JP3150605B2 - 離型フイルム - Google Patents
離型フイルムInfo
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- JP3150605B2 JP3150605B2 JP04598196A JP4598196A JP3150605B2 JP 3150605 B2 JP3150605 B2 JP 3150605B2 JP 04598196 A JP04598196 A JP 04598196A JP 4598196 A JP4598196 A JP 4598196A JP 3150605 B2 JP3150605 B2 JP 3150605B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は離型フイルムに関
し、更に詳しくは水系塗液を用いて塗設される粘着剤被
膜の保護フイルムに有用な、或いは水系溶液や水系スラ
リーを用いて成形される樹脂シート、樹脂被膜、セラミ
ックシートの成形用キャリヤーフイルムに有用な離型フ
イルムに関する。
し、更に詳しくは水系塗液を用いて塗設される粘着剤被
膜の保護フイルムに有用な、或いは水系溶液や水系スラ
リーを用いて成形される樹脂シート、樹脂被膜、セラミ
ックシートの成形用キャリヤーフイルムに有用な離型フ
イルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】離型フイルムは、各種粘着剤被膜の保護
フイルムとして広範に使用されている。かかる粘着剤被
膜は、通常ベースフイルムの表面に粘着剤（天然ゴム系
レジン、合成ゴム系レジン、アクリル系レジン等）と溶
媒とを含む塗液を塗工した後、加熱して溶媒を除去する
方法で塗設される。そして離型フイルムは、この粘着剤
被膜の表面に積層され保護フイルムとして用いられてい
る。
フイルムとして広範に使用されている。かかる粘着剤被
膜は、通常ベースフイルムの表面に粘着剤（天然ゴム系
レジン、合成ゴム系レジン、アクリル系レジン等）と溶
媒とを含む塗液を塗工した後、加熱して溶媒を除去する
方法で塗設される。そして離型フイルムは、この粘着剤
被膜の表面に積層され保護フイルムとして用いられてい
る。
【０００３】また、離型フイルムは樹脂シート、樹脂被
膜或いはセラミックシート等を成形する際のキャリヤー
フイルムとして用いられる。例えば樹脂シートは、塩化
ビニル樹脂等の樹脂と溶媒からなる塗液を離型フイルム
（キャリヤーフイルム）上に塗工（流延）した後、溶媒
を加熱除去することによりマーキングシート用の塩化ビ
ニルシート等として成形され、キャリアーフイルムから
剥離分離されて各種の用途に供される。また樹脂被膜
は、キャリヤーフイルムの表面に樹脂（粘着剤等）と溶
媒からなる塗液を塗布した後、加熱して溶媒を除去する
ことにより成形される。また、セラミックシートは、例
えばセラミック粉体とバインダー剤とを溶媒に分散させ
たスラリーをキャリヤーフイルム上に塗工した後、溶媒
を加熱除去することによりセラミック生シート（セラミ
ックグリーンシート）として成形される。
膜或いはセラミックシート等を成形する際のキャリヤー
フイルムとして用いられる。例えば樹脂シートは、塩化
ビニル樹脂等の樹脂と溶媒からなる塗液を離型フイルム
（キャリヤーフイルム）上に塗工（流延）した後、溶媒
を加熱除去することによりマーキングシート用の塩化ビ
ニルシート等として成形され、キャリアーフイルムから
剥離分離されて各種の用途に供される。また樹脂被膜
は、キャリヤーフイルムの表面に樹脂（粘着剤等）と溶
媒からなる塗液を塗布した後、加熱して溶媒を除去する
ことにより成形される。また、セラミックシートは、例
えばセラミック粉体とバインダー剤とを溶媒に分散させ
たスラリーをキャリヤーフイルム上に塗工した後、溶媒
を加熱除去することによりセラミック生シート（セラミ
ックグリーンシート）として成形される。
【０００４】上記の溶媒には、従来は有機溶剤が用いら
れていた。しかし最近は有機溶剤に替わって水が用いら
れることが多くなっている。即ち、粘着剤を含む塗液に
はレジンタッキファイヤーの如き粘着剤の水溶液が用い
られ、スラリーの塗工には水分散スラリーが用いられる
ようになった。この理由として、水は有機溶剤のような
火災や環境汚染の危険が無いため、溶液やスラリーの濃
度調整工程、塗工や加熱除去工程等において薬液の取扱
いが極めて容易となることが挙げられる。
れていた。しかし最近は有機溶剤に替わって水が用いら
れることが多くなっている。即ち、粘着剤を含む塗液に
はレジンタッキファイヤーの如き粘着剤の水溶液が用い
られ、スラリーの塗工には水分散スラリーが用いられる
ようになった。この理由として、水は有機溶剤のような
火災や環境汚染の危険が無いため、溶液やスラリーの濃
度調整工程、塗工や加熱除去工程等において薬液の取扱
いが極めて容易となることが挙げられる。
【０００５】しかしながら、有機溶剤に比べて水は表面
張力が大きく、表面エネルギーの小さな離型層（例えば
シリコーン系離型層）上に水溶液や水分散スラリー等の
水性塗液を塗工した際に、塗液が離型層面に均一に塗れ
ず液滴状に散在する（いわゆるハジキ）状態となること
が大きな問題となる。この問題を改良するため、例えば
塗液（水溶液や水分散スラリー）を高粘度とする方法
や、塗液の表面張力を低減するため界面活性剤を配合す
る方法が考えられる。しかしながら、高粘度とする方法
では塗工の際のレベリングが難しく塗膜厚みが均一にな
り難い欠点があり、界面活性剤を配合する方法では塗膜
の特性が界面活性剤により悪影響を受ける等の欠点があ
る。
張力が大きく、表面エネルギーの小さな離型層（例えば
シリコーン系離型層）上に水溶液や水分散スラリー等の
水性塗液を塗工した際に、塗液が離型層面に均一に塗れ
ず液滴状に散在する（いわゆるハジキ）状態となること
が大きな問題となる。この問題を改良するため、例えば
塗液（水溶液や水分散スラリー）を高粘度とする方法
や、塗液の表面張力を低減するため界面活性剤を配合す
る方法が考えられる。しかしながら、高粘度とする方法
では塗工の際のレベリングが難しく塗膜厚みが均一にな
り難い欠点があり、界面活性剤を配合する方法では塗膜
の特性が界面活性剤により悪影響を受ける等の欠点があ
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の欠点を解消し、塗工用に水系の塗液を用い
てもハジキが生じない（濡れ性が良い）離型層表面を有
し、各種粘着剤被膜、樹脂シート、セラミックシート等
に対し適度の力で剥離が可能（離型性が良い）であり、
かつ経時安定性に優れた離型層を有する離型フイルムを
提供することにある。
る従来技術の欠点を解消し、塗工用に水系の塗液を用い
てもハジキが生じない（濡れ性が良い）離型層表面を有
し、各種粘着剤被膜、樹脂シート、セラミックシート等
に対し適度の力で剥離が可能（離型性が良い）であり、
かつ経時安定性に優れた離型層を有する離型フイルムを
提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、本発明
によれば、ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、
アルキッド樹脂（Ａ）、アミノ樹脂（Ｂ）およびフェニ
ル基を有するジメチルポリシロキサンを成分として含む
変性シリコーン樹脂（Ｃ）を反応させて得られる離型層
を設けた離型フイルムであって、該離型層表面に存在す
るＳｉ元素、Ｎ元素およびＣ元素のＥＳＣＡ法により測
定されるカウント数が下記式（Ｉ）および式（II）を満
足する離型フイルムにより達成される。
によれば、ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、
アルキッド樹脂（Ａ）、アミノ樹脂（Ｂ）およびフェニ
ル基を有するジメチルポリシロキサンを成分として含む
変性シリコーン樹脂（Ｃ）を反応させて得られる離型層
を設けた離型フイルムであって、該離型層表面に存在す
るＳｉ元素、Ｎ元素およびＣ元素のＥＳＣＡ法により測
定されるカウント数が下記式（Ｉ）および式（II）を満
足する離型フイルムにより達成される。
【０００８】
【数２】 ０．０３≦Ｓｉ／（Ｃ＋Ｓｉ＋Ｎ）≦０．１２ ……（Ｉ） ０．０１≦ Ｎ／（Ｃ＋Ｓｉ＋Ｎ）≦０．１０ ……（II） ［但し、式（Ｉ）および式（II）において、Ｓｉ、Ｎお
よびＣはＥＳＣＡ法により測定されるＳｉ元素、Ｎ元素
およびＣ元素のカウント数である。］ 以下、本発明を詳細に説明する。
よびＣはＥＳＣＡ法により測定されるＳｉ元素、Ｎ元素
およびＣ元素のカウント数である。］ 以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】［ポリエステルフイルム］本発明において
は、フイルム基材としてポリエステルフイルムを用いる
が、透明性が要求される用途には透明性の良好なポリエ
ステルフイルムを用いることが好ましく、二軸延伸ポリ
エステルフイルムが特に好ましい。また、遮光性が要求
される用途には無機顔料を配合したポリエステルフイル
ムを用いることが好ましく、ＴｉＯ2 、ＳｉＯ2 等の如
き顔料を配合した二軸延伸ポリエステルフイルムが特に
好ましい。
は、フイルム基材としてポリエステルフイルムを用いる
が、透明性が要求される用途には透明性の良好なポリエ
ステルフイルムを用いることが好ましく、二軸延伸ポリ
エステルフイルムが特に好ましい。また、遮光性が要求
される用途には無機顔料を配合したポリエステルフイル
ムを用いることが好ましく、ＴｉＯ2 、ＳｉＯ2 等の如
き顔料を配合した二軸延伸ポリエステルフイルムが特に
好ましい。
【００１０】かかるポリエステルフイルムを構成するポ
リエステルは、芳香族二塩基酸成分とジオール成分とか
らなる結晶性の線状飽和ポリエステルであることが好ま
しく、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リエチレン―２，６―ナフタレート等を挙げることがで
きる。
リエステルは、芳香族二塩基酸成分とジオール成分とか
らなる結晶性の線状飽和ポリエステルであることが好ま
しく、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リエチレン―２，６―ナフタレート等を挙げることがで
きる。
【００１１】上記のポリエステルには、フイルムの滑り
性を良好なものとするため、滑剤として平均粒径が０．
０１〜２０μｍ程度の有機や無機の微粒子を、例えば
０．００５〜２０重量％の配合割合で含有させることが
できる。かかる微粒子の具体例としては、炭酸カルシウ
ム、カオリン、酸化ケイ素、硫酸バリウム等の無機粒
子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒
子、架橋アクリル樹脂粒子等の有機粒子を挙げることが
できる。或いはポリエステルの合成反応に使用した触媒
残査から微粒子を析出させることにより、フイルム表面
に微細な凹凸を形成させ、フイルムの滑り性を良好なも
のとすることができる。
性を良好なものとするため、滑剤として平均粒径が０．
０１〜２０μｍ程度の有機や無機の微粒子を、例えば
０．００５〜２０重量％の配合割合で含有させることが
できる。かかる微粒子の具体例としては、炭酸カルシウ
ム、カオリン、酸化ケイ素、硫酸バリウム等の無機粒
子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒
子、架橋アクリル樹脂粒子等の有機粒子を挙げることが
できる。或いはポリエステルの合成反応に使用した触媒
残査から微粒子を析出させることにより、フイルム表面
に微細な凹凸を形成させ、フイルムの滑り性を良好なも
のとすることができる。
【００１２】また、ポリエステルにはその他の改良剤を
配合することができる。例えば帯電防止剤としてドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の如きスルホン酸塩
基を有する化合物等を含有させることができる。これら
の改良剤を含まないポリエステルも用いることができ
る。
配合することができる。例えば帯電防止剤としてドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の如きスルホン酸塩
基を有する化合物等を含有させることができる。これら
の改良剤を含まないポリエステルも用いることができ
る。
【００１３】本発明におけるポリエステルフイルムは、
従来から知られている方法で製造することができる。例
えば、二軸延伸ポリエステルフイルムは、ポリエステル
を乾燥後、押出機にて溶融し、ダイ（例えばＴ−ダイ、
Ｉ−ダイ等）から回転冷却ドラム上に押出し、急冷して
未延伸フイルムとし、次いで該未延伸フイルムを二軸方
向に延伸し、必要に応じて熱固定することにより製造す
ることができる。フイルムの厚みは特に制限するもので
はないが、５〜２５０μｍが好ましい。
従来から知られている方法で製造することができる。例
えば、二軸延伸ポリエステルフイルムは、ポリエステル
を乾燥後、押出機にて溶融し、ダイ（例えばＴ−ダイ、
Ｉ−ダイ等）から回転冷却ドラム上に押出し、急冷して
未延伸フイルムとし、次いで該未延伸フイルムを二軸方
向に延伸し、必要に応じて熱固定することにより製造す
ることができる。フイルムの厚みは特に制限するもので
はないが、５〜２５０μｍが好ましい。
【００１４】［離型層］本発明においては、ポリエステ
ルフイルムの少なくとも片面に、アルキッド樹脂
（Ａ）、アミノ樹脂（Ｂ）およびフェニル基を有するジ
メチルポリシロキサンを成分として含む変性シリコーン
樹脂（Ｃ）を反応させて得られる離型層を設ける。
ルフイルムの少なくとも片面に、アルキッド樹脂
（Ａ）、アミノ樹脂（Ｂ）およびフェニル基を有するジ
メチルポリシロキサンを成分として含む変性シリコーン
樹脂（Ｃ）を反応させて得られる離型層を設ける。
【００１５】本発明に用いるアルキッド樹脂（Ａ）と
は、無水フタル酸と多価アルコールとを反応させて得ら
れる樹脂であり、更に飽和及び／又は不飽和脂肪酸で変
性された樹脂であってもよい。アルキッド樹脂（Ａ）の
好ましい例として、ヤシ油変性アルキッド（日立化成
（株）製・トクシール２４２０）、大豆油変性アルキッ
ド（日立化成（株）製・フタルキッド２３５）、アクリ
ル基を導入したヤシ油変性アルキッド（日立化成（株）
製・フタルキッドＶ−９０４）等を挙げることができ
る。
は、無水フタル酸と多価アルコールとを反応させて得ら
れる樹脂であり、更に飽和及び／又は不飽和脂肪酸で変
性された樹脂であってもよい。アルキッド樹脂（Ａ）の
好ましい例として、ヤシ油変性アルキッド（日立化成
（株）製・トクシール２４２０）、大豆油変性アルキッ
ド（日立化成（株）製・フタルキッド２３５）、アクリ
ル基を導入したヤシ油変性アルキッド（日立化成（株）
製・フタルキッドＶ−９０４）等を挙げることができ
る。
【００１６】本発明に用いるアミノ樹脂（Ｂ）は、上記
アルキッド樹脂と架橋反応して塗工膜を硬化させる機能
を有する樹脂であり、アルデヒドとアミノ基を有する化
合物とを反応させて得られるポリマーである。アミノ樹
脂（Ｂ）の好ましい例として、メチル化メラミン樹脂
（日立化成（株）製・メラン２８）、ブチル化メラミン
樹脂（日立化成（株）製・メラン２８）、メチル化尿素
メラミン樹脂（日立化成（株）製・テスミン３５０）等
を挙げることができる。
アルキッド樹脂と架橋反応して塗工膜を硬化させる機能
を有する樹脂であり、アルデヒドとアミノ基を有する化
合物とを反応させて得られるポリマーである。アミノ樹
脂（Ｂ）の好ましい例として、メチル化メラミン樹脂
（日立化成（株）製・メラン２８）、ブチル化メラミン
樹脂（日立化成（株）製・メラン２８）、メチル化尿素
メラミン樹脂（日立化成（株）製・テスミン３５０）等
を挙げることができる。
【００１７】本発明に用いる変性シリコーン樹脂（Ｃ）
とは、下記式（Ａ）で示される、フェニル基を有するジ
メチルポリシロキサンを成分として含む変性シリコーン
樹脂である。
とは、下記式（Ａ）で示される、フェニル基を有するジ
メチルポリシロキサンを成分として含む変性シリコーン
樹脂である。
【００１８】
【化１】
【００１９】上記式（Ａ）中、Ｒはメチル基またはフェ
ニル基、ｍ及びｎは１以上の数であり、ｍ＋ｎ＝５０〜
２０００である。
ニル基、ｍ及びｎは１以上の数であり、ｍ＋ｎ＝５０〜
２０００である。
【００２０】尚、上記式（Ａ）における
【００２１】
【化２】
【００２２】はブロック結合を意味しているのではな
く、これらは単にそれぞれの単位の和がｍ，ｎであるこ
とを示しているにすぎないと解すべきである。従って、
上記式（Ａ）における各単位はランダム結合していても
よく、またブロック結合していてもよい。
く、これらは単にそれぞれの単位の和がｍ，ｎであるこ
とを示しているにすぎないと解すべきである。従って、
上記式（Ａ）における各単位はランダム結合していても
よく、またブロック結合していてもよい。
【００２３】本発明における離型層は、その表面に存在
するＳｉ元素、Ｎ元素およびＣ元素のＥＳＣＡ法により
測定されるカウント数が下記式（Ｉ）および式（II）を
満足するものである。
するＳｉ元素、Ｎ元素およびＣ元素のＥＳＣＡ法により
測定されるカウント数が下記式（Ｉ）および式（II）を
満足するものである。
【００２４】
【数３】 ０．０３≦Ｓｉ／（Ｃ＋Ｓｉ＋Ｎ）≦０．１２ ……（Ｉ） ０．０１≦ Ｎ／（Ｃ＋Ｓｉ＋Ｎ）≦０．１０ ……（II） ［但し、式（Ｉ）および式（II）において、Ｓｉ、Ｎお
よびＣはＥＳＣＡ法により測定されるＳｉ元素、Ｎ元素
およびＣ元素のカウント数である。］
よびＣはＥＳＣＡ法により測定されるＳｉ元素、Ｎ元素
およびＣ元素のカウント数である。］
【００２５】このＳｉ／（Ｃ＋Ｓｉ＋Ｎ）の値が０．０
３未満であると離型層の離型性が不足し、０．１２を超
えると離型層の水性塗液に対する濡れ性が極めて不良な
ものとなる。また、Ｎ／（Ｃ＋Ｓｉ＋Ｎ）の値が０．０
１未満であると離型層の水性塗液に対する濡れ性が極め
て不良なものとなり、０．１０を超えると離型層の離型
性が不足する。
３未満であると離型層の離型性が不足し、０．１２を超
えると離型層の水性塗液に対する濡れ性が極めて不良な
ものとなる。また、Ｎ／（Ｃ＋Ｓｉ＋Ｎ）の値が０．０
１未満であると離型層の水性塗液に対する濡れ性が極め
て不良なものとなり、０．１０を超えると離型層の離型
性が不足する。
【００２６】離型層表面のＳｉ元素、Ｎ元素およびＣ元
素の比率が上記式（Ｉ）および式（II）を満足する離型
層は、例えば離型層を設ける際に用いる樹脂の比率を、
アルキッド樹脂（Ａ）１００重量部に対し、アミノ樹脂
（Ｂ）を１０〜５０重量部および変性シリコーン樹脂
（Ｃ）を１〜３０とすることにより得ることができる。
素の比率が上記式（Ｉ）および式（II）を満足する離型
層は、例えば離型層を設ける際に用いる樹脂の比率を、
アルキッド樹脂（Ａ）１００重量部に対し、アミノ樹脂
（Ｂ）を１０〜５０重量部および変性シリコーン樹脂
（Ｃ）を１〜３０とすることにより得ることができる。
【００２７】尚、本発明における離型層は、下記式（II
I)で求まる最大表面張力（γL max）が３０〜６０ dyne
/cmであることが好ましい。
I)で求まる最大表面張力（γL max）が３０〜６０ dyne
/cmであることが好ましい。
【００２８】
【数４】γL max ＝１／ｂ＋γC ／２ ……式（III) 上記式（III)で、ｂは下記のＺｉｓｍａｎプロットの傾
きより求まる定数であり、γC は下記の方法で求まる臨
界表面張力である。即ち、表面張力が２０〜４０dyne/c
m の範囲にある数種の標準液を調整し、この標準液をフ
イルムの離型層の上に滴下して標準液と離型層との接触
角（θ）を測定する。得られた接触角（θ）からｃｏｓ
θ値を算出し、このｃｏｓθ値と標準液の表面張力の値
とをプロット（Ｚｉｓｍａｎプロット）し、その直線の
傾きの大きさをｂとする。また、このＺｉｓｍａｎプロ
ットの直線と、ｃｏｓθ＝１で示される直線との交点に
おける表面張力の値をγC （臨界表面張力）とする。
きより求まる定数であり、γC は下記の方法で求まる臨
界表面張力である。即ち、表面張力が２０〜４０dyne/c
m の範囲にある数種の標準液を調整し、この標準液をフ
イルムの離型層の上に滴下して標準液と離型層との接触
角（θ）を測定する。得られた接触角（θ）からｃｏｓ
θ値を算出し、このｃｏｓθ値と標準液の表面張力の値
とをプロット（Ｚｉｓｍａｎプロット）し、その直線の
傾きの大きさをｂとする。また、このＺｉｓｍａｎプロ
ットの直線と、ｃｏｓθ＝１で示される直線との交点に
おける表面張力の値をγC （臨界表面張力）とする。
【００２９】尚、このγL max は下記式（IV）で示され
る付着の力（Ｗ）を最大にする液体の表面張力と規定さ
れる。
る付着の力（Ｗ）を最大にする液体の表面張力と規定さ
れる。
【００３０】
【数５】Ｗ＝γS ＋γL −γSL ……式（IV) 式（IV) で、γS は固体の表面張力、γL は液体の表面
張力、γSLは固体〜液体間の界面張力を示す。
張力、γSLは固体〜液体間の界面張力を示す。
【００３１】離型層のγL max が上記の範囲であると、
離型フイルムを樹脂シートやセラミックシートを成形す
るためのキャリヤーフィルムとして用いる際に、離型層
の表面に樹脂水溶液、樹脂水分散液やセラミック水分散
スラリー等を塗工した際のハジキがなく塗膜を均一に塗
設でき、また樹脂シートやセラミックシートと離型層と
の密着性が適度なものになるため好ましい。
離型フイルムを樹脂シートやセラミックシートを成形す
るためのキャリヤーフィルムとして用いる際に、離型層
の表面に樹脂水溶液、樹脂水分散液やセラミック水分散
スラリー等を塗工した際のハジキがなく塗膜を均一に塗
設でき、また樹脂シートやセラミックシートと離型層と
の密着性が適度なものになるため好ましい。
【００３２】［その他の配合剤］本発明における離型層
には本発明の目的を妨げない範囲で公知の各種添加剤を
配合することができる。この添加剤としては、例えば紫
外線吸収剤、顔料、消泡剤、ポットライフ延長剤、架橋
剤等を挙げることができる。
には本発明の目的を妨げない範囲で公知の各種添加剤を
配合することができる。この添加剤としては、例えば紫
外線吸収剤、顔料、消泡剤、ポットライフ延長剤、架橋
剤等を挙げることができる。
【００３３】［離型層の塗設方法］本発明においては、
ポリエステルフイルムの少なくとも片面に離型層を設け
るが、この離型層は例えばアルキッド樹脂（Ａ）、アミ
ノ樹脂（Ｂ）およびフェニル基を有するジメチルポリシ
ロキサンを成分として含む変性シリコーン樹脂（Ｃ）を
含む塗液をフイルムに塗布し、加熱して乾燥および硬化
反応させることにより設けることができる。この加熱の
条件は、例えば８０〜１６０℃で１０〜１２０秒間、特
に１００〜１５０℃で１５〜６０秒間とすることが、乾
燥および硬化反応が十分なものとなるため好ましい。
尚、塗液の塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適
用でき、例えばロールコーター法、ブレードコーター法
等を挙げることができるが、これらの方法に限定される
ものではない。また、塗液は有機溶剤系であっても、水
分散エマルジョン系であってもよい。
ポリエステルフイルムの少なくとも片面に離型層を設け
るが、この離型層は例えばアルキッド樹脂（Ａ）、アミ
ノ樹脂（Ｂ）およびフェニル基を有するジメチルポリシ
ロキサンを成分として含む変性シリコーン樹脂（Ｃ）を
含む塗液をフイルムに塗布し、加熱して乾燥および硬化
反応させることにより設けることができる。この加熱の
条件は、例えば８０〜１６０℃で１０〜１２０秒間、特
に１００〜１５０℃で１５〜６０秒間とすることが、乾
燥および硬化反応が十分なものとなるため好ましい。
尚、塗液の塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適
用でき、例えばロールコーター法、ブレードコーター法
等を挙げることができるが、これらの方法に限定される
ものではない。また、塗液は有機溶剤系であっても、水
分散エマルジョン系であってもよい。
【００３４】［接着層］本発明においては、ポリエステ
ルフイルムと離型層との密着性を高めるためにポリエス
テルフイルムの少なくとも片面に接着層を設け、該接着
層の上に更に離型層を積層することができる。この接着
層には例えばシランカップリング剤を好ましく用いるこ
とができる。このシランカップリング剤としては，一般
式Ｙ−Ｓｉ−Ｘ3 で示されるものを挙げることができ
る。ここで、Ｙは例えばアミノ基、エポキシ基、ビニル
基、メタクリル基、メルカプト基等で代表される官能
基、Ｘはアルコキシ基で代表される加水分解性の官能基
を示す。上記の接着層の好ましい厚みは０．０１〜５μ
ｍ程度であり、特に０．０２〜２μｍ程度である。接着
層の厚みが上記の範囲であるとポリエステルフイルムと
離型層の密着性が良好となり、また接着層を設けたポリ
エステルフイルムがブロッキングし難いため取り扱う際
に支障が生じ難い。
ルフイルムと離型層との密着性を高めるためにポリエス
テルフイルムの少なくとも片面に接着層を設け、該接着
層の上に更に離型層を積層することができる。この接着
層には例えばシランカップリング剤を好ましく用いるこ
とができる。このシランカップリング剤としては，一般
式Ｙ−Ｓｉ−Ｘ3 で示されるものを挙げることができ
る。ここで、Ｙは例えばアミノ基、エポキシ基、ビニル
基、メタクリル基、メルカプト基等で代表される官能
基、Ｘはアルコキシ基で代表される加水分解性の官能基
を示す。上記の接着層の好ましい厚みは０．０１〜５μ
ｍ程度であり、特に０．０２〜２μｍ程度である。接着
層の厚みが上記の範囲であるとポリエステルフイルムと
離型層の密着性が良好となり、また接着層を設けたポリ
エステルフイルムがブロッキングし難いため取り扱う際
に支障が生じ難い。
【００３５】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に説明す
る。尚、フイルムの各特性値は下記の方法で測定した。
る。尚、フイルムの各特性値は下記の方法で測定した。
【００３６】１．γL max メチルエチルケトンに対しメチルフェニルケトンを適宜
割合で配合し、表面張力が２０〜４０dyne/cm の範囲に
ある数種の標準液を調整する。この表面張力はデュヌイ
の輪環引上げ法により測定する。次いで、この標準液を
フイルムの離型層上に滴下して標準液と離型層との接触
角（θ）を測定する。得られた接触角（θ）からｃｏｓ
θ値を算出し、このｃｏｓθ値と上記の方法により測定
された表面張力とのプロット（Ｚｉｓｍａｎプロット）
を作成しその直線の傾きをｂとする。また、このＺｉｓ
ｍａｎプロットの直線とｃｏｓθ＝１で示される直線と
の交点における表面張力の値をγC （臨界表面張力）と
する。かくして得られたｂ、γC を用い下記式（Ｉ）か
らγL max を求めた。
割合で配合し、表面張力が２０〜４０dyne/cm の範囲に
ある数種の標準液を調整する。この表面張力はデュヌイ
の輪環引上げ法により測定する。次いで、この標準液を
フイルムの離型層上に滴下して標準液と離型層との接触
角（θ）を測定する。得られた接触角（θ）からｃｏｓ
θ値を算出し、このｃｏｓθ値と上記の方法により測定
された表面張力とのプロット（Ｚｉｓｍａｎプロット）
を作成しその直線の傾きをｂとする。また、このＺｉｓ
ｍａｎプロットの直線とｃｏｓθ＝１で示される直線と
の交点における表面張力の値をγC （臨界表面張力）と
する。かくして得られたｂ、γC を用い下記式（Ｉ）か
らγL max を求めた。
【００３７】
【数６】γL max ＝１／ｂ＋γC ／２ ……式（II） 式（II）で、ｂは上記のＺｉｓｍａｎプロットの傾きよ
り求まる定数、γC は上記の方法で求まる臨界表面張力
を示す。
り求まる定数、γC は上記の方法で求まる臨界表面張力
を示す。
【００３８】２．水系塗料の濡れ性 下記組成のセラミック粉体分散スラリーを調整する。 (a)チタン酸バリウム：１００重量部 (b)水溶性アクリルエマルジョン：９〜１３重量部 (c)水溶性ポリウレタン樹脂：１重量部 (d)ポリカルボン酸アンモニウム：１重量部 (e)水：１０〜２０重量部 (f)アンモニア：１重量部 セラミック粉体分散スラリーの調整はボールミルにて、
ヘッグマングラインドゲージで７以上の分散状態となる
よう行なう。次いで、このセラミック粉体分散スラリー
を１ｍｉｌの間隙を有するストレートエッジアプリケー
ターを用いて離型フイルムの離型層面に塗工し、１４０
℃にて１分間乾燥後、塗工エッジのハジキの程度を観察
し下記の基準にて水系塗料の濡れ性を評価した。 Ａ：ハジキが観察されない ……濡れ性良好 Ｂ：ハジキが若干観察される……濡れ性やや良好 Ｃ：ハジキが観察される ……濡れ性不良
ヘッグマングラインドゲージで７以上の分散状態となる
よう行なう。次いで、このセラミック粉体分散スラリー
を１ｍｉｌの間隙を有するストレートエッジアプリケー
ターを用いて離型フイルムの離型層面に塗工し、１４０
℃にて１分間乾燥後、塗工エッジのハジキの程度を観察
し下記の基準にて水系塗料の濡れ性を評価した。 Ａ：ハジキが観察されない ……濡れ性良好 Ｂ：ハジキが若干観察される……濡れ性やや良好 Ｃ：ハジキが観察される ……濡れ性不良
【００３９】３．剥離強度 上記の項（２．水系塗料の濡れ性）に記載した方法で形
成された水系塗料の乾燥被膜の上に、引張り試験の際に
乾燥被膜を補強するためポリエステル粘着テープ（ニッ
トー３１Ｂ）を貼合わせ５ｋｇの圧着ローラーで圧着
し、水系塗料の乾燥被膜面とフイルムの離型層面との剥
離力を引張り試験機にて測定した。
成された水系塗料の乾燥被膜の上に、引張り試験の際に
乾燥被膜を補強するためポリエステル粘着テープ（ニッ
トー３１Ｂ）を貼合わせ５ｋｇの圧着ローラーで圧着
し、水系塗料の乾燥被膜面とフイルムの離型層面との剥
離力を引張り試験機にて測定した。
【００４０】尚、剥離強度の好ましい範囲は２〜１０ｇ
／ｉｎである。剥離強度が２ｇ／ｉｎ未満であると、離
型フイルムに樹脂シート等を積層した積層シートを巻き
取る際等に樹脂シート等が離型フイルムから剥離してし
まうことがあるため好ましくない。また、剥離強度が１
０ｇ／ｉｎを超えると、積層シートから樹脂シート等を
剥離分離して使用する際に剥離が困難となることがある
ため好ましくない。
／ｉｎである。剥離強度が２ｇ／ｉｎ未満であると、離
型フイルムに樹脂シート等を積層した積層シートを巻き
取る際等に樹脂シート等が離型フイルムから剥離してし
まうことがあるため好ましくない。また、剥離強度が１
０ｇ／ｉｎを超えると、積層シートから樹脂シート等を
剥離分離して使用する際に剥離が困難となることがある
ため好ましくない。
【００４１】４．残留接着率 ポリエステル粘着テープ（ニットー３１Ｂ）をＪＩＳ・
Ｇ４３０５に規定する冷間圧延ステンレス板（ＳＵＳ３
０４）に貼付けた後の剥離力を測定し、基礎接着力（ｆ
0 ）とする。また前記ポリエステル粘着テープをサンプ
ルフイルムの離型層塗設面に５ｋｇの圧着ローラーで圧
着し、３０秒間放置した後粘着テープを剥がす。そして
剥がした粘着テープを上記のステンレス板に貼り、該貼
合部の剥離力を測定し、残留接着力（ｆ）とする。得ら
れた基礎接着力（ｆ0 ）と残留接着力（ｆ）より下記式
を用いて残留接着率を求める。
Ｇ４３０５に規定する冷間圧延ステンレス板（ＳＵＳ３
０４）に貼付けた後の剥離力を測定し、基礎接着力（ｆ
0 ）とする。また前記ポリエステル粘着テープをサンプ
ルフイルムの離型層塗設面に５ｋｇの圧着ローラーで圧
着し、３０秒間放置した後粘着テープを剥がす。そして
剥がした粘着テープを上記のステンレス板に貼り、該貼
合部の剥離力を測定し、残留接着力（ｆ）とする。得ら
れた基礎接着力（ｆ0 ）と残留接着力（ｆ）より下記式
を用いて残留接着率を求める。
【００４２】
【数７】残留接着率（％）＝（ｆ／ｆ0 ）×１００ 尚、残留接着率の好ましい範囲は８５％以上である。残
留接着率が８５％未満であると、例えば離型フイルムを
ロール状に巻いて保管する際に、離型層を構成する成分
が隣接するフイルムの表面に転写（いわゆる背面転写）
し、離型層の特性が不良となったり、隣接フイルム表面
の接着性等の特性が不良となることがあるため好ましく
ない。
留接着率が８５％未満であると、例えば離型フイルムを
ロール状に巻いて保管する際に、離型層を構成する成分
が隣接するフイルムの表面に転写（いわゆる背面転写）
し、離型層の特性が不良となったり、隣接フイルム表面
の接着性等の特性が不良となることがあるため好ましく
ない。
【００４３】５．表面元素の定量 ＥＳＣＡ法により離型層表面のＳｉ元素、Ｎ元素および
Ｃ元素のカウント数を測定した。即ち、Ｘ線光電子分析
装置（英国、ＶＧ社製、ＥＳＣＡ・ＲＡＢ２００型機）
により、励起源としてＭｇＫα線（１２５３．６ｅＶ）
を用い、光電子取出し角度（θ）を４５度として光電子
を離型層表面に照射し、離型層表面から放出された光電
子を同心円筒ミラー型または同心半球型電子エネルギー
分析器を通し、連続多段増幅型電子倍増管を用いてＳｉ
元素、Ｎ元素およびＣ元素のピークを測定し、そのピー
ク高さをカウント数とした。
Ｃ元素のカウント数を測定した。即ち、Ｘ線光電子分析
装置（英国、ＶＧ社製、ＥＳＣＡ・ＲＡＢ２００型機）
により、励起源としてＭｇＫα線（１２５３．６ｅＶ）
を用い、光電子取出し角度（θ）を４５度として光電子
を離型層表面に照射し、離型層表面から放出された光電
子を同心円筒ミラー型または同心半球型電子エネルギー
分析器を通し、連続多段増幅型電子倍増管を用いてＳｉ
元素、Ｎ元素およびＣ元素のピークを測定し、そのピー
ク高さをカウント数とした。
【００４４】［実施例１］ヒマシ油変性アルキッド樹脂
１００重量部、ブチル化メラミン樹脂１０重量部および
前記式（Ａ）において、Ｒがフェニル基、ｎ＋ｍが２０
０、ｍ／（ｎ＋ｍ）が０．２５のフェニル基置換ジメチ
ルポリシロキサン１重量部の変性シリコーンをトルエン
／メチルエチルケトン（５０重量％／５０重量％）混合
溶剤に固形分濃度が３重量％となるよう溶解した塗工液
を作成した。
１００重量部、ブチル化メラミン樹脂１０重量部および
前記式（Ａ）において、Ｒがフェニル基、ｎ＋ｍが２０
０、ｍ／（ｎ＋ｍ）が０．２５のフェニル基置換ジメチ
ルポリシロキサン１重量部の変性シリコーンをトルエン
／メチルエチルケトン（５０重量％／５０重量％）混合
溶剤に固形分濃度が３重量％となるよう溶解した塗工液
を作成した。
【００４５】次いでこの溶液を、二軸延伸ポリエチレン
テレフタレートフイルム（厚さ３８μｍ）に６ｇ／ｍ2
（ｗｅｔ）の塗布量で塗布し、加熱温度１２０℃、加熱
時間１分で乾燥および硬化反応を行なわせて離型層厚さ
０．２μｍの離型フイルムを作成した。この離型フイル
ムの離型層の特性を表１に示す。
テレフタレートフイルム（厚さ３８μｍ）に６ｇ／ｍ2
（ｗｅｔ）の塗布量で塗布し、加熱温度１２０℃、加熱
時間１分で乾燥および硬化反応を行なわせて離型層厚さ
０．２μｍの離型フイルムを作成した。この離型フイル
ムの離型層の特性を表１に示す。
【００４６】［実施例２］フェニル基置換ジメチルポリ
シロキサンを５重量部とする以外は実施例１と同様にし
て離型フイルムを作成した。この離型フイルムの特性を
表１に示す。
シロキサンを５重量部とする以外は実施例１と同様にし
て離型フイルムを作成した。この離型フイルムの特性を
表１に示す。
【００４７】［実施例３］フェニル基置換ジメチルポリ
シロキサンを１０重量部とする以外は実施例１と同様に
して離型フイルムを作成した。この離型フイルムの特性
を表１に示す。
シロキサンを１０重量部とする以外は実施例１と同様に
して離型フイルムを作成した。この離型フイルムの特性
を表１に示す。
【００４８】［実施例４］ブチル化メラミン樹脂を２０
重量部、フェニル基置換ジメチルポリシロキサンを５重
量部とする以外は実施例１と同様にして離型フイルムを
作成した。この離型フイルムの特性を表１に示す。
重量部、フェニル基置換ジメチルポリシロキサンを５重
量部とする以外は実施例１と同様にして離型フイルムを
作成した。この離型フイルムの特性を表１に示す。
【００４９】［比較例１］フェニル基置換ジメチルポリ
シロキサンを０重量部とする以外は実施例１と同様にし
て離型フイルムを作成した。この離型フイルムの特性を
表１に示す。
シロキサンを０重量部とする以外は実施例１と同様にし
て離型フイルムを作成した。この離型フイルムの特性を
表１に示す。
【００５０】［比較例２］フェニル基置換ジメチルポリ
シロキサンを５０重量部とする以外は実施例１と同様に
して離型フイルムを作成した。この離型フイルムの特性
を表１に示す。
シロキサンを５０重量部とする以外は実施例１と同様に
して離型フイルムを作成した。この離型フイルムの特性
を表１に示す。
【００５１】［比較例３］ブチル化メラミン樹脂を０重
量部とする以外は実施例１と同様にして離型フイルムを
作成した。この離型フイルムの特性を表１に示す。
量部とする以外は実施例１と同様にして離型フイルムを
作成した。この離型フイルムの特性を表１に示す。
【００５２】［比較例４］ブチル化メラミン樹脂を７０
重量部、フェニル基置換ジメチルポリシロキサンを１０
重量部とする以外は実施例１と同様にして離型フイルム
を作成した。この離型フイルムの特性を表１に示す。
重量部、フェニル基置換ジメチルポリシロキサンを１０
重量部とする以外は実施例１と同様にして離型フイルム
を作成した。この離型フイルムの特性を表１に示す。
【００５３】
【表１】
【００５４】表１より明らかなように、実施例１〜４に
示した本発明の離型フイルムは水系塗液に対する濡れ
性、剥離強度、残留接着率に優れるものであった。
示した本発明の離型フイルムは水系塗液に対する濡れ
性、剥離強度、残留接着率に優れるものであった。
【００５５】
【発明の効果】本発明の離型フイルムは、離型層に特定
なポリマーを硬化させたものを用いたものであるため、
各種被膜やシート成形用に水系塗液を用いた際に濡れ性
に優れ、各種樹脂シート、樹脂被膜やセラミックシート
等に対する剥離性に優れるため、粘着剤被膜の保護フイ
ルムや樹脂シート、樹脂被膜、セラミックシート等の成
形用キャリヤーフイルムに有用である。
なポリマーを硬化させたものを用いたものであるため、
各種被膜やシート成形用に水系塗液を用いた際に濡れ性
に優れ、各種樹脂シート、樹脂被膜やセラミックシート
等に対する剥離性に優れるため、粘着剤被膜の保護フイ
ルムや樹脂シート、樹脂被膜、セラミックシート等の成
形用キャリヤーフイルムに有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 C09J 7/02
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリエステルフイルムの少なくとも片面
に、アルキッド樹脂（Ａ）、アミノ樹脂（Ｂ）およびフ
ェニル基を有するジメチルポリシロキサンを成分として
含む変性シリコーン樹脂（Ｃ）を反応させて得られる離
型層を設けた離型フイルムであって、該離型層表面に存
在するＳｉ元素、Ｎ元素およびＣ元素のＥＳＣＡ法によ
り測定されるカウント数が下記式（Ｉ）および式（II）
を満足する離型フイルム。 【数１】 ０．０３≦Ｓｉ／（Ｃ＋Ｓｉ＋Ｎ）≦０．１２ ……（Ｉ） ０．０１≦ Ｎ／（Ｃ＋Ｓｉ＋Ｎ）≦０．１０ ……（II） ［但し、式（Ｉ）および式（II）において、Ｓｉ、Ｎお
よびＣはＥＳＣＡ法により測定されるＳｉ元素、Ｎ元素
およびＣ元素のカウント数である。］ - 【請求項２】 離型層の最大表面張力（γ Lmax ）が３０
〜６０dyne/cmである請求項１記載の離型フイルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04598196A JP3150605B2 (ja) | 1996-03-04 | 1996-03-04 | 離型フイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04598196A JP3150605B2 (ja) | 1996-03-04 | 1996-03-04 | 離型フイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09239913A JPH09239913A (ja) | 1997-09-16 |
| JP3150605B2 true JP3150605B2 (ja) | 2001-03-26 |
Family
ID=12734368
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04598196A Expired - Fee Related JP3150605B2 (ja) | 1996-03-04 | 1996-03-04 | 離型フイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3150605B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11300894A (ja) * | 1998-04-16 | 1999-11-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 工程用離型フィルム |
| JP3337132B2 (ja) * | 1998-06-18 | 2002-10-21 | 東洋紡績株式会社 | 転写用ポリエステルフィルム |
| JP7358729B2 (ja) * | 2018-01-29 | 2023-10-11 | 東レ株式会社 | 離型フィルム |
| KR102342605B1 (ko) | 2018-09-03 | 2021-12-23 | 도요보 가부시키가이샤 | 세라믹 그린시트 제조용 이형 필름 |
-
1996
- 1996-03-04 JP JP04598196A patent/JP3150605B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH09239913A (ja) | 1997-09-16 |
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