JP7358729B2 - 離型フィルム - Google Patents
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- Laminated Bodies (AREA)
Description
(A)離型層とハードコート層とが接するようにして積層されている
(B)離型層が熱硬化型樹脂と水酸基含有アクリレートとからなる層である。
1.樹脂層が、離型層上にハジキなどの欠陥なく、面内均一に形成できること。
2.樹脂層が、成型体に転写するまでの工程で、離型層から剥がれない、浮かないこと。
3.樹脂層が、成型体に転写する際に、破れやジッピングを生じることなく、離型層との界面で容易に剥離できること。
1)支持基材の少なくとも一方の面に離型層を有する離型フィルムであって、前記離型層を構成する樹脂が化学式1および/または化学式2の構造を有するセグメントを含み、前記離型層の表面自由エネルギーγ(mN/m)と原子間力顕微鏡による表面弾性率E(MPa)とが式1および式2を満たすことを特徴とする離型フィルム。
式1 10≦γ≦45
式2 1≦E≦1,000
2)前記離型層のJIS R1683(2007)に基づく算術平均粗さRaが5nm以下であることを特徴とする、1)に記載の離型フィルム。
3)前記離型層の拡張-収縮法によるアクリル酸2-ヒドロキシプロピルの25℃における後退接触角DB(°)が以下の式3を満たすことを特徴とする1)または2)に記載の離型フィルム。
式3 DB≦40
4)前記離型層の飛行時間型2次イオン質量分析計(TOF-SIMS)により測定されるデプスプロファイルにおいて、以下の式4および式5を満たすことを特徴とする1)から3)のいずれかに記載の離型フィルム。
式4 T1 s>T2 s
式5 T1 25<T2 25
T1 s:前記離型層表面におけるSi(CH3)+フラグメントイオンの強度
T2 s:前記離型層表面におけるCnH2n+1O+フラグメントイオン(nは1から3)の中で最も強いものの強度
T1 25:前記離型層表面から深さ25nmの位置におけるSi(CH3)+フラグメントイオンの強度
T2 25:前記離型層表面から深さ25nmの位置におけるCnH2n+1O+フラグメントイオン(nは1から3)の中で最も強いものの強度
5)前記離型層を構成する樹脂が化学式3の構造を有するセグメントを含むことを特徴とする1)から4)のいずれかに記載の離型フィルム。
(i)置換または無置換のアルキレン基
(ii)置換または無置換のアリーレン基
(iii)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する置換のアルキレン基
(iv)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する無置換のアルキレン基
(v)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する置換のアリーレン基
(vi)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する無置換のアリーレン基
6) 原子間力顕微鏡による表面弾性率が100MPa以上2GPa以下の樹脂フィルムの製造に用いられる、1)から5)に記載の離型フィルム。
7) 活性エネルギー線により架橋させた樹脂フィルムの製造に用いられる、前記1)から5)に記載の離型フィルム。
8) 層間絶縁膜の製造に用いられる、前記1)から5)に記載の離型フィルム。
式1-2 20≦γ≦45
式2-2 10≦E≦1,000。
非特許文献1:北崎寧昭、畑 敏雄:日本接着協会紙,8,(3) 131(1972).
非特許文献2:J.Panzer :J.Colloid Interface Sci.,44,142 (1973).。
式3-2 DB≦30。
(i)置換または無置換のアルキレン基
(ii)置換または無置換のアリーレン基
(iii)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する置換のアルキレン基
(iv)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する無置換のアルキレン基
(v)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する置換のアリーレン基
(vi)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する無置換のアリーレン基。
[本発明の形態]
以下、本発明の実施の形態について具体的に述べる。
本発明の離型フィルムにおける離型層は、少なくとも、支持基材の一方の面にあり、離型層の支持基材とは反対の面に、樹脂層を設けることにより使用される。離型層は、密着性や帯電防止性、耐溶剤性等を付与する観点から複数の層から構成されていてもよく、支持基材の両面にあってもよい。
[樹脂層、樹脂フィルム]
樹脂層とは、離型フィルムの離型層上に形成された層であって、離型フィルムより剥離・転写可能な層を指す。この剥離可能、不可能の判断基準は、JIS K5600-5-6:1999に記載のクロスカット法にて評価を行い、分類4以上であるものを剥離可能、分類0から3であるものを剥離不可能とする。
[支持基材]
本発明の離型フィルムに用いられる支持基材は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれで構成されていてもよく、ホモ樹脂であってもよく、共重合または2種類以上のブレンドであってもよい。支持基材を構成する樹脂は、フィルム状への成型性が良好であれば好ましく、その点から溶融製膜可能な熱可塑性樹脂や、溶液製膜可能な樹脂を用いることがより好ましい。
前記離型層を形成する前に各種の表面処理を施すことも可能である。表面処理の例としては、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線照射処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理およびオゾン酸化処理が挙げられる。これらの中でもグロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ放電処理および火焔処理が好ましく、グロー放電処理と紫外線処理がさらに好ましい。また、支持基材の表面は、易接着層、帯電防止層、アンダーコート層、紫外線吸収層などの複数の機能性層をあらかじめ設けることも可能である。
[離型層の製造方法]
本発明の離型フィルムの製造方法は、支持基材上に前述の条件を満たす離型層を形成することができれば特に限定されないが、支持基材上に、後述する離型層用塗料組成物を塗布、乾燥、さらに必要により硬化することで、離型フィルムを作成する方法が好ましい。また、この離型フィルムを使用して、離型層上に樹脂層を設ける場合も同様である。
放電ランプ方式である高圧水銀灯を用いて紫外線硬化させる場合、紫外線の照度は、100~3,000(mW/cm2)が好ましく、200~2,000(mW/cm2)がより好ましく、300~1,500(mW/cm2)が、さらに好ましい。そして、紫外線の積算光量は、100~3,000(mJ/cm2)が好ましく、200~2,000(mJ/cm2)がより好ましく、300~1,500(mJ/cm2)がさらに好ましい。
ここで、紫外線の照度とは、単位面積当たりに受ける照射強度で、ランプ出力、発光スペクトル効率、発光バルブの直径、反射鏡の設計及び被照射物との光源距離によって変化する。しかし、搬送スピードによって照度は変化しない。また、紫外線積算光量とは単位面積当たりに受ける照射エネルギーで、その表面に到達するフォトンの総量である。積算光量は、光源下を通過する照射速度に反比例し、照射回数とランプ灯数に比例する。
[離型層用塗料組成物]
離型層用塗料組成物は、前述の離型フィルムの製造方法によって、支持基材上に離型層が形成されたとき、離型層を構成する樹脂が前述の構造を有するセグメントを含み、前述の算術平均粗さRa、原子間力顕微鏡による弾性率、表面自由エネルギーを満たすことができれば、その材料は特に限定されないが、反応性部位を有するシリコーン系樹脂または有機樹脂変性シリコーンレジンと、反応性部位を有するポリアルキレンオキサイドを含む樹脂と、それらと反応可能な有機樹脂成分から構成されることが好ましい。
本発明における離型層用塗料組成物は溶媒を含んでもよく、塗布層を面内に均一に形成するためには、溶媒を含む方が好ましい。溶媒の種類数としては1種類以上20種類以下が好ましく、より好ましくは1種類以上10種類以下、さらに好ましくは1種類以上6種類以下、特に好ましくは1種類以上4種類以下である。
本発明における離型層用塗料組成物は、重合開始剤や硬化剤や触媒を含むことが好ましい。重合開始剤および触媒は、樹脂層の硬化を促進するために用いられる。重合開始剤としては、塗料組成物に含まれる成分をアニオン、カチオン、ラジカル重合反応等による重合、縮合または架橋反応を開始あるいは促進できるものが好ましい。
本発明の離型フィルムは、表面の外観品位、転写までハンドリング性の良さと、成型体への面内均一な転写性を活かし、例えばプラスチックスや金属で構成された成型体の製造工程に好適に用いることができる。
下記材料を混合し、メチルエチルケトン/イソプロピルアルコール混合溶媒(質量混合比50/50)を用いて希釈し、固形分濃度5質量%の離型層用塗料組成物1を得た。
(X-22-4015 信越化学工業(株) 有効分100質量%):5質量部
・両末端型ポリエーテル変性反応型シリコーンオイル
(X-22-4952 信越化学工業(株) 有効分100質量%):5質量部
・アクリル変性アルキド樹脂溶液
(ハリフタール KV-905 ハリマ化成株式会社 固形分濃度 53質量%):100質量部
・イソブチルアルコール変性メラミン樹脂溶液
(メラン2650L 日立化成株式会社 固形分濃度 60質量%):20質量部
・パラトルエンスルホン酸:5質量部。
下記材料を混合し、メチルエチルケトン/イソプロピルアルコール混合溶媒(質量混合比50/50)を用いて希釈し、固形分濃度5質量%の離型層用塗料組成物1-2を得た。
(X-22-4015 信越化学工業(株) 有効分100質量%):5質量部
・両末端型ポリエーテル変性反応型シリコーンオイル
(X-22-4952 信越化学工業(株) 有効分100質量%):5質量部
・アクリル変性アルキド樹脂溶液
(ハリフタール KV-905 ハリマ化成株式会社 固形分濃度 53質量%):100質量部
・イソブチルアルコール変性メラミン樹脂溶液
(メラン2650L 日立化成株式会社 固形分濃度 60質量%):20質量部
・4-ヒドロキシブチルアクリレート:5質量部
・パラトルエンスルホン酸:5質量部。
下記材料を混合し、メチルエチルケトン/イソプロピルアルコール混合溶媒(質量混合比50/50)を用いて希釈し、固形分濃度5質量%の離型層用塗料組成物1-3を得た。
(X-22-4015 信越化学工業(株) 有効分100質量%):5質量部
・両末端型ポリエーテル変性反応型シリコーンオイル
(X-22-4952 信越化学工業(株) 有効分100質量%):5質量部
・アクリル変性アルキド樹脂溶液
(ハリフタール KV-905 ハリマ化成株式会社 固形分濃度 53質量%):100質量部
・イソブチルアルコール変性メラミン樹脂溶液
(メラン2650L 日立化成株式会社 固形分濃度 60質量%):20質量部
・ヒドロキシプロピルアクリレート:5質量部
・パラトルエンスルホン酸:5質量部。
下記材料を混合し、トルエン/ヘプタン混合溶媒(質量混合比50/50)を用いて希釈し、固形分濃度2質量%の離型層用塗料組成物2を得た。
(LTC752 Coating 東レ・ダウコーニング(株)製 固形分濃度 30質量%):95質量部
・重剥離添加剤
(BY24-4980 東レ・ダウコーニング(株)製 固形分濃度 30質量%):5質量部
・メチルビニルポリシロキサンと白金の錯体溶液
(PL50T 信越化学工業(株)製):0.1質量部。
下記材料を混合し、トルエン/ヘプタン混合溶媒(質量混合比50/50)を用いて希釈し、固形分濃度2質量%の離型層用塗料組成物3を得た。
(LTC752 Coating 東レ・ダウコーニング(株)製 固形分濃度 30質量%):85質量部
・剥離添加剤
(BY24-4980 東レ・ダウコーニング(株)製 固形分濃度 30質量%):5質量部
・メチルビニルポリシロキサンと白金の錯体溶液
(PL50T 信越化学工業(株)製):0.1質量部。
下記材料を混合し、メチルエチルケトン/イソプロピルアルコール混合溶媒(質量混合比50/50)を用いて希釈し、固形分濃度5質量%の離型層用塗料組成物4を得た。
(X-22-170DX 信越化学工業(株) 有効分100質量%):5質量部
・両末端型ポリエーテル変性反応型シリコーンオイル
(X-22-4952 信越化学工業(株) 有効分100質量%):5質量部
・アクリル変性アルキド樹脂溶液
(ハリフタール KV-905 ハリマ化成株式会社 固形分濃度 53質量%):100質量部
・イソブチルアルコール変性メラミン樹脂溶液
(メラン2650L 日立化成株式会社 固形分濃度 60質量%):20質量部
・パラトルエンスルホン酸:5質量部。
下記材料を混合し、メチルエチルケトン/イソプロピルアルコール混合溶媒(質量混合比50/50)を用いて希釈し、固形分濃度5質量%の離型層用塗料組成物5を得た。
・長鎖アルキル基含有アミノアルキド樹脂のトルエン/キシレン/イソブタノール/メタノール混合溶液
(日立化成(株)社製、テスファインR305、固形分濃度 50質量%)。
下記材料を混合し、メチルエチルケトン/イソプロピルアルコール混合溶媒(質量混合比50/50)を用いて希釈し、固形分濃度5質量%の離型層用塗料組成物6を得た。
(X-22-170DX 信越化学工業(株) 有効分100質量%):1質量部
・両末端型ポリエーテル変性反応型シリコーンオイル
(X-22-4952 信越化学工業(株) 有効分100質量%):5質量部
・アクリル変性アルキド樹脂溶液
(ハリフタール KV-905 ハリマ化成株式会社 固形分濃度 53質量%):100質量部
・イソブチルアルコール変性メラミン樹脂溶液
(メラン2650L 日立化成株式会社 固形分濃度 60質量%):20質量部
・パラトルエンスルホン酸:5質量部。
下記材料を混合し、トルエン/ヘプタン混合溶媒(質量混合比50/50)を用いて希釈し、固形分濃度2質量%の離型層用塗料組成物7を得た。
・メチルビニルポリシロキサンと白金の錯体溶液:0.1質量部(PL-50T 信越化学工業(株)製)
・トルエン:10質量部
・ヘプタン:10質量部。
下記材料を混合し、トルエン/イソプロピルアルコール混合溶媒(質量混合比20/10)を用いて希釈し、固形分濃度4質量%の離型層用塗料組成物8を得た。
・長鎖アルキルウレタンアクリレートと多官能アクリレートモノマーの混合物のトルエン溶液
(TA37-400A 日立化成株式会社製 固形分濃度 50質量%):3質量部
・αヒドロキシアセトフェノン型光重合開始剤
(イルガキュア184 BASFジャパン(株)):3質量部。
下記材料を混合し、 トルエン/シクロヘキサノン混合溶媒(質量混合比50/50)を用いて希釈し、固形分濃度2質量%の離型層用塗料組成物9を得た。
・ブチル化メラミンホルムアルデヒド塗料
(RP-50 (株)三羽研究所製):20質量部
・アルキル変性ポリウレタン樹脂
(RP-20 (株)日本触媒):0.3質量部
・亜リン酸エステル
(プラスコートDEPクリア 和信化学工業(株)製):4質量部。
前述の離型層用塗料組成物と支持基材を用いて、以下の方法を用いて離型層を形成し、離型フィルムを作成した。使用する離型層用塗料組成物と離型層の形成方法、離型層厚みの組み合わせは、表1に記載の通りである。
小径グラビアコーターを有する塗布装置を用い、厚み50μmのポリエステルフィルム(東レ(株)製商品名“ルミラー”(登録商標)R75X)に、離型層用塗料組成物を表1に記載の離型層厚みになるように、グラビア線数、周速、固形分濃度を調整して塗布し、次いで熱風温度140℃にて30秒保持することで、乾燥と硬化を行い離型フィルムを得た。
小径グラビアコーターを有する塗布装置を用い、厚み50μmのポリエステルフィルム(東レ(株)製商品名“ルミラー”(登録商標)R75X)に、離型層用塗料組成物を表1に記載の離型層厚みになるように、グラビア線数、周速、固形分濃度を調整して塗布し、次いで熱風温度120℃にて30秒保持することで、乾燥と硬化を行い離型フィルムを得た。
小径グラビアコーターを有する塗布装置を用い、厚み50μmのポリエステルフィルム(東レ(株)製商品名“ルミラー”(登録商標)R75X)に、離型層用塗料組成物を表1に記載の離型層厚みになるように、グラビア線数、周速、固形分濃度を調整して塗布し、次いで熱風温度80℃にて30秒保持することで乾燥し、次いで紫外線の照度400W/cm2、紫外線の積算光量が120mJ/cm2になる条件での高圧水銀灯を照射することにより硬化を行い、離型フィルムを得た。
小径グラビアコーターを有する塗布装置を用い、厚み50μmのトリアセチルセルロースフィルム(IPI社製)に、離型層用塗料組成物を表1に記載の離型層厚みになるように、グラビア線数、周速、固形分濃度を調整して塗布し、次いで熱風温度140℃にて30秒保持することで、乾燥と硬化を行い離型フィルムを得た。
実施例1~14および比較例1~3で作製した離型フィルムについて、以下に示す物性評価を実施し、得られた結果を表2、表3にまとめた。特に断らない場合を除き、測定は各実施例・比較例において1つのサンプルについて場所を変えて3回測定を行い、その平均値を用いた。さらに離型層が化学式3に記載の構造を有するセグメントを含有するかしないか、および物性評価結果に基づく、式1から5を満たす、満たさないについても記載した。
下記の装置と条件にて、離型層表面の測定を行い、JIS R1683(2007)で規定する中心線平均粗さRaを求めた。
測定モード:タッピングモード
カンチレバー: ブルカーAXS社製SCANASYST-AIR
(材質:Si、バネ定数K:0.4(N/m)、先端曲率半径R:2(nm))
測定雰囲気 : 23℃・大気中
測定範囲 : 3(μm)四方
分解能 : 512×512。
離型層、樹脂フィルムの表面弾性率Eの測定は、AFM(Burker Corporation製 DimensionIcon)を用い、PeakForceQNMモードにて測定を実施し、得られたフォースカーブから付属の解析ソフト「NanoScopeAnalysis V1.40」を用いて、JKR接触理論に基づいた解析を行い、表面弾性率Eを求めた。
測定装置 : Burker Corporation製原子間力顕微鏡(AFM)
測定モード : PeakForceQNM(フォースカーブ法)
カンチレバー: ブルカーAXS社製SCANASYST-AIR
(材質:Si、バネ定数K:0.4(N/m)、先端曲率半径R:2(nm))
測定雰囲気 : 23℃・大気中
測定範囲 : 3(μm)四方
分解能 : 512×512
カンチレバー移動速度: 10(μm/s)
最大押し込み荷重 : 10(nN)。
離型層の表面自由エネルギーγの測定は、離型層表面に対し、水、エチレングリコール、ホルムアミド、ジヨードメタンによる25℃での静的接触角を求め、各液体での静的接触角と、非特許文献2に記載の、各液体の表面自由エネルギーの分散項、極性項、水素結合項を、非特許文献1に記載の「畑、北崎の拡張ホークスの式」に導入し、連立方程式を解くことにより求めた。静的接触角の測定は、試料を事前に25℃の環境下で、12時間放置後に実施した。協和界面科学性Drop Master DM-501を使用し、液滴の作成は、ニードルを這い上がらない範囲で、できるだけ小さい液滴を作成できる条件を選択した。静的接触角は離型層表面に着滴してから5秒後に撮影した画像を使用し、θ/2法を用いて、静的接触角を算出した。
離型層の拡張-収縮法によるアクリル酸2-ヒドロキシプロピルの後退接触角の測定は、協和界面科学製接触角計Drop Master DM-501を用いて、同装置の拡張-収縮法測定マニュアルに従った。
ION TOF社製、飛行時間型2次イオン質量分析計TOF-SIMS 5および同社測定ソフトSURFACE LAB 6を用い、2次イオン質量分析法によって、離型層表面から深さ方向に測定して、T1 s、T2 s、T1 25およびT2 25を算出した。
・測定条件
1次イオン種 :Bi3 ++
1次イオン加速電圧 :25kV
パルス幅: 125ns
質量範囲(m/z): 0~1,000
ラスターサイズ: 50、100μm
スキャン回数: 48、32スキャン
ピクセル数: 256×256。
離型層の機能について評価するため、離型層表面に下記の方法で樹脂層を形成して、積層体を作り、次いで、離型層上に形成された樹脂層の品位、樹脂層の剥がれ、浮き、樹脂層の成型体への転写性、について評価し、得られた結果を表4に示す。
[樹脂層用塗料組成物1]
下記材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し、固形分濃度30質量%の樹脂層用塗料組成物1を得た。
・ポリマーアクリレート樹脂の酢酸ブチル/酢酸エチル溶液 190質量部
(“ユニディック” V-6850 DIC株式会社 固形分濃度50質量%)
・ウレタンアクリレートオリゴマー 5質量部
(“紫光” UV3200B 日本合成化学工業(株)製)
・αヒドロキシアセトフェノン型光重合開始剤 3.0質量部
(“イルガキュア”(登録商標)184 BASFジャパン株式会社製)。
下記材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度30質量%の樹脂層用塗料組成物2を得た。
・ポリマーアクリレート樹脂の酢酸ブチル/酢酸エチル溶液 200質量部
(“ユニディック” V-6850 DIC株式会社 固形分濃度50質量%)
・αヒドロキシアセトフェノン型光重合開始剤 3.0質量部
(“イルガキュア”(登録商標)184 BASFジャパン株式会社製)。
下記材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し、固形分濃度30質量%の樹脂層用塗料組成物3を得た。
・ポリマーアクリレート樹脂の酢酸ブチル/酢酸エチル溶液 180質量部
(“ユニディック” V-6850 DIC株式会社 固形分濃度50質量%)
・ウレタンアクリレートオリゴマー
(“紫光” UV3200B 日本合成化学工業(株)製 固形分濃度100%) 10質量部
・αヒドロキシアセトフェノン型光重合開始剤 3.0質量部
(“イルガキュア”(登録商標)184 BASFジャパン株式会社製)。
下記の溶液A、溶液B、溶液Cを調合し、次いで溶液Bと溶液Cと添加物Dを混合後、溶液Aを混合し、最後に高速回転ミキサーで均一に分散して、塗料組成物を4を得た
溶液A
・エタノール 42.5質量部
・トルエン 42.5質量部
・ポリビニルブチラール樹脂 15質量部
(KS-1 積水化学工業株式会社製)
溶液B
・メチルエチルケトン 15質量部
・シクロヘキサン 15質量部
・液状ビスフェノールA型エポキシ樹脂 28質量部
(“エピコート”(登録商標)828EL ジャパンエポキシレジン株式会社製
・ナフタレン型4官能エポキシ樹脂 28質量部
(HP4700 大日本インキ化学工業株式会社製)
溶液C
・メチルエチルケトン 55質量部
・ナフトール系硬化剤 55質量部
(SN-485 東都化成株式会社製)
添加剤D
・硬化触媒 0.1部
(2E4MZ 四国化成工業株式会社製)
・球状シリカ 70部
(SOC2 アドマテックス株式会社製)
[積層体の作成]
前述の樹脂層用塗料組成物と離型フィルムを用いて、樹脂層を形成し、積層体を作成した。使用する樹脂層用塗料組成物と樹脂層の形成方法、樹脂層厚みの組み合わせは、表4に記載の通りである。
単層スロットダイコーターを有する連続塗布装置を用い、前述の離型フィルムに、前述の樹脂層用塗料組成物を、表1に記載の樹脂層厚みになるように、スロットからの吐出流量を調整して塗布し、次いで熱風温度80℃にて30秒保持することで乾燥し、次いで、酸素分圧0.1体積%以下、紫外線の照度400W/cm2、紫外線の積算光量が120mJ/cm2になる条件下で高圧水銀灯を照射することにより硬化を行い、樹脂層を形成した。
単層スロットダイコーターを有する連続塗布装置を用い、前述の離型フィルムに、樹脂層用塗料組成物を、表1に記載の樹脂層厚みになるように、スロットからの吐出流量を調整して塗布し、次いで熱風温度80℃~120℃の間で、6分から8分乾燥し、保護フィルムとして厚さ15μmのポリプロピレンフィルムを貼り合わせながらロール状に巻き取った。さらに、ポリプロピレンフィルム剥離後、160℃で15分間加熱後し、樹脂層を形成した。
[樹脂層の品位の評価]
実施例1~14および比較例1~3で作製した積層体について、光源を樹脂層表面に映り込ませた状態で、50m2を目視にて検査し、そのうち直径1mm以上の変形(ハジキ、異物)が観察された個数について、以下の基準に則り判定した。評価は各実施例・比較例において1つのサンプルについて場所を変えて3回評価し、その平均値を求め、小数点第一位を四捨五入し、4点以上を合格とした。
7点: 直径1mm以上の変形が2~3個
4点: 直径1mm以上の変形が4個
1点: 直径1mm以上の変形が5個以上。
実施例1~14および比較例1~3で作製した積層体を、100mm×200mm角にカッターナイフで切断し、直径30mmの円筒に巻き付けた時に切断部の端部を観察し、以下の基準に則り判定した。評価は各実施例・比較例において1つのサンプルについて場所を変えて3回評価し、その平均値を求め、小数点第一位を四捨五入し、4点以上を合格とした。
10点:カッターナイフで切断した時の端部、および円筒に巻き付けたときの端部のいずれも、浮きが発生しない。
7点:カッターナイフで切断した時の端部は浮きが発生せず、円筒に巻き付けたときにわずかに端部に浮きが発生する。
4点:カッターナイフで切断した時の端部はわずかに浮きが発生し、円筒に巻き付けたときにわずかに端部に浮きが発生する。
1点:カッターナイフで切断した時の端部に浮きが発生し、円筒に巻き付けたときには、端部全体に浮きが発生する。
0点:評価可能な樹脂層が形成されていない。
実施例1~14および比較例1~3で作製した積層体の樹脂層の表面に、粘着フィルム(パナック株式会社 “パナクリーン”(登録商標)PD-S1 25μm品)の一方のセパレーターを剥がした面を気泡が入らないように貼合し、次いで粘着フィルムのセパレーターを剥がして、成型体(PETフィルム(188μm 東レ(株)“ルミラー”(登録商標) T60)に貼り付けた。
10点: 剥離速度10,000mm/minでも面内均一に剥がすことができる。
7点 : 剥離速度10,000mm/minでは面内均一に剥がすことができず、1,000mm/minでは面内均一にはがすことができる。
4点 :剥離速度1,000mm/minでは面内均一に剥がすことができず、300mm/minでは面内均一にはがすことができる。
1点 :300mm/minで面内均一に剥がすことができない。
0点:評価可能な樹脂層が形成されていない。
2,7 : 離型フィルム
3,8 : 支持基材
4,9,10 : 離型層
5,11 : 樹脂層
12,16,21 : 離型層表面
13,17,22 : シリンジ針
14,18,23 : 液滴
15,19,24 : 接触角
20、25: 接触角の時間変化
Claims (6)
- 支持基材の少なくとも一方の面に離型層を有する離型フィルムであって、前記離型層を構成する樹脂が化学式1の構造を有するセグメントを含み、前記離型層を構成する樹脂が化学式3の構造を有するセグメントを含み、前記離型層の表面自由エネルギーγ(mN/m)と原子間力顕微鏡による表面弾性率E(MPa)とが式1および式2を満たし、前記離型層の飛行時間型2次イオン質量分析計(TOF-SIMS)により測定されるデプスプロファイルにおいて、以下の式4および式5を満たすことを特徴とする離型フィルム。
式1 10≦γ≦45
式2 1≦E≦1,000
(i)置換または無置換のアルキレン基
(ii)置換または無置換のアリーレン基
(iii)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する置換のアルキレン基
(iv)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する無置換のアルキレン基
(v)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する置換のアリーレン基
(vi)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する無置換のアリーレン基
式4 T1 s>T2 s
式5 T1 25<T2 25
T1 s:前記離型層表面におけるSi(CH3)+フラグメントイオンの強度
T2 s:前記離型層表面におけるCnH2n+1O+フラグメントイオン(nは1から3)の中で最も強いものの強度
T1 25:前記離型層表面から深さ25nmの位置におけるSi(CH3)+フラグメントイオンの強度
T2 25:前記離型層表面から深さ25nmの位置におけるCnH2n+1O+フラグメントイオン(nは1から3)の中で最も強いものの強度 - 支持基材の少なくとも一方の面に離型層を有する離型フィルムであって、前記離型層を構成する樹脂が化学式1の構造を有するセグメントを含み、前記離型層の表面自由エネルギーγ(mN/m)と原子間力顕微鏡による表面弾性率E(MPa)とが式1および式2を満たし、前記離型層の飛行時間型2次イオン質量分析計(TOF-SIMS)により測定されるデプスプロファイルにおいて、以下の式4および式5を満たすことを特徴とする、原子間力顕微鏡による表面弾性率が100MPa以上2GPa以下の樹脂フィルムの製造に用いられる離型フィルム。
式1 10≦γ≦45
式2 1≦E≦1,000
式4 T 1 s >T 2 s
式5 T 1 25 <T 2 25
T 1 s :前記離型層表面におけるSi(CH 3 ) + フラグメントイオンの強度
T 2 s :前記離型層表面におけるC n H 2n+1 O + フラグメントイオン(nは1から3)の中で最も強いものの強度
T 1 25 :前記離型層表面から深さ25nmの位置におけるSi(CH 3 ) + フラグメントイオンの強度
T 2 25 :前記離型層表面から深さ25nmの位置におけるC n H 2n+1 O + フラグメントイオン(nは1から3)の中で最も強いものの強度 - 前記離型層のJIS R1683(2007)に基づく算術平均粗さRaが5nm以下であることを特徴とする、請求項1または2に記載の離型フィルム。
- 前記離型層の拡張-収縮法によるアクリル酸2-ヒドロキシプロピルの25℃における後退接触角DB(°)が以下の式3を満たすことを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載の離型フィルム。
式3 DB≦40 - 活性エネルギー線により架橋させた樹脂フィルムの製造に用いられる、前記請求項1に記載の離型フィルム。
- 層間絶縁膜の製造に用いられる、前記請求項1に記載の離型フィルム。
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