JPH09227424A - 分枝二量化アルコールの製造方法 - Google Patents
分枝二量化アルコールの製造方法Info
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- JPH09227424A JPH09227424A JP8040872A JP4087296A JPH09227424A JP H09227424 A JPH09227424 A JP H09227424A JP 8040872 A JP8040872 A JP 8040872A JP 4087296 A JP4087296 A JP 4087296A JP H09227424 A JPH09227424 A JP H09227424A
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- producing
- reaction
- branched
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 石鹸等の副生物が少なく、濾過時間を大幅に
短縮できる分枝二量化アルコールの製造方法の提供。 【解決手段】 アルカリ性物質、又はアルカリ性物質及
び脱水素触媒の存在下、一般式（Ｉ）で表される第１級
アルコール単独あるいはそれら２種以上からなる混合ア
ルコールを加熱縮合させて分枝二量化アルコールを製造
する方法において、アルカリ性物質、又はアルカリ性物
質及び脱水素触媒とともにSiO2を主成分とする酸化物を
添加する。 【化１】 （式中、R1及びR2は各々水素原子又は炭素数１〜24のア
ルキル基を示す。）
短縮できる分枝二量化アルコールの製造方法の提供。 【解決手段】 アルカリ性物質、又はアルカリ性物質及
び脱水素触媒の存在下、一般式（Ｉ）で表される第１級
アルコール単独あるいはそれら２種以上からなる混合ア
ルコールを加熱縮合させて分枝二量化アルコールを製造
する方法において、アルカリ性物質、又はアルカリ性物
質及び脱水素触媒とともにSiO2を主成分とする酸化物を
添加する。 【化１】 （式中、R1及びR2は各々水素原子又は炭素数１〜24のア
ルキル基を示す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は第１級アルコールを
脱水縮合せしめて分枝の二量化アルコールを得る方法に
関し、詳しくは石鹸等の副生物が少なく、濾過時間を大
幅に短縮し、高収率で分枝二量化アルコールを製造する
ことができる方法に関する。
脱水縮合せしめて分枝の二量化アルコールを得る方法に
関し、詳しくは石鹸等の副生物が少なく、濾過時間を大
幅に短縮し、高収率で分枝二量化アルコールを製造する
ことができる方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より第１級アルコールをアルカリ性
物質、又はアルカリ性物質及び脱水素触媒の存在下で脱
水縮合させると、原料アルコール２分子より１分子の水
が除去され、１分子の二量化アルコールが得られること
は広く知られており、ゲルベ反応と称されている。
物質、又はアルカリ性物質及び脱水素触媒の存在下で脱
水縮合させると、原料アルコール２分子より１分子の水
が除去され、１分子の二量化アルコールが得られること
は広く知られており、ゲルベ反応と称されている。
【０００３】このゲルベ反応の反応機構は既に多くの報
告が出されており、(1) アルコールの脱水素によるアル
デヒドの生成反応、(2) アルデヒドのアルドール縮合反
応、(3) アルドールの脱水によるα, β−不飽和アルデ
ヒドの生成反応、(4) α・β−不飽和アルデヒドの水素
化反応、及び副反応として、(5) (1) 及び(3) で生成し
たアルデヒドとアルカリ性物質によるカルボン酸塩（石
鹸）の生成反応が考えられている。
告が出されており、(1) アルコールの脱水素によるアル
デヒドの生成反応、(2) アルデヒドのアルドール縮合反
応、(3) アルドールの脱水によるα, β−不飽和アルデ
ヒドの生成反応、(4) α・β−不飽和アルデヒドの水素
化反応、及び副反応として、(5) (1) 及び(3) で生成し
たアルデヒドとアルカリ性物質によるカルボン酸塩（石
鹸）の生成反応が考えられている。
【０００４】目的となる分枝二量化アルコールは上記
(1) 〜(4) の並発反応であり、反応温度、アルカリ性物
質量、脱水素触媒量及び種類により反応速度が異なって
くる。また上記(5) の反応は一般に高温で起きやすい副
反応で、原料アルコールと同じ炭素数を持ち、常温で二
量化アルコールに不溶な石鹸（以下、単に石鹸と略記）
を生成する。
(1) 〜(4) の並発反応であり、反応温度、アルカリ性物
質量、脱水素触媒量及び種類により反応速度が異なって
くる。また上記(5) の反応は一般に高温で起きやすい副
反応で、原料アルコールと同じ炭素数を持ち、常温で二
量化アルコールに不溶な石鹸（以下、単に石鹸と略記）
を生成する。
【０００５】最近になって、反応速度向上、分枝二量化
アルコールの品質向上あるいは副反応抑制を目的として
脱水素触媒の種類、アルカリ性物質の種類及び反応条件
の最適化検討がなされ、数多くの改良提案（特公昭５１
−１７５２５号、特公昭６１−５９６１２号、特公昭６
１−６８０６号、特開平２−２８６６３８号公報等）が
なされており、これらの方法により、広く工業的に分枝
二量化アルコールの製造が行われている。
アルコールの品質向上あるいは副反応抑制を目的として
脱水素触媒の種類、アルカリ性物質の種類及び反応条件
の最適化検討がなされ、数多くの改良提案（特公昭５１
−１７５２５号、特公昭６１−５９６１２号、特公昭６
１−６８０６号、特開平２−２８６６３８号公報等）が
なされており、これらの方法により、広く工業的に分枝
二量化アルコールの製造が行われている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の改良提案においても反応により生成する石鹸等の副生
物は十分に低減できているとは言い難い。特に反応速度
の速い高温反応においては、分枝二量化アルコールに不
溶な石鹸等の副生が増加し、収率を低下させるばかりで
なく、反応進行に伴う粘度上昇を引き起こす。更に反応
終了品からの石鹸、又は石鹸及び脱水素触媒の濾過等に
よる分離においても、予め水洗等による石鹸分の除去な
らびに濾過後の残存水分除去が必要であった。特に原料
第１級アルコールの少なくとも１種が炭素数10以上、特
に14以上である場合、水洗における石鹸分の分離効率が
低下することと、反応によって得られた分枝二量化アル
コールが高分子量であるため、減圧蒸留等による精製が
困難であることから、副反応抑制による収率、選択率の
向上が十分ではなかった。
の改良提案においても反応により生成する石鹸等の副生
物は十分に低減できているとは言い難い。特に反応速度
の速い高温反応においては、分枝二量化アルコールに不
溶な石鹸等の副生が増加し、収率を低下させるばかりで
なく、反応進行に伴う粘度上昇を引き起こす。更に反応
終了品からの石鹸、又は石鹸及び脱水素触媒の濾過等に
よる分離においても、予め水洗等による石鹸分の除去な
らびに濾過後の残存水分除去が必要であった。特に原料
第１級アルコールの少なくとも１種が炭素数10以上、特
に14以上である場合、水洗における石鹸分の分離効率が
低下することと、反応によって得られた分枝二量化アル
コールが高分子量であるため、減圧蒸留等による精製が
困難であることから、副反応抑制による収率、選択率の
向上が十分ではなかった。
【０００７】従って本発明の目的は、石鹸等の副生物が
少なく、濾過時間を大幅に短縮でき、また収率も向上さ
せることができる分枝二量化アルコールの製造方法を提
供することにある。
少なく、濾過時間を大幅に短縮でき、また収率も向上さ
せることができる分枝二量化アルコールの製造方法を提
供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記分枝二
量化アルコールの製造に際して、収率、石鹸分及び脱水
素触媒の濾過等において問題となる石鹸の副生を抑制す
べく種々のアルコールを使用して、二量化アルコールの
製造方法に関して鋭意検討を重ねた結果、主触媒として
のアルカリ性物質、助触媒としての脱水素触媒の他に、
SiO2を主成分とする酸化物を併用して反応を行ったとこ
ろ、石鹸の副生を抑制し、水洗等による石鹸の除去なし
で、濾過等による分離のみで石鹸、又は石鹸及び脱水素
触媒の分離が可能となり、濾過速度が速く、高収率、高
選択率で分枝二量化アルコールが得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。
量化アルコールの製造に際して、収率、石鹸分及び脱水
素触媒の濾過等において問題となる石鹸の副生を抑制す
べく種々のアルコールを使用して、二量化アルコールの
製造方法に関して鋭意検討を重ねた結果、主触媒として
のアルカリ性物質、助触媒としての脱水素触媒の他に、
SiO2を主成分とする酸化物を併用して反応を行ったとこ
ろ、石鹸の副生を抑制し、水洗等による石鹸の除去なし
で、濾過等による分離のみで石鹸、又は石鹸及び脱水素
触媒の分離が可能となり、濾過速度が速く、高収率、高
選択率で分枝二量化アルコールが得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。
【０００９】すなわち、本発明は、アルカリ性物質、又
はアルカリ性物質及び脱水素触媒の存在下、一般式
（Ｉ）
はアルカリ性物質及び脱水素触媒の存在下、一般式
（Ｉ）
【００１０】
【化２】
【００１１】（式中、R1及びR2は各々水素原子、あるい
は炭素数１〜24の直鎖又は分枝のアルキル基を示す。）
で表される第１級アルコール単独あるいはそれら２種以
上からなる混合アルコールを加熱縮合させて分枝二量化
アルコールを製造する方法において、アルカリ性物質、
又はアルカリ性物質及び脱水素触媒とともに、SiO2を主
成分とする酸化物を添加して反応を行うことを特徴とす
る分枝二量化アルコールの製造方法を提供するものであ
る。
は炭素数１〜24の直鎖又は分枝のアルキル基を示す。）
で表される第１級アルコール単独あるいはそれら２種以
上からなる混合アルコールを加熱縮合させて分枝二量化
アルコールを製造する方法において、アルカリ性物質、
又はアルカリ性物質及び脱水素触媒とともに、SiO2を主
成分とする酸化物を添加して反応を行うことを特徴とす
る分枝二量化アルコールの製造方法を提供するものであ
る。
【００１２】本発明の特徴であるSiO2を主成分とする酸
化物の使用による効果は、濾過速度、収率及び選択率の
向上、分枝二量化アルコールに不溶な石鹸の抑制、精製
工程の簡略化等が可能となる。
化物の使用による効果は、濾過速度、収率及び選択率の
向上、分枝二量化アルコールに不溶な石鹸の抑制、精製
工程の簡略化等が可能となる。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。
に説明する。
【００１４】本発明に用いられる原料アルコールは、上
記一般式（Ｉ）で表される第１級アルコール単独あるい
はそれら２種以上からなる混合アルコールである。これ
らのうち好ましい第１級アルコールとしては、オクチル
アルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウ
ンデシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチル
アルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、エイコシルアルコール、ドコシルアルコール等が挙
げられ、特に原料アルコールの総炭素数が14〜22のアル
コールの場合、SiO2を主成分とする酸化物の使用による
効果が顕著であり好ましい。
記一般式（Ｉ）で表される第１級アルコール単独あるい
はそれら２種以上からなる混合アルコールである。これ
らのうち好ましい第１級アルコールとしては、オクチル
アルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウ
ンデシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチル
アルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、エイコシルアルコール、ドコシルアルコール等が挙
げられ、特に原料アルコールの総炭素数が14〜22のアル
コールの場合、SiO2を主成分とする酸化物の使用による
効果が顕著であり好ましい。
【００１５】本発明に用いられるアルカリ性物質として
は、例えば金属ナトリウム、ナトリウムアルコラート、
水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、ナトリウム・アミ
ド、金属カリウム、カリウム・アミド、水酸化カリウ
ム、炭酸カリウム、燐酸カリウム、金属ルビジウム、炭
酸ルビジウム、水酸化ルビジウム、金属セシウム、炭酸
セシウム、水酸化セシウム等が挙げられる。中でも水酸
化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウムは反応
性に優れ好ましい。更に水酸化カリウムは、コスト、入
手の容易さ等に優れるため好ましい。
は、例えば金属ナトリウム、ナトリウムアルコラート、
水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、ナトリウム・アミ
ド、金属カリウム、カリウム・アミド、水酸化カリウ
ム、炭酸カリウム、燐酸カリウム、金属ルビジウム、炭
酸ルビジウム、水酸化ルビジウム、金属セシウム、炭酸
セシウム、水酸化セシウム等が挙げられる。中でも水酸
化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウムは反応
性に優れ好ましい。更に水酸化カリウムは、コスト、入
手の容易さ等に優れるため好ましい。
【００１６】アルカリ性物質の使用量としては、一般式
（Ｉ）で表される第１級アルコールに対して適当な重量
比率で添加されうるが、一般に従来方法と同程度の量、
即ち0.1〜10重量％、好ましくは 0.5〜３重量％の範囲
で使用される。アルカリ性物質の使用量はこの範囲外で
もよいが、あまり多量に使用するとアルカリ溶融が起こ
り、原料第１級アルコールが対応する脂肪酸石鹸に変換
し、収率の低下が起きる。また、この範囲未満の場合は
反応速度が低下する傾向がある。
（Ｉ）で表される第１級アルコールに対して適当な重量
比率で添加されうるが、一般に従来方法と同程度の量、
即ち0.1〜10重量％、好ましくは 0.5〜３重量％の範囲
で使用される。アルカリ性物質の使用量はこの範囲外で
もよいが、あまり多量に使用するとアルカリ溶融が起こ
り、原料第１級アルコールが対応する脂肪酸石鹸に変換
し、収率の低下が起きる。また、この範囲未満の場合は
反応速度が低下する傾向がある。
【００１７】本発明に用いられる脱水素触媒は特に制限
はなく、一般的な脱水素能を有する触媒であれば良く、
例えば銅−クロマイト、銅−ニッケル、銅−ニッケル−
ルテニウム、銅−ニッケル−パラジウム、銅粉末、銅−
亜鉛、銅−亜鉛−ルテニウム、酸化亜鉛、亜鉛−クロマ
イト、安定化ニッケル、アルミナシリケート、又は活性
炭に担持したニッケル、白金、パラジウム、ルテニウ
ム、ロジウム、レニウムあるいはラネー系触媒（ニッケ
ル、クロム、銅等）等が使用できる。
はなく、一般的な脱水素能を有する触媒であれば良く、
例えば銅−クロマイト、銅−ニッケル、銅−ニッケル−
ルテニウム、銅−ニッケル−パラジウム、銅粉末、銅−
亜鉛、銅−亜鉛−ルテニウム、酸化亜鉛、亜鉛−クロマ
イト、安定化ニッケル、アルミナシリケート、又は活性
炭に担持したニッケル、白金、パラジウム、ルテニウ
ム、ロジウム、レニウムあるいはラネー系触媒（ニッケ
ル、クロム、銅等）等が使用できる。
【００１８】脱水素触媒の使用量は、一般式（Ｉ）で表
される原料第１級アルコールに対して 0.001〜 1.0重量
％が好ましく、 0.003〜 0.2重量％が更に好ましい。脱
水素触媒の使用量をこの範囲より多くすると、アルデヒ
ド等の不純物の増加及びコスト的な問題で好ましくな
く、また、この範囲未満の場合は反応速度が低下する。
される原料第１級アルコールに対して 0.001〜 1.0重量
％が好ましく、 0.003〜 0.2重量％が更に好ましい。脱
水素触媒の使用量をこの範囲より多くすると、アルデヒ
ド等の不純物の増加及びコスト的な問題で好ましくな
く、また、この範囲未満の場合は反応速度が低下する。
【００１９】本発明に用いられるSiO2を主成分とする酸
化物としては、シリカゲル等のSiO2単独、あるいはTiO2
-SiO2 、ZnO-SiO2、SiO2-MgO、SiO2-CaO等の複合酸化
物、あるいはAl2O3 等を含有する複合酸化物が挙げら
れ、合成品（シリカアルミナ、ゼオライト等）、天然品
（ケイソウ土、活性白土、酸性白土、ゼオライト、モン
モリロナイト等）などの鉱物酸化物が使用できる。中で
もAl2O3 等を含有する複合酸化物（合成品、天然品）が
その効果が大きく好ましい。更にケイソウ土は濾過にお
ける比抵抗が小さく、コスト、入手の容易さ等に優れる
ことからより好ましい。
化物としては、シリカゲル等のSiO2単独、あるいはTiO2
-SiO2 、ZnO-SiO2、SiO2-MgO、SiO2-CaO等の複合酸化
物、あるいはAl2O3 等を含有する複合酸化物が挙げら
れ、合成品（シリカアルミナ、ゼオライト等）、天然品
（ケイソウ土、活性白土、酸性白土、ゼオライト、モン
モリロナイト等）などの鉱物酸化物が使用できる。中で
もAl2O3 等を含有する複合酸化物（合成品、天然品）が
その効果が大きく好ましい。更にケイソウ土は濾過にお
ける比抵抗が小さく、コスト、入手の容易さ等に優れる
ことからより好ましい。
【００２０】SiO2を主成分とする酸化物の使用量は、一
般式（Ｉ）で表される原料第１級アルコールに対して
0.001重量％以上１重量％未満が好ましく、 0.005〜0.5
重量％が更に好ましく、特に0.01〜0.3 重量％が好ま
しい。SiO2を主成分とする酸化物をこの範囲より多く添
加した場合、濾過ケークの増加及びコスト的な問題で好
ましくない。また、この範囲未満の場合には効果が低下
する。
般式（Ｉ）で表される原料第１級アルコールに対して
0.001重量％以上１重量％未満が好ましく、 0.005〜0.5
重量％が更に好ましく、特に0.01〜0.3 重量％が好ま
しい。SiO2を主成分とする酸化物をこの範囲より多く添
加した場合、濾過ケークの増加及びコスト的な問題で好
ましくない。また、この範囲未満の場合には効果が低下
する。
【００２１】本発明の縮合反応における反応温度は 180
〜250 ℃が好ましく、195 〜225 ℃が更に好ましい。反
応時間については特に限定されないが、工業的にみて短
いことが好ましく、例えば減圧下で反応水を脱水する等
の操作を行うことが有効である。
〜250 ℃が好ましく、195 〜225 ℃が更に好ましい。反
応時間については特に限定されないが、工業的にみて短
いことが好ましく、例えば減圧下で反応水を脱水する等
の操作を行うことが有効である。
【００２２】このような本発明の方法によると、反応生
成物中の石鹸の副生を抑制でき、水洗等による石鹸の除
去を行うことなく、直接濾過等による分離のみで石鹸、
又は石鹸及び脱水素触媒の分離が可能となり、濾過速度
が速く、高収率、高選択率で分枝二量化アルコールを得
ることができる。
成物中の石鹸の副生を抑制でき、水洗等による石鹸の除
去を行うことなく、直接濾過等による分離のみで石鹸、
又は石鹸及び脱水素触媒の分離が可能となり、濾過速度
が速く、高収率、高選択率で分枝二量化アルコールを得
ることができる。
【００２３】
【実施例】次に本発明を実施例及び比較例により具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。尚、実施例及び比較例における濾過収率
（％）とは、濾過仕込量に対する濾液量で示した。
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。尚、実施例及び比較例における濾過収率
（％）とは、濾過仕込量に対する濾液量で示した。
【００２４】また反応によって副生した原料アルコール
由来の石鹸の量は以下の方法により求めた。 ＜石鹸量の測定方法＞ (1) 反応終了品又は濾過品にpH２程度まで塩酸を加え、
液を酸性側にした後、水酸化カリウムで滴定し、２つの
滴定点（塩酸, 脂肪酸の順に中和されるため）を得る。 (2) 反応終了品及び濾過品について、それぞれ(1) で得
られた滴定値の差分（ΔAV [KOHmg/g]）をとる。 (3) 反応終了品 1.0ｇ当たりに含まれる石鹸量を、以下
の式から求める。
由来の石鹸の量は以下の方法により求めた。 ＜石鹸量の測定方法＞ (1) 反応終了品又は濾過品にpH２程度まで塩酸を加え、
液を酸性側にした後、水酸化カリウムで滴定し、２つの
滴定点（塩酸, 脂肪酸の順に中和されるため）を得る。 (2) 反応終了品及び濾過品について、それぞれ(1) で得
られた滴定値の差分（ΔAV [KOHmg/g]）をとる。 (3) 反応終了品 1.0ｇ当たりに含まれる石鹸量を、以下
の式から求める。
【００２５】
【数１】
【００２６】実施例１ 攪拌機、温度計、窒素吹込管及び留出アルコールと反応
水を分離するためのプレ凝縮器（80℃、アルコール還流
用）、アフター凝縮器（常温水、反応水凝縮用）と分離
器をつけた１リットル４つ口フラスコにステアリルアル
コール（花王（株）製、商品名カルコール8098、純度98
％以上） 500ｇ、粒状水酸化カリウム（片山化学工業
（株）製、特級試薬、純度85％) 5.0 ｇ、脱水素触媒と
してゼオライトに担持させた銅−ニッケル（銅が80重量
％、ニッケルが20重量％で、全触媒中の銅とニッケル金
属は合計40重量％） 0.1ｇ及びケイソウ土（中央シリカ
（株）製、商品名シリカ 100Ｆ） 1.0ｇを仕込み、窒素
ガスを流量計を通し１リットル／Hr・kgアルコールで系
内にバブリングさせながら25torrの減圧下で 220℃まで
昇温した。 220℃に達した時点を反応開始時間とし、残
原料アルコールが２％に達したところで反応終了とし、
減圧下のもとで80℃まで空冷した。反応時間は５時間で
あった。次に、得られた反応終了品 130ｇを濾過面積3
8.5cm2 の加圧濾過器（花王（株）製、濾紙：アドバン
テック社製No.5) を用いて圧力３kG、80℃で定圧濾過し
て脱水素触媒、ケイソウ土及び得られたゲルベアルコー
ル（２−ヘキサデシルエイコシルアルコール）に不溶な
石鹸（ステアリン酸カリウム）等を除去した。濾過収率
は94.0％、濾過時間は３分であった。また反応によって
副生した石鹸は 1.7重量％であった。
水を分離するためのプレ凝縮器（80℃、アルコール還流
用）、アフター凝縮器（常温水、反応水凝縮用）と分離
器をつけた１リットル４つ口フラスコにステアリルアル
コール（花王（株）製、商品名カルコール8098、純度98
％以上） 500ｇ、粒状水酸化カリウム（片山化学工業
（株）製、特級試薬、純度85％) 5.0 ｇ、脱水素触媒と
してゼオライトに担持させた銅−ニッケル（銅が80重量
％、ニッケルが20重量％で、全触媒中の銅とニッケル金
属は合計40重量％） 0.1ｇ及びケイソウ土（中央シリカ
（株）製、商品名シリカ 100Ｆ） 1.0ｇを仕込み、窒素
ガスを流量計を通し１リットル／Hr・kgアルコールで系
内にバブリングさせながら25torrの減圧下で 220℃まで
昇温した。 220℃に達した時点を反応開始時間とし、残
原料アルコールが２％に達したところで反応終了とし、
減圧下のもとで80℃まで空冷した。反応時間は５時間で
あった。次に、得られた反応終了品 130ｇを濾過面積3
8.5cm2 の加圧濾過器（花王（株）製、濾紙：アドバン
テック社製No.5) を用いて圧力３kG、80℃で定圧濾過し
て脱水素触媒、ケイソウ土及び得られたゲルベアルコー
ル（２−ヘキサデシルエイコシルアルコール）に不溶な
石鹸（ステアリン酸カリウム）等を除去した。濾過収率
は94.0％、濾過時間は３分であった。また反応によって
副生した石鹸は 1.7重量％であった。
【００２７】比較例１ 実施例１と同じ条件でケイソウ土を使用しないで反応を
行い、５時間で終了した。得られた反応終了品 130ｇを
実施例１と同じ濾過器を用い、同条件で定圧濾過して、
脱水素触媒及び石鹸等を除去した。濾過収率は88.5％、
濾過時間は51分を要した。反応によって副生した石鹸は
2.7重量％であった。
行い、５時間で終了した。得られた反応終了品 130ｇを
実施例１と同じ濾過器を用い、同条件で定圧濾過して、
脱水素触媒及び石鹸等を除去した。濾過収率は88.5％、
濾過時間は51分を要した。反応によって副生した石鹸は
2.7重量％であった。
【００２８】比較例２ 比較例１で得られた反応終了品 130ｇにケイソウ土を0.
26ｇ（実施例１で加えたものと同じ重量比率）加え、80
℃において良く分散させた後、実施例１と同じ加圧濾過
器を用いて圧力３kG、80℃で定圧濾過して、脱水素触
媒、ケイソウ土及び石鹸を除去した。その結果、濾過収
率は88.9％、濾過時間は48分を要した。反応によって副
生した石鹸は 2.7重量％であった。
26ｇ（実施例１で加えたものと同じ重量比率）加え、80
℃において良く分散させた後、実施例１と同じ加圧濾過
器を用いて圧力３kG、80℃で定圧濾過して、脱水素触
媒、ケイソウ土及び石鹸を除去した。その結果、濾過収
率は88.9％、濾過時間は48分を要した。反応によって副
生した石鹸は 2.7重量％であった。
【００２９】実施例２〜１３及び比較例３〜９ 表１及び２に示す原料アルコールを、表１及び２に示す
反応条件以外は実施例１と同様にして反応させて、ゲル
ベアルコールを得た。濾過収率、濾過時間及び石鹸量を
表１及び２にまとめて示す。
反応条件以外は実施例１と同様にして反応させて、ゲル
ベアルコールを得た。濾過収率、濾過時間及び石鹸量を
表１及び２にまとめて示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】注） *1：中央シリカ（株）製, 商品名シリカ100F *2：昭和化学工業（株）製, 商品名ラジオライト#500 *3：富士シリシア化学（株）製, SiO2・nH2O *4：日産ガードラー製, 商品名KSF/O *5：花王（株）製, MX-2141 *6：Pd含量５％, N.E.CHEMCAT 製 *7：花王（株）製, MX-2234 *8：花王（株）製，AX-3001 *9：Pt含量５％, N.E.CHEMCAT 製 上記に示した実施例及び比較例中の濾過時間は、実験室
スケールでの値であり、実際の工業スケールでの濾過を
考えた場合、その濾過時間の差は歴然であり、本発明の
効果が顕著に現れる。
スケールでの値であり、実際の工業スケールでの濾過を
考えた場合、その濾過時間の差は歴然であり、本発明の
効果が顕著に現れる。
【００３３】例えば、単位濾過面積[m2]当たりの処理量
[m3]が0.5[m3/m2]であるとすると、濾過面積6.16cm2 の
加圧濾過器を用いた場合、 308mlの濾液が得られた時間
に相当する。比較例１で得られた反応終了品をこの加圧
濾過器を用い、圧力３kG、80℃で濾過した場合、 308ml
の濾液を得るための濾過時間は 157時間であるのに対
し、実施例１においては７時間で得られる。また、比較
例１に対して実施例１は濾過収率が高く、濾過ケーク量
が少なくなるため、ケーク排出の頻度を低減できること
などの工業的なメリットが大きい。
[m3]が0.5[m3/m2]であるとすると、濾過面積6.16cm2 の
加圧濾過器を用いた場合、 308mlの濾液が得られた時間
に相当する。比較例１で得られた反応終了品をこの加圧
濾過器を用い、圧力３kG、80℃で濾過した場合、 308ml
の濾液を得るための濾過時間は 157時間であるのに対
し、実施例１においては７時間で得られる。また、比較
例１に対して実施例１は濾過収率が高く、濾過ケーク量
が少なくなるため、ケーク排出の頻度を低減できること
などの工業的なメリットが大きい。
Claims (6)
- 【請求項１】 アルカリ性物質、又はアルカリ性物質及
び脱水素触媒の存在下、一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、R1及びR2は各々水素原子、あるいは炭素数１〜
24の直鎖又は分枝のアルキル基を示す。）で表される第
１級アルコール単独あるいはそれら２種以上からなる混
合アルコールを加熱縮合させて分枝二量化アルコールを
製造する方法において、アルカリ性物質、又はアルカリ
性物質及び脱水素触媒とともに、SiO2を主成分とする酸
化物を添加して反応を行うことを特徴とする分枝二量化
アルコールの製造方法。 - 【請求項２】 SiO2を主成分とする酸化物が、SiO2単
独、あるいはSiO2とAl2O3, TiO2, ZnO, MgO, CaOから選
ばれる１種以上とを含有する複合酸化物である請求項１
記載の分枝二量化アルコールの製造方法。 - 【請求項３】 SiO2を主成分とする酸化物が、シリカア
ルミナ、ゼオライト、モンモリロナイト、ケイソウ土、
活性白土、酸性白土から選ばれる鉱物酸化物である請求
項２記載の分枝二量化アルコールの製造方法。 - 【請求項４】 鉱物酸化物がケイソウ土である請求項３
記載の分枝二量化アルコールの製造方法。 - 【請求項５】 SiO2を主成分とする酸化物の添加量が、
一般式（Ｉ）で表される第１級アルコールに対して、
0.001重量％以上１重量％未満である請求項１〜４のい
ずれか一項に記載の分枝二量化アルコールの製造方法。 - 【請求項６】 一般式（Ｉ）で表される第１級アルコー
ルの少なくとも１種が総炭素数14〜22の第１級アルコー
ルである請求項１〜５のいずれか一項に記載の分枝二量
化アルコールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04087296A JP3862775B2 (ja) | 1996-02-28 | 1996-02-28 | 分枝二量化アルコールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04087296A JP3862775B2 (ja) | 1996-02-28 | 1996-02-28 | 分枝二量化アルコールの製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09227424A true JPH09227424A (ja) | 1997-09-02 |
| JP3862775B2 JP3862775B2 (ja) | 2006-12-27 |
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ID=12592613
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04087296A Expired - Fee Related JP3862775B2 (ja) | 1996-02-28 | 1996-02-28 | 分枝二量化アルコールの製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3862775B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007223947A (ja) * | 2006-02-23 | 2007-09-06 | Daicel Chem Ind Ltd | アルコールの製造法 |
| JP2011136970A (ja) * | 2009-12-29 | 2011-07-14 | Nagoya Univ | アルコールの製造方法及びアルコール二量化反応用触媒 |
| WO2012035772A1 (en) * | 2010-09-15 | 2012-03-22 | Kabushiki Kaisha Sangi | Method for producing alcohol by guerbet reaction |
| WO2019163640A1 (ja) * | 2018-02-20 | 2019-08-29 | 長瀬産業株式会社 | ゲルベアルコールを製造する方法 |
| WO2022131353A1 (ja) * | 2020-12-17 | 2022-06-23 | 花王株式会社 | ゲルベアルコールの製造方法 |
-
1996
- 1996-02-28 JP JP04087296A patent/JP3862775B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
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| JP2011136970A (ja) * | 2009-12-29 | 2011-07-14 | Nagoya Univ | アルコールの製造方法及びアルコール二量化反応用触媒 |
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| JP3862775B2 (ja) | 2006-12-27 |
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