JPH09227649A - 高導電性ポリウレタン樹脂、および該樹脂を用いた成形材料 - Google Patents
高導電性ポリウレタン樹脂、および該樹脂を用いた成形材料Info
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- JPH09227649A JPH09227649A JP8060078A JP6007896A JPH09227649A JP H09227649 A JPH09227649 A JP H09227649A JP 8060078 A JP8060078 A JP 8060078A JP 6007896 A JP6007896 A JP 6007896A JP H09227649 A JPH09227649 A JP H09227649A
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- polyol
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリウレタン樹脂の導電性が、体積固有抵抗
値１０6 〜１０10Ωcmである静電気特性、帯電性、潜像
印刷性等を改善したポリウレタン樹脂、および該樹脂を
用いた成形材料を提供する。 【解決手段】 ガラス転移温度が３０℃以下で、かつ、
体積固有抵抗値が１０6 〜１０10Ωcmを特徴とするポリ
ウレタン樹脂であり、ポリウレタン樹脂が長鎖ポリオー
ルと有機ポリイソシアネート、または、長鎖ポリオール
と有機ポリイソシアネートと鎖延長剤との反応から得ら
れるものであり、更にポリウレタン樹脂に用いられる長
鎖ポリオールの融解熱が、２００kJ／mol 以下であるポ
リウレタン樹脂である。
値１０6 〜１０10Ωcmである静電気特性、帯電性、潜像
印刷性等を改善したポリウレタン樹脂、および該樹脂を
用いた成形材料を提供する。 【解決手段】 ガラス転移温度が３０℃以下で、かつ、
体積固有抵抗値が１０6 〜１０10Ωcmを特徴とするポリ
ウレタン樹脂であり、ポリウレタン樹脂が長鎖ポリオー
ルと有機ポリイソシアネート、または、長鎖ポリオール
と有機ポリイソシアネートと鎖延長剤との反応から得ら
れるものであり、更にポリウレタン樹脂に用いられる長
鎖ポリオールの融解熱が、２００kJ／mol 以下であるポ
リウレタン樹脂である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はエラストマー、塗
料、接着剤，インキバインダー、磁気記録媒体用バイン
ダー等に用いられるポリウレタン樹脂に関するものであ
り、更に詳しくは、中程度の導電性（体積固有抵抗値が
１０6 〜１０10Ωcm）を有する静電気特性、帯電性、潜
像印刷性等を改善するために用いられるポリウレタン樹
脂に関するものである。
料、接着剤，インキバインダー、磁気記録媒体用バイン
ダー等に用いられるポリウレタン樹脂に関するものであ
り、更に詳しくは、中程度の導電性（体積固有抵抗値が
１０6 〜１０10Ωcm）を有する静電気特性、帯電性、潜
像印刷性等を改善するために用いられるポリウレタン樹
脂に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から静電気特性、帯電性、潜像印刷
性等の改善に関して過塩素酸金属、アンモニウム塩に代
表される各種フィラーの添加、ドーピングなどの手法が
用いられてきた。しかし、いずれの方法も樹脂マトリク
スに非相溶のものを添加し、表面に滲出させて必要な特
性を確保するものであり、必然的にブリードアウトによ
る表面汚染を生じ、しかもブリードアウトが終われば導
電特性も失われるという非恒久的なものであった。ま
た、カーボンブラックを配合する方法も種々行われてい
るが、カーボンブラックの強固なストラクチュアーによ
って、カーボンブラックが均一に分散されず、本願に示
す１０8 Ωcm程度の体積固有抵抗値を安定的に得ること
は困難であった。
性等の改善に関して過塩素酸金属、アンモニウム塩に代
表される各種フィラーの添加、ドーピングなどの手法が
用いられてきた。しかし、いずれの方法も樹脂マトリク
スに非相溶のものを添加し、表面に滲出させて必要な特
性を確保するものであり、必然的にブリードアウトによ
る表面汚染を生じ、しかもブリードアウトが終われば導
電特性も失われるという非恒久的なものであった。ま
た、カーボンブラックを配合する方法も種々行われてい
るが、カーボンブラックの強固なストラクチュアーによ
って、カーボンブラックが均一に分散されず、本願に示
す１０8 Ωcm程度の体積固有抵抗値を安定的に得ること
は困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、上記事
情に鑑み、添加剤類を加えることなく、ポリウレタンの
構成成分について鋭意検討を重ねた結果、本発明のポリ
ウレタン樹脂に至った。
情に鑑み、添加剤類を加えることなく、ポリウレタンの
構成成分について鋭意検討を重ねた結果、本発明のポリ
ウレタン樹脂に至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、ガラス転
移温度が３０℃以下で、かつ、体積固有抵抗値が１０6
〜１０10Ωcmを特徴とするポリウレタン樹脂であり、ポ
リウレタン樹脂が長鎖ポリオールと有機ポリイソシアネ
ート、または、長鎖ポリオールと有機ポリイソシアネー
トと鎖延長剤との反応から得られるものであり、更にポ
リウレタン樹脂に用いられる長鎖ポリオールの融解熱
が、２００kJ／mol 以下であるポリウレタン樹脂であ
る。また、該樹脂からなる成形材料も本発明である。
移温度が３０℃以下で、かつ、体積固有抵抗値が１０6
〜１０10Ωcmを特徴とするポリウレタン樹脂であり、ポ
リウレタン樹脂が長鎖ポリオールと有機ポリイソシアネ
ート、または、長鎖ポリオールと有機ポリイソシアネー
トと鎖延長剤との反応から得られるものであり、更にポ
リウレタン樹脂に用いられる長鎖ポリオールの融解熱
が、２００kJ／mol 以下であるポリウレタン樹脂であ
る。また、該樹脂からなる成形材料も本発明である。
【０００５】
【発明の実施の形態】まず、本発明のポリウレタン樹脂
を構成する成分について説明する。本発明に使用される
長鎖ポリオールは、分子量３００〜２００００のポリオ
ールである。この例として、ポリエステル系、ポリラク
トン系、ポリカーボネート系、ポリエーテル系ポリオー
ル、及びこれらのコポリオールがあり、また、これら長
鎖ポリオールを単独使用、または併用してもよい。これ
ら長鎖ポリオールは公知の方法で得られるものであり、
分子量としては３００〜１００００が好ましい。これら
ポリオールの融解熱は２００kJ／mol 以下が望ましい。
一般にポリウレタン樹脂はその構成成分の大部分をポリ
オールが占めており、ポリオールの性質はポリウレタン
に強く反映される。ポリオールの融解熱が２００kJ／mo
l 以上ではウレタン化反応後もポリオールの結晶化が発
生し易く、ポリウレタン樹脂のイオン伝導を阻害し、著
しく体積固有抵抗値が増大するため望ましくない。
を構成する成分について説明する。本発明に使用される
長鎖ポリオールは、分子量３００〜２００００のポリオ
ールである。この例として、ポリエステル系、ポリラク
トン系、ポリカーボネート系、ポリエーテル系ポリオー
ル、及びこれらのコポリオールがあり、また、これら長
鎖ポリオールを単独使用、または併用してもよい。これ
ら長鎖ポリオールは公知の方法で得られるものであり、
分子量としては３００〜１００００が好ましい。これら
ポリオールの融解熱は２００kJ／mol 以下が望ましい。
一般にポリウレタン樹脂はその構成成分の大部分をポリ
オールが占めており、ポリオールの性質はポリウレタン
に強く反映される。ポリオールの融解熱が２００kJ／mo
l 以上ではウレタン化反応後もポリオールの結晶化が発
生し易く、ポリウレタン樹脂のイオン伝導を阻害し、著
しく体積固有抵抗値が増大するため望ましくない。
【０００６】ポリエステルポリオールとしては、公知の
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ヘキサヒ
ドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサ
ヒドロオルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸または
その酸エステル、酸無水物等のジカルボン酸・酸エステ
ル、酸無水物と、エチレングリコール、1,3-プロピレン
グリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-ブタンジ
オール、1,4-ブタンジオール（以下1,4-ＢＧと略称す
る）、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、
3-メチル-1,5-ペンタンジオール（以下３−ＭＰＤと略
称する）、ネオペンチルグリコール、1,8-オクタンジオ
ール、1,9-ノナンジオール、ジエチレングリコール、1,
4-シクロヘキサンジメタノール、あるいはビスフェノー
ルＡのエチレオキサイド、または、プロピレオキサイド
付加物等のグリコール、ヘキサメチレンジアミン、キシ
レンジアミン、イソホロンジアミン（以下ＩＰＤＡと略
称する）、モノエタノールアミン（以下ＭＥＡと略称す
る）等のジアミンまたはアミノアルコール等単独または
これらの混合物との脱水縮合反応で得られるポリエステ
ルポリオール、ポリエステルアミドポリオール、または
ε−カプロラクトン等の環状エステル（ラクトン）モノ
マーの開環重合で得られるラクトン系ポリエステルポリ
オールが挙げられ、各成分の選択、重合度の調節で融解
熱を２００kJ／mol 以下に設計することが望ましい。
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ヘキサヒ
ドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサ
ヒドロオルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸または
その酸エステル、酸無水物等のジカルボン酸・酸エステ
ル、酸無水物と、エチレングリコール、1,3-プロピレン
グリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-ブタンジ
オール、1,4-ブタンジオール（以下1,4-ＢＧと略称す
る）、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、
3-メチル-1,5-ペンタンジオール（以下３−ＭＰＤと略
称する）、ネオペンチルグリコール、1,8-オクタンジオ
ール、1,9-ノナンジオール、ジエチレングリコール、1,
4-シクロヘキサンジメタノール、あるいはビスフェノー
ルＡのエチレオキサイド、または、プロピレオキサイド
付加物等のグリコール、ヘキサメチレンジアミン、キシ
レンジアミン、イソホロンジアミン（以下ＩＰＤＡと略
称する）、モノエタノールアミン（以下ＭＥＡと略称す
る）等のジアミンまたはアミノアルコール等単独または
これらの混合物との脱水縮合反応で得られるポリエステ
ルポリオール、ポリエステルアミドポリオール、または
ε−カプロラクトン等の環状エステル（ラクトン）モノ
マーの開環重合で得られるラクトン系ポリエステルポリ
オールが挙げられ、各成分の選択、重合度の調節で融解
熱を２００kJ／mol 以下に設計することが望ましい。
【０００７】ポリカーボネートポリオールとしては一般
には多価アルコールとジエチレンカーボネート、ジメチ
ルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカ
ーボネート等との脱アルコール反応などで得られ、この
多価アルコールとしてはエチレングリコール、1,3-プロ
ピレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-ブ
タンジオール、1,4-ＢＧ、1,5-ペンタンジオール、1,6-
ヘキサンジオール、3-ＭＰＤ、ネオペンチルグリコー
ル、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、ジエ
チレングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール等
の単独またはこれらの複数使用からなるポリカーボネー
トポリオールが挙げられ、各成分の選択、重合度の調節
で融解熱を２００kJ／mol 以下に設計することが望まし
い。
には多価アルコールとジエチレンカーボネート、ジメチ
ルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカ
ーボネート等との脱アルコール反応などで得られ、この
多価アルコールとしてはエチレングリコール、1,3-プロ
ピレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-ブ
タンジオール、1,4-ＢＧ、1,5-ペンタンジオール、1,6-
ヘキサンジオール、3-ＭＰＤ、ネオペンチルグリコー
ル、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、ジエ
チレングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール等
の単独またはこれらの複数使用からなるポリカーボネー
トポリオールが挙げられ、各成分の選択、重合度の調節
で融解熱を２００kJ／mol 以下に設計することが望まし
い。
【０００８】ポリエーテルポリオールとしては、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフ
ランなどを開環重合させたポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテル
グリコール等、及びこれらを共重合したコポリエーテ
ル、更に前記のポリエステル、ポリカーボネートポリオ
ールを開始剤としたエステルエーテルが挙げられ、各成
分の選択、重合度の調節で融解熱を２００kJ／mol 以下
に設計することが望ましい。
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフ
ランなどを開環重合させたポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテル
グリコール等、及びこれらを共重合したコポリエーテ
ル、更に前記のポリエステル、ポリカーボネートポリオ
ールを開始剤としたエステルエーテルが挙げられ、各成
分の選択、重合度の調節で融解熱を２００kJ／mol 以下
に設計することが望ましい。
【０００９】本発明で使用される鎖延長剤としては一般
に分子量３００以下の分子内に２個以上の活性水素を含
有する物質であり、公知のアルコール、アミン、アミノ
アルコール等が用いられる。例えば、エチレングリコー
ル、1,3-プロピレングリコール、1,2-プロピレングリコ
ール、1,3-ブタンジオール、1,4-ＢＧ、1,5-ペンタンジ
オール、1,6-ヘキサンジオール、3-ＭＰＤ、ネオペンチ
ルグリコール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオ
ール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ジエチレ
ングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ビス
ヒドロキシエトキシベンゼン、あるいはビスフェノール
Aのエチレンオキサイド、または、プロピレンオキサイ
ド付加物等のグリコール、ヘキサメチレンジアミン、キ
シレンジアミン、ＩＰＤＡ、メチレンビス（オルソクロ
ロアニリン）、ＭＥＡ等のジアミンまたはアミノアルコ
ール等が挙げられ、他に水、尿素も鎖延長剤として使う
ことができる。上記の化合物は単独または混合物の形で
使うことができる。また、鎖延長剤の配合モル数の合計
は、ポリオールのモル数以下、より好ましくはポリオー
ルのモル数の１／２以下が好ましい。鎖延長剤の配合モ
ル数の合計が、ポリオールのモル数を越える場合、凝集
力の強いウレタン結合量が増し、強靱な物性が得られる
が、イオン伝導を阻害し、抵抗値が増してしまう。
に分子量３００以下の分子内に２個以上の活性水素を含
有する物質であり、公知のアルコール、アミン、アミノ
アルコール等が用いられる。例えば、エチレングリコー
ル、1,3-プロピレングリコール、1,2-プロピレングリコ
ール、1,3-ブタンジオール、1,4-ＢＧ、1,5-ペンタンジ
オール、1,6-ヘキサンジオール、3-ＭＰＤ、ネオペンチ
ルグリコール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオ
ール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ジエチレ
ングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ビス
ヒドロキシエトキシベンゼン、あるいはビスフェノール
Aのエチレンオキサイド、または、プロピレンオキサイ
ド付加物等のグリコール、ヘキサメチレンジアミン、キ
シレンジアミン、ＩＰＤＡ、メチレンビス（オルソクロ
ロアニリン）、ＭＥＡ等のジアミンまたはアミノアルコ
ール等が挙げられ、他に水、尿素も鎖延長剤として使う
ことができる。上記の化合物は単独または混合物の形で
使うことができる。また、鎖延長剤の配合モル数の合計
は、ポリオールのモル数以下、より好ましくはポリオー
ルのモル数の１／２以下が好ましい。鎖延長剤の配合モ
ル数の合計が、ポリオールのモル数を越える場合、凝集
力の強いウレタン結合量が増し、強靱な物性が得られる
が、イオン伝導を阻害し、抵抗値が増してしまう。
【００１０】本発明で使用されるポリイソシアネートモ
ノマーとしては、具体的には例えば、公知の２，４−ト
リレンジイソシアネート（以下ＴＤＩと略称する）、２
−６−トリレンジイソシアネート、キシレン−１，４−
ジイソシアネート、キシレン−１，３−ジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェルメタンジイソシアネート（以下
ＭＤＩと略称する）、２，４′−ジフェルメタンジイソ
シアネート（以下２，４′ＭＤＩと略称する），４，
４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２−ニト
ロジフェニル−４，４′−ジイソシアネート、２，２′
−ジフェニルプロパン−４，４′−ジイソシアネート、
３，３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイ
ソシアネート、４，４′−ジフェニルプロパンジイソシ
アネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェ
ニレンジイソシアネート、ナフチレン−１，４−ジイソ
シアネート、ナフチレ−１，５−ジイソシアネート、
３，３′−ジメトキシジフェニル−４，４′−ジイソシ
アネート等の芳香族ジイソシアネート、テトラメチレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
（以下ＨＤＩと略称する）、３−メチル−１，５ペンタ
ンジイソシアネート，リジンジイソシアネート等の脂肪
族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水
添化トリレンジイソシアネート、水添化キシレンジイソ
シアネート、水添化ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の脂環族
ジイソシアネート等のジイソシアネート及び／又はこれ
らの重合体、ポリメリック体が挙げられる。
ノマーとしては、具体的には例えば、公知の２，４−ト
リレンジイソシアネート（以下ＴＤＩと略称する）、２
−６−トリレンジイソシアネート、キシレン−１，４−
ジイソシアネート、キシレン−１，３−ジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェルメタンジイソシアネート（以下
ＭＤＩと略称する）、２，４′−ジフェルメタンジイソ
シアネート（以下２，４′ＭＤＩと略称する），４，
４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２−ニト
ロジフェニル−４，４′−ジイソシアネート、２，２′
−ジフェニルプロパン−４，４′−ジイソシアネート、
３，３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイ
ソシアネート、４，４′−ジフェニルプロパンジイソシ
アネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェ
ニレンジイソシアネート、ナフチレン−１，４−ジイソ
シアネート、ナフチレ−１，５−ジイソシアネート、
３，３′−ジメトキシジフェニル−４，４′−ジイソシ
アネート等の芳香族ジイソシアネート、テトラメチレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
（以下ＨＤＩと略称する）、３−メチル−１，５ペンタ
ンジイソシアネート，リジンジイソシアネート等の脂肪
族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水
添化トリレンジイソシアネート、水添化キシレンジイソ
シアネート、水添化ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の脂環族
ジイソシアネート等のジイソシアネート及び／又はこれ
らの重合体、ポリメリック体が挙げられる。
【００１１】前記ポリウレタン樹脂の製造において、線
状の場合は活性水素化合物とイソシアネート化合物のＮ
ＣＯ／ＯＨモル比は０．６／１．０〜１．１５／１．０
が好ましい。更に、得られた熱可塑性ポリウレタン樹脂
に必要に応じて通常のポリイソシアネート硬化剤を添加
することもできる。ポリイソシアネート硬化剤として
は、イソシアネート基を２個以上有する低分子量ポリイ
ソシアネートを反応させた分子末端をイソシアネート基
とした化合物等が挙げられ、例えば、日本ポリウレタン
工業製のコロネートＬ、コロネート２０３０、コロネー
トＨＬ、コロネートＨＸ等が挙げられる。
状の場合は活性水素化合物とイソシアネート化合物のＮ
ＣＯ／ＯＨモル比は０．６／１．０〜１．１５／１．０
が好ましい。更に、得られた熱可塑性ポリウレタン樹脂
に必要に応じて通常のポリイソシアネート硬化剤を添加
することもできる。ポリイソシアネート硬化剤として
は、イソシアネート基を２個以上有する低分子量ポリイ
ソシアネートを反応させた分子末端をイソシアネート基
とした化合物等が挙げられ、例えば、日本ポリウレタン
工業製のコロネートＬ、コロネート２０３０、コロネー
トＨＬ、コロネートＨＸ等が挙げられる。
【００１２】ポリウレタン樹脂を熱硬化性樹脂とする場
合は、前記の線状ポリウレタン成分を分割し、適宜選択
したイソシアネート成分と、前記のポリオール、鎖延長
剤から選択された活性水素化合物との反応物であるイソ
シアネート末端プレポリマーを合成し、このイソシアネ
ート末端プレポリマーと、前記のポリオール、鎖延長剤
から選択された架橋剤としての活性水素化合物とを使用
時に混合、架橋させる方法をとってもかまわない。この
際のイソシアネート末端プレポリマーと架橋剤のＮＣＯ
／ＯＨモル比は０．６／１．０〜１．１５／１．０が好
ましい。この場合も、イソシアネート末端プレポリマー
に必要に応じて通常のポリイソシアネート硬化剤を添加
することもできる。ポリイソシアネート硬化剤として
は、前記熱可塑性ポリウレタンの場合に用いたものと同
じものを用いることができる。
合は、前記の線状ポリウレタン成分を分割し、適宜選択
したイソシアネート成分と、前記のポリオール、鎖延長
剤から選択された活性水素化合物との反応物であるイソ
シアネート末端プレポリマーを合成し、このイソシアネ
ート末端プレポリマーと、前記のポリオール、鎖延長剤
から選択された架橋剤としての活性水素化合物とを使用
時に混合、架橋させる方法をとってもかまわない。この
際のイソシアネート末端プレポリマーと架橋剤のＮＣＯ
／ＯＨモル比は０．６／１．０〜１．１５／１．０が好
ましい。この場合も、イソシアネート末端プレポリマー
に必要に応じて通常のポリイソシアネート硬化剤を添加
することもできる。ポリイソシアネート硬化剤として
は、前記熱可塑性ポリウレタンの場合に用いたものと同
じものを用いることができる。
【００１３】更に、前記ポリウレタン樹脂の製造には、
必要に応じて触媒、安定剤等を用いることができる。こ
のような触媒としては、トリエチルアミン、トリエチレ
ンジアミン等の第３アミン、酢酸カリウム、ステアリン
酸亜鉛等の金属塩、ジブチル錫ラウレート、ジブチル錫
オキサイド等の有機金属化合物等が挙げられる。安定剤
としては、置換ベンゾトリアゾール類等の紫外線に対す
る安定剤、フェノール誘導体などの熱酸化に対する安定
剤を配合することによってポリウレタン樹脂の諸性能を
安定化させることができる。
必要に応じて触媒、安定剤等を用いることができる。こ
のような触媒としては、トリエチルアミン、トリエチレ
ンジアミン等の第３アミン、酢酸カリウム、ステアリン
酸亜鉛等の金属塩、ジブチル錫ラウレート、ジブチル錫
オキサイド等の有機金属化合物等が挙げられる。安定剤
としては、置換ベンゾトリアゾール類等の紫外線に対す
る安定剤、フェノール誘導体などの熱酸化に対する安定
剤を配合することによってポリウレタン樹脂の諸性能を
安定化させることができる。
【００１４】また、前記ポリウレタン樹脂を製造するに
あたっては、従来公知のいずれの方法もとることがで
き、トルエン、キシレン、ベンゼン、ジオキサン、シク
ロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の単一または混合溶
剤系で反応させる溶液反応法、無溶剤下で反応剤を十分
に混合、反応させる方法等、通常の製造方法を用いるこ
とができる。
あたっては、従来公知のいずれの方法もとることがで
き、トルエン、キシレン、ベンゼン、ジオキサン、シク
ロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の単一または混合溶
剤系で反応させる溶液反応法、無溶剤下で反応剤を十分
に混合、反応させる方法等、通常の製造方法を用いるこ
とができる。
【００１５】
【発明の効果】本発明のポリウレタン樹脂を用いること
により、導電性を付与でき、静電気特性を向上させるこ
とが可能となり、樹脂への種々の添加剤、ドーパント等
の添加量の削減もしくは未添加が可能となり、エラスト
マー、塗料、接着剤、インキバインダー、磁気記録媒体
用バインダー等の生産性、物性の向上を図ることができ
る。更に本発明のポリウレタン樹脂は、フィルムラミネ
ート用接着剤、エラストマー、インキバインダー、プラ
スチック等の表面処理剤、アスファルト、コンクリート
の改質剤、その他の接着剤、コーティング剤として応用
することができる。
により、導電性を付与でき、静電気特性を向上させるこ
とが可能となり、樹脂への種々の添加剤、ドーパント等
の添加量の削減もしくは未添加が可能となり、エラスト
マー、塗料、接着剤、インキバインダー、磁気記録媒体
用バインダー等の生産性、物性の向上を図ることができ
る。更に本発明のポリウレタン樹脂は、フィルムラミネ
ート用接着剤、エラストマー、インキバインダー、プラ
スチック等の表面処理剤、アスファルト、コンクリート
の改質剤、その他の接着剤、コーティング剤として応用
することができる。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例にてさらに詳しく述べ
るが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。
なお、合成例、実施例及び比較例における「部」及び
「％」は特に断りのないかぎり、「重量部」及び「重量
％」を示す。
るが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。
なお、合成例、実施例及び比較例における「部」及び
「％」は特に断りのないかぎり、「重量部」及び「重量
％」を示す。
【００１７】〔ポリオールの合成〕 合成例１ 撹拌機、温度計および部分還流式冷却器を備えた反応器
にアジピン酸６６４．１部、1,4-ＢＧ４９９．７部、テ
トラブチルチタネート０．０１部を仕込み、１４０〜２
２０℃で１０時間反応させた後、１８０〜２２０℃で５
時間かけて２０mmHgまで減圧し、さらに５〜２０mmHg、
２００〜２２０℃で１０時間重縮合反応を行なった。得
られたポリオールの１分子当たりの平均水酸基数は２．
０、水酸基価は１１２、数平均分子量２０００、ＤＳＣ
測定よる融解熱は７１kJ／mol であった。これをポリオ
ールＡとする。これらをまとめて表１に示す。
にアジピン酸６６４．１部、1,4-ＢＧ４９９．７部、テ
トラブチルチタネート０．０１部を仕込み、１４０〜２
２０℃で１０時間反応させた後、１８０〜２２０℃で５
時間かけて２０mmHgまで減圧し、さらに５〜２０mmHg、
２００〜２２０℃で１０時間重縮合反応を行なった。得
られたポリオールの１分子当たりの平均水酸基数は２．
０、水酸基価は１１２、数平均分子量２０００、ＤＳＣ
測定よる融解熱は７１kJ／mol であった。これをポリオ
ールＡとする。これらをまとめて表１に示す。
【００１８】合成例２〜１２ ポリオールの合成例１と同様の手法で、ポリオールＢ〜
Ｒを合成した。これらの組成、物性をまとめて表１〜表
３に示す。
Ｒを合成した。これらの組成、物性をまとめて表１〜表
３に示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
【００２１】
【表３】
【００２２】表１〜表３の注 融解熱はセイコー電子製、ＤＳＣ−２００，昇温温度；
５℃／ｍｉｎ，測定温度範囲；−１００〜１５０℃
５℃／ｍｉｎ，測定温度範囲；−１００〜１５０℃
【００２３】実施例１ 撹拌機、温度計および冷却管を備えた反応器にポリエス
テルポリオールＡ（表１に示す）２４０．０部、メチル
エチルケトン／トルエン＝３／１の混合溶媒３００部を
仕込み、５０℃で溶解混合した後、ウレタン化触媒とし
てジオクチル錫ジラウレート０．０６部を加え、次い
で、４，４′−ＭＤＩ６０．０部を加え、７５℃にて反
応させた。反応が進行するにつれて、粘度が上昇するの
で、適時、メチルエチルケトン／トルエン＝３／１の混
合溶媒にて希釈し、赤外スペクトルでイソシアネート基
の吸収ピークが消滅したのを確認して、均一透明な溶液
を得た。この様にして得られたポリウレタン樹脂溶液
は、固形分３０％であり、ＧＰＣ測定によるポリスチレ
ン換算での数平均分子量は約２５０００であった。得ら
れたポリウレタンをＰＵ−Ａ１とする。これらをまとめ
て表４に示す。得られたポリウレタン樹脂溶液に硬化剤
としてコロネートＬを混合（固形分換算１００部／１０
部）し、離型紙上に乾燥後、１２０℃×２時間キュアさ
せ、約１００μｍの透明キャストフィルムを作成した。
このフィルムの表面をメタノールで十分にふき取り、乾
燥後、抵抗測定器（横河ヒューレットパッカード製1606
8A、4329A）にて温度25℃、湿度50%RH 、印加電圧100V
にて測定した。体積固有抵抗値は１０9.5 Ωcmであっ
た。また、得られたフィルムをオリエンテック社製Rheo
vibron DDV-2EP（H/R=2℃/min, f=35Hz）で測定し、損
失弾性率のピーク温度をガラス転移点（Ｔｇ）と定義し
た。ＰＵ−Ａ１のＴｇは−３１℃であった。表６にＰＵ
樹脂組成と評価結果を示す。
テルポリオールＡ（表１に示す）２４０．０部、メチル
エチルケトン／トルエン＝３／１の混合溶媒３００部を
仕込み、５０℃で溶解混合した後、ウレタン化触媒とし
てジオクチル錫ジラウレート０．０６部を加え、次い
で、４，４′−ＭＤＩ６０．０部を加え、７５℃にて反
応させた。反応が進行するにつれて、粘度が上昇するの
で、適時、メチルエチルケトン／トルエン＝３／１の混
合溶媒にて希釈し、赤外スペクトルでイソシアネート基
の吸収ピークが消滅したのを確認して、均一透明な溶液
を得た。この様にして得られたポリウレタン樹脂溶液
は、固形分３０％であり、ＧＰＣ測定によるポリスチレ
ン換算での数平均分子量は約２５０００であった。得ら
れたポリウレタンをＰＵ−Ａ１とする。これらをまとめ
て表４に示す。得られたポリウレタン樹脂溶液に硬化剤
としてコロネートＬを混合（固形分換算１００部／１０
部）し、離型紙上に乾燥後、１２０℃×２時間キュアさ
せ、約１００μｍの透明キャストフィルムを作成した。
このフィルムの表面をメタノールで十分にふき取り、乾
燥後、抵抗測定器（横河ヒューレットパッカード製1606
8A、4329A）にて温度25℃、湿度50%RH 、印加電圧100V
にて測定した。体積固有抵抗値は１０9.5 Ωcmであっ
た。また、得られたフィルムをオリエンテック社製Rheo
vibron DDV-2EP（H/R=2℃/min, f=35Hz）で測定し、損
失弾性率のピーク温度をガラス転移点（Ｔｇ）と定義し
た。ＰＵ−Ａ１のＴｇは−３１℃であった。表６にＰＵ
樹脂組成と評価結果を示す。
【００２４】実施例２〜１１ 撹拌機、温度計および冷却管を備えた反応器に表４に示
すポリエステルポリオール、鎖延長剤、イソシアネート
を選択しポリウレタン樹脂の合成例１と同様にポリウレ
タン樹脂溶液を得た。実施例１と同様にフィルムを作成
し、抵抗を測定した。表６にＰＵ樹脂組成と評価結果を
示す。
すポリエステルポリオール、鎖延長剤、イソシアネート
を選択しポリウレタン樹脂の合成例１と同様にポリウレ
タン樹脂溶液を得た。実施例１と同様にフィルムを作成
し、抵抗を測定した。表６にＰＵ樹脂組成と評価結果を
示す。
【００２５】
【表４】
【００２６】実施例１２ 撹拌機、温度計および冷却管を備えた反応器にポリエス
テルポリオールＡ（表１参照）５０２．３部を仕込み、
50℃で溶解混合した後、４，４′−ＭＤＩ２５１．４部
を加え、７５℃にて反応させ、イソシアネート末端のプ
レポリマーを得た。架橋剤としてのポリオールＡ２２
６．０部とトリメチロールプロパン２０．２部の混合物
と、このプレポリマーとをそれぞれ７５℃に調整し、均
一混合後１３０℃に予備加熱した２ｍｍ厚のモールドに
そそぎ込み、続いて１３０℃で１０時間硬化反応を行
い、約２ｍｍ厚のシートを得た。これらをまとめて表５
に示す。このシートの表面をメタノールで十分にふき取
り、乾燥後、実施例１と同様の測定法で測定した体積固
有抵抗値は１０9.8 Ωcmであった。結果を表６に示す。
テルポリオールＡ（表１参照）５０２．３部を仕込み、
50℃で溶解混合した後、４，４′−ＭＤＩ２５１．４部
を加え、７５℃にて反応させ、イソシアネート末端のプ
レポリマーを得た。架橋剤としてのポリオールＡ２２
６．０部とトリメチロールプロパン２０．２部の混合物
と、このプレポリマーとをそれぞれ７５℃に調整し、均
一混合後１３０℃に予備加熱した２ｍｍ厚のモールドに
そそぎ込み、続いて１３０℃で１０時間硬化反応を行
い、約２ｍｍ厚のシートを得た。これらをまとめて表５
に示す。このシートの表面をメタノールで十分にふき取
り、乾燥後、実施例１と同様の測定法で測定した体積固
有抵抗値は１０9.8 Ωcmであった。結果を表６に示す。
【００２７】実施例１３〜１７ 実施例１２と同様に表５に示す組成のポリウレタン樹脂
を合成し、同様の手順でシートを作成し、抵抗値を測定
した。結果を表６に示す。
を合成し、同様の手順でシートを作成し、抵抗値を測定
した。結果を表６に示す。
【００２８】
【表５】
【００２９】実施例１８ ５０℃に加熱溶融させたポリオールＪの７３４．３部に
コロネートＨＸの２６５．７部を仕込み、均一混合後、
１３０℃に予備加熱した２ｍｍ厚のモールドに１そぎ込
み、続いて、１３０℃で１０時間硬化反応を行い、約２
ｍｍ厚のシートを得た。これらをまとめて表５に示す。
このシートの表面をメタノールで十分にふき取り、乾燥
後、実施例１と同様の測定法で測定した体積固有抵抗値
は１０8.7 Ωcmであった。結果を表６に示す。
コロネートＨＸの２６５．７部を仕込み、均一混合後、
１３０℃に予備加熱した２ｍｍ厚のモールドに１そぎ込
み、続いて、１３０℃で１０時間硬化反応を行い、約２
ｍｍ厚のシートを得た。これらをまとめて表５に示す。
このシートの表面をメタノールで十分にふき取り、乾燥
後、実施例１と同様の測定法で測定した体積固有抵抗値
は１０8.7 Ωcmであった。結果を表６に示す。
【００３０】
【表６】
【００３１】比較例１〜９ 撹拌機、温度計および冷却管を備えた反応器に表４に示
すポリエステルポリオール、鎖延長剤、イソシアネート
を選択しポリウレタン樹脂の合成例１と同様にポリウレ
タン樹脂溶液を得た。実施例１と同様にフィルムを作成
し、抵抗を測定した。結果を表７に示す。
すポリエステルポリオール、鎖延長剤、イソシアネート
を選択しポリウレタン樹脂の合成例１と同様にポリウレ
タン樹脂溶液を得た。実施例１と同様にフィルムを作成
し、抵抗を測定した。結果を表７に示す。
【００３２】比較例１０〜１４ 実施例１２と同様に表５に示す組成のポリウレタン樹脂
を合成し、同様の手順でシートを作成し、抵抗値を測定
した。結果を表７に示す。
を合成し、同様の手順でシートを作成し、抵抗値を測定
した。結果を表７に示す。
【００３３】
【表７】
【００３４】表６〜表７の注 Ｔｇ：Rheovibron DDV-2EP,H/R＝２℃/min,f＝35Hzで測
定した場合の損失弾性率のピーク温度
定した場合の損失弾性率のピーク温度
Claims (4)
- 【請求項１】 ガラス転移温度が３０℃以下で、かつ、
体積固有抵抗値が１０6 〜１０10Ωcmを特徴とするポリ
ウレタン樹脂。 - 【請求項２】 ポリウレタン樹脂が長鎖ポリオールと有
機ポリイソシアネート、または、長鎖ポリオールと有機
ポリイソシアネートと鎖延長剤との反応から得られるも
のである請求項１に記載のポリウレタン樹脂。 - 【請求項３】 ポリウレタン樹脂に用いられる長鎖ポリ
オールの融解熱が２００kJ／mol 以下である請求項１ま
たは請求項２記載のポリウレタン樹脂。 - 【請求項４】 請求項１、請求項２または請求項３に記
載のポリウレタン樹脂を用いること、を特徴とする成形
材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8060078A JPH09227649A (ja) | 1996-02-22 | 1996-02-22 | 高導電性ポリウレタン樹脂、および該樹脂を用いた成形材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8060078A JPH09227649A (ja) | 1996-02-22 | 1996-02-22 | 高導電性ポリウレタン樹脂、および該樹脂を用いた成形材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09227649A true JPH09227649A (ja) | 1997-09-02 |
Family
ID=13131703
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8060078A Pending JPH09227649A (ja) | 1996-02-22 | 1996-02-22 | 高導電性ポリウレタン樹脂、および該樹脂を用いた成形材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09227649A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10108165C1 (de) * | 2001-02-20 | 2003-01-30 | Contitech Antriebssysteme Gmbh | Zusammensetzung für eine antistatische Schicht auf der Oberfläche von Produkten aus Gummi |
-
1996
- 1996-02-22 JP JP8060078A patent/JPH09227649A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10108165C1 (de) * | 2001-02-20 | 2003-01-30 | Contitech Antriebssysteme Gmbh | Zusammensetzung für eine antistatische Schicht auf der Oberfläche von Produkten aus Gummi |
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