９０℃、重合時間１〜４０
時間を挙げることができ、重合終了後、未反応塩化ビニ
ル系単量体を回収し、スラリーを取り出して脱水乾燥を
行うことにより塩化ビニル系重合体が得られる。
【００２０】本発明において用いられる重合開始剤とし
ては、一般的に懸濁重合法に重合開始剤として用いられ
るものでよく、例えばジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカネー
ト、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ベンゾ
イルパーオキサイド等の過酸化物；２、２’−アゾビス
イソブチロニトリル、２、２’−アゾビス−２、４−ジ
メチルバレロニトリル等のアゾ化合物などが挙げられ、
これらは１種または２種以上の組合せで使用することが
できる。
ては、一般的に懸濁重合法に重合開始剤として用いられ
るものでよく、例えばジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカネー
ト、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ベンゾ
イルパーオキサイド等の過酸化物；２、２’−アゾビス
イソブチロニトリル、２、２’−アゾビス−２、４−ジ
メチルバレロニトリル等のアゾ化合物などが挙げられ、
これらは１種または２種以上の組合せで使用することが
できる。
【００２１】本発明においては、本発明を実施する際に
は、塩化ビニル単量体と共重合可能なビニル系単量体又
は塩化ビニル単量体とグラフト重合可能なポリマーを必
要に応じて添加して重合してもよい。
は、塩化ビニル単量体と共重合可能なビニル系単量体又
は塩化ビニル単量体とグラフト重合可能なポリマーを必
要に応じて添加して重合してもよい。
【００２２】本発明における塩化ビニル系単量体とは、
塩化ビニル単量体、又は塩化ビニル単量体と共重合可能
なビニル系単量体との混合物をいう。
塩化ビニル単量体、又は塩化ビニル単量体と共重合可能
なビニル系単量体との混合物をいう。
【００２３】塩化ビニル単量体と共重合可能なビニル系
単量体としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、カプロン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン
酸ビニル等のビニルエステル類；エチレン、プロピレ
ン、イソブチレン等のオレフィン類；イソブチルビニル
エーテル、フェニルビニルエーテル、オクチルビニルエ
ーテル等のアルキル又はアリールビニルエーテル類；塩
化ビニリデン、フッ化ビニル、塩化アリル、臭化ビニル
等のハロゲン化オレフィン類；エチルアクリレート、ｎ
−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメ
タクリレート、ステアリルメタクリレート等のアクリル
酸又はメタクリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、アクリロニトリル、無水マレイン
酸、無水イタコン酸等のアクリル系誘導体類等を挙げる
ことができる。
単量体としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、カプロン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン
酸ビニル等のビニルエステル類；エチレン、プロピレ
ン、イソブチレン等のオレフィン類；イソブチルビニル
エーテル、フェニルビニルエーテル、オクチルビニルエ
ーテル等のアルキル又はアリールビニルエーテル類；塩
化ビニリデン、フッ化ビニル、塩化アリル、臭化ビニル
等のハロゲン化オレフィン類；エチルアクリレート、ｎ
−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメ
タクリレート、ステアリルメタクリレート等のアクリル
酸又はメタクリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、アクリロニトリル、無水マレイン
酸、無水イタコン酸等のアクリル系誘導体類等を挙げる
ことができる。
【００２４】又、塩化ビニル単量体とグラフト共重合可
能なポリマーとしては、例えばエチレン−酢酸ビニル共
重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合
体、塩素化ポリエチレン、ポリウレタン、ポリブタジエ
ン−スチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＭＢ
Ｓ）、ポリブタジエン−アクリロニトリル−（α−メチ
ル）スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリブチルアクリレ
ート、ブチルゴム、ポリスチレン、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、架橋アクリルゴム等を挙げることができ
る。
能なポリマーとしては、例えばエチレン−酢酸ビニル共
重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合
体、塩素化ポリエチレン、ポリウレタン、ポリブタジエ
ン−スチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＭＢ
Ｓ）、ポリブタジエン−アクリロニトリル−（α−メチ
ル）スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリブチルアクリレ
ート、ブチルゴム、ポリスチレン、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、架橋アクリルゴム等を挙げることができ
る。
【００２５】本発明の製造方法においては、重合初期、
重合途中、あるいは重合後に、その他の重合添加剤とし
て、酸化防止剤、ゲル化改良剤、ｐＨ調整剤、スケール
防止剤等を使用してもよい。
重合途中、あるいは重合後に、その他の重合添加剤とし
て、酸化防止剤、ゲル化改良剤、ｐＨ調整剤、スケール
防止剤等を使用してもよい。
【００２６】
【実施例】以下、本発明の製造方法を実施例にもとづき
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。尚、実施例及び比較例において、ロール粘着性、熱
安定性、可塑剤吸収性の評価は下記の方法で行った。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。尚、実施例及び比較例において、ロール粘着性、熱
安定性、可塑剤吸収性の評価は下記の方法で行った。
【００２７】〜可塑剤吸収量〜 得られた重合体に過剰の可塑剤（ジオクチルフタレー
ト；ＤＯＰ）を加え、室温で１０分間放置した後、遠心
分離機（国産遠心器（株）製）を用いて３０００ｒｐｍ
で遠心し重合体に吸収されなかった可塑剤を除去した。
遠心後の重合体に保持されている可塑剤量を測定し、重
合体に対する可塑剤の割合を百分率で表したものを可塑
剤吸収量とした。
ト；ＤＯＰ）を加え、室温で１０分間放置した後、遠心
分離機（国産遠心器（株）製）を用いて３０００ｒｐｍ
で遠心し重合体に吸収されなかった可塑剤を除去した。
遠心後の重合体に保持されている可塑剤量を測定し、重
合体に対する可塑剤の割合を百分率で表したものを可塑
剤吸収量とした。
【００２８】〜ロール粘着性〜 得られた重合体１００重量部に対し、ジブチル錫マレー
ト系安定剤４重量部、脂肪酸エステル系滑剤１．５重量
部を配合した。この配合組成物を表面温度１８０℃の８
インチ２本ロール（関西ロール（株）製）で該組成物が
ロールに巻き付いてから５分間混練してシートを取り出
した。そして、同様の操作を５回繰り返すことによりシ
ートの剥離し易さを評価した。
ト系安定剤４重量部、脂肪酸エステル系滑剤１．５重量
部を配合した。この配合組成物を表面温度１８０℃の８
インチ２本ロール（関西ロール（株）製）で該組成物が
ロールに巻き付いてから５分間混練してシートを取り出
した。そして、同様の操作を５回繰り返すことによりシ
ートの剥離し易さを評価した。
【００２９】カレンダー加工性の評価基準 ○ 粘着無し（問題なく剥離）。
【００３０】△ わずかに粘着( 容易に剥離) 。
【００３１】× 粘着大きい（剥離やや困難）。
【００３２】×× 粘着激しい（剥離困難）。
【００３３】〜熱安定性〜 得られた重合体１００重量部、ジブチル錫マレート系安
定剤３重量部、脂肪酸エステル系滑剤１．５重量部をブ
レンドし、その配合物３００ｇをロール表面温度１５０
℃の８インチロールで５分間混練し、厚さ１ｍｍのシー
ト成形体を得た。シート成形体より切り出した試験片を
１９０℃のオーブン中で、黒化するのに要した時間を測
定した。
定剤３重量部、脂肪酸エステル系滑剤１．５重量部をブ
レンドし、その配合物３００ｇをロール表面温度１５０
℃の８インチロールで５分間混練し、厚さ１ｍｍのシー
ト成形体を得た。シート成形体より切り出した試験片を
１９０℃のオーブン中で、黒化するのに要した時間を測
定した。
【００３４】実施例１ 内容積２５リットルのステンレス製オートクレーブに純
水１４０重量部、ケン化度８０モル％，重合度２６００
の部分ケン化ポリビニルアルコール０．０６重量部、ケ
ン化度７３モル％，重合度８００の部分ケン化ポリビニ
ルアルコール０．０２重量部、ｔｅｒｔ−ヘキシルパー
オキシピバレート０．０２５重量部を入れ減圧状態にし
た。次いで、塩化ビニル単量体１００重量部を仕込み、
オートクレーブ内を撹拌しながら６５℃に加温し重合を
行った。オートクレーブの圧力が重合反応の定常状態に
おける圧力から１．８ｋｇ／ｃｍ2下がった時点で未反
応塩化ビニル単量体の回収をした。重合時間は６時間で
あった。
水１４０重量部、ケン化度８０モル％，重合度２６００
の部分ケン化ポリビニルアルコール０．０６重量部、ケ
ン化度７３モル％，重合度８００の部分ケン化ポリビニ
ルアルコール０．０２重量部、ｔｅｒｔ−ヘキシルパー
オキシピバレート０．０２５重量部を入れ減圧状態にし
た。次いで、塩化ビニル単量体１００重量部を仕込み、
オートクレーブ内を撹拌しながら６５℃に加温し重合を
行った。オートクレーブの圧力が重合反応の定常状態に
おける圧力から１．８ｋｇ／ｃｍ2下がった時点で未反
応塩化ビニル単量体の回収をした。重合時間は６時間で
あった。
【００３５】未反応塩化ビニル単量体を回収した後、Ｈ
ＬＢが２．０，水酸基価７０であるソルビタントリステ
アレートの水分散液を、ソルビタントリステアレートが
塩化ビニル系重合体に対し０．１重量部となるよう添加
し、スラリーをオートクレーブから取り出し脱水乾燥を
行ったところ、約８５％の重合転化率で塩化ビニル重合
体を得た。
ＬＢが２．０，水酸基価７０であるソルビタントリステ
アレートの水分散液を、ソルビタントリステアレートが
塩化ビニル系重合体に対し０．１重量部となるよう添加
し、スラリーをオートクレーブから取り出し脱水乾燥を
行ったところ、約８５％の重合転化率で塩化ビニル重合
体を得た。
【００３６】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
１に示す。
１に示す。
【００３７】得られた塩化ビニル重合体は、可塑剤吸収
性高く、熱安定性、カレンダー加工性に優れるものであ
った。
性高く、熱安定性、カレンダー加工性に優れるものであ
った。
【００３８】実施例２ 分散剤系に、ケン化度８０モル％，重合度２６００の部
分ケン化ポリビニルアルコールを０．０７重量部、メト
キシ置換度２９重量％，ヒドロキシプロポキシ置換度
９．５重量％，２重量％水溶液の２０℃における粘度が
５０ｃｐｓであるヒドロキシプロピルメチルセルロース
（以下ＨＰＭＣと略す）０．０２重量部を使用し、ソル
ビタントリステアレートの代わりにＨＬＢが１．７，水
酸基価６０のグリセリンジ・トリステアレートを０．０
３重量部使用した以外は実施例１と同様に行い、約８５
％の重合転化率で塩化ビニル重合体を得た。
分ケン化ポリビニルアルコールを０．０７重量部、メト
キシ置換度２９重量％，ヒドロキシプロポキシ置換度
９．５重量％，２重量％水溶液の２０℃における粘度が
５０ｃｐｓであるヒドロキシプロピルメチルセルロース
（以下ＨＰＭＣと略す）０．０２重量部を使用し、ソル
ビタントリステアレートの代わりにＨＬＢが１．７，水
酸基価６０のグリセリンジ・トリステアレートを０．０
３重量部使用した以外は実施例１と同様に行い、約８５
％の重合転化率で塩化ビニル重合体を得た。
【００３９】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
１に示す。
１に示す。
【００４０】得られた塩化ビニル重合体は、可塑剤吸収
性、熱安定性、カレンダー加工性に優れるものであっ
た。
性、熱安定性、カレンダー加工性に優れるものであっ
た。
【００４１】実施例３ 分散剤系に、ケン化度８０モル％，重合度２６００の部
分ケン化ポリビニルアルコールを０．０７重量部、ケン
化度７３モル％，重合度８００の部分ケン化ポリビニル
アルコールを０．０１重量部、メトキシ置換度２９重量
％，ヒドロキシプロポキシ置換度９．５重量％，２重量
％水溶液の２０℃における粘度が５０ｃｐｓであるＨＰ
ＭＣを０．０１重量部使用し、ソルビタントリステアレ
ートの代わりにＨＬＢが３．２，水酸基価２１０のグリ
セリンモノ・ジステアレートを０．１重量部、重合開始
時に添加した以外は実施例１と同様に行い、約８５％の
重合転化率で塩化ビニル重合体を得た。
分ケン化ポリビニルアルコールを０．０７重量部、ケン
化度７３モル％，重合度８００の部分ケン化ポリビニル
アルコールを０．０１重量部、メトキシ置換度２９重量
％，ヒドロキシプロポキシ置換度９．５重量％，２重量
％水溶液の２０℃における粘度が５０ｃｐｓであるＨＰ
ＭＣを０．０１重量部使用し、ソルビタントリステアレ
ートの代わりにＨＬＢが３．２，水酸基価２１０のグリ
セリンモノ・ジステアレートを０．１重量部、重合開始
時に添加した以外は実施例１と同様に行い、約８５％の
重合転化率で塩化ビニル重合体を得た。
【００４２】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
１に示す。
１に示す。
【００４３】得られた塩化ビニル重合体は、可塑剤吸収
性、熱安定性、カレンダー加工性に優れるものであっ
た。
性、熱安定性、カレンダー加工性に優れるものであっ
た。
【００４４】実施例４ 分散剤系に、ケン化度８０モル％，重合度２６００の部
分ケン化ポリビニルアルコールを０．０５重量部、ケン
化度７３モル％，重合度８００の部分ケン化ポリビニル
アルコールを０．０５重量部使用し、ソルビタントリス
テアレートの代わりにグリセリンジ・トリステアレート
を０．３重量部使用した以外は実施例１と同様に行い、
約８５％の重合転化率で塩化ビニル重合体を得た。
分ケン化ポリビニルアルコールを０．０５重量部、ケン
化度７３モル％，重合度８００の部分ケン化ポリビニル
アルコールを０．０５重量部使用し、ソルビタントリス
テアレートの代わりにグリセリンジ・トリステアレート
を０．３重量部使用した以外は実施例１と同様に行い、
約８５％の重合転化率で塩化ビニル重合体を得た。
【００４５】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
１に示す。
１に示す。
【００４６】得られた塩化ビニル重合体は、可塑剤吸収
性、熱安定性、カレンダー加工性に優れるものであっ
た。
性、熱安定性、カレンダー加工性に優れるものであっ
た。
【００４７】実施例５ 分散剤系に、ケン化度８０モル％，重合度２６００の部
分ケン化ポリビニルアルコールを０．０６重量部、ケン
化度７３モル％，重合度８００の部分ケン化ポリビニル
アルコールを０．０２重量部、メトキシ置換度２９重量
％，ヒドロキシプロポキシ置換度９．５重量％，２重量
％水溶液の２０℃における粘度が５０ｃｐｓであるＨＰ
ＭＣを０．０１重量部使用し、分子量調節剤として２−
メルカプトエタノールを０．０３重量部併用して５８℃
で重合し、ソルビタントリステアレートを０．２重量部
使用した以外は実施例１と同様に行い、約８５％の重合
転化率で塩化ビニル重合体を得た。
分ケン化ポリビニルアルコールを０．０６重量部、ケン
化度７３モル％，重合度８００の部分ケン化ポリビニル
アルコールを０．０２重量部、メトキシ置換度２９重量
％，ヒドロキシプロポキシ置換度９．５重量％，２重量
％水溶液の２０℃における粘度が５０ｃｐｓであるＨＰ
ＭＣを０．０１重量部使用し、分子量調節剤として２−
メルカプトエタノールを０．０３重量部併用して５８℃
で重合し、ソルビタントリステアレートを０．２重量部
使用した以外は実施例１と同様に行い、約８５％の重合
転化率で塩化ビニル重合体を得た。
【００４８】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
２に示す。
２に示す。
【００４９】得られた塩化ビニル重合体は、可塑剤吸収
性、熱安定性、カレンダー加工性に優れるものであっ
た。
性、熱安定性、カレンダー加工性に優れるものであっ
た。
【００５０】比較例１ 分散剤系に、ケン化度８０モル％，重合度２６００の部
分ケン化ポリビニルアルコールを０．０６重量部、ケン
化度７３モル％，重合度８００の部分ケン化ポリビニル
アルコールを０．０２重量部使用し、ソルビタントリス
テアレートの代わりにＨＬＢが５．４，水酸基価３３０
のソルビタンモノステアレートを０．２重量部使用した
以外は実施例１と同様に行い、約８５％の重合転化率で
塩化ビニル重合体を得た。
分ケン化ポリビニルアルコールを０．０６重量部、ケン
化度７３モル％，重合度８００の部分ケン化ポリビニル
アルコールを０．０２重量部使用し、ソルビタントリス
テアレートの代わりにＨＬＢが５．４，水酸基価３３０
のソルビタンモノステアレートを０．２重量部使用した
以外は実施例１と同様に行い、約８５％の重合転化率で
塩化ビニル重合体を得た。
【００５１】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
３に示す。
３に示す。
【００５２】得られた塩化ビニル重合体は、熱安定性に
劣るものであった。
劣るものであった。
【００５３】比較例２ 分散剤系に、ケン化度８０モル％，重合度２６００の部
分ケン化ポリビニルアルコールを０．０８重量部使用
し、ソルビタントリステアレートの代わりにグリセリン
ジ・トリステアレートを０．１重量部使用した以外は実
施例１と同様に行い、約８５％の重合転化率で塩化ビニ
ル重合体を得た。
分ケン化ポリビニルアルコールを０．０８重量部使用
し、ソルビタントリステアレートの代わりにグリセリン
ジ・トリステアレートを０．１重量部使用した以外は実
施例１と同様に行い、約８５％の重合転化率で塩化ビニ
ル重合体を得た。
【００５４】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
３に示す。
３に示す。
【００５５】得られた塩化ビニル重合体は、可塑剤吸収
性に劣るものであった。
性に劣るものであった。
【００５６】比較例３ 分散剤系に、ケン化度８０モル％，重合度２６００の部
分ケン化ポリビニルアルコールを０．０２重量部、ケン
化度７３モル％，重合度８００の部分ケン化ポリビニル
アルコールを０．０８重量部使用し、ソルビタントリス
テアレートの代わりにグリセリンジ・トリステアレート
を０．１重量部使用した以外は実施例１と同様に行い、
約８５％の重合転化率で塩化ビニル重合体を得た。
分ケン化ポリビニルアルコールを０．０２重量部、ケン
化度７３モル％，重合度８００の部分ケン化ポリビニル
アルコールを０．０８重量部使用し、ソルビタントリス
テアレートの代わりにグリセリンジ・トリステアレート
を０．１重量部使用した以外は実施例１と同様に行い、
約８５％の重合転化率で塩化ビニル重合体を得た。
【００５７】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
３に示す。
３に示す。
【００５８】得られた塩化ビニル重合体は、シートのロ
ールからの剥離性に劣るカレンダー加工性の悪いもので
あった。
ールからの剥離性に劣るカレンダー加工性の悪いもので
あった。
【００５９】比較例４ 分散剤系に、ケン化度８０モル％，重合度２６００の部
分ケン化ポリビニルアルコールを０．０５重量部、ケン
化度７３モル％，重合度８００の部分ケン化ポリビニル
アルコールを０．０１重量部、メトキシ置換度２９重量
％，ヒドロキシプロポキシ置換度９．５重量％，２重量
％水溶液の２０℃における粘度が５０ｃｐｓであるＨＰ
ＭＣを０．０２重量部使用し、ソルビタントリステアレ
ートを０．８重量部使用した以外は実施例１と同様に行
い、約８５％の重合転化率で塩化ビニル重合体を得た。
分ケン化ポリビニルアルコールを０．０５重量部、ケン
化度７３モル％，重合度８００の部分ケン化ポリビニル
アルコールを０．０１重量部、メトキシ置換度２９重量
％，ヒドロキシプロポキシ置換度９．５重量％，２重量
％水溶液の２０℃における粘度が５０ｃｐｓであるＨＰ
ＭＣを０．０２重量部使用し、ソルビタントリステアレ
ートを０．８重量部使用した以外は実施例１と同様に行
い、約８５％の重合転化率で塩化ビニル重合体を得た。
【００６０】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
３に示す。
３に示す。
【００６１】得られた塩化ビニル重合体は、熱安定性に
劣るものであった。
劣るものであった。
【００６２】比較例５ 分散剤系に、ケン化度８０モル％，重合度２６００の部
分ケン化ポリビニルアルコールを０．０６重量部、ケン
化度７３モル％，重合度８００の部分ケン化ポリビニル
アルコールを０．０１重量部使用し、ソルビタントリス
テアレートを０．００３重量部使用した以外は実施例１
と同様に行い、約８５％の重合転化率で塩化ビニル重合
体を得た。
分ケン化ポリビニルアルコールを０．０６重量部、ケン
化度７３モル％，重合度８００の部分ケン化ポリビニル
アルコールを０．０１重量部使用し、ソルビタントリス
テアレートを０．００３重量部使用した以外は実施例１
と同様に行い、約８５％の重合転化率で塩化ビニル重合
体を得た。
【００６３】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
４に示す。
４に示す。
【００６４】得られた塩化ビニル重合体は、シートのロ
ールからの剥離性に劣るカレンダー加工性の悪いもので
あった。
ールからの剥離性に劣るカレンダー加工性の悪いもので
あった。
【００６５】比較例６ 分散剤系に、ケン化度８０モル％，重合度２６００の部
分ケン化ポリビニルアルコールを０．０６重量部、ケン
化度４８モル％，重合度３００の部分ケン化ポリビニル
アルコールを０．０２重量部使用し、ソルビタントリス
テアレートの代わりにグリセリンジ・トリステアレート
を０．２重量部使用した以外は実施例１と同様に行い、
約８５％の重合転化率で塩化ビニル重合体を得た。
分ケン化ポリビニルアルコールを０．０６重量部、ケン
化度４８モル％，重合度３００の部分ケン化ポリビニル
アルコールを０．０２重量部使用し、ソルビタントリス
テアレートの代わりにグリセリンジ・トリステアレート
を０．２重量部使用した以外は実施例１と同様に行い、
約８５％の重合転化率で塩化ビニル重合体を得た。
【００６６】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
４に示す。
４に示す。
【００６７】得られた塩化ビニル重合体は、シートのロ
ールからの剥離性に劣るカレンダー加工性の悪いもので
あった。
ールからの剥離性に劣るカレンダー加工性の悪いもので
あった。
【００６８】比較例７ 分散剤系に、ケン化度８８モル％，重合度５００の部分
ケン化ポリビニルアルコールを０．０５重量部、ケン化
度７３モル％，重合度８００の部分ケン化ポリビニルア
ルコールを０．０３重量部使用した以外は実施例１と同
様に行ったが、重合中にブロック化し塩化ビニル重合体
粒子は得られなかった。
ケン化ポリビニルアルコールを０．０５重量部、ケン化
度７３モル％，重合度８００の部分ケン化ポリビニルア
ルコールを０．０３重量部使用した以外は実施例１と同
様に行ったが、重合中にブロック化し塩化ビニル重合体
粒子は得られなかった。
【００６９】比較例８ 分散剤系に、ケン化度８０モル％，重合度２６００の部
分ケン化ポリビニルアルコールを０．０８重量部、ケン
化度７３モル％，重合度８００の部分ケン化ポリビニル
アルコールを０．００１重量部、メトキシ置換度２９重
量％，ヒドロキシプロポキシ置換度９．５重量％，２重
量％水溶液の２０℃における粘度が５０ｃｐｓであるＨ
ＰＭＣを０．００１重量部使用し、ソルビタントリステ
アレートの代わりにグリセリンジ・トリステアレートを
０．１重量部使用した以外は実施例１と同様に行い、約
８５％の重合転化率で塩化ビニル重合体を得た。
分ケン化ポリビニルアルコールを０．０８重量部、ケン
化度７３モル％，重合度８００の部分ケン化ポリビニル
アルコールを０．００１重量部、メトキシ置換度２９重
量％，ヒドロキシプロポキシ置換度９．５重量％，２重
量％水溶液の２０℃における粘度が５０ｃｐｓであるＨ
ＰＭＣを０．００１重量部使用し、ソルビタントリステ
アレートの代わりにグリセリンジ・トリステアレートを
０．１重量部使用した以外は実施例１と同様に行い、約
８５％の重合転化率で塩化ビニル重合体を得た。
【００７０】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
４に示す。
４に示す。
【００７１】得られた塩化ビニル重合体は、可塑剤吸収
性に劣るものであった。
性に劣るものであった。
【００７２】比較例９ 分散剤系に、ケン化度８０モル％，重合度２６００の部
分ケン化ポリビニルアルコールを０．０５重量部、ケン
化度８８モル％，重合度６００の部分ケン化ポリビニル
アルコールを０．０５重量部使用し、ソルビタントリス
テアレートの代わりにグリセリンジ・トリステアレート
を０．１重量部使用した以外は実施例１と同様に行い、
約８５％の重合転化率で塩化ビニル重合体を得た。
分ケン化ポリビニルアルコールを０．０５重量部、ケン
化度８８モル％，重合度６００の部分ケン化ポリビニル
アルコールを０．０５重量部使用し、ソルビタントリス
テアレートの代わりにグリセリンジ・トリステアレート
を０．１重量部使用した以外は実施例１と同様に行い、
約８５％の重合転化率で塩化ビニル重合体を得た。
【００７３】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
５に示す。
５に示す。
【００７４】得られた塩化ビニル重合体は、可塑剤吸収
性、カレンダー加工性に劣るものであった。
性、カレンダー加工性に劣るものであった。
【００７５】比較例１０ 分散剤系に、ケン化度９５モル％，重合度１５００の部
分ケン化ポリビニルアルコールを０．０８重量部、ケン
化度７３モル％，重合度８００の部分ケン化ポリビニル
アルコールを０．０１重量部使用した以外は実施例１と
同様に行ったが、重合中にブロック化し塩化ビニル重合
体粒子は得られなかった。
分ケン化ポリビニルアルコールを０．０８重量部、ケン
化度７３モル％，重合度８００の部分ケン化ポリビニル
アルコールを０．０１重量部使用した以外は実施例１と
同様に行ったが、重合中にブロック化し塩化ビニル重合
体粒子は得られなかった。
【００７６】
【表１】
【００７７】
【表２】
【００７８】
【表３】
【００７９】
【表４】
【００８０】
【表５】
【００８１】
【発明の効果】本発明によると、成形加工時のロール粘
着性が改良され、且つ熱安定性、可塑剤吸収性の良好な
塩化ビニル系重合体を得ることができ、本発明の工業的
価値はすこぶる大きいものである。
着性が改良され、且つ熱安定性、可塑剤吸収性の良好な
塩化ビニル系重合体を得ることができ、本発明の工業的
価値はすこぶる大きいものである。
Claims (3)
- 【請求項１】塩化ビニル系単量体を水性媒体中において
懸濁重合法を行う塩化ビニル系重合体の製造方法におい
て、分散剤として、（Ａ）重合度１０００以上３０００
未満，ケン化度７０〜９０モル％の部分ケン化ポリビニ
ルアルコール並びに、（Ｂ）重合度１０００以下，ケン
化度７０〜８５モル％の部分ケン化ポリビニルアルコー
ル、及び／又は、（Ｃ）セルロース誘導体を重量比で
（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））＝９５／５〜３０／７０の
割合で使用し、かつ、ＨＬＢ５以下、水酸基価３００以
下のソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エ
ステル及び／又はグリセリン脂肪酸エステルを塩化ビニ
ル系単量体１００重量部に対して０．００５〜０．５重
量部添加することを特徴とする塩化ビニル系重合体の製
造方法。 - 【請求項２】分子量調節剤をさらに添加することを特徴
とする請求項１に記載の塩化ビニル系重合体の製造方
法。 - 【請求項３】セルロース誘導体が、メトキシ置換度２５
〜３０重量％，ヒドロキシプロポキシ置換度が５〜１５
重量％，２重量％水溶液の２０℃における粘度が１０〜
１００ｃｐｓであるヒドロキシプロピルメチルセルロー
スであることを特徴とする請求項１又は２に記載の塩化
ビニル系重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7668096A JPH09263603A (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7668096A JPH09263603A (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09263603A true JPH09263603A (ja) | 1997-10-07 |
Family
ID=13612154
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7668096A Pending JPH09263603A (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09263603A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100398738B1 (ko) * | 1998-02-05 | 2003-12-31 | 주식회사 엘지화학 | 열안정성이우수한스트레이트가공용염화비닐계수지의제조방법 |
| US6977275B2 (en) | 2002-01-16 | 2005-12-20 | Eastman Chemical Company | Carbohydrate esters and polyol esters as plasticizers for polymers, compositions and articles including such plasticizers and methods of using the same |
| US20150255819A1 (en) * | 2014-03-07 | 2015-09-10 | Institute Of National Colleges Of Technology, Japan | Electrolyte composition for solid oxide fuel cell, and solid oxide fuel cell |
-
1996
- 1996-03-29 JP JP7668096A patent/JPH09263603A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100398738B1 (ko) * | 1998-02-05 | 2003-12-31 | 주식회사 엘지화학 | 열안정성이우수한스트레이트가공용염화비닐계수지의제조방법 |
| US6977275B2 (en) | 2002-01-16 | 2005-12-20 | Eastman Chemical Company | Carbohydrate esters and polyol esters as plasticizers for polymers, compositions and articles including such plasticizers and methods of using the same |
| US7276546B2 (en) | 2002-01-16 | 2007-10-02 | Eastman Chemical Company | Carbohydrate esters and polyol esters as plasticizers for polymers, compositions and articles including such plasticizers and methods of using the same |
| US20150255819A1 (en) * | 2014-03-07 | 2015-09-10 | Institute Of National Colleges Of Technology, Japan | Electrolyte composition for solid oxide fuel cell, and solid oxide fuel cell |
| US9692076B2 (en) * | 2014-03-07 | 2017-06-27 | Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Electrolyte composition for solid oxide fuel cell, and solid oxide fuel cell |
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