JPH1016164A - 離形フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 経時安定性に優れた離形特性を有し、溶剤系
の溶液やスラリーを用いて成形される樹脂シート、樹脂
被膜、セラミックシートの成形用キャリヤーフイルムに
有用な、或いは溶剤系の塗液を用いて塗設される粘着剤
被膜の保護フイルムに有用な離形フイルムを提供する。 【解決手段】 ポリエステルフイルムの少なくとも片面
にシリコーン離形層を設けた離形フイルムであって、該
シリコーン離形層が０〜７０℃においてｄλ／ｄＴ＝０
（ここで、λは剛体振り子の振動振幅の対数減衰率、Ｔ
は温度である）とならない特性を有することを特徴とす
る離形フイルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は離形フイルムに関
し、更に詳しくは経時安定性に優れた離形特性を有し、
溶剤系の溶液やスラリーを用いて成形される樹脂シー
ト、樹脂被膜、セラミックシートの成形用キャリヤーフ
イルムに有用な、或いは溶剤系の塗液を用いて塗設され
る粘着剤被膜の保護フイルムに有用な離形フイルムに関
する。

【０００２】

【従来の技術】離形フイルムは樹脂シート、樹脂被膜或
いはセラミックシート等を成形する際のキャリヤーフイ
ルムとして用いられる。例えば、塩化ビニル樹脂の樹脂
シートは、塩化ビニル樹脂と溶媒からなる樹脂液を離形
フイルム（キャリヤーフイルム）上に塗工（流延）した
後、溶媒を加熱除去することにより塩化ビニルシート
（例えばマーキングシート用）として成形される。また
樹脂被膜は、キャリヤーフイルムの表面に樹脂（粘着剤
等）と溶媒からなる塗液を塗布した後、加熱して溶媒を
除去することにより成形される。

【０００３】またセラミックシートは、例えばセラミッ
ク粉体とバインダーとを溶媒に分散させたスラリーをキ
ャリヤーフイルム上に塗工した後、溶媒を加熱除去する
ことによりセラミック生シート（セラミックグリーンシ
ート）として成形される。

【０００４】上記のセラミック生シートや樹脂シート等
は、キャリヤーフイルムから剥離分離され、裁断、印刷
等の加工を施された後各種の用途に供されるが、時とし
て加工を施される迄キャリヤーフイルムと積層されたま
ま長期間（例えば６ケ月間）保管されることがある。

【０００５】ところが、従来のキャリヤーフイルムで
は、積層されたまま長期間保管される間にキャリヤーフ
イルムの離形層中のシリコーン樹脂とセラミック生シー
ト中のバインダー成分とが相互に作用して、剥離分離が
困難になる欠点が生じる。また、長期間保管される間に
キャリヤーフイルムの離形層中に存在する未反応物が樹
脂シートの表面に転写し、樹脂シートに印刷を施そうと
した際に印刷斑が生じたり、著しい場合には印刷が不可
能となる等の重大な欠点が生じる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の欠点を解消し、各種粘着剤被膜、樹脂シー
ト、樹脂被膜、セラミックシート等に対し適度の力で剥
離が可能（離型性が良い）であり、かつ経時安定性に優
れた離形特性を有する離形フイルムを提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、本発明
によれば、ポリエステルフイルムの少なくとも片面にシ
リコーン離形層を設けた離形フイルムであって、該シリ
コーン離形層が０〜７０℃においてｄλ／ｄＴ＝０（こ
こで、λは剛体振り子の振動振幅の対数減衰率、Ｔは温
度である）とならない特性を有することを特徴とする離
形フイルムによって達成される。

【０００８】本発明において、ポリエステルフイルムと
しては透明性の要求される用途には透明性の良好なポリ
エステルフイルム、特に二軸延伸ポリエステルフイルム
を、また遮光性の要求される用途には顔料を配合したポ
リエステルフイルム、特にＴｉＯ₂ 、ＳｉＯ₂ 等の無機
顔料を配合した二軸延伸ポリエステルフイルムを用いる
ことが好ましい。

【０００９】かかるポリエステルフイルムを構成するポ
リエステルは、芳香族二塩基酸成分とジオール成分とか
らなる結晶性の線状飽和ポリエステルであることが好ま
しく、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リエチレン―２，６―ナフタレート等を挙げることがで
きる。

【００１０】上記ポリエステルには、フイルムの滑り性
を良好なものとするため、滑剤として平均粒径が０．０
１〜２０μｍ程度の有機や無機の微粒子を、例えば０．
００５〜２０重量％の配合割合で含有させることができ
る。この微粒子の具体例としては、炭酸カルシウム、カ
オリン、酸化ケイ素、硫酸バリウム等の無機粒子、架橋
ポリスチレン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋
アクリル樹脂粒子等の有機粒子を挙げることができる。
またポリエステルの合成反応に使用した触媒残渣から微
粒子を析出させることにより、フイルム表面に微細な凹
凸を形成させ、フイルムの滑り性を良好なものとするこ
ともできる。

【００１１】また、ポリエステルにはその他の改良剤を
配合することができる。例えば帯電防止剤としてドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の如きスルホン酸塩
基を有する化合物等を含有させることができる。これら
の改良剤を含まないポリエステルも用いることができ
る。

【００１２】本発明におけるポリエステルフイルムは、
従来から知られている方法で製造することができる。例
えば、二軸延伸ポリエステルフイルムは、ポリエステル
を乾燥後、押出機にて溶融し、ダイ（例えはＴ―ダイ、
Ｉ―ダイ等）から回転冷却ドラム上に押出し、急冷して
未延伸フイルムとし、次いで該未延伸フイルムを二軸方
向に延伸し、必要に応じて熱固定することにより製造す
ることができる。フイルムの厚みは特に制限するもので
はないが、５〜２５０μｍが好ましい。

【００１３】本発明においては、ポリエステルフイルム
の少なくとも片面にシリコーン離形層、好ましくは付加
重合型シリコーン樹脂を主成分とするシリコーン離形層
を設ける。このシリコーン樹脂は、触媒特にＰｔ触媒に
より三次元架橋し硬化した後、剛体振り子による振動振
幅の対数減衰率（λ）を温度（Ｔ）を変えて測定した
時、０〜７０℃においてこの対数減衰率（λ）が極大点
または極小点、即ち変極点（ｄλ／ｄＴ＝０）を持たな
いことが必要である。この対数減衰率の温度依存特性に
おける変極点は２次転移点（ガラス転移点）等の転移点
を示す。この前後で塗膜に何らかの物性変化が起こると
考えられる。この為、この変極点が室温付近にあった場
合、例えばこのシリコーン離形層上に粘着剤を塗工し保
管しているうちに塗膜の相転移が発生し（特に変極点の
高温側で保管した場合）、保管中に離形特性が大巾に変
化する。

【００１４】本発明において離形層を構成するシリコー
ン樹脂は、例えば下記式（Ａ）で示されるビニル基を有
するポリジメチルシロキサンと、下記式（Ｂ）で示され
るハイドロジェンシラン系化合物とをＰｔ系化合物を触
媒に用いて付加重合することにより得ることができる。

【００１５】

【化１】

【００１６】上記式（Ａ）中、ｍ及びｎは１以上の数で
あるが、ｍが１〜１００、ｎが２０〜５０００、ｍ＋ｎ
が３０〜５０００の範囲であると、架橋反応が好適に進
み、耐久性のある層となるため好ましい。

【００１７】尚、上記式（Ａ）における

【００１８】

【化２】

【００１９】はブロック結合を意味しているのではな
く、これらは単にそれぞれの単位の和がｍ，ｎであるこ
とを示しているにすぎないと解すべきである。従って、
上記式（Ａ）における各単位はランダム結合していても
よく、またブロック結合していてもよい。

【００２０】

【化３】

【００２１】上記式（Ｂ）中、ａ及びｂは１以上の数で
あるが、ａが３〜２００、ｂが１〜２０、５≦ａ＋ｂ≦
２００の範囲であると、架橋反応が好適に進み、耐久性
のある層となるので好ましい。

【００２２】尚、上記式（Ｂ）における

【００２３】

【化４】

【００２４】はブロック結合を意味しているのではな
く、これらは単にそれぞれの単位の和がａ，ｂであるこ
とを示しているにすぎないと解すべきである。従って、
上記式（Ｂ）における各単位はランダム結合していても
よく、またブロック結合していてもよい。

【００２５】上記の付加重合に用いるビニル基を有する
ポリジメチルシロキサンと、ハイドロジェンシラン系化
合物の割合は、ビニル基を有するポリジメチルシロキサ
ン中のビニル基１．０モルに対し、ハイドロジェンシラ
ン系化合物中の〜ＳｉＨ基が１．０〜２．０モルとなる
割合であることが好ましい。ここでいう付加重合とは、
〜Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ₂ で示される分子末端または分子側
鎖中の官能基と、Ｈ−Ｓｉ〜で示される分子末端または
分子側鎖中の官能基とが、〜Ｓｉ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｓｉ
〜となる重合反応のことである。但し、上記官能基中の
「〜」は分子が更に接続していることを示す。

【００２６】本発明において、離形層を構成するシリコ
ーン樹脂として前述のｄλ／ｄＴ＝０となる点が０〜７
０℃の間にないようにするには、次のような方法があ
る。

【００２７】即ち、ジメチルポリシロキサン主鎖の分岐
度をなるべく少なくすることである。これには、例えば
そのシリコーンの赤外吸収スペクトルにおける−Ｓｉ
（ＣＨ₃ ）₂ による波数８００ｃｍ^-1前後の吸収ピーク
高さ（Ｈａ）と、−Ｓｉ（ＣＨ₃ ）₃ による波数８４０
ｃｍ^-1前後の吸収ピーク高さ（Ｈｂ）が

【００２８】

【数１】０／１００≦Ｈｂ／Ｈａ≦３０／７０ であるようなシリコーンを用いるとよい。

【００２９】本発明における離形層には本発明の目的を
妨げない範囲で公知の各種添加剤を配合することができ
る。この添加剤としては、例えば紫外線吸収剤、顔料、
消泡剤、ポットライフ延長剤、架橋剤等を挙げることが
できる。

【００３０】本発明においては、ポリエステルフイルム
の少なくとも片面にシリコーン離形層を設けるが、この
離形層は例えば、前記式（Ａ）で示されるビニル基を有
するポリジメチルシロキサン、前記式（Ｂ）で示される
ハイドロジェンシラン系化合物およびＰｔ系化合物を含
む塗液をフイルムに塗布し、加熱して乾燥および硬化反
応させることにより設けることができる。この加熱の条
件は、例えば８０〜１６０℃で１０〜１２０秒間、特に
１００〜１５０℃で１５〜６０秒間とすることが、乾燥
および硬化反応が十分なものとなるため好ましい。尚、
塗液の塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用で
き、例えばロールコーター法、ブレードコーター法等を
挙げることができるが、これらの方法に限定されるもの
ではない。また、塗液は有機溶剤を用いた塗液であって
も、水性塗液であってもよいが、ポリジメチルシロキサ
ンやハイドロジェンシラン系化合物を溶解した溶液であ
ることが好ましく、例えばトルエン等の有機溶剤を用い
た塗液であることが好ましい。

【００３１】本発明においては、ポリエステルフイルム
とシリコーン離形層との密着性を高めるために、ポリエ
ステルフイルムの少なくとも片面に接着層を設け、該接
着層の上にシリコーン離形層を設けることが好ましい。
この接着層には、例えばシランカップリング剤を好まし
く用いることができる。このシランカップリング剤とし
ては、一般式Ｙ−Ｓｉ−Ｘ₃ で示されるものを挙げるこ
とができる。ここで、Ｙは例えばアミノ基、エポキシ
基、ビニル基、メタクリル基、メルカプト基等で代表さ
れる官能基、Ｘはアルコキシ基で代表される加水分解性
の官能基を示す。上記の接着層の好ましい厚みは０．０
１〜５μｍ程度であり、特に０．０２〜２μｍ程度であ
る。接着層の厚みが上記の範囲であるとポリエステルフ
イルムと離形層の密着性が良好となり、また接着層を設
けたポリエステルフイルムがブロッキングし難いため、
取り扱う際に支障が生じ難い。

【００３２】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に説明す
る。尚、フイルムの各特性値は下記の方法で測定した。

【００３３】１．剥離強度 ポリエステルフイルムの離形層面にポリエステル粘着テ
ープ（ニット―３１Ｂ）を貼合わせ、５ｋｇの圧着ロー
ラーで圧着し２０時間放置後、離形層と粘着テープとの
剥離力（Ｒ_f0）を引張り試験機にて測定する。

【００３４】尚、剥離強度の好ましい範囲は２〜３０ｇ
／ｉｎである。剥離強度が２ｇ／ｉｎ未満であると、離
形フイルムに樹脂シート等を積層した積層シートを巻き
取る際等に樹脂シートが離形フイルムから剥離してしま
うことがあるため好ましくない。また、剥離強度が３０
ｇ／ｉｎを超えると、積層シートから樹脂シート等を剥
離分離して使用する際に剥離が困難となることがあるた
め好ましくない。

【００３５】２．残存接着率 ポリエステル粘着テープ（ニット―３１Ｂ）をＪＩＳ・
Ｇ４３０５に規定する冷間圧延ステンレス板（ＳＵＳ３
０４）に貼付けた後の剥離力を測定し、基礎接着力（ｆ
₀ ）とする。また前記ポリエステル粘着テープをサンプ
ルフイルムの離形層塗設面に５ｋｇの圧着ローラーで圧
着し、３０秒間放置した後粘着テープを剥がす。そして
剥がした粘着テープを上記のステンレス板に貼り、該貼
合部の剥離力を測定し、残留接着力（ｆ）とする。得ら
れた基礎接着力（ｆ₀ ）と残留接着力（ｆ）より、下記
式を用いて残留接着率を求める。

【００３６】

【数２】残留接着率（％）＝（ｆ／ｆ₀ ）×１００

【００３７】尚、残留接着率の好ましい範囲は８５％以
上である。残留接着率が８５％未満であると、例えば離
形フイルムをロール状に巻いて保管する際に、離形層を
構成する成分が隣接するフイルムの表面に転写（いわゆ
る背面転写）し、離形層の特性が不良となったり、隣接
フイルム表面の接着性等の特性が不良となることがある
ため好ましくない。

【００３８】３．経時重剥離化率 ポリエステルフイルムの離形層面にポリエステル粘着テ
ープ（ニット―３１Ｂ）を貼合わせ、５ｋｇの圧着ロー
ラーで圧着し、３０時間２３℃の温度で放置後、離形層
と粘着テープとの剥離力（Ｒ_f1）を引張り試験機にて測
定し、前記剥離強度の測定方法により測定した離形層と
粘着テープとの剥離力（Ｒ_f0）とから下記式を用いて経
時重剥離化率を求める。

【００３９】

【数３】 経時重剥離化率（％）＝（Ｒ_f1−Ｒ_f0）／Ｒ_f0×１００

【００４０】尚、経時重剥離化率の好ましい範囲は２０
％以下である。経時重剥離化率が２０％を超えると、例
えば２３℃、６ケ月経時においてセラミックグリーンシ
ートと離形フイルム間の剥離が行なえなくなる。

【００４１】４．剛体振り子による振幅対数減衰率 １）塗膜調製 シリコーン樹脂を１０ｗｔ％に希釈し、シリコーンポリ
マーに対しＰｔ触媒をＰｔ金属として５０ｐｐｍに相当
する量加え、５ｍｉｌの間隔のストレートエッジアプリ
ケーターにてポリエチレンテレフタレートフイルム（厚
み１００μｍ）に塗工し１５０℃にて乾燥。

【００４２】２）測定 東北電子産業（株）製 ＲＰＴ―α１００型剛体振り子
型物性試験機でナイフエッジ型フレーム（２５ｇ）を用
い、塗膜上にて振動の振幅の対数減衰率を測定する。こ
のとき、塗膜は加熱冷却装置により−９０〜２００℃ま
で温度をスイープし、その温度による対数減衰率を測定
する。

【００４３】［実施例１］前記式（Ａ）において、ｍが
１０、ｎが２０００であるポリジメチルシロキサンと、
前記式（Ｂ）において、ａが１００、ｂが１０であるハ
イドロジェンシラン系化合物の混合溶液（ハイドロジェ
ンシラン系化合物中の〜ＳｉＨ基１．０モルに対し、ポ
リジメチルシロキサン中のビニル基が０．７５モルとな
る割合）に、Ｐｔ触媒（塩化白金酸のメタノール溶液）
を得られるシリコーンポリマーに対しＰｔ金属として７
０ｐｐｍに相当する量加えて、全体の固形分濃度が３％
のトルエン溶液を作成した。

【００４４】この溶液を、二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフイルム（厚さ３８μｍ）に６ｇ／ｍ² （ｗｅ
ｔ）の塗布量で塗布し、加熱温度１４０℃、加熱時間１
分で乾燥および付加重合反応を行なわせて離形フイルム
を作成した。この離形フイルムの特性を表１に示す。

【００４５】［実施例２］加えるＰｔ触媒の量を、得ら
れるシリコーンポリマーに対しＰｔ金属として１０ｐｐ
ｍとし、加熱温度１４０℃、加熱時間１分で乾燥および
付加重合反応を行なわせ後、更に４０℃で７２時間ポス
トキュアーを行う以外は実施例１と同様にして離形フイ
ルムを作成した。この離形フイルムの特性を表１に示
す。

【００４６】［比較例１］剛体振り子による振幅対数減
衰率が２０℃付近にあるシリコーン（信越シリコーン
ＫＳ―８３０）を使用し、実施例１と同様にして離形フ
イルムを作成した。この離形フイルムの特性を表１に示
す。

【００４７】［比較例２］剛体振り子による振幅対数減
衰率が５℃付近にあるシリコーン（東レシリコーン Ｓ
ＲＸ―３４５）を使用し、実施例１と同様にして離形フ
イルムを作成した。この離形フイルムの特性を表１に示
す。

【００４８】

【表１】

【００４９】表１より明らかなように、実施例１、２の
離形フイルムは剥離強度、残留接着率及び経時重剥離比
率に優れるものである。

【００５０】

【発明の効果】本発明の離形フイルムは、剥離強度、残
留接着率、経時重剥離化率に優れ、特に樹脂シート、樹
脂被膜、セラミックシート等の成形用キャリヤーフイル
ムとして有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルフイルムの少なくとも片面
   にシリコーン離形層を設けた離形フイルムであって、該
   シリコーン離形層が０〜７０℃においてｄλ／ｄＴ＝０
   （ここで、λは剛体振り子の振動振幅の対数減衰率、Ｔ
   は温度である）とならない特性を有することを特徴とす
   る離形フイルム。