JPH09239914A - 離型フイルム - Google Patents
離型フイルムInfo
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- JPH09239914A JPH09239914A JP4598296A JP4598296A JPH09239914A JP H09239914 A JPH09239914 A JP H09239914A JP 4598296 A JP4598296 A JP 4598296A JP 4598296 A JP4598296 A JP 4598296A JP H09239914 A JPH09239914 A JP H09239914A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 溶剤系塗液を用いて塗設される粘着剤被膜の
保護フイルムに有用な、或いは溶剤系の溶液やスラリー
を用いて成形される樹脂シート、樹脂被膜、セラミック
シートの成形用キャリヤーフイルムに有用な離型フイル
ムを提供する。 【解決手段】 ポリエステルフイルムの少なくとも片面
に付加重合型シリコーン樹脂を主成分とする離型層を設
けた離型フイルムであって、該シリコーン樹脂の赤外吸
収スペクトルで認められる−ＣＨ3 による波数２８００
〜３０００ｃｍ-1の吸収ピーク高さ（Ｈａ）と、−Ｓｉ
Ｈによる波数２１００〜２３００ｃｍ-1の吸収ピーク高
さ（Ｈｂ）の比が下記式（Ｉ）を満足する離型フイル
ム。 ０≦Ｈｂ／Ｈａ≦０．０５……（Ｉ）
保護フイルムに有用な、或いは溶剤系の溶液やスラリー
を用いて成形される樹脂シート、樹脂被膜、セラミック
シートの成形用キャリヤーフイルムに有用な離型フイル
ムを提供する。 【解決手段】 ポリエステルフイルムの少なくとも片面
に付加重合型シリコーン樹脂を主成分とする離型層を設
けた離型フイルムであって、該シリコーン樹脂の赤外吸
収スペクトルで認められる−ＣＨ3 による波数２８００
〜３０００ｃｍ-1の吸収ピーク高さ（Ｈａ）と、−Ｓｉ
Ｈによる波数２１００〜２３００ｃｍ-1の吸収ピーク高
さ（Ｈｂ）の比が下記式（Ｉ）を満足する離型フイル
ム。 ０≦Ｈｂ／Ｈａ≦０．０５……（Ｉ）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は離型フイルムに関
し、更に詳しくは溶剤系の溶液やスラリーを用いて成形
される樹脂シート、樹脂被膜、セラミックシートの成形
用キャリヤーフイルムに有用な、或いは溶剤系の塗液を
用いて塗設される粘着剤被膜の保護フイルムに有用な離
型フイルムに関する。
し、更に詳しくは溶剤系の溶液やスラリーを用いて成形
される樹脂シート、樹脂被膜、セラミックシートの成形
用キャリヤーフイルムに有用な、或いは溶剤系の塗液を
用いて塗設される粘着剤被膜の保護フイルムに有用な離
型フイルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】離型フイルムは樹脂シート、樹脂被膜或
いはセラミックシート等を成形する際のキャリヤーフイ
ルムとして用いられる。例えば塩化ビニル樹脂の樹脂シ
ートは、塩化ビニル樹脂と溶媒からなる塗液を離型フイ
ルム（キャリヤーフイルム）上に塗工（流延）した後、
溶媒を加熱除去することにより塩化ビニルシート（例え
ばマーキングシート用）として成形される。また樹脂被
膜は、キャリヤーフイルムの表面に樹脂（粘着剤等）と
溶媒からなる塗液を塗布した後、加熱して溶媒を除去す
ることにより成形される。
いはセラミックシート等を成形する際のキャリヤーフイ
ルムとして用いられる。例えば塩化ビニル樹脂の樹脂シ
ートは、塩化ビニル樹脂と溶媒からなる塗液を離型フイ
ルム（キャリヤーフイルム）上に塗工（流延）した後、
溶媒を加熱除去することにより塩化ビニルシート（例え
ばマーキングシート用）として成形される。また樹脂被
膜は、キャリヤーフイルムの表面に樹脂（粘着剤等）と
溶媒からなる塗液を塗布した後、加熱して溶媒を除去す
ることにより成形される。
【０００３】またセラミックシートは、例えばセラミッ
ク粉体とバインダー剤とを溶媒に分散させたスラリーを
キャリヤーフイルム上に塗工した後、溶媒を加熱除去す
ることによりセラミック生シート（セラミックグリーン
シート）として成形される。
ク粉体とバインダー剤とを溶媒に分散させたスラリーを
キャリヤーフイルム上に塗工した後、溶媒を加熱除去す
ることによりセラミック生シート（セラミックグリーン
シート）として成形される。
【０００４】上記のセラミック生シートや樹脂シート等
は、キャリヤーフイルムから剥離分離され、裁断、印刷
等の加工を施された後各種の用途に供されるが、時とし
て加工を施される迄キャリヤーフイルムと積層されたま
ま長期間（例えば６ケ月間）保管されることがある。と
ころが、従来のキャリヤーフイルムでは、積層されたま
ま長期間保管される間にキャリヤーフイルムの離型層中
のシリコーン樹脂とセラミック生シート中のバインダー
成分とが相互に作用して、剥離分離が困難になる欠点が
生じる。また、長期間保管される間にキャリヤーフイル
ムの離型層中に存在する未反応物等が樹脂シートの表面
に転写し、樹脂シート表面に印刷を施そうとした際に印
刷斑が生じ、著しい場合には印刷が不可能となる等の重
大な欠点が生じ、また樹脂シート表面に油性フェルトペ
ン等で筆記する際にインキのハジキが生じ筆記性が不良
となる欠点が生じる。
は、キャリヤーフイルムから剥離分離され、裁断、印刷
等の加工を施された後各種の用途に供されるが、時とし
て加工を施される迄キャリヤーフイルムと積層されたま
ま長期間（例えば６ケ月間）保管されることがある。と
ころが、従来のキャリヤーフイルムでは、積層されたま
ま長期間保管される間にキャリヤーフイルムの離型層中
のシリコーン樹脂とセラミック生シート中のバインダー
成分とが相互に作用して、剥離分離が困難になる欠点が
生じる。また、長期間保管される間にキャリヤーフイル
ムの離型層中に存在する未反応物等が樹脂シートの表面
に転写し、樹脂シート表面に印刷を施そうとした際に印
刷斑が生じ、著しい場合には印刷が不可能となる等の重
大な欠点が生じ、また樹脂シート表面に油性フェルトペ
ン等で筆記する際にインキのハジキが生じ筆記性が不良
となる欠点が生じる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の欠点を解消し、各種粘着剤被膜、樹脂シー
ト、樹脂被膜、セラミックシート等に対し適度の力で剥
離が可能（離型性が良い）であり、かつ経時安定性に優
れた離型層を有する離型フイルムを提供することにあ
る。
る従来技術の欠点を解消し、各種粘着剤被膜、樹脂シー
ト、樹脂被膜、セラミックシート等に対し適度の力で剥
離が可能（離型性が良い）であり、かつ経時安定性に優
れた離型層を有する離型フイルムを提供することにあ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、本発明
によれば、ポリエステルフイルムの少なくとも片面に付
加重合型シリコーン樹脂を主成分とする離型層を設けた
離型フイルムであって、該シリコーン樹脂の赤外吸収ス
ペクトルで認められる−ＣＨ3 による波数２８００〜３
０００ｃｍ-1の吸収ピーク高さ（Ｈａ）と、−ＳｉＨに
よる波数２１００〜２３００ｃｍ-1の吸収ピーク高さ
（Ｈｂ）の比が下記式（Ｉ）を満足する離型フイルムに
より達成される。
によれば、ポリエステルフイルムの少なくとも片面に付
加重合型シリコーン樹脂を主成分とする離型層を設けた
離型フイルムであって、該シリコーン樹脂の赤外吸収ス
ペクトルで認められる−ＣＨ3 による波数２８００〜３
０００ｃｍ-1の吸収ピーク高さ（Ｈａ）と、−ＳｉＨに
よる波数２１００〜２３００ｃｍ-1の吸収ピーク高さ
（Ｈｂ）の比が下記式（Ｉ）を満足する離型フイルムに
より達成される。
【０００７】
【数２】０≦Ｈｂ／Ｈａ≦０．０５……（Ｉ） 以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】［ポリエステルフイルム］本発明において
は、フイルム基材としてポリエステルフイルムを用いる
が、透明性が要求される用途には透明性の良好なポリエ
ステルフイルムを用いることが好ましく、二軸延伸ポリ
エステルフイルムが特に好ましい。また、遮光性が要求
される用途には無機顔料を配合したポリエステルフイル
ムを用いることが好ましく、ＴｉＯ2 、ＳｉＯ2 等の如
き顔料を配合した二軸延伸ポリエステルフイルムが特に
好ましい。
は、フイルム基材としてポリエステルフイルムを用いる
が、透明性が要求される用途には透明性の良好なポリエ
ステルフイルムを用いることが好ましく、二軸延伸ポリ
エステルフイルムが特に好ましい。また、遮光性が要求
される用途には無機顔料を配合したポリエステルフイル
ムを用いることが好ましく、ＴｉＯ2 、ＳｉＯ2 等の如
き顔料を配合した二軸延伸ポリエステルフイルムが特に
好ましい。
【０００９】かかるポリエステルフイルムを構成するポ
リエステルは、芳香族二塩基酸成分とジオール成分とか
らなる結晶性の線状飽和ポリエステルであることが好ま
しく、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リエチレン―２，６―ナフタレート等を挙げることがで
きる。
リエステルは、芳香族二塩基酸成分とジオール成分とか
らなる結晶性の線状飽和ポリエステルであることが好ま
しく、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リエチレン―２，６―ナフタレート等を挙げることがで
きる。
【００１０】上記のポリエステルには、フイルムの滑り
性を良好なものとするため、滑剤として平均粒径が０．
０１〜２０μｍ程度の有機や無機の微粒子を、例えば
０．００５〜２０重量％の配合割合で含有させることが
できる。かかる微粒子の具体例としては、炭酸カルシウ
ム、カオリン、酸化ケイ素、硫酸バリウム等の無機粒
子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒
子、架橋アクリル樹脂粒子等の有機粒子を挙げることが
できる。或いはポリエステルの合成反応に使用した触媒
残査から微粒子を析出させることにより、フイルム表面
に微細な凹凸を形成させ、フイルムの滑り性を良好なも
のとすることができる。
性を良好なものとするため、滑剤として平均粒径が０．
０１〜２０μｍ程度の有機や無機の微粒子を、例えば
０．００５〜２０重量％の配合割合で含有させることが
できる。かかる微粒子の具体例としては、炭酸カルシウ
ム、カオリン、酸化ケイ素、硫酸バリウム等の無機粒
子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒
子、架橋アクリル樹脂粒子等の有機粒子を挙げることが
できる。或いはポリエステルの合成反応に使用した触媒
残査から微粒子を析出させることにより、フイルム表面
に微細な凹凸を形成させ、フイルムの滑り性を良好なも
のとすることができる。
【００１１】また、ポリエステルにはその他の改良剤を
配合することができる。例えば帯電防止剤としてドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の如きスルホン酸塩
基を有する化合物等を含有させることができる。これら
の改良剤を含まないポリエステルも用いることができ
る。
配合することができる。例えば帯電防止剤としてドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の如きスルホン酸塩
基を有する化合物等を含有させることができる。これら
の改良剤を含まないポリエステルも用いることができ
る。
【００１２】本発明におけるポリエステルフイルムは、
従来から知られている方法で製造することができる。例
えば、二軸延伸ポリエステルフイルムは、ポリエステル
を乾燥後、押出機にて溶融し、ダイ（例えばＴ−ダイ、
Ｉ−ダイ等）から回転冷却ドラム上に押出し、急冷して
未延伸フイルムとし、次いで該未延伸フイルムを二軸方
向に延伸し、必要に応じて熱固定することにより製造す
ることができる。フイルムの厚みは特に制限するもので
はないが、５〜２５０μｍが好ましい。
従来から知られている方法で製造することができる。例
えば、二軸延伸ポリエステルフイルムは、ポリエステル
を乾燥後、押出機にて溶融し、ダイ（例えばＴ−ダイ、
Ｉ−ダイ等）から回転冷却ドラム上に押出し、急冷して
未延伸フイルムとし、次いで該未延伸フイルムを二軸方
向に延伸し、必要に応じて熱固定することにより製造す
ることができる。フイルムの厚みは特に制限するもので
はないが、５〜２５０μｍが好ましい。
【００１３】［離型層］本発明においては、ポリエステ
ルフイルムの少なくとも片面に、付加重合型シリコーン
樹脂を主成分とする離型層を設ける。このシリコーン樹
脂は、赤外吸収スペクトルで認められる−ＣＨ3 による
波数２８００〜３０００ｃｍ-1の吸収ピーク高さ（Ｈ
ａ）と、−ＳｉＨの伸縮振動に帰属する波数２１００〜
２３００ｃｍ-1の吸収ピークのピーク高さ（Ｈｂ）の比
が下記式（Ｉ）を満足するものである。
ルフイルムの少なくとも片面に、付加重合型シリコーン
樹脂を主成分とする離型層を設ける。このシリコーン樹
脂は、赤外吸収スペクトルで認められる−ＣＨ3 による
波数２８００〜３０００ｃｍ-1の吸収ピーク高さ（Ｈ
ａ）と、−ＳｉＨの伸縮振動に帰属する波数２１００〜
２３００ｃｍ-1の吸収ピークのピーク高さ（Ｈｂ）の比
が下記式（Ｉ）を満足するものである。
【００１４】
【数３】０≦Ｈｂ／Ｈａ≦０．０５……（Ｉ） 上記のＨｂ／Ｈａが０．０５を超えると、塗膜中の−Ｓ
ｉＨ基を有する成分の濃度が高すぎて、離型フイルムと
セラミックシートや樹脂シートを積層したまま長期間保
管する間に離型フイルムの離型層中の−ＳｉＨ基を有す
る成分とセラミックシート中のバインダー成分とが作用
して、剥離分離が困難になる欠点が生じたり、離型フイ
ルムの離型層中に存在する未反応物等が樹脂シートの表
面に転写して、樹脂シートに印刷を施そうとした際に重
大な欠点が生じる。
ｉＨ基を有する成分の濃度が高すぎて、離型フイルムと
セラミックシートや樹脂シートを積層したまま長期間保
管する間に離型フイルムの離型層中の−ＳｉＨ基を有す
る成分とセラミックシート中のバインダー成分とが作用
して、剥離分離が困難になる欠点が生じたり、離型フイ
ルムの離型層中に存在する未反応物等が樹脂シートの表
面に転写して、樹脂シートに印刷を施そうとした際に重
大な欠点が生じる。
【００１５】本発明において離型層を構成するシリコー
ン樹脂は、例えば下記式（Ａ）で示されるビニル基を有
するポリジメチルシロキサンと、下記式（Ｂ）で示され
るハイドロジェンシラン系化合物とをＰｔ系化合物を触
媒に用いて付加重合することにより得ることができる。
ン樹脂は、例えば下記式（Ａ）で示されるビニル基を有
するポリジメチルシロキサンと、下記式（Ｂ）で示され
るハイドロジェンシラン系化合物とをＰｔ系化合物を触
媒に用いて付加重合することにより得ることができる。
【００１６】
【化１】
【００１７】上記式（Ａ）中、ｍ及びｎは１以上の数で
あるが、ｍが１〜１００、ｎが２０〜５０００、ｍ＋ｎ
が３０〜５０００の範囲であると、架橋反応が適度に進
み、耐久性に優れた離型層が得られるため好ましい。
あるが、ｍが１〜１００、ｎが２０〜５０００、ｍ＋ｎ
が３０〜５０００の範囲であると、架橋反応が適度に進
み、耐久性に優れた離型層が得られるため好ましい。
【００１８】尚、上記式（Ａ）における
【００１９】
【化２】
【００２０】はブロック結合を意味しているのではな
く、これらは単にそれぞれの単位の和がｍ，ｎであるこ
とを示しているにすぎないと解すべきである。従って、
上記式（Ａ）における各単位はランダム結合していても
よく、またブロック結合していてもよい。
く、これらは単にそれぞれの単位の和がｍ，ｎであるこ
とを示しているにすぎないと解すべきである。従って、
上記式（Ａ）における各単位はランダム結合していても
よく、またブロック結合していてもよい。
【００２１】
【化３】
【００２２】上記式（Ｂ）中、ａ及びｂは１以上の数で
あるが、ａが３〜２００、ｂが１〜１２０、５≦ａ＋ｂ
≦２００の範囲であると、架橋反応が適度に進み、耐久
性に優れた離型層が得られるため好ましい。
あるが、ａが３〜２００、ｂが１〜１２０、５≦ａ＋ｂ
≦２００の範囲であると、架橋反応が適度に進み、耐久
性に優れた離型層が得られるため好ましい。
【００２３】尚、上記式（Ｂ）における
【００２４】
【化４】
【００２５】はブロック結合を意味しているのではな
く、これらは単にそれぞれの単位の和がａ，ｂであるこ
とを示しているにすぎないと解すべきである。従って、
上記式（Ｂ）における各単位はランダム結合していても
よく、またブロック結合していてもよい。
く、これらは単にそれぞれの単位の和がａ，ｂであるこ
とを示しているにすぎないと解すべきである。従って、
上記式（Ｂ）における各単位はランダム結合していても
よく、またブロック結合していてもよい。
【００２６】尚、上記の付加重合に用いるビニル基を有
するポリジメチルシロキサンと、ハイドロジェンシラン
系化合物の割合は、ビニル基を有するポリジメチルシロ
キサン中のビニル基１．０モルに対し、ハイドロジェン
シラン系化合物中の〜ＳｉＨ基が１．０〜２．０モルと
なる割合であることが好ましい。ここでいう付加重合と
は、〜Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ2 で示される分子末端または分
子側鎖中の官能基と、Ｈ−Ｓｉ〜で示される分子末端ま
たは分子側鎖中の官能基とが、〜Ｓｉ−ＣＨ2ＣＨ2 −
Ｓｉ〜となる重合反応のことである。但し、上記反応式
中『〜』は分子が更に接続していることを示す。
するポリジメチルシロキサンと、ハイドロジェンシラン
系化合物の割合は、ビニル基を有するポリジメチルシロ
キサン中のビニル基１．０モルに対し、ハイドロジェン
シラン系化合物中の〜ＳｉＨ基が１．０〜２．０モルと
なる割合であることが好ましい。ここでいう付加重合と
は、〜Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ2 で示される分子末端または分
子側鎖中の官能基と、Ｈ−Ｓｉ〜で示される分子末端ま
たは分子側鎖中の官能基とが、〜Ｓｉ−ＣＨ2ＣＨ2 −
Ｓｉ〜となる重合反応のことである。但し、上記反応式
中『〜』は分子が更に接続していることを示す。
【００２７】本発明においては、離型層を構成するシリ
コーン樹脂として赤外吸収スペクトルで認められる吸収
ピーク高さ（Ｈａ）と、（Ｈｂ）の比が前記式（Ｉ）を
満足するものを用いるが、かかるシリコーン樹脂は、例
えば下記（１）〜（３）の方法により得ることができ
る。
コーン樹脂として赤外吸収スペクトルで認められる吸収
ピーク高さ（Ｈａ）と、（Ｈｂ）の比が前記式（Ｉ）を
満足するものを用いるが、かかるシリコーン樹脂は、例
えば下記（１）〜（３）の方法により得ることができ
る。
【００２８】（１）離型層を構成するシリコーン樹脂を
得る際に、付加重合に用いるビニル基を有するポリジメ
チルシロキサンと、ハイドロジェンシラン系化合物の割
合として、ビニル基を有するポリジメチルシロキサン中
のビニル基１．０モルに対し、ハイドロジェンシラン系
化合物中の〜ＳｉＨ基が１．０モル未満となる割合で用
いる。
得る際に、付加重合に用いるビニル基を有するポリジメ
チルシロキサンと、ハイドロジェンシラン系化合物の割
合として、ビニル基を有するポリジメチルシロキサン中
のビニル基１．０モルに対し、ハイドロジェンシラン系
化合物中の〜ＳｉＨ基が１．０モル未満となる割合で用
いる。
【００２９】（２）離型層を構成するシリコーン樹脂中
の〜ＳｉＨ残基を下記反応により減少させるためＰｔ触
媒を多量に用いる。
の〜ＳｉＨ残基を下記反応により減少させるためＰｔ触
媒を多量に用いる。
【００３０】
【化５】 ａ） 〜ＳｉＨ ＋Ｈ2 Ｏ → 〜ＳｉＯＨ＋Ｈ2 ｂ） 〜ＳｉＨ ＋1/2 Ｏ2 → 〜ＳｉＯＨ ｃ） 〜ＳｉＨ ＋ＨＯＳｉ〜 → 〜ＳｉＯＳｉ〜＋Ｈ2 ｄ） 〜ＳｉＯＨ＋ＨＯＳｉ〜 → 〜ＳｉＯＳｉ〜＋Ｈ2 Ｏ （３）シリコーン樹脂中の〜ＳｉＨ残基の反応を促進さ
せるため４０〜５０℃でポストキュアリングを行う。
せるため４０〜５０℃でポストキュアリングを行う。
【００３１】上記のうち、（１）の方法は〜ＳｉＨ基を
減少させるとシリコーン樹脂の架橋密度が減少するため
塗膜の耐久性が低下することがある。したがって（２）
及び／又は（３）の方法を採用することが好ましい。
減少させるとシリコーン樹脂の架橋密度が減少するため
塗膜の耐久性が低下することがある。したがって（２）
及び／又は（３）の方法を採用することが好ましい。
【００３２】（２）の方法では、Ｐｔ系化合物を付加重
合の触媒として用いるが、Ｐｔ系化合物の量は、離型層
中のＰｔ系化合物の濃度がＰｔ金属元素として１〜５０
０ｐｐｍとなる量であることが好ましい。Ｐｔ金属元素
の量が１ｐｐｍ未満であると付加重合が所望の割合で進
行しないことがあり、このため離型フイルムとセラミッ
クシートや樹脂シートを積層したまま長期間保管する間
に離型フイルムの離型層中に存在する未反応物等が樹脂
シートの表面に転写して、樹脂シートに印刷を施そうと
した際に欠点が生じることがある。また、Ｐｔ金属元素
の量が５００ｐｐｍを超えると、離型層の塗設に用いる
塗液を保存する間にゲル化が進行し、いわゆるポットラ
イフが短くなり生産に適さなくなることがある。尚、Ｐ
ｔ系化合物としては、例えばシリコーンオイルに可溶な
白金錯体、アルコール変性白金錯体（塩化白金酸のアル
コール溶液）、メチルビニルポリシロキサン白金錯体等
を挙げることができる。
合の触媒として用いるが、Ｐｔ系化合物の量は、離型層
中のＰｔ系化合物の濃度がＰｔ金属元素として１〜５０
０ｐｐｍとなる量であることが好ましい。Ｐｔ金属元素
の量が１ｐｐｍ未満であると付加重合が所望の割合で進
行しないことがあり、このため離型フイルムとセラミッ
クシートや樹脂シートを積層したまま長期間保管する間
に離型フイルムの離型層中に存在する未反応物等が樹脂
シートの表面に転写して、樹脂シートに印刷を施そうと
した際に欠点が生じることがある。また、Ｐｔ金属元素
の量が５００ｐｐｍを超えると、離型層の塗設に用いる
塗液を保存する間にゲル化が進行し、いわゆるポットラ
イフが短くなり生産に適さなくなることがある。尚、Ｐ
ｔ系化合物としては、例えばシリコーンオイルに可溶な
白金錯体、アルコール変性白金錯体（塩化白金酸のアル
コール溶液）、メチルビニルポリシロキサン白金錯体等
を挙げることができる。
【００３３】（３）の方法では、ポリエステルフイルム
の少なくとも片面に、ビニル基を有するポリジメチルシ
ロキサンと、ハイドロジェンシラン系化合物を含む塗液
を塗布し、加熱して付加重合反応を行わせて塗膜を塗設
した後、更に例えば加熱温度Ｔ（℃）と加熱時間θ（Ｈ
ｒ）を下記の条件でポストキュアリングを行わせるもの
である。
の少なくとも片面に、ビニル基を有するポリジメチルシ
ロキサンと、ハイドロジェンシラン系化合物を含む塗液
を塗布し、加熱して付加重合反応を行わせて塗膜を塗設
した後、更に例えば加熱温度Ｔ（℃）と加熱時間θ（Ｈ
ｒ）を下記の条件でポストキュアリングを行わせるもの
である。
【００３４】
【数４】Ｔ×θ≧１０００［℃・Ｈｒ］ ２３≦Ｔ≦５０ ［℃］
【００３５】［その他の配合剤］本発明における離型層
には本発明の目的を妨げない範囲で公知の各種添加剤を
配合することができる。この添加剤としては、例えば紫
外線吸収剤、顔料、消泡剤、ポットライフ延長剤、架橋
剤等を挙げることができる。
には本発明の目的を妨げない範囲で公知の各種添加剤を
配合することができる。この添加剤としては、例えば紫
外線吸収剤、顔料、消泡剤、ポットライフ延長剤、架橋
剤等を挙げることができる。
【００３６】［離型層の塗設方法］本発明においては、
ポリエステルフイルムの少なくとも片面に離型層を設け
るが、この離型層は例えば、前記式（Ａ）で示されるビ
ニル基を有するポリジメチルシロキサン、前記式（Ｂ）
で示されるハイドロジェンシラン系化合物およびＰｔ系
化合物を含む塗液をフイルムに塗布し、加熱して乾燥お
よび硬化反応させることにより設けることができる。こ
の加熱の条件は、例えば８０〜１６０℃で１０〜１２０
秒間、特に１００〜１５０℃で１５〜６０秒間とするこ
とが、乾燥および硬化反応が十分なものとなるため好ま
しい。尚、塗液の塗布方法としては、公知の任意の塗工
法が適用でき、例えばロールコーター法、ブレードコー
ター法等を挙げることができるが、これらの方法に限定
されるものではない。また、塗液は有機溶剤を用いた塗
液であっても、水性塗液であってもよいが、ポリジメチ
ルシロキサンやハイドロジェンシラン系化合物を溶解し
た溶液であることが好ましく、例えばトルエン等の有機
溶剤を用いた塗液であることが好ましい。
ポリエステルフイルムの少なくとも片面に離型層を設け
るが、この離型層は例えば、前記式（Ａ）で示されるビ
ニル基を有するポリジメチルシロキサン、前記式（Ｂ）
で示されるハイドロジェンシラン系化合物およびＰｔ系
化合物を含む塗液をフイルムに塗布し、加熱して乾燥お
よび硬化反応させることにより設けることができる。こ
の加熱の条件は、例えば８０〜１６０℃で１０〜１２０
秒間、特に１００〜１５０℃で１５〜６０秒間とするこ
とが、乾燥および硬化反応が十分なものとなるため好ま
しい。尚、塗液の塗布方法としては、公知の任意の塗工
法が適用でき、例えばロールコーター法、ブレードコー
ター法等を挙げることができるが、これらの方法に限定
されるものではない。また、塗液は有機溶剤を用いた塗
液であっても、水性塗液であってもよいが、ポリジメチ
ルシロキサンやハイドロジェンシラン系化合物を溶解し
た溶液であることが好ましく、例えばトルエン等の有機
溶剤を用いた塗液であることが好ましい。
【００３７】［接着層］本発明においては、ポリエステ
ルフイルムと離型層との密着性を高めるためにポリエス
テルフイルムの少なくとも片面に接着層を設け、該接着
層の上に更に離型層を積層することができる。この接着
層には例えばシランカップリング剤を好ましく用いるこ
とができる。このシランカップリング剤としては，一般
式Ｙ−Ｓｉ−Ｘ3 で示されるものを挙げることができ
る。ここで、Ｙは例えばアミノ基、エポキシ基、ビニル
基、メタクリル基、メルカプト基等で代表される官能
基、Ｘはアルコキシ基で代表される加水分解性の官能基
を示す。上記の接着層の好ましい厚みは０．０１〜５μ
ｍ程度であり、特に０．０２〜２μｍ程度である。接着
層の厚みが上記の範囲であるとポリエステルフイルムと
離型層の密着性が良好となり、また接着層を設けたポリ
エステルフイルムがブロッキングし難いため取り扱う際
に支障が生じ難い。
ルフイルムと離型層との密着性を高めるためにポリエス
テルフイルムの少なくとも片面に接着層を設け、該接着
層の上に更に離型層を積層することができる。この接着
層には例えばシランカップリング剤を好ましく用いるこ
とができる。このシランカップリング剤としては，一般
式Ｙ−Ｓｉ−Ｘ3 で示されるものを挙げることができ
る。ここで、Ｙは例えばアミノ基、エポキシ基、ビニル
基、メタクリル基、メルカプト基等で代表される官能
基、Ｘはアルコキシ基で代表される加水分解性の官能基
を示す。上記の接着層の好ましい厚みは０．０１〜５μ
ｍ程度であり、特に０．０２〜２μｍ程度である。接着
層の厚みが上記の範囲であるとポリエステルフイルムと
離型層の密着性が良好となり、また接着層を設けたポリ
エステルフイルムがブロッキングし難いため取り扱う際
に支障が生じ難い。
【００３８】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に説明す
る。尚、フイルムの各特性値は下記の方法で測定した。
る。尚、フイルムの各特性値は下記の方法で測定した。
【００３９】１．剥離強度 ポリエステルフイルムの離型層面にポリエステル粘着テ
ープ（ニットー３１Ｂ）を貼合わせ、５ｋｇの圧着ロー
ラーで圧着し２０時間放置後、離型層と粘着テープとの
剥離力（Ｒf0）を引張り試験機にて測定した。
ープ（ニットー３１Ｂ）を貼合わせ、５ｋｇの圧着ロー
ラーで圧着し２０時間放置後、離型層と粘着テープとの
剥離力（Ｒf0）を引張り試験機にて測定した。
【００４０】尚、剥離強度の好ましい範囲は２〜３０ｇ
／ｉｎであり、更に２〜１０ｇ／ｉｎ、特に２〜１０ｇ
／ｉｎである。剥離強度が２ｇ／ｉｎ未満であると、離
型フイルムに樹脂シート等を積層した積層シートを巻き
取る際等に樹脂シート等が離型フイルムから剥離してし
まうことがあるため好ましくない。また、剥離強度が３
０ｇ／ｉｎを超えると、積層シートから樹脂シート等を
剥離分離して使用する際に剥離が困難となることがある
ため好ましくない。
／ｉｎであり、更に２〜１０ｇ／ｉｎ、特に２〜１０ｇ
／ｉｎである。剥離強度が２ｇ／ｉｎ未満であると、離
型フイルムに樹脂シート等を積層した積層シートを巻き
取る際等に樹脂シート等が離型フイルムから剥離してし
まうことがあるため好ましくない。また、剥離強度が３
０ｇ／ｉｎを超えると、積層シートから樹脂シート等を
剥離分離して使用する際に剥離が困難となることがある
ため好ましくない。
【００４１】２．残留接着率 ポリエステル粘着テープ（ニットー３１Ｂ）をＪＩＳ・
Ｇ４３０５に規定する冷間圧延ステンレス板（ＳＵＳ３
０４）に貼付けた後の剥離力を測定し、基礎接着力（ｆ
0 ）とする。また前記ポリエステル粘着テープをサンプ
ルフイルムの離型層塗設面に５ｋｇの圧着ローラーで圧
着し、３０秒間放置した後粘着テープを剥がす。そして
剥がした粘着テープを上記のステンレス板に貼り、該貼
合部の剥離力を測定し、残留接着力（ｆ）とする。得ら
れた基礎接着力（ｆ0 ）と残留接着力（ｆ）より下記式
を用いて残留接着率を求める。
Ｇ４３０５に規定する冷間圧延ステンレス板（ＳＵＳ３
０４）に貼付けた後の剥離力を測定し、基礎接着力（ｆ
0 ）とする。また前記ポリエステル粘着テープをサンプ
ルフイルムの離型層塗設面に５ｋｇの圧着ローラーで圧
着し、３０秒間放置した後粘着テープを剥がす。そして
剥がした粘着テープを上記のステンレス板に貼り、該貼
合部の剥離力を測定し、残留接着力（ｆ）とする。得ら
れた基礎接着力（ｆ0 ）と残留接着力（ｆ）より下記式
を用いて残留接着率を求める。
【００４２】
【数５】残留接着率（％）＝（ｆ／ｆ0 ）×１００ 尚、残留接着率は大きいほど好ましいが、好ましい範囲
は８５％以上、特に９０％以上である。残留接着率が８
５％未満であると、例えば離型フイルムをロール状に巻
いて保管する際に、離型層を構成する成分が隣接するフ
イルムの表面に転写（いわゆる背面転写）し、離型層の
特性が不良となったり、隣接フイルム表面の接着性等の
特性が不良となることがあるため好ましくない。
は８５％以上、特に９０％以上である。残留接着率が８
５％未満であると、例えば離型フイルムをロール状に巻
いて保管する際に、離型層を構成する成分が隣接するフ
イルムの表面に転写（いわゆる背面転写）し、離型層の
特性が不良となったり、隣接フイルム表面の接着性等の
特性が不良となることがあるため好ましくない。
【００４３】３．経時重剥離化率 ポリエステルフイルムの離型層面にポリエステル粘着テ
ープ（ニットー３１Ｂ）を貼合わせ、５ｋｇの圧着ロー
ラーで圧着し、３０日間２３℃の温度で放置後、離型層
と粘着テープとの剥離力（Ｒf1）を引張り試験機にて測
定し、前記剥離強度の測定方法により測定した離型層と
粘着テープとの剥離力（Ｒf0）とから下記式を用いて経
時重剥離化率を求める。
ープ（ニットー３１Ｂ）を貼合わせ、５ｋｇの圧着ロー
ラーで圧着し、３０日間２３℃の温度で放置後、離型層
と粘着テープとの剥離力（Ｒf1）を引張り試験機にて測
定し、前記剥離強度の測定方法により測定した離型層と
粘着テープとの剥離力（Ｒf0）とから下記式を用いて経
時重剥離化率を求める。
【００４４】
【数６】経時重剥離化率（％）＝Ｒf1／Ｒf0×１００ 尚、経時重剥離化率の好ましい範囲は、９０％〜１１０
％である。経時重剥離化率が１１０％を超えると、例え
ば離型フイルム（キャリヤーフイルム）の表面にセラミ
ックグリーンシートを積層したシートを２３℃で長期間
（例えば６ケ月間）保管した際に、セラミックグリーン
シートを離型フイルムから剥離分離することが困難にな
ることがあるため好ましくない。
％である。経時重剥離化率が１１０％を超えると、例え
ば離型フイルム（キャリヤーフイルム）の表面にセラミ
ックグリーンシートを積層したシートを２３℃で長期間
（例えば６ケ月間）保管した際に、セラミックグリーン
シートを離型フイルムから剥離分離することが困難にな
ることがあるため好ましくない。
【００４５】４．赤外吸収スペクトル シリコーン樹脂をメチルエチルケトンに固形分濃度が３
重量％溶液となるよう溶解し、この溶液をポリエチレン
テレフタレートフイルムの表面にマイヤーバー（＃４）
にて塗布し、熱風乾燥機にて１５０℃で２０秒間乾燥し
た後、ＦＴＩＲ（ＪＡＳＣＯ社製・Ｈｅｒｓｃｈｅｌ・
ＦＴ／ＩＲ７００型機）によりＺｉ−Ｓｅを用いたＡＴ
Ｒ法にて赤外吸収スペクトルを測定する。得られた複合
赤外吸収スペクトルからポリエチレンテレフタレートに
由来する吸収ピークを差し引いて、シリコーン樹脂に由
来する赤外吸収スペクトルを得る。このシリコーン樹脂
に由来する赤外吸収スペクトルから、波数２８００〜３
０００ｃｍ-1の吸収ピーク高さ（Ｈａ）と、波数２１０
０〜２３００ｃｍ-1の吸収ピーク高さ（Ｈｂ）を求め
た。
重量％溶液となるよう溶解し、この溶液をポリエチレン
テレフタレートフイルムの表面にマイヤーバー（＃４）
にて塗布し、熱風乾燥機にて１５０℃で２０秒間乾燥し
た後、ＦＴＩＲ（ＪＡＳＣＯ社製・Ｈｅｒｓｃｈｅｌ・
ＦＴ／ＩＲ７００型機）によりＺｉ−Ｓｅを用いたＡＴ
Ｒ法にて赤外吸収スペクトルを測定する。得られた複合
赤外吸収スペクトルからポリエチレンテレフタレートに
由来する吸収ピークを差し引いて、シリコーン樹脂に由
来する赤外吸収スペクトルを得る。このシリコーン樹脂
に由来する赤外吸収スペクトルから、波数２８００〜３
０００ｃｍ-1の吸収ピーク高さ（Ｈａ）と、波数２１０
０〜２３００ｃｍ-1の吸収ピーク高さ（Ｈｂ）を求め
た。
【００４６】５．樹脂シートの筆記性 メチルエチルケトンに塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体
（ワッカーケミカル（株）製・Ｖｉｎｏｌ Ｈ４０／６
０）を２０重量％溶解した塗液を、離型フイルムの離型
層面上に塗布した後、メチルエチルケトンを加熱除去し
て離型フイルムと塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体シー
トの積層体を成形した。この積層体を約２５℃に保たれ
ている恒温室にて６ケ月間保管した後、塩化ビニル・酢
酸ビニル共重合体シートを離型フイルムから剥離分離
し、得られた塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体シートの
離型フイルムからの剥離面に赤色の油性サインペンにて
筆記を行った。このときの筆記結果を観察し、樹脂シー
トの筆記性を下記の基準により評価した。 Ａ：樹脂シート全面に問題無く筆記できた ……筆記性良好 Ｂ：樹脂シート面の一部にハジキが生じた ……筆記性やや不良 Ｃ：樹脂シート全面にハジキが生じた ……筆記性不良
（ワッカーケミカル（株）製・Ｖｉｎｏｌ Ｈ４０／６
０）を２０重量％溶解した塗液を、離型フイルムの離型
層面上に塗布した後、メチルエチルケトンを加熱除去し
て離型フイルムと塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体シー
トの積層体を成形した。この積層体を約２５℃に保たれ
ている恒温室にて６ケ月間保管した後、塩化ビニル・酢
酸ビニル共重合体シートを離型フイルムから剥離分離
し、得られた塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体シートの
離型フイルムからの剥離面に赤色の油性サインペンにて
筆記を行った。このときの筆記結果を観察し、樹脂シー
トの筆記性を下記の基準により評価した。 Ａ：樹脂シート全面に問題無く筆記できた ……筆記性良好 Ｂ：樹脂シート面の一部にハジキが生じた ……筆記性やや不良 Ｃ：樹脂シート全面にハジキが生じた ……筆記性不良
【００４７】６．セラミックシートの離型性 チタン酸バリウム１００部、ポリビニルブチラール樹脂
２．５部、分散剤（ポリカルボン酸アンモニウム）０．
１部、可塑剤（ポリエチレングリコール）１．５部に水
を加え、ボールミルにて分散せしめて作成した水溶剤系
スラリーを、ドクターブレード法により離型フイルムの
離型層面上に乾燥後の厚みが１０μｍになるよう塗工
し、乾燥して離型フイルムとセラミックシートの積層体
を成形した。この積層体を約２５℃に保たれている恒温
室にて６ケ月間保管した後、セラミックシートの離型フ
イルムからの剥離分離を試みた。このときのセラミック
シートの離型性を下記の基準により評価した。 Ａ：セラミックシートが問題無く剥離分離できた ……離型性良好 Ｂ：セラミックシートが部分的に剥離困難であった……離型性やや不良 Ｃ：セラミックシートが全面的に剥離困難であった……離型性不良
２．５部、分散剤（ポリカルボン酸アンモニウム）０．
１部、可塑剤（ポリエチレングリコール）１．５部に水
を加え、ボールミルにて分散せしめて作成した水溶剤系
スラリーを、ドクターブレード法により離型フイルムの
離型層面上に乾燥後の厚みが１０μｍになるよう塗工
し、乾燥して離型フイルムとセラミックシートの積層体
を成形した。この積層体を約２５℃に保たれている恒温
室にて６ケ月間保管した後、セラミックシートの離型フ
イルムからの剥離分離を試みた。このときのセラミック
シートの離型性を下記の基準により評価した。 Ａ：セラミックシートが問題無く剥離分離できた ……離型性良好 Ｂ：セラミックシートが部分的に剥離困難であった……離型性やや不良 Ｃ：セラミックシートが全面的に剥離困難であった……離型性不良
【００４８】［実施例１］前記式（Ａ）において、ｍが
１０、ｎが２０００であるポリジメチルシロキサンと、
前記式（Ｂ）において、ａが１００、ｂが１０であるハ
イドロジェンシラン系化合物の混合溶液（ハイドロジェ
ンシラン系化合物中の〜ＳｉＨ基１．０モルに対し、ポ
リジメチルシロキサン中のビニル基が０．７５モルとな
る割合）にＰｔ触媒（塩化白金酸のメタノール溶液）を
得られるシリコーンポリマーに対しＰｔ金属として７０
ｐｐｍに相当する量加えて、全体の固形分濃度が３％の
トルエン溶液を作成した。
１０、ｎが２０００であるポリジメチルシロキサンと、
前記式（Ｂ）において、ａが１００、ｂが１０であるハ
イドロジェンシラン系化合物の混合溶液（ハイドロジェ
ンシラン系化合物中の〜ＳｉＨ基１．０モルに対し、ポ
リジメチルシロキサン中のビニル基が０．７５モルとな
る割合）にＰｔ触媒（塩化白金酸のメタノール溶液）を
得られるシリコーンポリマーに対しＰｔ金属として７０
ｐｐｍに相当する量加えて、全体の固形分濃度が３％の
トルエン溶液を作成した。
【００４９】この溶液を、二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフイルム（厚さ３８μｍ）に６ｇ／ｍ2 （ｗｅ
ｔ）の塗布量で塗布し、加熱温度１４０℃、加熱時間１
分で乾燥および付加重合反応を行なわせて離型フイルム
を作成した。この離型フイルムの特性を表１に示す。
タレートフイルム（厚さ３８μｍ）に６ｇ／ｍ2 （ｗｅ
ｔ）の塗布量で塗布し、加熱温度１４０℃、加熱時間１
分で乾燥および付加重合反応を行なわせて離型フイルム
を作成した。この離型フイルムの特性を表１に示す。
【００５０】［実施例２］加えるＰｔ触媒の量を、得ら
れるシリコーンポリマーに対しＰｔ金属として１０ｐｐ
ｍとし、加熱温度１４０℃、加熱時間１分で乾燥および
付加重合反応を行なわせ後、更に４０℃で７２時間ポス
トキュアーを行う以外は実施例１と同様にして離型フイ
ルムを作成した。この離型フイルムの特性を表１に示
す。
れるシリコーンポリマーに対しＰｔ金属として１０ｐｐ
ｍとし、加熱温度１４０℃、加熱時間１分で乾燥および
付加重合反応を行なわせ後、更に４０℃で７２時間ポス
トキュアーを行う以外は実施例１と同様にして離型フイ
ルムを作成した。この離型フイルムの特性を表１に示
す。
【００５１】［比較例１］加えるＰｔ触媒の量を、得ら
れるシリコーンポリマーに対しＰｔ金属として１０ｐｐ
ｍとする以外は実施例１と同様にして離型フイルムを作
成した。この離型フイルムの特性を表１に示す。
れるシリコーンポリマーに対しＰｔ金属として１０ｐｐ
ｍとする以外は実施例１と同様にして離型フイルムを作
成した。この離型フイルムの特性を表１に示す。
【００５２】［比較例２］加えるＰｔ触媒の量を、得ら
れるシリコーンポリマーに対しＰｔ金属として１０ｐｐ
ｍとし、加熱温度１４０℃、加熱時間１分で乾燥および
付加重合反応を行なわせ後、更に２３℃で２４時間ポス
トキュアーを行う以外は実施例１と同様にして離型フイ
ルムを作成した。この離型フイルムの特性を表１に示
す。
れるシリコーンポリマーに対しＰｔ金属として１０ｐｐ
ｍとし、加熱温度１４０℃、加熱時間１分で乾燥および
付加重合反応を行なわせ後、更に２３℃で２４時間ポス
トキュアーを行う以外は実施例１と同様にして離型フイ
ルムを作成した。この離型フイルムの特性を表１に示
す。
【００５３】
【表１】
【００５４】表１より明らかなように、実施例１および
２に示した本発明の離型フイルムは剥離強度、残留接着
率及び経時重剥離化率に優れるものであった。
２に示した本発明の離型フイルムは剥離強度、残留接着
率及び経時重剥離化率に優れるものであった。
【００５５】
【発明の効果】本発明の離型フイルムは、離型層に特定
なポリマーを硬化させたものを用いたものであるため、
各種被膜やシート成形用に水系塗液を用いた際に濡れ性
に優れ、各種樹脂シート、樹脂被膜やセラミックシート
等に対する剥離性に優れるため、粘着剤被膜の保護フイ
ルムや樹脂シート、樹脂被膜、セラミックシート等の成
形用キャリヤーフイルムに有用である。
なポリマーを硬化させたものを用いたものであるため、
各種被膜やシート成形用に水系塗液を用いた際に濡れ性
に優れ、各種樹脂シート、樹脂被膜やセラミックシート
等に対する剥離性に優れるため、粘着剤被膜の保護フイ
ルムや樹脂シート、樹脂被膜、セラミックシート等の成
形用キャリヤーフイルムに有用である。
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリエステルフイルムの少なくとも片面
に付加重合型シリコーン樹脂を主成分とする離型層を設
けた離型フイルムであって、該シリコーン樹脂の赤外吸
収スペクトルで認められる−ＣＨ3 による波数２８００
〜３０００ｃｍ-1の吸収ピーク高さ（Ｈａ）と、−Ｓｉ
Ｈによる波数２１００〜２３００ｃｍ -1の吸収ピーク高
さ（Ｈｂ）の比が下記式（Ｉ）を満足する離型フイル
ム。 【数１】０≦Ｈｂ／Ｈａ≦０．０５……（Ｉ）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04598296A JP3187315B2 (ja) | 1996-03-04 | 1996-03-04 | 離型フイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04598296A JP3187315B2 (ja) | 1996-03-04 | 1996-03-04 | 離型フイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09239914A true JPH09239914A (ja) | 1997-09-16 |
| JP3187315B2 JP3187315B2 (ja) | 2001-07-11 |
Family
ID=12734388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04598296A Expired - Lifetime JP3187315B2 (ja) | 1996-03-04 | 1996-03-04 | 離型フイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3187315B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000020842A1 (en) * | 1998-10-06 | 2000-04-13 | Metso Paper Automation Oy | Measuring amount of silicone coating on paper web |
| JP2015142999A (ja) * | 2013-12-25 | 2015-08-06 | 東レフィルム加工株式会社 | 帯電防止性離型フィルム |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3187315U (ja) * | 2013-09-09 | 2013-11-21 | 有限会社 エイムクリエイツ | 猫用爪研ぎ |
-
1996
- 1996-03-04 JP JP04598296A patent/JP3187315B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000020842A1 (en) * | 1998-10-06 | 2000-04-13 | Metso Paper Automation Oy | Measuring amount of silicone coating on paper web |
| US6627043B1 (en) | 1998-10-06 | 2003-09-30 | Metso Automation Oy | Measuring amount of silicone coating on paper web |
| JP2015142999A (ja) * | 2013-12-25 | 2015-08-06 | 東レフィルム加工株式会社 | 帯電防止性離型フィルム |
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