JPH09242A - 発酵用消泡剤及びこれを用いた発酵生産方法 - Google Patents
発酵用消泡剤及びこれを用いた発酵生産方法Info
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- JPH09242A JPH09242A JP7157447A JP15744795A JPH09242A JP H09242 A JPH09242 A JP H09242A JP 7157447 A JP7157447 A JP 7157447A JP 15744795 A JP15744795 A JP 15744795A JP H09242 A JPH09242 A JP H09242A
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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- B01D19/00—Degasification of liquids
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 Ａ．油脂と３価以上の多価アルコールの混合
物にアルキレンオキシドを付加重合して得られる反応生
成物、及び／又は３価以上の多価アルコールにアルキレ
ンオキシドを付加重合し、更に脂肪酸、脂肪酸エステ
ル、脂肪酸ハライド、ヒドロキシ酸、ヒドロキシ酸エス
テル及びヒドロキシ酸ハライドから選ばれる脂肪酸類で
エステル化して得られる反応生成物、並びにＢ．脂肪
酸、アルコール、ポリオキシアルキレン多価アルコール
エーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポ
リオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキ
レンアルキルエーテル脂肪酸エステル又はポリオキシア
ルキレンポリマーを含有する発酵用消泡剤。 【効果】 破泡作用及び抑泡作用の双方を併せ持ち、消
泡効果に優れ、かつ発酵生産に悪影響を及ぼすことがな
い。
物にアルキレンオキシドを付加重合して得られる反応生
成物、及び／又は３価以上の多価アルコールにアルキレ
ンオキシドを付加重合し、更に脂肪酸、脂肪酸エステ
ル、脂肪酸ハライド、ヒドロキシ酸、ヒドロキシ酸エス
テル及びヒドロキシ酸ハライドから選ばれる脂肪酸類で
エステル化して得られる反応生成物、並びにＢ．脂肪
酸、アルコール、ポリオキシアルキレン多価アルコール
エーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポ
リオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキ
レンアルキルエーテル脂肪酸エステル又はポリオキシア
ルキレンポリマーを含有する発酵用消泡剤。 【効果】 破泡作用及び抑泡作用の双方を併せ持ち、消
泡効果に優れ、かつ発酵生産に悪影響を及ぼすことがな
い。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、発酵用消泡剤に関し、
更に詳細には破泡作用及び抑泡作用の双方を併せ持ち消
泡作用に優れ、かつ発酵生産に悪影響を及ぼすことのな
い発酵用消泡剤に関する。
更に詳細には破泡作用及び抑泡作用の双方を併せ持ち消
泡作用に優れ、かつ発酵生産に悪影響を及ぼすことのな
い発酵用消泡剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、発酵工業、例えば深部通気培養に
おける有用物質の生産において多量の気泡が発生し、種
々の問題が生じている。すなわち、発酵槽が気泡で満た
されてしまうため、単位容積当たりの培養能力が低下
し、また培養液が流出する等の問題が生じており、その
解決が望まれている。
おける有用物質の生産において多量の気泡が発生し、種
々の問題が生じている。すなわち、発酵槽が気泡で満た
されてしまうため、単位容積当たりの培養能力が低下
し、また培養液が流出する等の問題が生じており、その
解決が望まれている。
【０００３】そこで、このような気泡の発生を抑制する
ために、培地への消泡剤の添加が行われている。かかる
消泡剤としては、ポリオキシアルキレン多価アルコール
エーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキ
シアルキレンアルキルエーテル脂肪酸エステル類（特開
昭50-4282号公報、同50-121482号公報、同54-135298号
公報、同56-169583号公報、特開平2-35073号公報）等が
知られている。
ために、培地への消泡剤の添加が行われている。かかる
消泡剤としては、ポリオキシアルキレン多価アルコール
エーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキ
シアルキレンアルキルエーテル脂肪酸エステル類（特開
昭50-4282号公報、同50-121482号公報、同54-135298号
公報、同56-169583号公報、特開平2-35073号公報）等が
知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
従来の発酵用消泡剤はいずれも、発生した泡を消す破泡
作用及び液面からの泡の発生を抑える抑泡作用のどちら
か一方のみの作用によるものであり、その消泡効果は十
分ではなかった。また、破泡作用の優れた消泡剤と抑泡
作用の優れた消泡剤とを併用した場合には、その作用が
打ち消し合い逆効果となるという問題があった。更に、
これらは微生物の生育や生産物の生成を阻害するなど、
発酵生産に悪影響を及ぼすという欠点もあった。
従来の発酵用消泡剤はいずれも、発生した泡を消す破泡
作用及び液面からの泡の発生を抑える抑泡作用のどちら
か一方のみの作用によるものであり、その消泡効果は十
分ではなかった。また、破泡作用の優れた消泡剤と抑泡
作用の優れた消泡剤とを併用した場合には、その作用が
打ち消し合い逆効果となるという問題があった。更に、
これらは微生物の生育や生産物の生成を阻害するなど、
発酵生産に悪影響を及ぼすという欠点もあった。
【０００５】従って、本発明は、破泡作用及び抑泡作用
の双方を併せ持ち、消泡効果に優れ、かつ発酵生産に悪
影響を及ぼすことのない発酵用消泡剤を提供することを
目的とする。
の双方を併せ持ち、消泡効果に優れ、かつ発酵生産に悪
影響を及ぼすことのない発酵用消泡剤を提供することを
目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】かかる実情において本発
明者らは鋭意研究を重ねた結果、油脂と多価アルコール
の混合物にアルキレンオキシドを付加して得られた化合
物と特定の化合物を組み合わせて用いることにより、破
泡作用及び抑泡作用の双方に優れるとともに発酵生産に
悪影響を与えないことを見出し、本発明を完成した。
明者らは鋭意研究を重ねた結果、油脂と多価アルコール
の混合物にアルキレンオキシドを付加して得られた化合
物と特定の化合物を組み合わせて用いることにより、破
泡作用及び抑泡作用の双方に優れるとともに発酵生産に
悪影響を与えないことを見出し、本発明を完成した。
【０００７】すなわち本発明は、次の成分Ａ及びＢ Ａ．次の(1)及び(2)から選ばれる少なくとも１種の反応
生成物 (1)油脂と３価以上の多価アルコールの混合物にアルキ
レンオキシドを付加重合して得られる反応生成物 (2)３価以上の多価アルコールにアルキレンオキシドを
付加重合し、更に脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸ハラ
イド、ヒドロキシ酸、ヒドロキシ酸エステル及びヒドロ
キシ酸ハライドから選ばれる脂肪酸類でエステル化して
得られる反応生成物 Ｂ．次の(1)〜(7)から選ばれる少なくとも１種の化合物 (1)脂肪酸 (2)アルコール (3)ポリオキシアルキレン多価アルコールエーテル類 (4)ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類 (5)ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類 (6)ポリオキシアルキレンアルキルエーテル脂肪酸エス
テル類 (7)ポリオキシアルキレンポリマー を含有することを特徴とする発酵用消泡剤を提供するも
のである。
生成物 (1)油脂と３価以上の多価アルコールの混合物にアルキ
レンオキシドを付加重合して得られる反応生成物 (2)３価以上の多価アルコールにアルキレンオキシドを
付加重合し、更に脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸ハラ
イド、ヒドロキシ酸、ヒドロキシ酸エステル及びヒドロ
キシ酸ハライドから選ばれる脂肪酸類でエステル化して
得られる反応生成物 Ｂ．次の(1)〜(7)から選ばれる少なくとも１種の化合物 (1)脂肪酸 (2)アルコール (3)ポリオキシアルキレン多価アルコールエーテル類 (4)ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類 (5)ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類 (6)ポリオキシアルキレンアルキルエーテル脂肪酸エス
テル類 (7)ポリオキシアルキレンポリマー を含有することを特徴とする発酵用消泡剤を提供するも
のである。
【０００８】Ａ（１）：Ａ成分の反応生成物(1)の製
造に用いられる油脂としては、ヤシ油、パーム油、オリ
ーブ油、大豆油、菜種油、アマニ油、ヒマシ油等の植物
油、豚脂、牛脂、骨油等の動物油、魚油及びこれらの硬
化油、半硬化油、更にはこれら油脂の精製工程で得られ
る回収油等が挙げられる。
造に用いられる油脂としては、ヤシ油、パーム油、オリ
ーブ油、大豆油、菜種油、アマニ油、ヒマシ油等の植物
油、豚脂、牛脂、骨油等の動物油、魚油及びこれらの硬
化油、半硬化油、更にはこれら油脂の精製工程で得られ
る回収油等が挙げられる。
【０００９】３価以上の多価アルコールとしては、一般
に公知のものは何れも使用できるが、その中でも、グリ
セリン、ソルビトール、グルコース、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン、1,2,4-ブタントリオー
ル、1,2,6-ヘキサントリオール、1,1,1-トリメチロール
ヘキサン、ペンタエリスリトール、エリトロース、テト
ラメチロール、シクロヘキサトリオール、ジグリセリ
ン、ポリグリセリン等の炭素数３〜15の３〜６価の多価
アルコールが好ましい。これらの中でもグリセリンが特
に好ましい。
に公知のものは何れも使用できるが、その中でも、グリ
セリン、ソルビトール、グルコース、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン、1,2,4-ブタントリオー
ル、1,2,6-ヘキサントリオール、1,1,1-トリメチロール
ヘキサン、ペンタエリスリトール、エリトロース、テト
ラメチロール、シクロヘキサトリオール、ジグリセリ
ン、ポリグリセリン等の炭素数３〜15の３〜６価の多価
アルコールが好ましい。これらの中でもグリセリンが特
に好ましい。
【００１０】油脂と多価アルコールの混合割合は、モル
比で１：0.05〜１：６、特に１：１〜１：２が好まし
い。
比で１：0.05〜１：６、特に１：１〜１：２が好まし
い。
【００１１】上記油脂と多価アルコールの混合物に付加
させるアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等が挙げら
れる。これらのアルキレンオキシドは１種を付加させて
も、２種以上を組み合わせて付加させてもよいが、２種
以上を組み合わせて付加させるのが好ましい。当該２種
以上の組み合わせの例としては、エチレンオキシドとプ
ロピレンオキシド、エチレンオキシドとブチレンオキシ
ド、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとブチレン
オキシド等が挙げられるが、エチレンオキシドとプロピ
レンオキシドの組み合わせが好ましく、更にその付加モ
ル数の割合がエチレンオキシドよりプロピレンオキシド
が多い方が望ましく、特に後者が前者の1.5〜2.5倍モル
となるのが好ましい。またアルキレンオキシドの総付加
モル数は、消泡効果の点から、油脂と多価アルコールの
和の１モルに対して５〜250モル、特に50〜200モルが好
ましい。
させるアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等が挙げら
れる。これらのアルキレンオキシドは１種を付加させて
も、２種以上を組み合わせて付加させてもよいが、２種
以上を組み合わせて付加させるのが好ましい。当該２種
以上の組み合わせの例としては、エチレンオキシドとプ
ロピレンオキシド、エチレンオキシドとブチレンオキシ
ド、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとブチレン
オキシド等が挙げられるが、エチレンオキシドとプロピ
レンオキシドの組み合わせが好ましく、更にその付加モ
ル数の割合がエチレンオキシドよりプロピレンオキシド
が多い方が望ましく、特に後者が前者の1.5〜2.5倍モル
となるのが好ましい。またアルキレンオキシドの総付加
モル数は、消泡効果の点から、油脂と多価アルコールの
和の１モルに対して５〜250モル、特に50〜200モルが好
ましい。
【００１２】アルキレンオキシドの付加反応の条件は、
特に限定されるものではなく、一般に行われている活性
水素を有する化合物へのアルキレンオキシド付加反応条
件で行うことができる。すなわち、上記モル比で仕込ん
だ油脂と多価アルコールとの混合物に、触媒量のアルカ
リ性物質を加え、これに約100〜200℃、１〜３kg/cm2で
アルキレンオキシドを数時間反応させることによって行
われる。この際、２種以上のアルキレンオキシドを付加
させる場合には、これらを混合して付加させても（ラン
ダム付加）、順次付加させても（ブロック付加）よい。
特に限定されるものではなく、一般に行われている活性
水素を有する化合物へのアルキレンオキシド付加反応条
件で行うことができる。すなわち、上記モル比で仕込ん
だ油脂と多価アルコールとの混合物に、触媒量のアルカ
リ性物質を加え、これに約100〜200℃、１〜３kg/cm2で
アルキレンオキシドを数時間反応させることによって行
われる。この際、２種以上のアルキレンオキシドを付加
させる場合には、これらを混合して付加させても（ラン
ダム付加）、順次付加させても（ブロック付加）よい。
【００１３】また、上記反応生成物(1)は、油脂由来の
脂肪族炭化水素基の割合が反応生成物(1)全体の0.1〜30
重量％、特に20重量％であるのが好ましい。
脂肪族炭化水素基の割合が反応生成物(1)全体の0.1〜30
重量％、特に20重量％であるのが好ましい。
【００１４】Ａ（２）：Ａ成分の反応生成物(2)の製
造に用いられる３価以上の多価アルコール及びアルキレ
ンオキシドとしては、前に掲げたものと同様のものを挙
げることができ、アルキレンオキシドの総付加モル数
は、消泡効果の点から、多価アルコール１モルに対して
５〜250モル、特に50〜200モルが好ましい。またランダ
ム付加でもブロック付加でもよい。
造に用いられる３価以上の多価アルコール及びアルキレ
ンオキシドとしては、前に掲げたものと同様のものを挙
げることができ、アルキレンオキシドの総付加モル数
は、消泡効果の点から、多価アルコール１モルに対して
５〜250モル、特に50〜200モルが好ましい。またランダ
ム付加でもブロック付加でもよい。
【００１５】脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸ハライ
ド、ヒドロキシ酸、ヒドロキシ酸エステル及びヒドロキ
シ酸ハライドから選ばれる脂肪酸類としては、次の一般
式
ド、ヒドロキシ酸、ヒドロキシ酸エステル及びヒドロキ
シ酸ハライドから選ばれる脂肪酸類としては、次の一般
式
【００１６】ＲＣＯＸ
【００１７】〔式中、Ｒは炭素数１〜23の直鎖又は分岐
のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基又
はヒドロキシアルケニル基を示し、炭素数11〜17のアル
キル基及びアルケニル基が好ましい。Ｘはヒドロキシル
基、炭素数１〜４のアルコキシル基又は塩素原子を示
す。〕で表されるものが好ましい。
のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基又
はヒドロキシアルケニル基を示し、炭素数11〜17のアル
キル基及びアルケニル基が好ましい。Ｘはヒドロキシル
基、炭素数１〜４のアルコキシル基又は塩素原子を示
す。〕で表されるものが好ましい。
【００１８】また、上記反応生成物(2)は、脂肪酸類由
来の（ヒドロキシ）脂肪族炭化水素基の割合が反応生成
物(2)全体の0.1〜30重量％、特に５〜20重量％であるの
が好ましい。
来の（ヒドロキシ）脂肪族炭化水素基の割合が反応生成
物(2)全体の0.1〜30重量％、特に５〜20重量％であるの
が好ましい。
【００１９】Ｂ（１）：Ｂ成分の脂肪酸としては、炭
素数２〜23の直鎖又は分岐の飽和又は不飽和の脂肪酸が
挙げられ、なかでも炭素数10〜18のものが好ましい。
素数２〜23の直鎖又は分岐の飽和又は不飽和の脂肪酸が
挙げられ、なかでも炭素数10〜18のものが好ましい。
【００２０】Ｂ（２）：アルコールとしては、炭素数
１〜22の直鎖又は分岐の飽和又は不飽和の脂肪族アルコ
ールが挙げられ、なかでも炭素数12〜20の直鎖飽和脂肪
族アルコールが好ましい。
１〜22の直鎖又は分岐の飽和又は不飽和の脂肪族アルコ
ールが挙げられ、なかでも炭素数12〜20の直鎖飽和脂肪
族アルコールが好ましい。
【００２１】Ｂ（３）：ポリオキシアルキレン多価ア
ルコールエーテル類としては、少なくともオキシプロピ
レン又はオキシブチレンを有するものが好ましく、例え
ば一般式
ルコールエーテル類としては、少なくともオキシプロピ
レン又はオキシブチレンを有するものが好ましく、例え
ば一般式
【００２２】Ｒ1[(ＡＯ)x1Ｈ]y
【００２３】〔式中、Ｒ1はヒドロキシル基を２〜８個
有する脂肪族多価アルコール又は糖類の全てのヒドロキ
シル基の水素原子を除いてできる残基を示す。ｘ1個の
ＡＯはそれぞれオキシエチレン、オキシプロピレン及び
オキシブチレンから選ばれるオキシアルキレン基を示し
少なくとも１個はオキシプロピレン又はオキシブチレン
である。ＡＯの付加はランダム付加及びブロック付加の
いずれでもよい。ｘ1は１〜250の数、ｙはＲ1のヒドロ
キシル基由来酸素原子の数を示す。〕で表されるものが
挙げられる。このうち、次の一般式
有する脂肪族多価アルコール又は糖類の全てのヒドロキ
シル基の水素原子を除いてできる残基を示す。ｘ1個の
ＡＯはそれぞれオキシエチレン、オキシプロピレン及び
オキシブチレンから選ばれるオキシアルキレン基を示し
少なくとも１個はオキシプロピレン又はオキシブチレン
である。ＡＯの付加はランダム付加及びブロック付加の
いずれでもよい。ｘ1は１〜250の数、ｙはＲ1のヒドロ
キシル基由来酸素原子の数を示す。〕で表されるものが
挙げられる。このうち、次の一般式
【００２４】 Ｒ1[(Ｃ3Ｈ6Ｏ)l1(Ａ1ＯＡ2Ｏ)m1(Ｃ3Ｈ6Ｏ)n1Ｈ]y
【００２５】〔式中、Ｒ1及びｙは前記と同じ意味を示
す。Ａ1及びＡ2のうち一方はエチレン基であり、他方は
炭素数２〜４のアルキレン基を示す。ｌ1は０〜20、ｍ1
は３〜40、ｎ1は３〜30の数を示す。〕で表される化合
物であって、オキシエチレン基の割合が総分子量中の５
〜30重量％を占めるものが好ましく、特に〔グリセリ
ン〕−〔（ポリ）オキシプロピレン〕−〔（ポリ）オキ
シエチレン〕−〔（ポリ）オキシプロピレン〕の連鎖を
有するブロックポリマーが好ましい。
す。Ａ1及びＡ2のうち一方はエチレン基であり、他方は
炭素数２〜４のアルキレン基を示す。ｌ1は０〜20、ｍ1
は３〜40、ｎ1は３〜30の数を示す。〕で表される化合
物であって、オキシエチレン基の割合が総分子量中の５
〜30重量％を占めるものが好ましく、特に〔グリセリ
ン〕−〔（ポリ）オキシプロピレン〕−〔（ポリ）オキ
シエチレン〕−〔（ポリ）オキシプロピレン〕の連鎖を
有するブロックポリマーが好ましい。
【００２６】Ｂ（４）：ポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテル類としては、少なくともオキシプロピレン又
はオキシブチレンを有するものが好ましく、例えば一般
式
ルエーテル類としては、少なくともオキシプロピレン又
はオキシブチレンを有するものが好ましく、例えば一般
式
【００２７】Ｒ2-Ｏ-(ＡＯ)x2-Ｈ
【００２８】〔式中、ＡＯは前記と同じ意味を示し、Ｒ
2は炭素数１〜24の直鎖又は分岐のアルキル基又はアル
ケニル基を示し、ｘ2は１〜200の数を示し、ＡＯの付加
はランダム付加及びブロック付加のいずれでもよい。〕
で表されるものが挙げられる。このうち、次の一般式
2は炭素数１〜24の直鎖又は分岐のアルキル基又はアル
ケニル基を示し、ｘ2は１〜200の数を示し、ＡＯの付加
はランダム付加及びブロック付加のいずれでもよい。〕
で表されるものが挙げられる。このうち、次の一般式
【００２９】 Ｒ2-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)l2(Ａ3Ｏ)m2(Ｃ2Ｈ4Ｏ)n2-Ｈ
【００３０】〔式中、Ｒ2は前記と同じ意味を示し、ｍ2
個のＡ3はそれぞれプロピレン基又はブチレン基を示
し、ｌ2は１〜10、ｍ2は10〜80、ｎ2は０〜20の数を示
す。〕で表される化合物が好ましく、特に〔ステアリル
アルコール〕−〔（ポリ）オキシエチレン〕−〔（ポ
リ）オキシプロピレン〕−〔（ポリ）オキシエチレン〕
の連鎖を有するブロックポリマーが好ましい。
個のＡ3はそれぞれプロピレン基又はブチレン基を示
し、ｌ2は１〜10、ｍ2は10〜80、ｎ2は０〜20の数を示
す。〕で表される化合物が好ましく、特に〔ステアリル
アルコール〕−〔（ポリ）オキシエチレン〕−〔（ポ
リ）オキシプロピレン〕−〔（ポリ）オキシエチレン〕
の連鎖を有するブロックポリマーが好ましい。
【００３１】Ｂ（５）：ポリオキシアルキレン脂肪酸
エステル類としては、少なくともオキシプロピレン又は
オキシブチレンを有するものが好ましく、例えば一般式
エステル類としては、少なくともオキシプロピレン又は
オキシブチレンを有するものが好ましく、例えば一般式
【００３２】Ｒ2-ＣＯＯ-(ＡＯ)x2-Ｈ
【００３３】〔式中、Ｒ2、ＡＯ及びｘ2は前記と同じ意
味を示す。〕で表されるものが挙げられる。このうち次
の一般式
味を示す。〕で表されるものが挙げられる。このうち次
の一般式
【００３４】 Ｒ3-ＣＯＯ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)l2(Ｃ3Ｈ6Ｏ)m2(Ｃ2Ｈ4Ｏ)n2-Ｈ
【００３５】〔式中、ｌ2、ｍ2及びｎ2は前記と同じ意
味を示し、Ｒ3は炭素数１〜24の直鎖又は分岐のアルキ
ル基又はアルケニル基を示す。〕で表される化合物が好
ましく、特に〔オレイン酸〕−〔（ポリ）オキシエチレ
ン〕−〔（ポリ）オキシプロピレン〕の連鎖を有するも
のが好ましい
味を示し、Ｒ3は炭素数１〜24の直鎖又は分岐のアルキ
ル基又はアルケニル基を示す。〕で表される化合物が好
ましく、特に〔オレイン酸〕−〔（ポリ）オキシエチレ
ン〕−〔（ポリ）オキシプロピレン〕の連鎖を有するも
のが好ましい
【００３６】Ｂ（６）：ポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテル脂肪酸エステル類としては、前記のポリオキ
シアルキレンアルキルエーテルと炭素数２〜21の飽和又
は不飽和脂肪酸とのエステルが挙げられる。
ルエーテル脂肪酸エステル類としては、前記のポリオキ
シアルキレンアルキルエーテルと炭素数２〜21の飽和又
は不飽和脂肪酸とのエステルが挙げられる。
【００３７】Ｂ（７）：ポリオキシアルキレンポリマ
ーとしては、少なくともオキシプロピレン又はオキシブ
チレンを有するものが好ましく、またブロックポリマー
でもランダムポリマーでもよく、例えば一般式
ーとしては、少なくともオキシプロピレン又はオキシブ
チレンを有するものが好ましく、またブロックポリマー
でもランダムポリマーでもよく、例えば一般式
【００３８】 ＨＯ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)l3(Ｃ3Ｈ6Ｏ)m3(Ｃ2Ｈ4Ｏ)n3-Ｈ
【００３９】〔式中、ｌ3及びｎ3はそれぞれ０〜20、ｍ
3は10〜80の数を示す。〕で表されるものが挙げられ
る。このうちｌ3及びｎ3が０、ｍ3が10〜80である化合
物、特にｌ3及びｎ3が０、ｍ3が55である化合物が好ま
しい。
3は10〜80の数を示す。〕で表されるものが挙げられ
る。このうちｌ3及びｎ3が０、ｍ3が10〜80である化合
物、特にｌ3及びｎ3が０、ｍ3が55である化合物が好ま
しい。
【００４０】以上のＢ成分は、単独で又は２種以上を組
み合わせて使用することができるが、組み合わせて用い
る場合の好ましい例として脂肪酸とポリオキシアルキレ
ン多価アルコールエーテルとの組み合わせが挙げられ、
その場合の配合比率は10：90〜90：10が好ましい。
み合わせて使用することができるが、組み合わせて用い
る場合の好ましい例として脂肪酸とポリオキシアルキレ
ン多価アルコールエーテルとの組み合わせが挙げられ、
その場合の配合比率は10：90〜90：10が好ましい。
【００４１】本発明の発酵用消泡剤は、Ａ成分とＢ成分
を５：95〜95：５、好ましくは20：80〜70：30の割合で
配合することにより得られる。
を５：95〜95：５、好ましくは20：80〜70：30の割合で
配合することにより得られる。
【００４２】本発明の発酵用消泡剤には、Ａ成分とＢ成
分のほかに、発酵生産を阻害しない範囲で通常発酵生産
に使用される各種界面活性剤を配合することができる。
分のほかに、発酵生産を阻害しない範囲で通常発酵生産
に使用される各種界面活性剤を配合することができる。
【００４３】かかる界面活性剤としては、ノニオン界面
活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ソルビタン
脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
アルキルアミン、アルキルアルカノールアミド等が；ア
ニオン界面活性剤として脂肪酸塩、アルキル硫酸エステ
ル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタ
レンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキ
ルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸
塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等が；
カチオン界面活性剤としてアルキルアミン塩、第４級ア
ンモニウム塩、アルキルベタイン、アミンオキサイド等
が挙げられる。
活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ソルビタン
脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
アルキルアミン、アルキルアルカノールアミド等が；ア
ニオン界面活性剤として脂肪酸塩、アルキル硫酸エステ
ル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタ
レンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキ
ルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸
塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等が；
カチオン界面活性剤としてアルキルアミン塩、第４級ア
ンモニウム塩、アルキルベタイン、アミンオキサイド等
が挙げられる。
【００４４】本発明の発酵用消泡剤は、微生物の培養開
始前又は培養中に、Ａ成分とＢ成分の合計量として培地
に対して0.0001〜２重量％、特に0.001〜１重量％添加
することにより使用することができる。
始前又は培養中に、Ａ成分とＢ成分の合計量として培地
に対して0.0001〜２重量％、特に0.001〜１重量％添加
することにより使用することができる。
【００４５】本発明の発酵用消泡剤は、種々の物質の発
酵生産に適用でき、例えばアミノ酸、カルボン酸、酵
素、抗生物質等の発酵生産に好適に使用することができ
る。具体的には、アミノ酸発酵としては、グルタミン
酸、アスパラギン酸、シトルリン、ヒスチジン、グルタ
ミン、イソロイシン、ロイシン、リジン、オルニチン、
プロリン、セリン、スレオニン、トリプトファン、バリ
ン等の発酵生産が挙げられ、特にグルタミン酸及びリジ
ンの発酵生産に好適である。カルボン酸発酵としては、
クエン酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸、フマル酸、酒石
酸、イタコン酸、α-ケトグルタル酸、アスコルビン
酸、グルコン酸、リンゴ酸、コウジ酸等の発酵生産が挙
げられ、特にクエン酸及びアスコルビン酸の発酵生産に
好適である。酵素発酵としては、α-アミラーゼ、β-ア
ミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペク
チナーゼ、グルコアミラーゼ等の発酵生産が挙げられ、
特にセルラーゼの発酵生産に好適である。抗生物質発酵
としては、ペニシリン等のβ-ラクタム系、カナマイシ
ン等のアミノグルコシド系、クロラムフェニコール系、
クロロテトラサイクリン等のテトラサイクリン系、エリ
スロマイシン等のマクロライド系、グラミシジンＳ等の
ペプチド系のほかミカマイシン、ノボビオシン、リンコ
マイシン等の抗菌性抗生物質、アクチノマイシンＤ、ク
ロモマイシンＡ3等の抗癌性抗生物質、アザロマイシン
等の抗カビ性抗生物質の発酵生産が挙げられる。これら
のなかでも、特にグルタミン酸発酵及びクエン酸発酵に
好適である。
酵生産に適用でき、例えばアミノ酸、カルボン酸、酵
素、抗生物質等の発酵生産に好適に使用することができ
る。具体的には、アミノ酸発酵としては、グルタミン
酸、アスパラギン酸、シトルリン、ヒスチジン、グルタ
ミン、イソロイシン、ロイシン、リジン、オルニチン、
プロリン、セリン、スレオニン、トリプトファン、バリ
ン等の発酵生産が挙げられ、特にグルタミン酸及びリジ
ンの発酵生産に好適である。カルボン酸発酵としては、
クエン酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸、フマル酸、酒石
酸、イタコン酸、α-ケトグルタル酸、アスコルビン
酸、グルコン酸、リンゴ酸、コウジ酸等の発酵生産が挙
げられ、特にクエン酸及びアスコルビン酸の発酵生産に
好適である。酵素発酵としては、α-アミラーゼ、β-ア
ミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペク
チナーゼ、グルコアミラーゼ等の発酵生産が挙げられ、
特にセルラーゼの発酵生産に好適である。抗生物質発酵
としては、ペニシリン等のβ-ラクタム系、カナマイシ
ン等のアミノグルコシド系、クロラムフェニコール系、
クロロテトラサイクリン等のテトラサイクリン系、エリ
スロマイシン等のマクロライド系、グラミシジンＳ等の
ペプチド系のほかミカマイシン、ノボビオシン、リンコ
マイシン等の抗菌性抗生物質、アクチノマイシンＤ、ク
ロモマイシンＡ3等の抗癌性抗生物質、アザロマイシン
等の抗カビ性抗生物質の発酵生産が挙げられる。これら
のなかでも、特にグルタミン酸発酵及びクエン酸発酵に
好適である。
【００４６】本発明の発酵生産方法が適用できる培養手
段としては特に限定されないが、特に気泡の発生の多い
通気培養、攪拌培養、振とう培養等に好適に適用するこ
とができる。
段としては特に限定されないが、特に気泡の発生の多い
通気培養、攪拌培養、振とう培養等に好適に適用するこ
とができる。
【００４７】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４８】以下の実施例において消泡剤として使用し
た化合物を表１に示す。
た化合物を表１に示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】実施例１ 廃糖蜜10重量％（糖換算）、尿素0.5重量％及びコーン
スティープリカー0.3重量％を含有する培地にコリネバ
クテリウム グルタミカム（Corynebacterium glutamic
um）を植菌し、坂口フラスコで31.5℃で培養した。対数
増殖期前期にポリオキシエチレンモノパルミテートを培
地に0.15重量％添加し、33℃で10時間培養した。その培
養液100mlを500ml容メスシリンダーに採り、５リットル
／分の空気を送り込み、泡が300mlに達した時点で本発
明品又は比較品の10重量％水溶液を0.01ｇずつ添加し、
30分間通気した後の泡高（ml）を測定した。この結果を
表２に示す。
スティープリカー0.3重量％を含有する培地にコリネバ
クテリウム グルタミカム（Corynebacterium glutamic
um）を植菌し、坂口フラスコで31.5℃で培養した。対数
増殖期前期にポリオキシエチレンモノパルミテートを培
地に0.15重量％添加し、33℃で10時間培養した。その培
養液100mlを500ml容メスシリンダーに採り、５リットル
／分の空気を送り込み、泡が300mlに達した時点で本発
明品又は比較品の10重量％水溶液を0.01ｇずつ添加し、
30分間通気した後の泡高（ml）を測定した。この結果を
表２に示す。
【００５１】
【表２】
【００５２】表２から明らかなように、本発明品はいず
れも、抑泡性、破泡性共に優れるものであった。なお、
比較品５、６又は７を添加したものについては、泡が30
0mlに達する度に消泡剤を添加したが、５回添加しても
泡高抑制効果は認められなかった。
れも、抑泡性、破泡性共に優れるものであった。なお、
比較品５、６又は７を添加したものについては、泡が30
0mlに達する度に消泡剤を添加したが、５回添加しても
泡高抑制効果は認められなかった。
【００５３】実施例２ モラセス 300ｇ ＮＨ4Ｃl 1ｇ ＫＨ2ＰＯ4 0.5ｇ ＭgＳＯ4・７Ｈ2Ｏ 0.5ｇ水道水 バランス 合計 1000ml 上記組成のクエン酸発酵用培地１リットルを３リットル
容ジャーファーメンターに入れ、121℃で15分間滅菌処
理した。別に種菌として直径９cmのポテトデキストロー
スシャーレ２枚に植菌したAspergillus niger菌を各々
５ccの滅菌水に懸濁し、上記培地に植菌した。ジャー上
部から５cmのところに泡センサーを取付け、培養中に泡
がセンサーに接触した時点で本発明品又は比較品の15重
量％水溶液が自動滴下するようにしながら、30℃、600r
pm、１vvmにて６日間培養した。その際のクエン酸の生
産量及び消泡剤の使用量を表３に示した。
容ジャーファーメンターに入れ、121℃で15分間滅菌処
理した。別に種菌として直径９cmのポテトデキストロー
スシャーレ２枚に植菌したAspergillus niger菌を各々
５ccの滅菌水に懸濁し、上記培地に植菌した。ジャー上
部から５cmのところに泡センサーを取付け、培養中に泡
がセンサーに接触した時点で本発明品又は比較品の15重
量％水溶液が自動滴下するようにしながら、30℃、600r
pm、１vvmにて６日間培養した。その際のクエン酸の生
産量及び消泡剤の使用量を表３に示した。
【００５４】
【表３】
【００５５】表３から明らかなように、本発明品は比較
品に比べ少量で消泡効果を発揮し、また生産収量の増加
に優れた効果を示した。
品に比べ少量で消泡効果を発揮し、また生産収量の増加
に優れた効果を示した。
【００５６】実施例３ 小麦フスマ 50ｇ ペプトン 10ｇ Ｋ2ＨＰＯ4 1ｇ ＭgＳＯ4・７Ｈ2Ｏ 0.2ｇ 酵母エキス 5ｇ Ｎa2ＣＯ3 10ｇ水 バランス 合計 1000ml 上記組成の酵素生産培地を用いてBacillus sp.菌を600n
mにおける吸光度が1.0になるように植菌し、33℃で36時
間実施例２と同様に消泡剤を加えながら培養した。その
際のセルラーゼ生産量及び消泡剤の使用量を表４に示し
た。
mにおける吸光度が1.0になるように植菌し、33℃で36時
間実施例２と同様に消泡剤を加えながら培養した。その
際のセルラーゼ生産量及び消泡剤の使用量を表４に示し
た。
【００５７】
【表４】
【００５８】表４から明らかなように、本発明品は比較
品に比べ少量で消泡効果を発揮し、また生産収量の増加
に優れた効果を示した。
品に比べ少量で消泡効果を発揮し、また生産収量の増加
に優れた効果を示した。
【００５９】実施例４ 肉エキス 10ｇ ペプトン 10ｇ ＮaＣl 5ｇ水 バランス 合計 1000ml 直径９cmのシャーレ１枚を用い、Streptmyces sp.菌を
上記培地組成に1.5％寒天を加えた寒天培地で予備培養
し、10ccの滅菌水に懸濁した。これを上記組成の抗生物
質培地１リットルに植菌し、35℃で72時間実施例２と同
様に消泡剤を加えながら培養した。その際の消泡剤の使
用量を表５に示した。
上記培地組成に1.5％寒天を加えた寒天培地で予備培養
し、10ccの滅菌水に懸濁した。これを上記組成の抗生物
質培地１リットルに植菌し、35℃で72時間実施例２と同
様に消泡剤を加えながら培養した。その際の消泡剤の使
用量を表５に示した。
【００６０】
【表５】
【００６１】表５から明らかなように、本発明品は比較
品に比べ少量で優れた消泡効果を発揮した。
品に比べ少量で優れた消泡効果を発揮した。
【００６２】実施例５ 廃糖蜜 200ｇ 尿素 20ｇ Ｋ2ＨＰＯ4 4ｇ水 バランス 合計 1000ml 上記組成の培地1200mlを３リットル容ジャーファーメン
ターに入れ、同培地で予備培養したBrevibacterium fla
vum（O.D.=30，100ml）を植菌し、32℃で培養した。対
数増殖期前期にポリオキシエチレンモノパルミテート0.
20重量％を添加し、30時間培養した。培養中はアンモニ
ア水にてpHを7.5に調整し、糖濃度は３％を下限として
添加した。消泡剤の添加は実施例２に準じて行った。そ
の際の消泡剤量とL-グルタミン酸（L-GA）生産量を表６
に示す。
ターに入れ、同培地で予備培養したBrevibacterium fla
vum（O.D.=30，100ml）を植菌し、32℃で培養した。対
数増殖期前期にポリオキシエチレンモノパルミテート0.
20重量％を添加し、30時間培養した。培養中はアンモニ
ア水にてpHを7.5に調整し、糖濃度は３％を下限として
添加した。消泡剤の添加は実施例２に準じて行った。そ
の際の消泡剤量とL-グルタミン酸（L-GA）生産量を表６
に示す。
【００６３】
【表６】
【００６４】表６から明らかなように、本発明品は比較
品に比べ少量で優れた消泡効果を発揮し、L-GA生産性を
示した。また、Ａ成分の反応生成物(1)と(2)の性能はほ
ぼ同じであり、どちらを用いても良好な結果が得られ
た。
品に比べ少量で優れた消泡効果を発揮し、L-GA生産性を
示した。また、Ａ成分の反応生成物(1)と(2)の性能はほ
ぼ同じであり、どちらを用いても良好な結果が得られ
た。
【００６５】
【発明の効果】本発明の発酵用消泡剤は、破泡作用及び
抑泡作用の双方を併せ持ち、消泡効果に優れ、かつ発酵
生産に悪影響を及ぼすことのないものである。
抑泡作用の双方を併せ持ち、消泡効果に優れ、かつ発酵
生産に悪影響を及ぼすことのないものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 (Ｃ１２Ｎ 1/00 Ｃ１２Ｒ 1:15） (Ｃ１２Ｎ 1/00 Ｃ１２Ｒ 1:465） (Ｃ１２Ｐ 7/48 Ｃ１２Ｒ 1:685）
Claims (7)
- 【請求項１】 次の成分Ａ及びＢ Ａ．次の(1)及び(2)から選ばれる少なくとも１種の反応
生成物 (1)油脂と３価以上の多価アルコールの混合物にアルキ
レンオキシドを付加重合して得られる反応生成物 (2)３価以上の多価アルコールにアルキレンオキシドを
付加重合し、更に脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸ハラ
イド、ヒドロキシ酸、ヒドロキシ酸エステル及びヒドロ
キシ酸ハライドから選ばれる脂肪酸類でエステル化して
得られる反応生成物 Ｂ．次の(1)〜(7)から選ばれる少なくとも１種の化合物 (1)脂肪酸 (2)アルコール (3)ポリオキシアルキレン多価アルコールエーテル類 (4)ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類 (5)ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類 (6)ポリオキシアルキレンアルキルエーテル脂肪酸エス
テル類 (7)ポリオキシアルキレンポリマー を含有することを特徴とする発酵用消泡剤。 - 【請求項２】 Ａ(1)成分が、油脂と３価以上の多価ア
ルコールの和の１モルに対して５〜250モルのアルキレ
ンオキシドを付加重合して得られたものであり、油脂由
来の脂肪族炭化水素基の割合が反応生成物Ａ(1)全体の
0.1〜30重量％である請求項１記載の発酵用消泡剤。 - 【請求項３】 Ａ(1)成分が、油脂と３価以上の多価ア
ルコールとの混合モル比が１：0.05〜１：６である混合
物にアルキレンオキシドを付加して得られたものである
請求項１又は２記載の発酵用消泡剤。 - 【請求項４】 Ａ(2)成分が、３価以上の多価アルコー
ル１モルに対して５〜250モルのアルキレンオキシドを
付加重合し、更に脂肪酸類でエステル化したものであ
り、脂肪酸類由来の（ヒドロキシ）脂肪族炭化水素基の
割合が反応生成物全体Ａ(2)の0.1〜30重量％である請求
項１記載の発酵用消泡剤。 - 【請求項５】 Ａ成分とＢ成分を５：95〜95：５の重量
比で含有する請求項１〜４のいずれかに記載の発酵用消
泡剤。 - 【請求項６】 アミノ酸発酵、カルボン酸発酵、酵素発
酵又は抗生物質発酵に用いられるものである請求項１〜
５のいずれかに記載の発酵用消泡剤。 - 【請求項７】 請求項１〜５のいずれかに記載の発酵用
消泡剤を、培地に対して0.0001〜２重量％添加して微生
物を培養することを特徴とするアミノ酸、カルボン酸、
酵素又は抗生物質の発酵生産方法。
Priority Applications (11)
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|---|---|---|---|
| JP7157447A JPH09242A (ja) | 1995-06-23 | 1995-06-23 | 発酵用消泡剤及びこれを用いた発酵生産方法 |
| CN96194968A CN1099459C (zh) | 1995-06-23 | 1996-05-24 | 用于发酵的消泡剂和使用该消泡剂的发酵生产方法 |
| BR9609262A BR9609262A (pt) | 1995-06-23 | 1996-05-24 | Agente antiespumante para fermentação e processo para produção de fermentação utilizando o mesmo |
| JP50371797A JP4446456B2 (ja) | 1995-06-23 | 1996-05-24 | 発酵用消泡剤及びこれを用いた発酵生産方法 |
| US08/973,832 US5843734A (en) | 1995-06-23 | 1996-05-24 | Antifoaming agent for fermentation and fermentation production process using the same |
| EP96914434A EP0843004B1 (en) | 1995-06-23 | 1996-05-24 | Defoamer for fermentation and process for fermentative production with the use of the same |
| DE69636810T DE69636810T2 (de) | 1995-06-23 | 1996-05-24 | Entschäumer zur fermentation und verfahren zur fermentativen herstellung mit dessen hilfe |
| KR1019970708208A KR100436190B1 (ko) | 1995-06-23 | 1996-05-24 | 발효용소포제및이를이용한발효생산방법 |
| ES96914434T ES2279520T3 (es) | 1995-06-23 | 1996-05-24 | Agente antiespumante para fermentacion y procedimiento de produccion por fermentacion usando el mismo. |
| PCT/JP1996/001399 WO1997000942A1 (fr) | 1995-06-23 | 1996-05-24 | Antimousse pour fermentation et procede de production fermentaire l'utilisant |
| TW085106802A TW464689B (en) | 1995-06-23 | 1996-06-06 | Antifoaming agent for fermentation and fermentation production process using the same |
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|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| EP (1) | EP0843004B1 (ja) |
| JP (2) | JPH09242A (ja) |
| KR (1) | KR100436190B1 (ja) |
| CN (1) | CN1099459C (ja) |
| BR (1) | BR9609262A (ja) |
| DE (1) | DE69636810T2 (ja) |
| ES (1) | ES2279520T3 (ja) |
| TW (1) | TW464689B (ja) |
| WO (1) | WO1997000942A1 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007260540A (ja) * | 2006-03-28 | 2007-10-11 | Aquas Corp | 消泡剤、及び、水系水の消泡方法 |
| WO2014103877A1 (ja) * | 2012-12-25 | 2014-07-03 | 三洋化成工業株式会社 | 酵素糖化反応促進剤及び酵素糖化反応促進剤組成物 |
| JP2015091227A (ja) * | 2013-09-30 | 2015-05-14 | 三洋化成工業株式会社 | 有用物質の生産方法 |
| JP2015182013A (ja) * | 2014-03-24 | 2015-10-22 | サンノプコ株式会社 | 消泡性向上剤、これを含有する消泡剤組成物及び水系コーティング組成物 |
| CN106731034A (zh) * | 2016-12-22 | 2017-05-31 | 新疆水处理工程技术研究中心有限公司 | 一种复合型消泡剂 |
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