JP3095977B2 - 離型フイルム - Google Patents
離型フイルムInfo
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- JP3095977B2 JP3095977B2 JP07208686A JP20868695A JP3095977B2 JP 3095977 B2 JP3095977 B2 JP 3095977B2 JP 07208686 A JP07208686 A JP 07208686A JP 20868695 A JP20868695 A JP 20868695A JP 3095977 B2 JP3095977 B2 JP 3095977B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は離型フイルムに関
し、更に詳しくは溶剤系の溶液を用いて塗設する粘着剤
被膜の保護フイルムとして有用な、或いは溶剤系の溶液
やスラリーを用いて樹脂シート、樹脂被膜やセラミック
シートを成形するのに用いるキャリヤーフイルムに有用
な離型フイルムに関する。
し、更に詳しくは溶剤系の溶液を用いて塗設する粘着剤
被膜の保護フイルムとして有用な、或いは溶剤系の溶液
やスラリーを用いて樹脂シート、樹脂被膜やセラミック
シートを成形するのに用いるキャリヤーフイルムに有用
な離型フイルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】離型フイルムは、各種粘着剤被膜の保護
フイルムとして広範に使用されている。かかる粘着剤被
膜の粘着剤には天然ゴム系レジン、合成ゴム系レジン、
アクリル系レジン等が使用されており、通常ベースフイ
ルムの表面に上記粘着剤を溶剤に溶解した塗液を塗布し
た後、溶剤を加熱除去することにより粘着剤被膜を塗工
する方法が採られている。そして、離型フイルムは、こ
の粘着剤被膜面に積層して保護フイルムとして用いられ
ている。
フイルムとして広範に使用されている。かかる粘着剤被
膜の粘着剤には天然ゴム系レジン、合成ゴム系レジン、
アクリル系レジン等が使用されており、通常ベースフイ
ルムの表面に上記粘着剤を溶剤に溶解した塗液を塗布し
た後、溶剤を加熱除去することにより粘着剤被膜を塗工
する方法が採られている。そして、離型フイルムは、こ
の粘着剤被膜面に積層して保護フイルムとして用いられ
ている。
【０００３】また、離型フイルムは樹脂シート、樹脂被
膜或いはセラミックシートを成形する際のキャリヤーフ
イルムとして用いられており、樹脂シートの例としては
塩化ビニルシート、樹脂被膜の例としては粘着剤被膜を
挙げることができ、セラミックシートの例としてはセラ
ミック生シート（セラミックグリーンシート）を挙げる
ことができる。
膜或いはセラミックシートを成形する際のキャリヤーフ
イルムとして用いられており、樹脂シートの例としては
塩化ビニルシート、樹脂被膜の例としては粘着剤被膜を
挙げることができ、セラミックシートの例としてはセラ
ミック生シート（セラミックグリーンシート）を挙げる
ことができる。
【０００４】離型フイルムをこれらのシートや被膜成形
用のキャリヤーフイルムとして用いられ、例えば、塩化
ビニル樹脂の溶剤溶液をキャリヤーフイルム（離型フイ
ルム）上に塗工（流延）した後、溶剤を加熱除去するこ
とにより例えばマーキングシート用等の塩化ビニルシー
トを成形することができる。粘着剤被膜は粘着剤の溶剤
溶液をキャリヤーフイルム上に塗工した後、溶剤を加熱
除去することにより成形することができる。また、セラ
ミック粉体とバインダー剤とを溶剤に分散させたスラリ
ーをキャリヤーフイルム上に塗工（流延）した後、溶剤
を加熱除去することによりセラミック生シートを成形す
ることができる。
用のキャリヤーフイルムとして用いられ、例えば、塩化
ビニル樹脂の溶剤溶液をキャリヤーフイルム（離型フイ
ルム）上に塗工（流延）した後、溶剤を加熱除去するこ
とにより例えばマーキングシート用等の塩化ビニルシー
トを成形することができる。粘着剤被膜は粘着剤の溶剤
溶液をキャリヤーフイルム上に塗工した後、溶剤を加熱
除去することにより成形することができる。また、セラ
ミック粉体とバインダー剤とを溶剤に分散させたスラリ
ーをキャリヤーフイルム上に塗工（流延）した後、溶剤
を加熱除去することによりセラミック生シートを成形す
ることができる。
【０００５】しかしながら、かかる樹脂シート、樹脂被
膜或いはセラミックシートに対する品質要求が最近は高
度なものとなり、従来用いられていたものでは品質が不
足することが多くなっている。かかる品質要求として
は、シートや被膜の肉厚を従来のものより薄くするこ
と、シートや被膜にピンホール等の欠陥がないこと等が
挙げられる。
膜或いはセラミックシートに対する品質要求が最近は高
度なものとなり、従来用いられていたものでは品質が不
足することが多くなっている。かかる品質要求として
は、シートや被膜の肉厚を従来のものより薄くするこ
と、シートや被膜にピンホール等の欠陥がないこと等が
挙げられる。
【０００６】シートや被膜の薄肉化の品質要求に対して
は、例えば塗工する溶液やスラリー中の固形分濃度を従
来のものより低くすることや、溶液やスラリーの粘度を
薄肉化に適したものに調整するしたり溶液やスラリーの
濡れ性を従来のものより良好とするため助剤を配合する
こと等の方策が考えられる。しかしながら配合された助
剤は、塗工の過程で完全に除去するこが困難であるため
シートや被膜中に不純物として混入し品質を低下させる
欠点がある。
は、例えば塗工する溶液やスラリー中の固形分濃度を従
来のものより低くすることや、溶液やスラリーの粘度を
薄肉化に適したものに調整するしたり溶液やスラリーの
濡れ性を従来のものより良好とするため助剤を配合する
こと等の方策が考えられる。しかしながら配合された助
剤は、塗工の過程で完全に除去するこが困難であるため
シートや被膜中に不純物として混入し品質を低下させる
欠点がある。
【０００７】また、塗工に用いる離型層表面の濡れ性を
改良する方策として、例えば離型性塗膜を構成するシリ
コーン樹脂（例えばポリジメチルシロキサンポリマー）
中に下記のＤ単位、Ｔ単位及び／又はＱ単位の構造を有
するシリコーンレジンを配合する方法や、シリコーン樹
脂中にコロイダルシリカ粒子を配合する方法がある。
改良する方策として、例えば離型性塗膜を構成するシリ
コーン樹脂（例えばポリジメチルシロキサンポリマー）
中に下記のＤ単位、Ｔ単位及び／又はＱ単位の構造を有
するシリコーンレジンを配合する方法や、シリコーン樹
脂中にコロイダルシリカ粒子を配合する方法がある。
【０００８】
【化３】
【０００９】但し、Ｄ単位およびＴ単位においてＲはメ
チル基等のアルキル基またはフェニル基等の芳香族炭化
水素基を示す。
チル基等のアルキル基またはフェニル基等の芳香族炭化
水素基を示す。
【００１０】しかしながら、シリコーンレジンを配合す
る方法では離型性塗膜が硬くなり各種の加工工程中に削
れる欠点や、シリコーンレジンが経時的に表層に移行し
局在化して離型性が不均一になる欠点を有する。また、
コロイダルシリカ粒子を配合する方法では濡れ性を良好
なものとすると離型性が不足する欠点がある。
る方法では離型性塗膜が硬くなり各種の加工工程中に削
れる欠点や、シリコーンレジンが経時的に表層に移行し
局在化して離型性が不均一になる欠点を有する。また、
コロイダルシリカ粒子を配合する方法では濡れ性を良好
なものとすると離型性が不足する欠点がある。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の欠点を解消し、塗工用に溶剤系の塗液を用
いてもハジキが生じない（濡れ性が良い）離型層表面を
有し、各種粘着剤被膜、樹脂シート、セラミックシート
等に対し適度の力で剥離が可能（離型性が良い）であ
り、かつ経時安定性に優れた離型層を有する離型フイル
ムを提供することにある。
る従来技術の欠点を解消し、塗工用に溶剤系の塗液を用
いてもハジキが生じない（濡れ性が良い）離型層表面を
有し、各種粘着剤被膜、樹脂シート、セラミックシート
等に対し適度の力で剥離が可能（離型性が良い）であ
り、かつ経時安定性に優れた離型層を有する離型フイル
ムを提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、本発明
によれば、ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、
下記式（Ａ）で示されるビニル基を有するポリフェニル
メチルシロキサンと、下記式（Ｂ）で示されるハイドロ
ジェンシラン系化合物とをＰｔ系化合物を触媒に用いて
付加重合して得られるシリコーン系ポリマーを含む離型
層を設けてなる離型フイルムであって、該ビニル基を有
するポリフェニルメチルシロキサン中のフェニル基及び
メチル基総量中のフェニル基の割合が５〜３０モル％で
あり、該離型層中のＰｔ系化合物の濃度がＰｔ金属元素
として１〜５００ｐｐｍであり、かつ該離型層の下記式
（Ｉ）で求まる最大表面張力（γL max ）が３０〜６０
dyne/cmである離型フイルムにより達成される。
によれば、ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、
下記式（Ａ）で示されるビニル基を有するポリフェニル
メチルシロキサンと、下記式（Ｂ）で示されるハイドロ
ジェンシラン系化合物とをＰｔ系化合物を触媒に用いて
付加重合して得られるシリコーン系ポリマーを含む離型
層を設けてなる離型フイルムであって、該ビニル基を有
するポリフェニルメチルシロキサン中のフェニル基及び
メチル基総量中のフェニル基の割合が５〜３０モル％で
あり、該離型層中のＰｔ系化合物の濃度がＰｔ金属元素
として１〜５００ｐｐｍであり、かつ該離型層の下記式
（Ｉ）で求まる最大表面張力（γL max ）が３０〜６０
dyne/cmである離型フイルムにより達成される。
【００１３】
【化４】
【００１４】［式（Ａ）中、Ｒ1 はフェニル基、Ｒ2 は
メチル基またはフェニル基、ｍ、ｎ 1 及びｎ2 は整数で
あり、ｍ＋（ｎ1 ＋ｎ2 ）＝３０〜５０００、ｎ1 ×
０．０５≦ｎ2 ≦ｎ1 ×０．３である。］
メチル基またはフェニル基、ｍ、ｎ 1 及びｎ2 は整数で
あり、ｍ＋（ｎ1 ＋ｎ2 ）＝３０〜５０００、ｎ1 ×
０．０５≦ｎ2 ≦ｎ1 ×０．３である。］
【００１５】
【化５】 ［式（Ｂ）中、ａ及びｂは整数であり、５≦ａ＋ｂ≦２
００である。］
００である。］
【００１６】
【数２】γL max ＝１／ｂ＋γC ／２ ……式（Ｉ） ［式（Ｉ）で、ｂはｚｉｓｍａｎプロットのより求まる
定数、γC は臨界表面張力を示す。］
定数、γC は臨界表面張力を示す。］
【００１７】ここで、ｂは下記のｚｉｓｍａｎプロット
のより求まる定数であり、γC は下記の方法で求まる臨
界表面張力である。即ち、表面張力が２０〜４０dyne/c
m の範囲にある数種のケトン系溶剤またはその混合物の
標準液を調整し、この標準液をフイルムの離型層上に滴
下して標準液と離型層との接触角（θ）を測定する。得
られた接触角（θ）からｃｏｓθ値を算出し、このｃｏ
ｓθ値と標準液の表面張力の値とをプロット（Ｚｉｓｍ
ａｎプロット）し、その直線の傾きをｂとする。また、
このＺｉｓｍａｎプロットの直線と、ｃｏｓθ＝１で示
される直線との交点における表面張力の値をγC （臨界
表面張力）とする。
のより求まる定数であり、γC は下記の方法で求まる臨
界表面張力である。即ち、表面張力が２０〜４０dyne/c
m の範囲にある数種のケトン系溶剤またはその混合物の
標準液を調整し、この標準液をフイルムの離型層上に滴
下して標準液と離型層との接触角（θ）を測定する。得
られた接触角（θ）からｃｏｓθ値を算出し、このｃｏ
ｓθ値と標準液の表面張力の値とをプロット（Ｚｉｓｍ
ａｎプロット）し、その直線の傾きをｂとする。また、
このＺｉｓｍａｎプロットの直線と、ｃｏｓθ＝１で示
される直線との交点における表面張力の値をγC （臨界
表面張力）とする。
【００１８】尚、このγL max は下記式（II）で示され
る付着の力（Ｗ）を最大にする液体の表面張力と規定さ
れる。
る付着の力（Ｗ）を最大にする液体の表面張力と規定さ
れる。
【００１９】
【数３】Ｗ＝γS ＋γL −γSL ……式（II） 式（II）で、γS は固体の表面張力、γL は液体の表面
張力、γSLは固体〜液体間の界面張力を示す。
張力、γSLは固体〜液体間の界面張力を示す。
【００２０】［ポリエステルフイルム］本発明において
は、フイルム基材としてポリエステルフイルムを用いる
が、ポリエステルフイルムを構成するポリエステルは、
芳香族二塩基酸成分とジオール成分とからなる結晶性の
線状飽和ポリエステルであり、例えば、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリエチレン―２，６―ナフタ
レート等を例示することができる。
は、フイルム基材としてポリエステルフイルムを用いる
が、ポリエステルフイルムを構成するポリエステルは、
芳香族二塩基酸成分とジオール成分とからなる結晶性の
線状飽和ポリエステルであり、例えば、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリエチレン―２，６―ナフタ
レート等を例示することができる。
【００２１】上記のポリエステルには、フイルムの滑り
性を良好なものとするため、滑剤として平均粒径が０．
０１〜２０μｍ程度の有機や無機の微粒子を、例えば
０．００５〜２０重量％の配合割合で含有させることが
できる。かかる微粒子の具体例としては、炭酸カルシウ
ム、カオリン、酸化ケイ素、硫酸バリウム等の無機粒
子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒
子、架橋アクリル樹脂粒子等の有機粒子を挙げることが
できる。或いはポリエステルの合成反応に使用した触媒
残査から微粒子を析出させることにより、フイルム表面
に微細な凹凸を形成させ、フイルムの滑り性を良好なも
のとすることができる。
性を良好なものとするため、滑剤として平均粒径が０．
０１〜２０μｍ程度の有機や無機の微粒子を、例えば
０．００５〜２０重量％の配合割合で含有させることが
できる。かかる微粒子の具体例としては、炭酸カルシウ
ム、カオリン、酸化ケイ素、硫酸バリウム等の無機粒
子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒
子、架橋アクリル樹脂粒子等の有機粒子を挙げることが
できる。或いはポリエステルの合成反応に使用した触媒
残査から微粒子を析出させることにより、フイルム表面
に微細な凹凸を形成させ、フイルムの滑り性を良好なも
のとすることができる。
【００２２】また、ポリエステルにはその他の改良剤を
配合することができる。例えば帯電防止剤としてドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の如きスルホン酸塩
基を有する化合物等を含有させることができる。これら
の改良剤を含まないポリエステルも用いることができ
る。
配合することができる。例えば帯電防止剤としてドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の如きスルホン酸塩
基を有する化合物等を含有させることができる。これら
の改良剤を含まないポリエステルも用いることができ
る。
【００２３】本発明におけるポリエステルフイルムは、
従来から知られている方法で製造することができる。例
えば、二軸延伸ポリエステルフイルムは、ポリエステル
を乾燥後、押出機にて溶融し、ダイ（例えばＴ−ダイ、
Ｉ−ダイ等）から回転冷却ドラム上に押出し、急冷して
未延伸フイルムとし、次いで該未延伸フイルムを二軸方
向に延伸し、必要に応じて熱固定することにより製造す
ることができる。フイルムの厚みは特に制限するもので
はないが、５〜２５０μｍが好ましい。
従来から知られている方法で製造することができる。例
えば、二軸延伸ポリエステルフイルムは、ポリエステル
を乾燥後、押出機にて溶融し、ダイ（例えばＴ−ダイ、
Ｉ−ダイ等）から回転冷却ドラム上に押出し、急冷して
未延伸フイルムとし、次いで該未延伸フイルムを二軸方
向に延伸し、必要に応じて熱固定することにより製造す
ることができる。フイルムの厚みは特に制限するもので
はないが、５〜２５０μｍが好ましい。
【００２４】［離型層］本発明においては、ポリエステ
ルフイルムの少なくとも片面に、ビニル基を有するポリ
フェニルメチルシロキサン（前記式（Ａ）で示される化
合物）と、ハイドロジェンシラン系化合物（前記式
（Ｂ）で示される化合物）とをＰｔ系化合物を触媒に用
いて付加重合して得られるシリコーン系ポリマーを含む
離型層を設ける。
ルフイルムの少なくとも片面に、ビニル基を有するポリ
フェニルメチルシロキサン（前記式（Ａ）で示される化
合物）と、ハイドロジェンシラン系化合物（前記式
（Ｂ）で示される化合物）とをＰｔ系化合物を触媒に用
いて付加重合して得られるシリコーン系ポリマーを含む
離型層を設ける。
【００２５】このビニル基を有するポリフェニルメチル
シロキサンには、分子中のフェニル基及びメチル基総量
中のフェニル基の割合が５〜３０モル％のものを用い
る。フェニル基の割合が５モル％未満であると最大表面
張力（γL max ）が３０ dyne/cm以上の離型層を得るこ
とが難しく、その結果溶剤系の樹脂溶液、粘着剤溶液或
いはセラミックスラリーに対する離型層の濡れ性が悪く
なりシートや被膜にピンホールが生じることがある。ま
た、フェニル基の割合が３０モル％を超えると、離型層
とシートや被膜との離型が重くなり離型性が不良となる
ことがある。
シロキサンには、分子中のフェニル基及びメチル基総量
中のフェニル基の割合が５〜３０モル％のものを用い
る。フェニル基の割合が５モル％未満であると最大表面
張力（γL max ）が３０ dyne/cm以上の離型層を得るこ
とが難しく、その結果溶剤系の樹脂溶液、粘着剤溶液或
いはセラミックスラリーに対する離型層の濡れ性が悪く
なりシートや被膜にピンホールが生じることがある。ま
た、フェニル基の割合が３０モル％を超えると、離型層
とシートや被膜との離型が重くなり離型性が不良となる
ことがある。
【００２６】尚、本発明において、付加重合に用いるビ
ニル基を有するポリフェニルメチルシロキサンと、ハイ
ドロジェンシラン系化合物の割合は、ハイドロジェンシ
ラン系化合物中の〜ＳｉＨ基１．０モルに対し、ビニル
基を有するポリフェニルメチルシロキサン中のビニル基
が１．０〜２．０モルとなる割合であることが好まし
い。
ニル基を有するポリフェニルメチルシロキサンと、ハイ
ドロジェンシラン系化合物の割合は、ハイドロジェンシ
ラン系化合物中の〜ＳｉＨ基１．０モルに対し、ビニル
基を有するポリフェニルメチルシロキサン中のビニル基
が１．０〜２．０モルとなる割合であることが好まし
い。
【００２７】本発明におけるシリコーン系ポリマーは、
ビニル基を有するポリフェニルメチルシロキサンと、ハ
イドロジェンシラン系化合物とをＰｔ系化合物を触媒に
用いて付加重合して得られるシリコーン系ポリマーであ
が、ここでいう付加重合とは、〜Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ2 で
示される分子末端または分子側鎖中の官能基と、Ｈ−Ｓ
ｉ〜で示される分子末端または分子側鎖中の官能基と
が、〜Ｓｉ−ＣＨ2 ＣＨ 2 −Ｓｉ〜となる重合反応のこ
とである。但し、上記反応式中『〜』は分子が更に接続
していることを示す。
ビニル基を有するポリフェニルメチルシロキサンと、ハ
イドロジェンシラン系化合物とをＰｔ系化合物を触媒に
用いて付加重合して得られるシリコーン系ポリマーであ
が、ここでいう付加重合とは、〜Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ2 で
示される分子末端または分子側鎖中の官能基と、Ｈ−Ｓ
ｉ〜で示される分子末端または分子側鎖中の官能基と
が、〜Ｓｉ−ＣＨ2 ＣＨ 2 −Ｓｉ〜となる重合反応のこ
とである。但し、上記反応式中『〜』は分子が更に接続
していることを示す。
【００２８】また、本発明において、ビニル基を有する
ポリフェニルメチルシロキサンと、ハイドロジェンシラ
ン系化合物との付加重合にはＰｔ系化合物を触媒として
用いるが、Ｐｔ系化合物を触媒として用いることによ
り、付加重合が所望の割合で進行させることができる。
このＰｔ系化合物の量は、離型層中のＰｔ系化合物の濃
度がＰｔ金属元素として１〜５００ｐｐｍとなる量であ
る。Ｐｔ金属元素の量が１ｐｐｍ未満であると付加重合
が所望の割合で進行しないため、経時変化により離型層
表面のフェニル基の密度が大きくなり過ぎて離型性が不
良となる。また、Ｐｔ金属元素の量が５００ｐｐｍを超
えると、離型層の塗設に用いる塗液を保存する間にゲル
化が進行し、いわゆるポットライフが短くなり生産に適
さなくなる。
ポリフェニルメチルシロキサンと、ハイドロジェンシラ
ン系化合物との付加重合にはＰｔ系化合物を触媒として
用いるが、Ｐｔ系化合物を触媒として用いることによ
り、付加重合が所望の割合で進行させることができる。
このＰｔ系化合物の量は、離型層中のＰｔ系化合物の濃
度がＰｔ金属元素として１〜５００ｐｐｍとなる量であ
る。Ｐｔ金属元素の量が１ｐｐｍ未満であると付加重合
が所望の割合で進行しないため、経時変化により離型層
表面のフェニル基の密度が大きくなり過ぎて離型性が不
良となる。また、Ｐｔ金属元素の量が５００ｐｐｍを超
えると、離型層の塗設に用いる塗液を保存する間にゲル
化が進行し、いわゆるポットライフが短くなり生産に適
さなくなる。
【００２９】尚、上記のＰｔ系化合物としては、例えば
シリコーンオイルに可溶な白金錯体、アルコール変性白
金錯体（塩化白金酸のアルコール溶液）、メチルビニル
ポリシロキサン白金錯体等を挙げることができる。
シリコーンオイルに可溶な白金錯体、アルコール変性白
金錯体（塩化白金酸のアルコール溶液）、メチルビニル
ポリシロキサン白金錯体等を挙げることができる。
【００３０】また、本発明における離型層は、前記式
（Ｉ）で求まる最大表面張力（γL max ）が３０〜６０
dyne/cmのものである。このγL max が３０ dyne/cm未
満であると離型層の溶剤系の樹脂溶液、粘着剤溶液或い
はセラミックスラリーに対する濡れ性が悪くなり、γL
max が６０ dyne/cmを超えると樹脂シート、粘着剤被膜
或いはセラミック生シートに対する接着力が強くなり過
ぎ離型性が不足する。
（Ｉ）で求まる最大表面張力（γL max ）が３０〜６０
dyne/cmのものである。このγL max が３０ dyne/cm未
満であると離型層の溶剤系の樹脂溶液、粘着剤溶液或い
はセラミックスラリーに対する濡れ性が悪くなり、γL
max が６０ dyne/cmを超えると樹脂シート、粘着剤被膜
或いはセラミック生シートに対する接着力が強くなり過
ぎ離型性が不足する。
【００３１】［その他の配合剤］本発明における離型層
には本発明の目的を妨げない範囲で公知の各種添加剤を
配合することができる。この添加剤としては、例えば紫
外線吸収剤、顔料、消泡剤、ポットライフ延長剤等を挙
げることができる。
には本発明の目的を妨げない範囲で公知の各種添加剤を
配合することができる。この添加剤としては、例えば紫
外線吸収剤、顔料、消泡剤、ポットライフ延長剤等を挙
げることができる。
【００３２】［離型層の塗設方法］本発明における離型
層は、例えばポリエステルフイルムの少なくとも片面
に、前記式（Ａ）で示されるビニル基を有するポリフェ
ニルメチルシロキサンと、前記式（Ｂ）で示されるハイ
ドロジェンシラン系化合物及びＰｔ系化合物を含む溶剤
塗液をフイルムに塗布し、８０〜１６０℃に加熱し、乾
燥するとともに付加重合により得られるシリコーン系ポ
リマーを含む塗膜を形成させることにより塗設すること
ができる。この溶剤塗液の塗布方法としては、公知の任
意の塗工法が適用でき、例えばロールコーター法、ブレ
ードコーター法等を挙げることができるが、これらの方
法に限定されるものではない。
層は、例えばポリエステルフイルムの少なくとも片面
に、前記式（Ａ）で示されるビニル基を有するポリフェ
ニルメチルシロキサンと、前記式（Ｂ）で示されるハイ
ドロジェンシラン系化合物及びＰｔ系化合物を含む溶剤
塗液をフイルムに塗布し、８０〜１６０℃に加熱し、乾
燥するとともに付加重合により得られるシリコーン系ポ
リマーを含む塗膜を形成させることにより塗設すること
ができる。この溶剤塗液の塗布方法としては、公知の任
意の塗工法が適用でき、例えばロールコーター法、ブレ
ードコーター法等を挙げることができるが、これらの方
法に限定されるものではない。
【００３３】［接着層］本発明においては、ポリエステ
ルフイルムと離型層との密着性を高めるためにポリエス
テルフイルムの少なくとも片面に接着層を設け、該接着
層の上に更に離型層を積層することができる。この接着
層には例えばシランカップリング剤を好ましく用いるこ
とができる。このシランカップリング剤としては，一般
式Ｙ−Ｓｉ−Ｘ3 で示されるものを挙げることができ
る。ここで、Ｙは例えばアミノ基、エポキシ基、ビニル
基、メタクリル基、メルカプト基等で代表される官能
基、Ｘはアルコキシ基で代表される加水分解性の官能基
を示す。上記の接着層の好ましい厚みは０．０１〜５μ
ｍ程度であり、特に０．０２〜２μｍ程度である。接着
層の厚みが上記の範囲であるとポリエステルフイルムと
離型層の密着性が良好となり、また接着層を設けたポリ
エステルフイルムがブロッキングし難いため取り扱う際
に支障が生じ難い。
ルフイルムと離型層との密着性を高めるためにポリエス
テルフイルムの少なくとも片面に接着層を設け、該接着
層の上に更に離型層を積層することができる。この接着
層には例えばシランカップリング剤を好ましく用いるこ
とができる。このシランカップリング剤としては，一般
式Ｙ−Ｓｉ−Ｘ3 で示されるものを挙げることができ
る。ここで、Ｙは例えばアミノ基、エポキシ基、ビニル
基、メタクリル基、メルカプト基等で代表される官能
基、Ｘはアルコキシ基で代表される加水分解性の官能基
を示す。上記の接着層の好ましい厚みは０．０１〜５μ
ｍ程度であり、特に０．０２〜２μｍ程度である。接着
層の厚みが上記の範囲であるとポリエステルフイルムと
離型層の密着性が良好となり、また接着層を設けたポリ
エステルフイルムがブロッキングし難いため取り扱う際
に支障が生じ難い。
【００３４】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に説明す
る。尚、フイルムの各特性値は下記の方法で測定した。
る。尚、フイルムの各特性値は下記の方法で測定した。
【００３５】１．γL max メチルエチルケトンに対しメチルフェニルケトンを適宜
割合で配合し、表面張力が２０〜４０dyne/cm の範囲に
ある数種の標準液を調整する。この表面張力はデュヌイ
の輪環引上げ法により測定する。次いで、この標準液を
フイルムの離型層上に滴下して標準液と離型層との接触
角（θ）を測定する。得られた接触角（θ）からｃｏｓ
θ値を算出し、このｃｏｓθ値と上記の方法により測定
された表面張力とのプロット（Ｚｉｓｍａｎプロット）
を作成しその直線の傾きをｂとする。また、このＺｉｓ
ｍａｎプロットの直線とｃｏｓθ＝１で示される直線と
の交点における表面張力の値をγC （臨界表面張力）と
する。かくして得られたｂ、γC を用い下記式（Ｉ）か
らγL max を求めた。
割合で配合し、表面張力が２０〜４０dyne/cm の範囲に
ある数種の標準液を調整する。この表面張力はデュヌイ
の輪環引上げ法により測定する。次いで、この標準液を
フイルムの離型層上に滴下して標準液と離型層との接触
角（θ）を測定する。得られた接触角（θ）からｃｏｓ
θ値を算出し、このｃｏｓθ値と上記の方法により測定
された表面張力とのプロット（Ｚｉｓｍａｎプロット）
を作成しその直線の傾きをｂとする。また、このＺｉｓ
ｍａｎプロットの直線とｃｏｓθ＝１で示される直線と
の交点における表面張力の値をγC （臨界表面張力）と
する。かくして得られたｂ、γC を用い下記式（Ｉ）か
らγL max を求めた。
【００３６】
【数４】γL max ＝１／ｂ＋γC ／２ ……式（Ｉ） 式（Ｉ）で、ｂは上記のＺｉｓｍａｎプロットのより求
まる定数、γC は上記の方法で求まる臨界表面張力を示
す。
まる定数、γC は上記の方法で求まる臨界表面張力を示
す。
【００３７】２．離型層中のＰｔ金属元素存在量 離型層中のＰｔ金属元素存在量は、離型層（塗膜）をク
ロロホルムで溶解抽出し、この抽出液を直接発光分光分
析装置にて分析し、得られたＰｔのピークから離型層中
のＰｔ金属元素の定量をおこなった。
ロロホルムで溶解抽出し、この抽出液を直接発光分光分
析装置にて分析し、得られたＰｔのピークから離型層中
のＰｔ金属元素の定量をおこなった。
【００３８】３．溶剤系塗料の耐ハジキ性 下記組成のセラミック粉体分散スラリーを調整する。 (a)ポリビニルブチラール樹脂：９〜１３重量部 (b)トルエン／エタノール（５０重量部／５０重量部）
混合溶剤：３０〜４０重量部 (c)チタン酸バリウム粉末：１００重量部 (d)ジブチルフタレート：２〜５重量部 セラミック粉体分散スラリーの調整はボールミルにて、
ヘッグマングラインドゲージで７以上の分散状態となる
よう行なう。次いで、このセラミック粉体分散スラリー
を１ｍｉｌの間隙を有するストレートエッジアプリケー
ター離型フイルムの離型層面に塗工し、１４０℃にて１
分間乾燥後、塗工エッジのハジキの程度を観察し下記の
基準にて溶剤系塗料の耐ハジキ性を評価した。 Ａ：ハジキが観察されない ……耐ハジキ性良好 Ｂ：ハジキが若干観察される……耐ハジキ性やや良好 Ｃ：ハジキが観察される ……耐ハジキ性不良
混合溶剤：３０〜４０重量部 (c)チタン酸バリウム粉末：１００重量部 (d)ジブチルフタレート：２〜５重量部 セラミック粉体分散スラリーの調整はボールミルにて、
ヘッグマングラインドゲージで７以上の分散状態となる
よう行なう。次いで、このセラミック粉体分散スラリー
を１ｍｉｌの間隙を有するストレートエッジアプリケー
ター離型フイルムの離型層面に塗工し、１４０℃にて１
分間乾燥後、塗工エッジのハジキの程度を観察し下記の
基準にて溶剤系塗料の耐ハジキ性を評価した。 Ａ：ハジキが観察されない ……耐ハジキ性良好 Ｂ：ハジキが若干観察される……耐ハジキ性やや良好 Ｃ：ハジキが観察される ……耐ハジキ性不良
【００３９】４．剥離強度 ポリエステルフイルムの離型層面にポリエステル粘着テ
ープ（ニットー３１Ｂ）を貼合わせ、５ｋｇの圧着ロー
ラーで圧着し２０時間放置後、離型層と粘着テープとの
剥離力（Ｒf0）を引張り試験機にて測定した。
ープ（ニットー３１Ｂ）を貼合わせ、５ｋｇの圧着ロー
ラーで圧着し２０時間放置後、離型層と粘着テープとの
剥離力（Ｒf0）を引張り試験機にて測定した。
【００４０】５．残存接着率 ポリエステル粘着テープ（ニットー３１Ｂ）をＪＩＳ・
Ｇ４３０５に規定する冷間圧延ステンレス板（ＳＵＳ３
０４）に貼付けた後の剥離力を測定し、基礎接着力（ｆ
0 ）とする。また前記ポリエステル粘着テープをサンプ
ルフイルムの離型層塗設面に５ｋｇの圧着ローラーで圧
着し、３０秒間放置した後粘着テープを剥がす。そして
剥がした粘着テープを上記のステンレス板に貼り、該貼
合部の剥離力を測定し、残留接着力（ｆ）とする。得ら
れた基礎接着力（ｆ0 ）と残留接着力（ｆ）より下記式
を用いて残留接着率を求める。
Ｇ４３０５に規定する冷間圧延ステンレス板（ＳＵＳ３
０４）に貼付けた後の剥離力を測定し、基礎接着力（ｆ
0 ）とする。また前記ポリエステル粘着テープをサンプ
ルフイルムの離型層塗設面に５ｋｇの圧着ローラーで圧
着し、３０秒間放置した後粘着テープを剥がす。そして
剥がした粘着テープを上記のステンレス板に貼り、該貼
合部の剥離力を測定し、残留接着力（ｆ）とする。得ら
れた基礎接着力（ｆ0 ）と残留接着力（ｆ）より下記式
を用いて残留接着率を求める。
【００４１】
【数５】残留接着率（％）＝（ｆ／ｆ0 ）×１００
【００４２】６．経時重剥離化率 ポリエステルフイルムの離型層面にポリエステル粘着テ
ープ（ニットー３１Ｂ）を貼合わせ、５ｋｇの圧着ロー
ラーで圧着し、３０日間２３℃の温度で放置後、離型層
と粘着テープとの剥離力（Ｒf1）を引張り試験機にて測
定し、前記剥離強度の測定方法で測定した離型層と粘着
テープとの剥離力（Ｒf0）とから下記式を用いて経時重
剥離化率を求める。
ープ（ニットー３１Ｂ）を貼合わせ、５ｋｇの圧着ロー
ラーで圧着し、３０日間２３℃の温度で放置後、離型層
と粘着テープとの剥離力（Ｒf1）を引張り試験機にて測
定し、前記剥離強度の測定方法で測定した離型層と粘着
テープとの剥離力（Ｒf0）とから下記式を用いて経時重
剥離化率を求める。
【００４３】
【数６】 経時重剥離化率（％）＝（Ｒf1−Ｒf0）／Ｒf0×１００
【００４４】［実施例１］フェニル基の含有割合が２０
モル％であるポリフェニルメチルシロキサンとジメチル
ハイドロジェンシランの混合溶液（ハイドロジェンシラ
ン系化合物中の〜ＳｉＨ基１．０モルに対し、ポリフェ
ニルメチルシロキサン中のビニル基が１．５モルとなる
割合）にＰｔ触媒（塩化白金酸のエタノール溶液）を得
られるシリコーンポリマーに対しＰｔ金属として３００
ｐｐｍに相当する量加えて、全体の固形分濃度が３％の
トルエン溶液を作成した。
モル％であるポリフェニルメチルシロキサンとジメチル
ハイドロジェンシランの混合溶液（ハイドロジェンシラ
ン系化合物中の〜ＳｉＨ基１．０モルに対し、ポリフェ
ニルメチルシロキサン中のビニル基が１．５モルとなる
割合）にＰｔ触媒（塩化白金酸のエタノール溶液）を得
られるシリコーンポリマーに対しＰｔ金属として３００
ｐｐｍに相当する量加えて、全体の固形分濃度が３％の
トルエン溶液を作成した。
【００４５】この溶液を、二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフイルム（厚さ３８μｍ）に６ｇ／ｍ2 （ｗｅ
ｔ）の塗布量で塗布し、加熱温度１４０℃、加熱時間１
分で乾燥および付加重合反応を行なわせて離型フイルム
を作成した。この離型フイルムの特性を表１に示す。
タレートフイルム（厚さ３８μｍ）に６ｇ／ｍ2 （ｗｅ
ｔ）の塗布量で塗布し、加熱温度１４０℃、加熱時間１
分で乾燥および付加重合反応を行なわせて離型フイルム
を作成した。この離型フイルムの特性を表１に示す。
【００４６】［実施例２］フェニル基の含有割合が１０
モル％であるポリフェニルメチルシロキサンを用いた以
外は実施例１と同様にして離型フイルムを作成した。こ
の離型フイルムの特性を表１に示す。
モル％であるポリフェニルメチルシロキサンを用いた以
外は実施例１と同様にして離型フイルムを作成した。こ
の離型フイルムの特性を表１に示す。
【００４７】［実施例３］Ｐｔ触媒の添加量をシリコー
ンポリマーに対しＰｔ金属として１００ｐｐｍに相当す
る量とした以外は実施例１と同様にして離型フイルムを
作成した。この離型フイルムの特性を表１に示す。
ンポリマーに対しＰｔ金属として１００ｐｐｍに相当す
る量とした以外は実施例１と同様にして離型フイルムを
作成した。この離型フイルムの特性を表１に示す。
【００４８】［比較例１］フェニル基の含有割合が２モ
ル％であるポリフェニルメチルシロキサンを用いた以外
は実施例１と同様にして離型フイルムを作成した。この
離型フイルムの特性を表１に示す。
ル％であるポリフェニルメチルシロキサンを用いた以外
は実施例１と同様にして離型フイルムを作成した。この
離型フイルムの特性を表１に示す。
【００４９】［比較例２］フェニル基の含有割合が３５
モル％であるポリフェニルメチルシロキサンを用いた以
外は実施例１と同様にして離型フイルムを作成した。こ
の離型フイルムの特性を表１に示す。
モル％であるポリフェニルメチルシロキサンを用いた以
外は実施例１と同様にして離型フイルムを作成した。こ
の離型フイルムの特性を表１に示す。
【００５０】［比較例３］Ｐｔ触媒の添加量をシリコー
ンポリマーに対しＰｔ金属として０．５ｐｐｍに相当す
る量とした以外は実施例１と同様にして離型フイルムを
作成した。この離型フイルムの特性を表１に示す。
ンポリマーに対しＰｔ金属として０．５ｐｐｍに相当す
る量とした以外は実施例１と同様にして離型フイルムを
作成した。この離型フイルムの特性を表１に示す。
【００５１】［比較例４］Ｐｔ触媒の添加量をシリコー
ンポリマーに対しＰｔ金属として７００ｐｐｍに相当す
る量とした以外は実施例１と同様にして離型フイルムを
作成を試みたが、塗液のポットライフが短く、塗布する
ことができなかった。
ンポリマーに対しＰｔ金属として７００ｐｐｍに相当す
る量とした以外は実施例１と同様にして離型フイルムを
作成を試みたが、塗液のポットライフが短く、塗布する
ことができなかった。
【００５２】
【表１】 表１より明らかなように、実施例１〜３に示した本発明
の離型フイルムは溶剤系塗料に対する耐ハジキ性、剥離
強度、残留接着率及び経時重剥離性に優れるものであっ
た。
の離型フイルムは溶剤系塗料に対する耐ハジキ性、剥離
強度、残留接着率及び経時重剥離性に優れるものであっ
た。
【００５３】尚、剥離強度の好ましい範囲は３〜２０ｇ
／ｉｎである。剥離強度が３ｇ／ｉｎ以下であると、離
型フイルムに樹脂シート等を積層した積層シートを巻き
取る際等に樹脂シート等が離型フイルムから剥離してし
まうことがあるため好ましくない。また、剥離強度が２
０ｇ／ｉｎ以上であると、積層シートから樹脂シート等
を剥離分離して使用する際に剥離が困難となることがあ
るため好ましくない。
／ｉｎである。剥離強度が３ｇ／ｉｎ以下であると、離
型フイルムに樹脂シート等を積層した積層シートを巻き
取る際等に樹脂シート等が離型フイルムから剥離してし
まうことがあるため好ましくない。また、剥離強度が２
０ｇ／ｉｎ以上であると、積層シートから樹脂シート等
を剥離分離して使用する際に剥離が困難となることがあ
るため好ましくない。
【００５４】残留接着率の好ましい範囲は８５％以上で
ある。残留接着率が８５％未満であると、例えば離型フ
イルムをロール状に巻いて保管する際に、離型層を構成
する成分が隣接するフイルムの表面に転写（いわゆる背
面転写）し、離型層の特性が不良となったり、隣接フイ
ルム表面の接着性等の特性が不良となることがあるため
好ましくない。
ある。残留接着率が８５％未満であると、例えば離型フ
イルムをロール状に巻いて保管する際に、離型層を構成
する成分が隣接するフイルムの表面に転写（いわゆる背
面転写）し、離型層の特性が不良となったり、隣接フイ
ルム表面の接着性等の特性が不良となることがあるため
好ましくない。
【００５５】経時重剥離化率の好ましい範囲は−１５％
〜＋１５％の範囲である。経時重剥離化率がこの範囲で
あると、離型フイルムの離型性、濡れ性等の特性が長期
間良好に保たれる。
〜＋１５％の範囲である。経時重剥離化率がこの範囲で
あると、離型フイルムの離型性、濡れ性等の特性が長期
間良好に保たれる。
【００５６】
【発明の効果】本発明の離型フイルムは、離型層に特定
なシリコーン系ポリマーを用い、離型層表面が特定の最
大表面張力（γLmax）を有するものであるため、各種被
膜やシート成形用に溶剤系塗液を用いた際に濡れ性に優
れ、各種樹脂シートやセラミックシート等に対する剥離
性に優れるため、粘着剤被膜の保護フイルムや樹脂、セ
ラミックのシート等の成形用キャリヤーフイルムに有用
である。
なシリコーン系ポリマーを用い、離型層表面が特定の最
大表面張力（γLmax）を有するものであるため、各種被
膜やシート成形用に溶剤系塗液を用いた際に濡れ性に優
れ、各種樹脂シートやセラミックシート等に対する剥離
性に優れるため、粘着剤被膜の保護フイルムや樹脂、セ
ラミックのシート等の成形用キャリヤーフイルムに有用
である。
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリエステルフイルムの少なくとも片面
に、下記式（Ａ）で示されるビニル基を有するポリフェ
ニルメチルシロキサンと、下記式（Ｂ）で示されるハイ
ドロジェンシラン系化合物とをＰｔ系化合物を触媒に用
いて付加重合して得られるシリコーン系ポリマーを含む
離型層を設けてなる離型フイルムであって、該ビニル基
を有するポリフェニルメチルシロキサン中のフェニル基
及びメチル基総量中のフェニル基の割合が５〜３０モル
％であり、該離型層中のＰｔ系化合物の濃度がＰｔ金属
元素として１〜５００ｐｐｍであり、かつ該離型層の下
記式（Ｉ）で求まる最大表面張力（γL max ）が３０〜
６０ dyne/cmである離型フイルム。 【化１】 ［式（Ａ）中、Ｒ1 はフェニル基、Ｒ2 はメチル基また
はフェニル基、ｍ、ｎ 1 及びｎ2 は整数であり、ｍ＋
（ｎ1 ＋ｎ2 ）＝３０〜５０００、ｎ1 ×０．０５≦ｎ
2 ≦ｎ1 ×０．３である。］ 【化２】 ［式（Ｂ）中、ａ及びｂは整数であり、５≦ａ＋ｂ≦２
００である。］ 【数１】γL max ＝１／ｂ＋γC ／２ ……式（Ｉ） ［式（Ｉ）で、ｂはｚｉｓｍａｎプロットのより求まる
定数、γC は臨界表面張力を示す。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07208686A JP3095977B2 (ja) | 1995-08-16 | 1995-08-16 | 離型フイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07208686A JP3095977B2 (ja) | 1995-08-16 | 1995-08-16 | 離型フイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0952319A JPH0952319A (ja) | 1997-02-25 |
| JP3095977B2 true JP3095977B2 (ja) | 2000-10-10 |
Family
ID=16560398
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07208686A Expired - Fee Related JP3095977B2 (ja) | 1995-08-16 | 1995-08-16 | 離型フイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3095977B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100530518B1 (ko) * | 1998-02-17 | 2006-02-13 | 주식회사 새 한 | 실리콘 이형필름의 제조방법 |
| JP3901834B2 (ja) * | 1998-03-31 | 2007-04-04 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート−シロキサン共重合樹脂とその製造法および電子写真感光体ならびにコーティング材 |
| JP2000117900A (ja) * | 1998-10-20 | 2000-04-25 | Toyobo Co Ltd | 離型フィルム |
| JP4626055B2 (ja) * | 2000-12-25 | 2011-02-02 | 東洋紡績株式会社 | 離型フィルム |
| KR100924512B1 (ko) * | 2007-07-09 | 2009-11-02 | 도레이새한 주식회사 | 폴리에스테르 이형필름 및 그 제조방법 |
| KR102240072B1 (ko) * | 2018-09-28 | 2021-04-14 | 주식회사 엘지화학 | 이형층용 조성물 및 이의 경화물을 포함하는 이형필름 |
-
1995
- 1995-08-16 JP JP07208686A patent/JP3095977B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0952319A (ja) | 1997-02-25 |
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