JPH09245785A - 電池および電池用マンガン酸化物の製造法 - Google Patents
電池および電池用マンガン酸化物の製造法Info
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- JPH09245785A JPH09245785A JP8047177A JP4717796A JPH09245785A JP H09245785 A JPH09245785 A JP H09245785A JP 8047177 A JP8047177 A JP 8047177A JP 4717796 A JP4717796 A JP 4717796A JP H09245785 A JPH09245785 A JP H09245785A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 大電流放電において、二酸化マンガン正極の
分極が大きくパルス放電後の電池電圧回復が遅い。 【解決手段】 硫酸マンガン溶液から電解合成される二
酸化マンガン電極から剥離し、水洗、粉砕した後、ラン
タン、ストロンチウムのうち１種以上含む溶液中に投入
し攪拌することにより電解二酸化マンガン表面にランタ
ンあるいは／およびストロンチウムを含む化合物で被覆
することにより分極の小さい電池用マンガン酸化物を合
成する。
分極が大きくパルス放電後の電池電圧回復が遅い。 【解決手段】 硫酸マンガン溶液から電解合成される二
酸化マンガン電極から剥離し、水洗、粉砕した後、ラン
タン、ストロンチウムのうち１種以上含む溶液中に投入
し攪拌することにより電解二酸化マンガン表面にランタ
ンあるいは／およびストロンチウムを含む化合物で被覆
することにより分極の小さい電池用マンガン酸化物を合
成する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、正極活物質にマン
ガン酸化物を用いる電池において、大電流放電特性の優
れたマンガン酸化物の製造法およびそれを用いた電池に
関するものである。
ガン酸化物を用いる電池において、大電流放電特性の優
れたマンガン酸化物の製造法およびそれを用いた電池に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、ストロボ用電源として入手が容易
なアルカリ乾電池が見直されている。また、簡易カメラ
（使い捨てカメラ）の需要が急激に増加し、それに伴い
この中にフラッシュ用電源として用いられているアルカ
リ乾電池も需要が増加している。このような電池に要求
される事柄としてはパルス的に大電流が流れることによ
り電池電圧が低下する時に、この低下した電圧をできる
だけ短時間に回復し次のパルス放電の可能な状態に戻す
こと、そして、このパルス放電ができるだけ多くの回数
可能なことが挙げられる。特に電圧をできるだけ短時間
に回復することが望まれている。
なアルカリ乾電池が見直されている。また、簡易カメラ
（使い捨てカメラ）の需要が急激に増加し、それに伴い
この中にフラッシュ用電源として用いられているアルカ
リ乾電池も需要が増加している。このような電池に要求
される事柄としてはパルス的に大電流が流れることによ
り電池電圧が低下する時に、この低下した電圧をできる
だけ短時間に回復し次のパルス放電の可能な状態に戻す
こと、そして、このパルス放電ができるだけ多くの回数
可能なことが挙げられる。特に電圧をできるだけ短時間
に回復することが望まれている。
【０００３】この問題を解決するためには様々な手法が
あるが、大電流放電時の濃度分極を低減させ、低下する
電池電圧をできるだけ抑えようとする方法、あるいは正
極活物質である二酸化マンガンの反応性を向上させると
いった方法がある。
あるが、大電流放電時の濃度分極を低減させ、低下する
電池電圧をできるだけ抑えようとする方法、あるいは正
極活物質である二酸化マンガンの反応性を向上させると
いった方法がある。
【０００４】たとえば、正極活物質である二酸化マンガ
ン粉末表面に繊維状の化学合成二酸化マンガンを析出さ
せたもの（ＵＳＰ５２７７８９０、ＵＳＰ５３９１３６
５）や、アナターゼ型の二酸化チタン粉末を電解二酸化
マンガン粉末に混合添加する（ＵＳＰ５３４２７１２）
方法などが提案されている。前者の場合、粒子表面に繊
維状の化学合成二酸化マンガンを析出させ粒子の見かけ
表面積を格段に増加させる事により、このような二酸化
マンガン材料の反応性を向上させるものである。後者の
アナターゼ型の二酸化チタンを添加するのは大電流放電
における濃度分極を軽減する効果をねらったものであ
る。
ン粉末表面に繊維状の化学合成二酸化マンガンを析出さ
せたもの（ＵＳＰ５２７７８９０、ＵＳＰ５３９１３６
５）や、アナターゼ型の二酸化チタン粉末を電解二酸化
マンガン粉末に混合添加する（ＵＳＰ５３４２７１２）
方法などが提案されている。前者の場合、粒子表面に繊
維状の化学合成二酸化マンガンを析出させ粒子の見かけ
表面積を格段に増加させる事により、このような二酸化
マンガン材料の反応性を向上させるものである。後者の
アナターゼ型の二酸化チタンを添加するのは大電流放電
における濃度分極を軽減する効果をねらったものであ
る。
【０００５】これらの研究開発により改善は得られるも
のの、上記のような放電において満足されるものは得ら
れていない。
のの、上記のような放電において満足されるものは得ら
れていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本来、アルカリ乾電池
における正極の電位は、以下の二酸化マンガンの放電反
応式から決定される二酸化マンガンの電位であるが、実
際測定される正極電位はこの電位よりも低い。
における正極の電位は、以下の二酸化マンガンの放電反
応式から決定される二酸化マンガンの電位であるが、実
際測定される正極電位はこの電位よりも低い。
【０００７】ＭｎＯ2 ＋ Ｈ2Ｏ ＋ ｅ- → Ｍｎ
ＯＯＨ ＋ ＯＨ- これは、放電中において二酸化マンガン正極が、反応に
あずかるイオンや電子の移動の遅れにより分極するため
である。特に、大電流放電においてこの現象は顕著であ
り、このために電圧の回復が遅い。さらにまた、終止電
圧を０．９Ｖとした場合、放電途中でこの電圧に達して
しまい放電容量が十分得られていない。本発明はこのよ
うな課題を解決するもので、二酸化マンガンの分極を低
減することにより大電流放電時の電池容量を増加させ高
性能電池を提供することを目的とするものである。
ＯＯＨ ＋ ＯＨ- これは、放電中において二酸化マンガン正極が、反応に
あずかるイオンや電子の移動の遅れにより分極するため
である。特に、大電流放電においてこの現象は顕著であ
り、このために電圧の回復が遅い。さらにまた、終止電
圧を０．９Ｖとした場合、放電途中でこの電圧に達して
しまい放電容量が十分得られていない。本発明はこのよ
うな課題を解決するもので、二酸化マンガンの分極を低
減することにより大電流放電時の電池容量を増加させ高
性能電池を提供することを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】硫酸マンガン溶液から電
解合成される二酸化マンガンを電極から剥離し、水洗、
粉砕した後、ランタンあるいは／およびストロンチウム
を含む溶液中に投入し攪拌することにより電解二酸化マ
ンガン表面をランタンあるいは／およびストロンチウム
を含む化合物で被覆する。前記溶液は硫酸塩水溶液であ
り、さらに、硫酸マンガンが混合されていても良い。ま
た、この溶液は空気、酸素あるいはオゾンをバブリング
しているか、ＮａＣｌＯ3あるいはＮａ2Ｓ2Ｏ8２Ｈ2Ｏ
などの酸化剤を含み酸化雰囲気におかれていることが好
ましい。
解合成される二酸化マンガンを電極から剥離し、水洗、
粉砕した後、ランタンあるいは／およびストロンチウム
を含む溶液中に投入し攪拌することにより電解二酸化マ
ンガン表面をランタンあるいは／およびストロンチウム
を含む化合物で被覆する。前記溶液は硫酸塩水溶液であ
り、さらに、硫酸マンガンが混合されていても良い。ま
た、この溶液は空気、酸素あるいはオゾンをバブリング
しているか、ＮａＣｌＯ3あるいはＮａ2Ｓ2Ｏ8２Ｈ2Ｏ
などの酸化剤を含み酸化雰囲気におかれていることが好
ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】上記のマンガン酸化物を用いてア
ルカリ乾電池を作製した場合、従来の二酸化マンガンを
用いた場合に比べて正極の分極が小さい。そのメカニズ
ムについては明らかではないが以下のように推察され
る。二酸化マンガンが放電する場合、上述したように、
二酸化マンガン粒子は外部とイオンや電子の受け渡しを
行う。従来の二酸化マンガンを用いた場合はこれが速や
かに行われないために放電中に正極が大きく分極する。
ルカリ乾電池を作製した場合、従来の二酸化マンガンを
用いた場合に比べて正極の分極が小さい。そのメカニズ
ムについては明らかではないが以下のように推察され
る。二酸化マンガンが放電する場合、上述したように、
二酸化マンガン粒子は外部とイオンや電子の受け渡しを
行う。従来の二酸化マンガンを用いた場合はこれが速や
かに行われないために放電中に正極が大きく分極する。
【００１０】一方、本発明のマンガン酸化物は粒子表面
がランタンあるいは／およびストロンチウムの化合物で
被覆されており、この表面において従来の二酸化マンガ
ンに比べて電子伝導性が著しく向上し電子の移動が速や
かに生じる。また、これらの化合物は化学合成で得られ
たもので多孔質であるため電解液を多く保持することが
可能でこのためイオンの移動が速やかに行われる。結果
としてこれらの要因により正極の分極が小さくなると思
われる。
がランタンあるいは／およびストロンチウムの化合物で
被覆されており、この表面において従来の二酸化マンガ
ンに比べて電子伝導性が著しく向上し電子の移動が速や
かに生じる。また、これらの化合物は化学合成で得られ
たもので多孔質であるため電解液を多く保持することが
可能でこのためイオンの移動が速やかに行われる。結果
としてこれらの要因により正極の分極が小さくなると思
われる。
【００１１】
【実施例】本発明の効果を以下実施例により説明する。
図１に本実施例の製造プロセス概略を示した。電解によ
って陽極板上に電解二酸化マンガン（以後ＥＭＤと略
す）を析出させるまでは従来の方法と同じ方法で行っ
た。すなわち、不純物を除去した硫酸マンガン電解液を
９０℃以上に加熱し１．０Ａ／ｄｍ2の電流密度で電解
した。陽極にはチタン板、陰極には黒鉛板を用いた。
図１に本実施例の製造プロセス概略を示した。電解によ
って陽極板上に電解二酸化マンガン（以後ＥＭＤと略
す）を析出させるまでは従来の方法と同じ方法で行っ
た。すなわち、不純物を除去した硫酸マンガン電解液を
９０℃以上に加熱し１．０Ａ／ｄｍ2の電流密度で電解
した。陽極にはチタン板、陰極には黒鉛板を用いた。
【００１２】陽極上で得られたＥＭＤを剥離・粗砕し水
洗した後、ローラーミルで所定の粒度（平均粒径５０
μ）まで粉砕する。得られたＥＭＤの粉末３００ｇをラ
ンタン、ストロンチウムを含む溶液３１中に分散させ攪
拌しながら処理を施す。
洗した後、ローラーミルで所定の粒度（平均粒径５０
μ）まで粉砕する。得られたＥＭＤの粉末３００ｇをラ
ンタン、ストロンチウムを含む溶液３１中に分散させ攪
拌しながら処理を施す。
【００１３】このとき、溶液の組成を種々に調整する。
また、処理溶液を酸化雰囲気にする場合は攪拌処理中に
酸化剤を添加するかあるいは酸化性ガス（空気、酸素あ
るいはオゾン）を吹き込む。その後、濾過・水洗・中和
・濾過・乾燥の工程を経てＥＭＤ表面をランタンあるい
は／およびストロンチウムを含む化合物で被覆した材料
を得た。処理温度・時間は本実施例では８０℃・２４時
間としたがこの温度は反応時間との関係で温度が低い場
合は処理時間が長くなり、本質的に材料が変化するもの
ではなかった。
また、処理溶液を酸化雰囲気にする場合は攪拌処理中に
酸化剤を添加するかあるいは酸化性ガス（空気、酸素あ
るいはオゾン）を吹き込む。その後、濾過・水洗・中和
・濾過・乾燥の工程を経てＥＭＤ表面をランタンあるい
は／およびストロンチウムを含む化合物で被覆した材料
を得た。処理温度・時間は本実施例では８０℃・２４時
間としたがこの温度は反応時間との関係で温度が低い場
合は処理時間が長くなり、本質的に材料が変化するもの
ではなかった。
【００１４】また、中和工程は通常のＥＭＤ製造工程に
おける中和と同様の処理であり本発明における処理の前
に中和洗浄工程をしても大きな変化はない。本実施例の
場合は中和工程は全て溶液処理の後に行い、中和剤とし
てＮａＯＨを用いた。
おける中和と同様の処理であり本発明における処理の前
に中和洗浄工程をしても大きな変化はない。本実施例の
場合は中和工程は全て溶液処理の後に行い、中和剤とし
てＮａＯＨを用いた。
【００１５】このようにして得られたランタンあるいは
／およびストロンチウム化合物被覆ＥＭＤ粉末（以下Ｅ
ＭＤ／Ｌａ等と略す）を用いて単３型アルカリ乾電池を
作成した。図２に本実施例で用いた単３型アルカリ乾電
池の構造断面図である。図２において１は正極合剤、２
はゲル状亜鉛負極、３はセパレータ、４はゲル状亜鉛負
極の集電子である。５は正極端子キャップ、６は金属ケ
ース、７は電池の外装缶、８は金属ケース６の開口部を
閉塞するポリエチレン製樹脂封口体、９は負極端子をな
す底板である。
／およびストロンチウム化合物被覆ＥＭＤ粉末（以下Ｅ
ＭＤ／Ｌａ等と略す）を用いて単３型アルカリ乾電池を
作成した。図２に本実施例で用いた単３型アルカリ乾電
池の構造断面図である。図２において１は正極合剤、２
はゲル状亜鉛負極、３はセパレータ、４はゲル状亜鉛負
極の集電子である。５は正極端子キャップ、６は金属ケ
ース、７は電池の外装缶、８は金属ケース６の開口部を
閉塞するポリエチレン製樹脂封口体、９は負極端子をな
す底板である。
【００１６】ゲル状亜鉛負極は以下のようにして調整し
た。まず、４０重量％の水酸化カリウム溶液（ＺｎＯを
３重量％含む）に３重量％のポリアクリル酸ソーダと１
重量％のカルボキシメチルセルロースを加えてゲル化す
る。ついで、このゲル状電解液に対して重量比で２倍の
亜鉛合金粉末を加えて混合した。以下種々の液組成ある
いは酸化剤等の検討結果を（表１）（表２）（表３）に
示す。
た。まず、４０重量％の水酸化カリウム溶液（ＺｎＯを
３重量％含む）に３重量％のポリアクリル酸ソーダと１
重量％のカルボキシメチルセルロースを加えてゲル化す
る。ついで、このゲル状電解液に対して重量比で２倍の
亜鉛合金粉末を加えて混合した。以下種々の液組成ある
いは酸化剤等の検討結果を（表１）（表２）（表３）に
示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【表２】
【００１９】
【表３】
【００２０】（実施例１）処理溶液として硫酸塩の水溶
液を用いた場合の結果を示した。放電容量は処理を施し
ていない材料を用いた場合の電池番号１の電池を１００
としたときの比率で示した。放電はストロボ用途を考慮
して１．８Ω負荷で１５秒オン、４５秒オフのパルス放
電試験を行い、放電容量は電池電圧が０．９Ｖに低下す
るまでのパルス回数とした。
液を用いた場合の結果を示した。放電容量は処理を施し
ていない材料を用いた場合の電池番号１の電池を１００
としたときの比率で示した。放電はストロボ用途を考慮
して１．８Ω負荷で１５秒オン、４５秒オフのパルス放
電試験を行い、放電容量は電池電圧が０．９Ｖに低下す
るまでのパルス回数とした。
【００２１】正極合剤としては全ての電池において黒鉛
を１０％混合したものを用いた。（表１）にはランタン
の場合、（表２）にはストロンチウムの場合、（表３）
にはそれらの混合あるいはマンガンの混在の場合を示し
た。
を１０％混合したものを用いた。（表１）にはランタン
の場合、（表２）にはストロンチウムの場合、（表３）
にはそれらの混合あるいはマンガンの混在の場合を示し
た。
【００２２】また、分極の度合いをよりわかりやすく比
較するために１．５Ａ定電流放電時（大電流）の典型的
な放電カーブを図３を示した。図中の点線は処理を施し
ていないＥＭＤの場合で実線が（表１）の電池番号２で
ランタンの化合物を被覆したＥＭＤの場合である。まず
図３より、急激に電池電圧が低下する時点はいずれの場
合も同じであるが本発明のマンガン酸化物を用いた電池
の分極が小さくなっていることがわかる。
較するために１．５Ａ定電流放電時（大電流）の典型的
な放電カーブを図３を示した。図中の点線は処理を施し
ていないＥＭＤの場合で実線が（表１）の電池番号２で
ランタンの化合物を被覆したＥＭＤの場合である。まず
図３より、急激に電池電圧が低下する時点はいずれの場
合も同じであるが本発明のマンガン酸化物を用いた電池
の分極が小さくなっていることがわかる。
【００２３】（表１）より処理溶液は硫酸酸性にした方
が若干ではあるがより放電容量が増加する傾向がある。
（たとえば、電池番号２と電池番号９の比較より）。さ
らに、酸化剤あるいは酸化性ガスにより水溶液中を酸化
雰囲気にする方がよりよいこともわかる（たとえば、電
池番号２と電池番号４あるいは電池番号５と電池番号４
などの比較より）。酸化剤および酸化性ガスの違いによ
る効果は本実験においては大差なかった。電池番号２で
用いたＥＭＤ／Ｌａ材料と処理を施していない電解二酸
化マンガン表面の電子顕微鏡観察から、処理後の表面は
凹凸が少なく何か析出物ができている様子である。これ
らのことから、図４に示すようにＥＭＤ表面の一部もし
くは全面をランタンのオキシ水酸化物などのような化合
物が被覆しているものと考えられ、これによりＥＭＤ表
面での電子やイオンの移動が速やかになり、その結果、
分極が小さくなったと思われる。
が若干ではあるがより放電容量が増加する傾向がある。
（たとえば、電池番号２と電池番号９の比較より）。さ
らに、酸化剤あるいは酸化性ガスにより水溶液中を酸化
雰囲気にする方がよりよいこともわかる（たとえば、電
池番号２と電池番号４あるいは電池番号５と電池番号４
などの比較より）。酸化剤および酸化性ガスの違いによ
る効果は本実験においては大差なかった。電池番号２で
用いたＥＭＤ／Ｌａ材料と処理を施していない電解二酸
化マンガン表面の電子顕微鏡観察から、処理後の表面は
凹凸が少なく何か析出物ができている様子である。これ
らのことから、図４に示すようにＥＭＤ表面の一部もし
くは全面をランタンのオキシ水酸化物などのような化合
物が被覆しているものと考えられ、これによりＥＭＤ表
面での電子やイオンの移動が速やかになり、その結果、
分極が小さくなったと思われる。
【００２４】（表２）のストロンチウムに関してもラン
タンとほぼ同様な結果が得られ、この場合はＥＭＤの表
面の一部もしくは全面をストロンチウムのオキシ水酸化
物などのような化合物が被覆しているものと考えられ
る。
タンとほぼ同様な結果が得られ、この場合はＥＭＤの表
面の一部もしくは全面をストロンチウムのオキシ水酸化
物などのような化合物が被覆しているものと考えられ
る。
【００２５】（表３）に溶液中にマンガン、ランタン、
ストロンチウムを２種以上含んだ場合を示した。この結
果からマンガンイオンを混在させたものはいずれの場合
も見かけ密度が増加するという効果が得られることがわ
かった。このことは、化学合成二酸化マンガンとなる反
応がＥＭＤ表面で同時に起こり緻密な析出物として付着
したためと考えられる。酸化剤の違いによる効果は認め
られなかった。
ストロンチウムを２種以上含んだ場合を示した。この結
果からマンガンイオンを混在させたものはいずれの場合
も見かけ密度が増加するという効果が得られることがわ
かった。このことは、化学合成二酸化マンガンとなる反
応がＥＭＤ表面で同時に起こり緻密な析出物として付着
したためと考えられる。酸化剤の違いによる効果は認め
られなかった。
【００２６】ＥＭＤ表面に被覆する化合物の被覆量を検
討するために溶液のイオン濃度・反応時間等を調整し種
々の被覆量の材料を合成した。これらの材料を使用した
単３型アルカリ乾電池のパルス放電容量の関係を図５に
示した。図の横軸はマンガン酸化物中に含まれるランタ
ンおよびストロンチウムの金属として換算した場合の総
重量％である。縦軸はパルス放電時のパルス回数（サイ
クル数）図より放電容量は被覆していないものに比べ減
少はしていないものの最適値があることがわかる。この
ことは被覆量が増加しすぎるとＥＭＤ自身の反応性が阻
害されることと思われる。以上のことよりランタンおよ
びストロンチウムの総含有量は０．１％〜１０％がより
好ましい。
討するために溶液のイオン濃度・反応時間等を調整し種
々の被覆量の材料を合成した。これらの材料を使用した
単３型アルカリ乾電池のパルス放電容量の関係を図５に
示した。図の横軸はマンガン酸化物中に含まれるランタ
ンおよびストロンチウムの金属として換算した場合の総
重量％である。縦軸はパルス放電時のパルス回数（サイ
クル数）図より放電容量は被覆していないものに比べ減
少はしていないものの最適値があることがわかる。この
ことは被覆量が増加しすぎるとＥＭＤ自身の反応性が阻
害されることと思われる。以上のことよりランタンおよ
びストロンチウムの総含有量は０．１％〜１０％がより
好ましい。
【００２７】なお、本実施例においては硫酸塩系の水溶
液を用いたが他の硝酸塩、塩化物などでもほぼ同じ効果
が得られる。
液を用いたが他の硝酸塩、塩化物などでもほぼ同じ効果
が得られる。
【００２８】なお、本実施例では電池としてアルカリ乾
電池を作成して特性比較を実施したが、マンガン乾電
池、有機電解液電池の一次、二次電池に使用しても同様
の効果が得られた。
電池を作成して特性比較を実施したが、マンガン乾電
池、有機電解液電池の一次、二次電池に使用しても同様
の効果が得られた。
【００２９】
【発明の効果】以上のように、硫酸マンガン溶液から電
解合成される二酸化マンガンを電極から剥離し、水洗、
粉砕した後、ランタン、あるいは／およびストロンチウ
ムを含む溶液中に投入し攪拌し、電解二酸化マンガン表
面をランタンあるいは／およびストロンチウムを含む化
合物で被覆することにより、放電電位を上昇させた電池
用マンガン酸化物を合成することが可能になり、このよ
うな材料を用いた電池の大電流放電特性の改良が図れ
る。
解合成される二酸化マンガンを電極から剥離し、水洗、
粉砕した後、ランタン、あるいは／およびストロンチウ
ムを含む溶液中に投入し攪拌し、電解二酸化マンガン表
面をランタンあるいは／およびストロンチウムを含む化
合物で被覆することにより、放電電位を上昇させた電池
用マンガン酸化物を合成することが可能になり、このよ
うな材料を用いた電池の大電流放電特性の改良が図れ
る。
【図１】本発明のマンガン酸化物の製造プロセスフロー
チャートを示す図
チャートを示す図
【図２】単３型アルカリ乾電池の側断面図
【図３】本発明のマンガン酸化物を用いたアルカリ乾電
池の放電特性を示す図
池の放電特性を示す図
【図４】ランタンあるいは／およびストロンチウムを含
む化合物被覆電解二酸化マンガン粒子の断面モデル図
む化合物被覆電解二酸化マンガン粒子の断面モデル図
【図５】ランタン、ストロンチウムの総含有量と放電容
量の関係を示す図
量の関係を示す図
１ 正極合剤 ２ ゲル状亜鉛負極 ３ セパレータ １０ ＥＭＤ（電解二酸化マンガン） １１ ランタンあるいは／およびストロンチウムを含む
化合物
化合物
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中嶋 琢也 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内
Claims (9)
- 【請求項１】 マンガン酸化物を正極活物質とした電池
において、マンガン酸化物が電解二酸化マンガン表面を
ランタンあるいは／およびストロンチウムを含む化合物
で被覆されてなることを特徴とした電池。 - 【請求項２】 マンガン酸化物中のランタンおよびスト
ロンチウムの総含有量が０．１〜１０％である請求項１
記載の電池。 - 【請求項３】 硫酸マンガン溶液から電解合成される二
酸化マンガンを電極から剥離し、水洗、粉砕した後、ラ
ンタンあるいは／およびストロンチウムを含む溶液中に
投入攪拌して電解二酸化マンガン表面をランタンあるい
は／およびストロンチウムを含む化合物で被覆する電池
用マンガン酸化物の製造法。 - 【請求項４】 ランタンあるいは／およびストロンチウ
ムを含む溶液は硫酸塩水溶液である請求項３記載の電池
用マンガン酸化物の製造法。 - 【請求項５】 ランタンあるいは／およびストロンチウ
ムを含む溶液中に硫酸マンガンが混合されている請求項
３記載の電池用マンガン酸化物の製造法。 - 【請求項６】 ランタンあるいは／およびストロンチウ
ムを含む溶液は酸化剤を含んでなる請求項３記載の電池
用マンガン酸化物の製造法。 - 【請求項７】 酸化剤がＮａＣｌＯ3あるいは／および
Ｎａ2Ｓ2Ｏ8２Ｈ2Ｏである請求項６記載の電池用マンガ
ン酸化物の製造法。 - 【請求項８】 ランタンあるいは／およびストロンチウ
ムを含む溶液中に酸化性ガスを吹き込みつつ攪拌する請
求項３記載の電池用マンガン酸化物の製造法。 - 【請求項９】 酸化性ガスが空気、酸素、オゾンの中か
ら選択された少なくとも１種である請求項８記載の電池
用マンガン酸化物の製造法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8047177A JPH09245785A (ja) | 1996-03-05 | 1996-03-05 | 電池および電池用マンガン酸化物の製造法 |
| EP97300663A EP0789410B1 (en) | 1996-02-02 | 1997-01-31 | Batteries and a manufacturing method of postitive active material for the batteries |
| US08/791,586 US5744266A (en) | 1996-02-02 | 1997-01-31 | Batteries and a method of manufacturing positive active material for the batteries |
| DE69701411T DE69701411T2 (de) | 1996-02-02 | 1997-01-31 | Batterien und Verfahren zur Herstellung eines positiven aktiven Materials |
| US08/950,313 US5928714A (en) | 1996-02-02 | 1997-10-14 | Method of manufacturing positive active material for batteries |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8047177A JPH09245785A (ja) | 1996-03-05 | 1996-03-05 | 電池および電池用マンガン酸化物の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09245785A true JPH09245785A (ja) | 1997-09-19 |
Family
ID=12767803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8047177A Pending JPH09245785A (ja) | 1996-02-02 | 1996-03-05 | 電池および電池用マンガン酸化物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09245785A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102881912A (zh) * | 2012-10-16 | 2013-01-16 | 常州达立电池有限公司 | 低功耗脉冲锂锰电池 |
| WO2018179935A1 (ja) * | 2017-03-30 | 2018-10-04 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | リチウム一次電池 |
-
1996
- 1996-03-05 JP JP8047177A patent/JPH09245785A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102881912A (zh) * | 2012-10-16 | 2013-01-16 | 常州达立电池有限公司 | 低功耗脉冲锂锰电池 |
| WO2018179935A1 (ja) * | 2017-03-30 | 2018-10-04 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | リチウム一次電池 |
| US11329268B2 (en) | 2017-03-30 | 2022-05-10 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Lithium primary battery |
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