JPH09197612A

JPH09197612A - ハロゲン化銀写真感光材料およびその処理方法

Info

Publication number: JPH09197612A
Application number: JP8008294A
Authority: JP
Inventors: Taketoshi Yamada; 岳俊山田; Akio Miura; 紀生三浦
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-01-22
Filing date: 1996-01-22
Publication date: 1997-07-31

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】経時による写真性能変動劣化がなく、銀画像
の色調が純黒色であって、かつＸ線撮影において蛍光増
感紙表面を汚染することのないハロゲン化銀写真感光材
料及びその処理方法の提供。【解決手段】（１）ハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含
有率が１モル％以下で、かつ全投影面積の５０％以上が
平均アスペクト比が２〜２０の平板状粒子からなり、該
ハロゲン化銀写真感光材料構成層中に下記一般式
（１）、（２）又は（３）で表される染料の少なくとも
１種を含有するハロゲン化銀写真感光材料。一般式（２）（Ｄｙｅ）−Ｑ式中、Ｄｙｅは吸収極大が５２０ｎｍ〜７５０ｎｍであ
る染料骨格を表し、Ｑはエチレン性不飽和基を有する基
を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関し、詳しくは経時保存性がよく、銀画像の色
調が純黒色を得られるハロゲン化銀写真感光材料及びそ
の処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、感光材料の現像処理においては処
理時間の短縮と、処理廃液の低減が強く要求されてい
る。処理時間の短縮のためには、沃臭化銀乳剤より溶解
度の大きい微粒子の塩化銀または塩臭化銀乳剤の使用、
或いは平板状粒子が有利であると考えられている。

【０００３】また、処理廃液量を低減するためには、現
像性を向上する必要があることから、少ない銀量で高濃
度を得られる高カバリングパワーのハロゲン化銀粒子が
望ましく、感度、粒状性、シャープネス、色増感効率な
どの点から平板状粒子が適していることが知られてい
る。

【０００４】しかしながら、ハロゲン化銀粒子サイズや
粒子厚みが減少すると、現像処理によって形成される銀
により青色光成分の光散乱が増し、黄色味の強い光とな
るため、銀画像が黄色味を帯びる結果となる。そのため
例えば医療用フィルムにおける銀画像観察者に不快な印
象を与え、かつ誤診にもつながることから銀画像は純黒
色調の色調が要求されている。

【０００５】このような現象はハロゲン化銀乳剤として
微粒子乳剤（例えば、平均粒子サイズ０．４μｍ以下）
や粒子厚みの薄い平板状粒子（例えば、粒子厚み０．４
μｍ以下）を用いたとき、特に沃化銀の含有率を低減し
たとき、または塩化銀の含有率を高めたときに黄色味を
帯び易くなることなどが知られている。

【０００６】従来より画像銀の色調を改良する技術とし
ては、感光材料および現像処理液サイドからの多くの検
討が報告されており、例えば代表的色調剤としては特定
のメルカプト化合物がよく知られている。さらに最近で
は水不溶性高沸点有機溶媒に特定の色素を溶解し、水溶
媒中で微少サイズに分散して感光材料に含有させ銀画像
の色調を改良する技術が例えば特開平５−１６５１４７
号にて開示されている。

【０００７】しかしながら、これら従来技術では色調効
果を得られる反面、感光材料の経時保存性を悪化する欠
点を有し、感度、ガンマの劣化、変動を招く問題を有す
る。

【０００８】また上記の色素水分散法の問題点として
は、フィルム取り扱い時に於ける他との接触により色素
が剥がれる欠点を有し、特にＸ線撮影時における蛍光増
感紙表面との接触にて、増感紙に色素汚れを生じるとい
う問題を有し、更なる改良が望まれていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、感光材料の経時による写真性能の変動劣化がなく、
かつ現像処理後の銀画像の色調がニュートラルな純黒色
を得られるハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法
を提供することにある。さらにＸ線撮影において蛍光増
感紙表面を汚染することのないハロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記によ
り解決された。

【００１１】〔１〕支持体上に少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層と親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
写真感光材料に於いて、該ハロゲン化銀乳剤の平均沃化
銀含有率が１モル％以下で、かつ全投影面積の５０％以
上が平均アスペクト比が２〜２０の平板状粒子からな
り、該ハロゲン化銀写真感光材料構成層中に下記一般式
（１）で表される染料の少なくとも１種を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１２】

【化３】

【００１３】式中、Ｄｙｅは吸収極大が５２０ｎｍ〜７
５０ｎｍである染料骨格を表し、Ｂａｌｌは不動化基を
表し、ＸはＣＯＯＷ¹又はＳＯ₃Ｗ²を表す。Ｗ¹及びＷ²
は夫々水素原子、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を
表す。ｎ₁は１〜３の整数を表し、ｍ₁は１から６の整数
を表す。

【００１４】〔２〕支持体上に少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層と親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
写真感光材料に於いて、該ハロゲン化銀乳剤の平均沃化
銀含有率が１モル％以下で、かつ全投影面積の５０％以
上が平均アスペクト比が２〜２０の平板状粒子からな
り、該ハロゲン化銀写真感光材料構成層中に下記一般式
（２）で表されるモノマー成分を含有するポリマーから
なる染料の少なくとも１種を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１５】一般式（２）（Ｄｙｅ）−Ｑ式中、Ｄｙｅは吸収極大が５２０ｎｍ〜７５０ｎｍであ
る染料骨格を表し、Ｑはエチレン性不飽和基を有する基
を表す。

【００１６】〔３〕支持体上に少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層と親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
写真感光材料に於いて、該ハロゲン化銀乳剤の平均沃化
銀含有率が１モル％以下で、かつ全投影面積の５０％以
上が平均アスペクト比が２〜２０の平板状粒子からな
り、該ハロゲン化銀写真感光材料構成層中に下記一般式
（３）で表される染料の少なくとも１種を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１７】

【化４】

【００１８】式中、ＡはＮ原子と共に吸収極大が５２０
ｎｍ〜７５０ｎｍ以上のアゾメチン色素を形成するのに
必要な原子群を表す。Ｒ₁はベンゼン環に置換可能な基
を表しｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以上のとき、複
数のＲ₁は同じでも異なっていてもよく、また互いに結
合して環を形成してもよい。Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅はそ
れぞれ独立してアルキル基、アリール基またはポリマー
残基を表す。

【００１９】〔４〕支持体上に少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層と親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
写真感光材料に於いて、該ハロゲン化銀乳剤の平均沃化
銀含有率が１モル％以下で、かつ全投影面積の５０％以
上が平均アスペクト比が２〜２０の平板状粒子からな
り、該ハロゲン化銀写真感光材料構成層中に吸収極大が
５２０ｎｍ〜７５０ｎｍの色素を形成する金属キレート
染料の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。

【００２０】〔５〕上記染料を銀１モル当たり１×１０
^-7モル〜１×１０^-1モル含有することを特徴とする上記
〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写
真感光材料。

【００２１】〔６〕ハロゲン化銀粒子の平行な２つの主
平面が（１００）面を有し、かつ平均塩化銀含有率が２
０モル％以上、１００モル％以下である平板状ハロゲン
化銀粒子であることを特徴とする上記〔１〕〜〔５〕の
いずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２２】〔７〕ハロゲン化銀乳剤がセレン化合物及
び／又はテルル化合物から選ばれる少なくとも１種で化
学増感されていることを特徴とする上記〔１〕〜〔６〕
のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２３】〔８〕支持体上の親水性バインダー量が片
側面当たり１ｇ／ｍ²以上、３ｇ／ｍ²以下であることを
特徴とする上記〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００２４】

〔９〕上記〔１〕〜〔７〕のいずれか１項
に記載のハロゲン化銀写真感光材料を全処理時間が１０
〜３０秒である自動現像機で処理することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００２５】〔１０〕現像液補充量がハロゲン化銀写真
感光材料１ｍ²当たり３０ｍｌ〜２００ｍｌである自動
現像機にて処理されることを特徴とする上記〔１〕〜

〔９〕のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法。

【００２６】以下、本発明を詳述する。

【００２７】本発明に於いて、染料骨格とは具体的には
アントラキノン、アゾ、アゾメチン、トリアリールメタ
ン、メチン、フェナジン、オキサジン、アリーリデン等
の染料骨格を指す。一般式（１）に於ける染料骨格とし
て好ましくはアントラキノン、アゾ、アゾメチン、トリ
アリールメタンである。

【００２８】Ｂａｌｌで表される不動化基は一般式
（１）で表される染料を耐拡散性とするような分子の大
きさ、形状を有する安定基であり、一般式（１）で表さ
れる染料を耐拡散性とする以外限定されるものではない
が、Ｂａｌｌで表される不動化基としては好ましくは８
〜３２個の炭素原子を有するアルキル基及び／又はアリ
ール基を有するアルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテ
ロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテ
ロ環チオ基、アリールアゾ基、アシルオキシ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシルアミノ
基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミ
ド基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニ
ルオキシ基、又は含窒素ヘテロ環（例えば、ピロール、
ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾー
ル、インドール、インダゾール、ベンズイミダゾール、
ベンズトリアゾール、フタルイミド、スクシンイミド、
２，４−イミダゾリジンジオン、２，４−オキサゾリジ
ンジオン、２，４−チアゾリジンジオン、トリアゾリジ
ン−３，５−ジオン等）から導かれる基の各基を挙げる
ことができる。以下、一般式（１）で表される染料の具
体例を列挙するが本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００２９】

【化５】

【００３０】

【化６】

【００３１】

【化７】

【００３２】本発明の前記一般式（２）に於いて吸収極
大が５２０ｎｍ以上有する染料骨格としては、好ましく
はアントラキノン、アゾ、アゾメチンである。又、Ｑで
表されるエチレン性不飽和結合を有する基としては好ま
しくは下記一般式（４）で表される。

【００３３】

【化８】

【００３４】式中、Ｒ₆は水素原子、ハロゲン原子、又
はアルキル基（好ましくは炭素数１〜４個の低級アルキ
ル基）を表し、このアルキル基は置換基を有していても
よい。

【００３５】Ｌは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、又
は−ＮＨ−の２価の基を表し、Ｐは−ＣＯＮＨ−又は−
ＣＯＯ−の２価の基を表す。Ａはアルキレン基（好まし
くは炭素数１〜１０個のアルキレン基）又はフェニレン
基等の２価の基を表し、上記アルキレン基は直鎖でも分
岐でもよく具体的にはメチレン、メチルメチレン、ジメ
チレン、デカメチレン等の各基を表す。

【００３６】また、上記アルキレン基及びフェニレン基
は置換基を有していてもよい。ｍ₂及びｎ₂はそれぞれ０
又は１を表す。Ｒ₆及びＡが有することのできる置換基
としてはハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
等）、アルキル基（例えばメチル、エチル、イソプロピ
ル、ヒドロキシエチル、メトキメチル、トリフルオロメ
チル、ｔ−ブチル基等）、シクロアルキル基（例えばシ
クロペンチル、シクロヘキシル基等）、アラルキル基
（例えばベンジル、２−フェネチル基等）、アリール基
（例えばフェニル、ナフチル、ｐ−トリル、ｐ−クロロ
フェニル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エト
キシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ基等）、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ基等）、シアノ基、アシル
アミノ基（例えばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ
基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチ
オ、ｎ−ブチルチオ基等）、アリールチオ基（例えばフ
ェニルチオ基等）、スルホニルアミノ基（例えばメタン
スルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ基等）、
ウレイド基（例えば３−メチルウレイド、３，３−ジメ
チルウレイド、１，３−ジメチルウレイド基等）、スル
ファモイルアミノ基（ジメチルスルファモイルアミノ基
等）、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、エ
チルカルバモイル、ジメチルカルバモイル基等）、スル
ファモイル基（例えばエチルスルファモイル、ジメチル
スルファモイル基等）、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル基等）、ア
リールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニ
ル基等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、ブ
タンスルホニル、フェニルスルホニル基等）、アシル基
（例えばアセチル、プロパノイル、ブチロイル基等）、
アミノ基（メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミ
ノ基等）、ヒドロキシ基、ニトロ基、ニトロソ基、アミ
ンオキシド基（例えばピリジン−オキシド基）、イミド
基（例えばフタルイミド基等）、ジスルフィド基（例え
ばベンゼンジスルフィド基、ベンゾチアゾリル−２−ジ
スルフィド基等）、ヘテロ環基（例えばピリジル、ベン
ズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、ベンズオキサゾリ
ル基等）が挙げられる。Ｒ₆及びＡはこれらの置換基の
中から単独または複数を有することができる。またそれ
ぞれの置換基はさらに上記の置換基で置換されていても
よい。

【００３７】前記一般式（２）で表される染料モノマー
の具体例を挙げるがこれらに限定されるものではない。

【００３８】

【化９】

【００３９】

【化１０】

【００４０】

【化１１】

【００４１】本発明の一般式（２）で表されるモノマー
から誘導されるポリマー染料は前記一般式（２）で表さ
れるモノマーの１種のみからなる繰り返し単位のいわゆ
るホモポリマーであっても、前記一般式（２）で表され
るモノマーの２種以上を組み合わせたコポリマーであっ
てもよい。さらに他の共重合し得るエチレン性不飽和基
を有するコモノマーの１種以上とからなるコポリマーで
あってもよい。

【００４２】好ましくは他の共重合し得るエチレン性不
飽和基を有するコモノマーの１種以上とからなるコポリ
マーである。

【００４３】本発明の前記一般式（２）で表されるモノ
マーとコポリマーを形成しうるエチレン性不飽和基を有
するコモノマーとしては、例えばアクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、ビニルエステル類、オレフィン
類、スチレン類、クロトン酸エステル類、イタコン酸ジ
エステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエス
テル類、アクリルアミド類、アリル化合物、ビニルエー
テル類、ビニルケトン類、ビニル異節環化合物、グリシ
ジルエステル類、不飽和ニトリル類、多官能モノマー、
各種不飽和酸等を挙げることができる。さらにその他の
コモノマーの例としては米国特許第３，４５９，７９０
号、同第３，４３８，７０８号、同第３，５５４，９８
７号、同第４，２１５，１９５号、同第４，２４７，６
７３号、同第４，２４７，６７３号、特開昭５７−２０
５７３５号等に記載されている架橋性モノマーを用いる
ことができる。

【００４４】また、本発明の一般式（２）で表されるモ
ノマーと前記コモノマーとでコポリマーを形成する場
合、好ましくは一般式（２）で示されるモノマーからな
る繰り返し単位が重量比で全体のポリマーの１０〜９０
重量％含まれる場合であり、さらに好ましくは、３０〜
７０重量％含まれる場合である。

【００４５】ポリマーは乳化重合法又は、溶液重合法に
よって製造され、本発明に係る一般式（２）で表される
染料モノマーの少なくとも１種をコモノマーとするポリ
マー染料も同様の方法で製造することができる。乳化重
合法については米国特許第４，０８０，２１１号、同第
３，３７０，９５２号に記載されている方法、或いは親
油性ポリマーをゼラチン水溶液中でラテックス重合によ
り製造する方法については米国特許第３，４５１，８２
０号に記載されている方法を用いることができる。

【００４６】また上記重合法以外の重合法、例えば懸濁
重合法、塊状重合法も適用することができる。

【００４７】本発明の一般式（２）で表される染料モノ
マーの少なくとも１種をコモノマーとするポリマー染料
の重量平均分子量は１０，０００〜１０，０００，００
０が好ましく、さらに好ましくは５０，０００〜２，０
００，０００である。本発明において重量平均分子量は
ＧＰＣ法（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
法）により測定される。

【００４８】本発明の一般式（２）で表される染料モノ
マーの少なくとも１種をコモノマーとするポリマー染料
をゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散するには、
まず親油性ポリマーを有機溶媒中に溶かした後、これを
ゼラチン水溶液中に分散剤の助けを借りて超音波、コロ
イドミル等によりラテックス状に分散する。

【００４９】親油性ポリマーをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で分散する方法については米国特許３，４５
１，８２０号に記載されている。親油性ポリマーを溶解
する有機溶剤としてはエステル類、例えば酢酸エチル、
酢酸プロピル等、アルコール類、ケトン類、ハロゲン化
炭化水素、エーテル類等を用いることができる。以下具
体的に一般式（２）で表される染料モノマーの少なくと
も１種をコモノマーとするポリマー染料を列挙するがこ
れらに限定されるものではない。

【００５０】

【化１２】

【００５１】

【化１３】

【００５２】

【化１４】

【００５３】

【化１５】

【００５４】

【化１６】

【００５５】

【化１７】

【００５６】次に本発明の一般式（３）で表される化合
物において、Ａで表される原子団としてはベンゼン環、
ナフタレン環、複素環、活性メチレン基、及びアゾ結合
を形成するアリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基などの
誘導体を挙げることができる。

【００５７】該ベンゼン環、ナフタレン環は置換基を有
していてもよく、置換基としてはアシル基、ウレタン
基、ウレイド基、カルバモイル基、ヒドロキシル基、ハ
ロゲン原子、アルキル基等が挙げられる。該複素環とし
ては５員又は６員の単環又は縮合環が挙げられる。単環
としてはピリジン、イミダゾール、ピラゾロン環等が好
ましく、縮合環としてはピラゾロトリアゾール、ピラゾ
ロベンズイミダゾール、キノリン、イソキノリン環等が
好ましく用いられる。

【００５８】活性メチレン基を有する基としては、カル
ボニル基、エステル基、シアノ基等の電子吸引性基をメ
チレンの両端に持つ化合物が挙げられ、具体的にはβ−
ケトアミド、β−ケトエステル、β−ジケトン及びマロ
ノニトリル等が挙げられる。

【００５９】アゾ結合を形成するアリールアミノ基とし
てはアニリノ基、ナフチルアミノ基などが挙げられる。
アゾ結合を形成する複素環アミノ基としてはピリジルア
ミノ基、キノリルアミノ基、ベンゾチアゾリルアミノ基
等の基が挙げられる。

【００６０】Ｒ₁で表されるベンゼン環に置換可能な基
としては好ましくはハロゲン原子またはアルキル基が挙
げられる。Ｒ₂〜Ｒ₅で表されるアルキル基としては直鎖
でも分岐でもシクロ環でもよく、炭素数の総和が１５以
上であることが好ましい。

【００６１】Ｒ₂〜Ｒ₅で表されるアリール基として好ま
しくはフェニル、ナフチル基を挙げることが出来る。

【００６２】Ｒ₂〜Ｒ₅で表されるポリマー残基としては
下記一般式（５）で表されるコモノマー成分を有する基
から誘導されるポリマー残基であることが好ましい。

【００６３】

【化１８】

【００６４】一般式（５）において式中、Ｒ₇は水素原
子、ハロゲン原子、又はアルキル基（好ましくは炭素数
１〜４個の低級アルキル基）を表し、このアルキル基は
置換基を有していてもよい。Ｌは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨ
ＣＯＮＨ−、又は−ＮＨ−の２価の基を表し、Ｙは−Ｃ
ＯＮＨ−又は−ＣＯＯ−の２価の基を表す。Ｄはアルキ
レン基（好ましくは炭素数１〜１０個のアルキレン基）
又はフェニレン基等の２価の基を表し、上記アルキレン
基は直鎖でも分岐でもよく具体的にはメチレン、メチル
メチレン、ジメチレン、デカメチレン等の各基を表す。

【００６５】また、上記アルキレン基及びフェニレン基
は置換基を有していてもよい。ｐ及びｑはそれぞれ０又
は１を表す。

【００６６】本発明の前記一般式（３）におけるＲ₂〜
Ｒ₅で表されるうちのポリマー残基としては前記一般式
（５）で表されるコモノマー成分を有する基のみからな
る繰り返し単位のいわゆるホモポリマーであっても、他
の共重合し得るエチレン性不飽和基を有するコモノマー
の１種以上とからなるコポリマーであってもよい。好ま
しくは他の共重合し得るエチレン性不飽和基を有するコ
モノマーの１種以上とからなるコポリマーである。

【００６７】本発明の前記一般式（５）で表されるコモ
ノマーとコポリマーを形成しうるエチレン性不飽和基を
有するコモノマーとしては、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、ビニルエステル類、オレフィン類、
スチレン類、クロトン酸エステル類、イタコン酸ジエス
テル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル
類、アクリルアミド類、アリル化合物、ビニルエーテル
類、ビニルケトン類、ビニル異節環化合物、グリシジル
エステル類、不飽和ニトリル類、多官能モノマー、各種
不飽和酸等を挙げることができる。さらにその他のコモ
ノマーの例としては米国特許第３，４５９，７９０号を
はじめとして、前記一般式（２）のコモノマーの場合に
挙げた特許公報に記載されている架橋性モノマーを用い
ることができる。また、本発明の一般式（５）で表され
るモノマーと前記コモノマーとでコポリマーを形成する
場合、好ましくは一般式（５）で示されるモノマーから
なる繰り返し単位が重量比で全体のポリマーの１０〜９
０重量％含まれる場合であり、さらに好ましくは３０〜
７０重量％含まれる場合である。

【００６８】本発明においては一般式（３）のＲ₂〜Ｒ₅
のうちの少なくとも１つは、ポリマー残基であることが
好ましい。この場合本発明の一般式（３）で表される色
素の重量平均分子量は１０，０００〜１０，０００，０
００が好ましく、さらに好ましくは５０，０００〜２，
０００，０００である。

【００６９】本発明において重量平均分子量はＧＰＣ法
（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法）により
測定される。

【００７０】以下、本発明の一般式（３）で表される染
料の具体例を列挙するが本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【００７１】

【化１９】

【００７２】

【化２０】

【００７３】

【化２１】

【００７４】次に本発明の金属キレート染料について述
べる。金属キレート染料における染料としては、具体的
にはアントラキノン、アゾ、アゾメチン、トリアリール
メタン、メチン、フェナジン、オキサジン、アリーリデ
ン、フォルマザン等の染料を表す。好ましくはアゾ、ア
ゾメチン、メチン、フォルマザンである。

【００７５】また、キレート染料の中心金属としては、
キレート可能な金属であれば特に制限はないが好ましく
はニッケル、銅、亜鉛、クロム、コバルト、鉄等が挙げ
られる。特に好ましくはニッケル、銅、及びコバルトで
ある。以下具体的に本発明の金属キレート染料を列挙す
るが、本発明ではこれらに限定されるものではない。

【００７６】

【化２２】

【００７７】

【化２３】

【００７８】

【化２４】

【００７９】

【化２５】

【００８０】以上、述べた本発明に係る上記染料の添加
量は、本発明のハロゲン化銀写真感光材料の銀１モル当
たり１×１０^-7モル〜１×１０^-1モル含有させることが
本発明の効果を良好に奏し、この量以下では銀色調の改
良効果が小さく、これ以上では画像全体が暗く感じられ
好ましくない。特に銀１モル当たり１×１０^-6モル〜１
×１０^-2モル含有する場合が効果の発現において好まし
い添加量である。

【００８１】本発明において、上記染料の添加方法はそ
れぞれの化合物の性質によって任意の方法が用いられ
る。例えば固体微粒子分散体として添加する方法、高沸
点溶媒に溶解し上記分散を行った後添加する方法、水混
和性有機溶媒（例えばメタノール、エタノール、アセト
ン等）に溶解し添加する方法等が挙げられる。

【００８２】好ましい方法としては固体微粒子分散体と
して添加する方法または水混和性有機溶媒（例えばメタ
ノール、エタノール、アセトン等）に溶解し添加する方
法である。固体微粒子分散体として添加する場合、分散
方法は酸析出法、ボールミル、ジェットミル或いはイン
ペラー分散法等の公知の方法が適用できる。

【００８３】これら固体分散されている染料微粒子の平
均粒径は任意の値を取り得るが、好ましくは０．０１〜
２０μｍで、より好ましくは０．０３〜２μｍである。

【００８４】本発明において、５２０ｎｍ〜７５０ｎｍ
に吸収極大を有する染料とは、染料を溶剤としてメタノ
ールを用い、染料濃度を１×１０^-5モル／ｌモルに溶解
したものを分光光度計で測定した場合、吸収波長ピーク
が５２０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長域に有することを指
す。該染料は単独でも併用してもよく、より好ましくは
５３０ｎｍ〜７００ｎｍに吸収波長ピークを有する染料
を親水性コロイド層及び／又は感光性乳剤層に添加する
ことで、好ましくは感光性乳剤層に隣接した親水性コロ
イド層に添加するのが好ましい。

【００８５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる上記染料の使用量は、銀１モル当たり１×１０^-7
モル〜１×１０^-1モルである。好ましくは銀１モル当た
り１×１０^-6モル〜１×１０^-2モルである。乳剤層以外
の親水性コロイド層の場合はこれに相当する量域で添加
される。

【００８６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるハロゲン化銀粒子は平板状ハロゲン化銀粒子であ
る。ハロゲン組成としては沃臭化銀、沃塩化銀、塩沃臭
化銀及び塩化銀等のハロゲン化銀粒子が任意に使用でき
るが沃化銀含有率が１モル％を越える場合保存時の感度
の変動が大きいため平板状ハロゲン化銀粒子に沃化銀を
含む場合その平均沃化銀含有率は、１．０モル％以下で
あり、好ましくは０．０１〜１．０モル％である。この
とき特に沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀であることが
好ましい。

【００８７】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、均一
組成であってもよいが、ハロゲン化銀粒子内に実質的に
ハロゲン組成の異なる少なくとも２つの層構造をもつコ
ア／シェル型構造を有した粒子が感光性ハロゲン化銀乳
剤層中に個数で５０％以上、１００％含有していること
が好ましい。コア／シェル型構造粒子は、粒子中心部に
はコアとは異なるハロゲン組成領域をもつこともありう
る。このような場合の種粒子のハロゲン組成は、臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等の任意
の組み合わせであってもよい。

【００８８】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、本発
明の感光材料の全投影面積の５０％以上が粒子直径／厚
さの比の平均値（平均アスペクト比）が２以上、２０以
下である。好ましくは２以上、１２以下で、更に好まし
くは３〜８である。

【００８９】本発明に係る上記平板状ハロゲン化銀粒子
の結晶の外壁は、主平面が（１００）面を有し、平均塩
化銀含有率が２０モル％以上１００モル％以下であると
き本発明の効果は顕著に現れる。本発明に係る平板状ハ
ロゲン化銀粒子は、多分散であっても単分散であっても
よいが、単分散性であることが好ましい。具体的には
（粒径の標準偏差／平均粒径）×１００＝粒径分布の広
さ（％）によって表せる相対標準偏差（変動係数）で分
布の広さを定義したとき２５％以下のものが好ましく、
更に好ましくは２０％以下のものであり、特に好ましく
は１５％以下である。

【００９０】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は厚さの
分布が小さいことが好ましい。具体的には（厚さの標準
偏差／平均厚さ）×１００＝厚さ分布の広さ（％）によ
って分布の広さを定義したとき２５％以下のものが好ま
しく、更に好ましくは２０％以下のものであり、特に好
ましくは１５％以下である。

【００９１】本発明において、粒径とは粒子の投影像を
同面積の円像に換算したときの直径である。粒子の投影
面積はこの粒子面積の和から求めることができる。いず
れも粒子の重なりが生じない程度に試料台上に分布され
たハロゲン化銀結晶サンプルを、電子顕微鏡観察するこ
とによって得ることができる。本発明における平板状ハ
ロゲン化銀粒子の平均投影面積径は、該粒子の投影面積
の円相当直径で表し、好ましくは０．３０μｍ以上であ
るが、より好ましくは０．３０μｍ〜５μｍ、更に好ま
しくは０．４０μｍ〜２μｍである。

【００９２】粒径は該粒子を電子顕微鏡で１万〜７万倍
に拡大投影して、そのプリント上の投影時の面積を実測
することによって得ることができる。また平均粒径（φ
ｉ）は測定粒径個数をｎとし、粒径φｉを有する粒子頻
度をｎｉとしたときに次式により求めることができる。

【００９３】平均粒径（φｉ）＝Σｎｉｄｉ／ｎ（測定粒子個数は無差別に１，０００個以上であるとす
る。）粒子の厚さは電子顕微鏡によって試料を斜めから観察す
ることによって得ることができる。本発明の平板状粒子
の好ましい厚みは０．０３〜１．０μｍであり、より好
ましくは０．０５〜０．５μｍである。

【００９４】ハロゲン組成の異なる層構造を有する粒子
においては、粒子内部に高沃化銀層、最表面層に低沃化
銀層又は臭化銀層を有する粒子でもよい。

【００９５】本発明に係る乳剤の調製に当たって粒子形
成工程及び粒子の成長時にアンモニア、チオエーテル、
チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させること
ができる。本発明に係る平板状ハロゲン化銀粒子を得る
ために、製造された種粒子を肥大させる条件としては例
えば特開昭５１−３９０２７号、同５５−１４２３２９
号、同５８−１１３９２８号、同５４−４８５２１号及
び同５８−４９９３８号に記載のように、水溶性銀塩溶
液と水溶性ハライド溶液をダブルジェット法によって添
加し、添加速度を粒子の肥大に応じて新核形成が起こら
ず、オストワルド熟成が起こらない範囲で徐々に変化さ
せる方法を用いてもよい。種粒子を肥大させる別の条件
として、日本写真学会昭和５８年年次大会要旨集８８項
に見られるように、ハロゲン化銀微粒子を加え溶解、再
結晶することにより肥大させる方法も用い得る。成長に
当たっては硝酸銀水溶液とハロゲン化物水溶液をダブル
ジェット法で添加することができるが、ハロゲン化銀微
粒子として系内に供給することもできる。添加速度は新
しい核が発生しないような速度で、かつオストワルド熟
成によるサイズ分布の広がりがない速度、即ち新しい核
が発生する速度の３０〜１００％の範囲で添加すること
が好ましい。本発明のハロゲン化銀乳剤の製造に当たっ
ては、製造時の撹拌条件が極めて重要である。撹拌装置
としては特開昭６２−１６０１２８号に示される添加液
ノズルを撹拌機の母液吸入口に近く液中に設置した装置
が特に好ましく用いられる。又、この際、撹拌回転数は
４００〜１２００ｒｐｍにすることが好ましい。

【００９６】ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率及び平均
沃化銀含有率は、ＥＰＭＡ法（ＥｌｅｃｔｒｏｎＰｒ
ｏｂｅＭｉｃｒｏＡｎａｌｙｚｅｒ）を用いること
により求めることが可能である。本発明に係るハロゲン
化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成長する過
程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリ
ジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩を含む）及
び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくとも１種の金
属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面層に
これらの金属元素を含有させることができ、また適当な
還元的雰囲気におくことにより粒子内部及び／又は粒子
表面に還元増感核を付与できる。

【００９７】また、粒子形成の所望の時点で、過酸化水
素、チオスルフォン酸類のような酸化剤を添加すること
ができる。本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料のハ
ロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了時に
不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有さ
せたままでもよい。該塩類を除去する場合にはリサーチ
・ディスクロージャー（以下ＲＤと略す）Ｎｏ．１７６
４３号II項に記載の方法に基づいて行うことができる。

【００９８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は化学
増感剤としてセレン及び／又はテルル増感剤を用いられ
る。セレン化合物としては広範な種類のセレン化合物を
含む。有用なセレン増感剤としてはコロイドセレン金
属、イソセレノシアネート類（例えば、アリルイソセレ
ノシアネート等）、セレノ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリエチルセレノ尿
素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロ
セレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタ
フルオロプロピルカルボニルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′
−トリメチル−Ｎ′−４−ニトロフェニルカルボニルセ
レノ尿素等）、セレノケトン類（例えば、セレノアセト
ン、セレノアセトフェノン等）、セレノアミド類（例え
ば、セレノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノベン
ズアミド等）、セレノカルボン酸類及びセレノエステル
類（例えば、２−セレノプロピオン酸、メチル−３−セ
レノブチレート等）、セレノフォスフェート類（例え
ば、トリ−ｐ−トリセレノフォスフェート等）、セレナ
イド類（トリフェニルフォスフィンセレナイド、ジエチ
ルセレナイド、ジエチルジセレナイド等）が挙げられ
る。特に、好ましいセレン増感剤は、セレナイド類、セ
レノ尿素類、セレノアミド類、及びセレンケトン類であ
る。

【００９９】セレン増感剤の使用量は使用するセレン化
合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等により変わる
が、一般にハロゲン化銀１モル当たり１０^-8〜１０^-4モ
ル程度を用いる。添加方法は使用するセレン化合物の性
質に応じて、水またはメタノール、エタノールなどの有
機溶媒の単独または混合溶媒に溶解して添加する方法で
もよく、或いはゼラチン溶液と予め混合して添加する方
法でも、特開平４−１４０７３９号に開示されている方
法、即ち、有機溶媒可溶性の重合体との混合溶液の乳化
分散物の形態で添加する方法でもよい。セレン増感剤を
用いる化学熟成の温度は４０〜９０℃の範囲が好まし
い。より好ましくは４５℃以上８０℃以下である。ま
た、ｐＨは４〜９、ｐＡｇは６．０〜９．５の範囲が好
ましい。

【０１００】次に本発明の化学増感に用いられるテルル
化合物として有用な例としては、テルロ尿素類（例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジメチルテルロ尿素、テトラメチルテルロ
尿素、Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ，Ｎ′−ジメチルテル
ロ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ′フェニルテルロ尿
素）、ホスフィンテルリド類（例えば、トリブチルホス
フィンテルリド、トリシクロヘキシルホスフィンテルリ
ド、トリイソプロピルホスフィンテルリド、ブチル−ジ
イソプロピルホスフィンテルリド、ジブチルフェニルホ
スフィンテルリド）、テルロアミド類（例えば、テルロ
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルテルロベンズアミ
ド）、テルロケトン類、テルロエステル類、イソテルロ
シアナート類などが挙げられる。テルル増感剤の使用技
術はセレン増感剤の使用技術に準じる。

【０１０１】本発明に於いては還元増感を併用すること
も好ましい。還元増感はハロゲン化銀粒子の成長途中に
施すのが好ましい。成長途中に施す方法としては、ハロ
ゲン化銀粒子が成長しつつある状態で還元増感を施す方
法だけでなく、ハロゲン化銀粒子の成長を中断した状態
で還元増感を施し、その後に還元増感されたハロゲン化
銀粒子を成長せしめる方法をも含む。

【０１０２】本発明においてはセレン化合物やテルル化
合物で増感することができるが、更に硫黄化合物や金塩
のごとき貴金属塩による増感もできる。また還元増感す
ることもできるし、またこれらの方法を組み合せて増感
することができる。

【０１０３】本発明において適用できる硫黄増感剤の具
体例としては、例えば１，３−ジフェニルチオ尿素、ト
リエチルチオ尿素、１−エチル，３−（２−チアゾリ
ル）チオ尿素などのチオ尿素誘導体、ローダニン誘導
体、ジチアカルバミン酸類、ポリスルフィド有機化合
物、硫黄単体などが好ましい例として挙げられる。尚、
硫黄単体としては、斜方晶系に属するα−硫黄が好まし
い。金増感剤としては塩化金酸、チオ硫酸金、チオシア
ン酸金等の他に、チオ尿素類、ローダニン類、その他各
種化合物の金錯体を挙げることができる。

【０１０４】還元増感は、ハロゲン化銀乳剤のハロゲン
化銀粒子の成長中に行われるように、ハロゲン化銀乳剤
に還元剤および／または水溶性銀塩を添加することによ
って行われる。還元剤の好ましい例としては、二酸化チ
オ尿素およびアスコルビン酸およびそれらの誘導体が挙
げられる。また別の好ましい還元剤としてはヒドラジ
ン、ジエチレントリアミンのごときポリアミン類、ジメ
チルアミンボラン類、亜硫酸塩類等が挙げられる。

【０１０５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は少な
くとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層と少なくとも１
層の実質的に非感光性の親水性コロイド層を有する。こ
こでいう実質的に非感光性の親水性コロイド層とは、銀
画像の形成に直接寄与することのない親水性コロイド層
であり、例えば保護層、中間層、下塗り層、染料層、横
断光遮光層などの、感光性ハロゲン化銀乳剤層以外の写
真用構成層を指す。

【０１０６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、親
水性バインダー量が片側面当たり１．０ｇ／ｍ²〜３ｇ
／ｍ²であり、好ましくは１．３ｇ／ｍ²〜２．７ｇ／ｍ
²である。これ以外の量では本発明の目的効果を得にく
く、かつ迅速処理性も劣る結果となる。

【０１０７】なお、ここで言う親水性バインダーとは、
例えばゼラチン、各種合成ポリマーなどを含むハロゲン
化銀写真感光材料用のバインダーを指す。

【０１０８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は全処
理時間が１０秒〜３０秒である自動現像機で処理され
る。ここで言う全処理時間とは感光材料の先端が現像液
に浸漬され始める時点から、処理工程を経て同先端が乾
燥ゾーンを出てくるまでの時間（いわゆるＤｒｙｔｏ
Ｄｒｙの時間）が１０秒〜３０秒であることで、より
好ましくは２５秒以内である。

【０１０９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は現像
液補充量がハロゲン化銀写真感光材料１ｍ²当たり３０
ｍｌ〜２００ｍｌである自動現像機で処理される。好ま
しくは５０ｍｌ〜１５０ｍｌである。これ以外の量であ
ると本発明の目的効果は得にくい。

【０１１０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
乳剤層ないし親水性コロイド層のいずれか任意の層に、
現像処理中に脱色又は／及び流出可能な染料を含有させ
ると、高感度、高鮮鋭度で、かつ色素ステインの少ない
感光材料が得られる。感光材料に用いられる染料として
は、感光材料に応じて、所望の波長を吸収して該波長の
影響を除くことにより、鮮鋭性を向上させ得るような染
料から適宜に選択して使用することが出来る。

【０１１１】本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、
各種の写真用添加剤を用いることができる。公知の添加
剤としては例えばリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．
１７６４３（１９７８年１２月）、同Ｎｏ．１８７１６
（１９７９年１１月）及び同Ｎｏ．３０８１１９（１９
８９年１２月）に記載された化合物が挙げられる。これ
ら三つのリサーチ・ディスクロージャーに示されている
化合物種類と記載箇所を以下に掲載した。

【０１１２】

【表１】

【０１１３】本発明の感光材料に用いることのできる支
持体としては、例えば前述のＲＤ−１７６４３の２８頁
及びＲＤ−３０８１１９の１００９頁に記載されている
ものが挙げられる。適当な支持体としてはポリエチレン
テレフタレートフィルムなどで、これら支持体の表面は
塗布層の接着をよくするために、下塗層を設けたり、コ
ロナ放電、紫外線照射などを施してもよい。

【０１１４】本発明の感光材料の写真処理は例えば、前
記のＲＤ−１７６４３のXX〜XXI、２９〜３０頁或は同
３０８１１９のXX〜XXI、１０１１〜１０１２頁に記載
されているような、処理液による処理がなされてよい。

【０１１５】現像剤としては、ジヒドロキシベンゼン類
（例えばハイドロキノン）、３−ピラゾリドン類（例え
ば１−フェニル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノー
ル類（例えばＮ−メチル−Ｐ−アミノフェノール）、ア
スコルビン酸とその誘導体などを単独もしくは組合せて
用いることができる。なお、現像液には公知の例えば保
恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衡剤、カブリ防止剤、硬膜
剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、色調剤、硬水軟
化剤、溶解助剤、粘性付与剤などを必要に応じて用いて
もよい。

【０１１６】定着液にはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩な
どの定着剤が用いられ、さらに硬膜剤として水溶性のア
ルミニウム塩例えば硫酸アルミニウム或はカリ明ばんな
どを含んでいてもよい。その他保恒剤、ｐＨ調整剤、硬
水軟化剤などを含有していてもよい。

【０１１７】

【実施例】以下、本発明を実施例にて説明する。

【０１１８】実施例１Ｅｍ−１の調製下記のようにして平板状沃臭化銀粒子乳剤を調製した。

【０１１９】Ａ１オセインゼラチン２４．２ｇ水９６５７ｍｌＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇ −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ（ｎ＋ｍ＝５〜７）（１０％メタノール溶液）１．２０ｍｌ臭化カリウム１０．８ｇ１０％硝酸１６０ｍｌＢ１２．５Ｎ硝酸銀水溶液２８２５ｍｌＣ１臭化カリウム８４１ｇ水で２８２５ｍｌＤ１オセインゼラチン１２１ｇ水２０４０ｍｌＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇ −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ（ｎ＋ｍ＝５〜７）（１０％メタノール溶液）５．７０ｍｌＥ１１．７５Ｎ臭化カリウム水溶液下記銀電位制御量３５℃で特公昭５８−５８２８８号に示される混合撹拌
機を用いて溶液Ａ１に溶液Ｂ１及び溶液Ｃ１の各々４７
５．０ｍｌを同時混合法により２．０分を要して添加
し、核形成を行った。溶液Ｂ１及び溶液Ｃ１の添加を停
止した後、６０分の時間を要して溶液Ａ１の温度を６０
℃に上昇させ、Ｄ１の全量を添加し、３％ＫＯＨでｐＨ
を５．５に合わせた後、再び溶液Ｂ１と溶液Ｃ１を同時
混合法により、各々５５．４ｍｌ／ｍｉｎの流量で４２
分間添加した。この３５℃から６０℃への昇温及び溶液
Ｂ１、Ｃ１による再同時混合の間の銀電位（飽和銀−塩
化銀電極を比較電極として銀イオン選択電極で測定）を
溶液Ｄ１を用いてそれぞれ＋８ｍｖ及び＋３０ｍｖにな
るよう制御した。添加終了後３％ＫＯＨによってｐＨを
６．０に合わせ直ちに脱塩、水洗を行った。この種乳剤
はハロゲン化銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大隣
接辺比が１．０〜２．０の六角平板粒子よりなり、六角
平板粒子の平均厚さは０．０９０μｍ、平均粒径（円直
径換算）は０．５１０μｍであることを電子顕微鏡にて
確認した。

【０１２０】引き続き、この乳剤を５３℃にした後に下
記分光増感色素Ａ、Ｂの所定量を、固体微粒子状の分散
物として添加後に、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデン（ＴＡＩ）、アデニ
ン、チオシアン酸アンモニウム、塩化金酸及びチオ硫酸
ナトリウムの混合水溶液、沃化銀微粒子乳剤及びトリフ
ェニルホスフィンセレナイドの分散液を加え、総計２時
間３０分の熟成を施した。熟成終了時に安定剤として更
に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テ
トラザインデンの適量を添加した。分光増感色素及びそ
の他の添加剤と、それらの添加量（ＡｇＸ１モル当た
り）を下記に示す。

【０１２１】分光増感色素（Ａ）５，５’−ジクロロ−９−エチル−３，３’−ジ−（３−スルホプロピル）−オキサカルボシアニンナトリウム塩の無水物４５０ｍｇ分光増感色素（Ｂ）５，５’−ジ−（ブトキシカルボニル）−１，１’−ジーエチル−３，３’−ジ −（４−スルホブチル）−ベンゾイミダゾロカルボシアニンナトリウムの無水物８ｍｇアデニン１０ｍｇチオ硫酸ナトリウム３．３ｍｇチオシアン酸アンモニウム５０ｍｇ塩化金酸２．０ｍｇ沃化銀微粒子乳剤銀５ｍｍｏｌ分トリフェニルホスフィンセレナイド４．０ｍｇ安定剤（ＴＡＩ）７５０ｍｇ尚、ここでいう沃化銀微粒子乳剤とは、３重量％のゼラ
チンと、沃化銀粒子（平均粒径０．０５μｍ）から成る
微粒子乳剤を言う。分光増感色素の固体微粒子状分散物
は特願平４−９９４３７号に記載の方法に準じて調製し
た。即ち分光増感色素の所定量を予め２７℃に調温した
水に加え高速撹拌機（ディゾルバー）で３，５００ｒｐ
ｍにて３０〜１２０分間にわたって撹拌することによっ
て得た。

【０１２２】上記のセレン増感剤の分散液は次のように
調製した。即ち、トリフェニルフォスフィンセレナイド
１２０ｇを５０℃の酢酸エチル３０ｋｇ中に添加、撹拌
し、完全に溶解した。他方で写真用ゼラチン３．８ｋｇ
を純水３８ｋｇに溶解し、これにドデシルベンゼンスル
フォン酸ナトリウム２５ｗｔ％水溶液９３ｇを添加し
た。次いでこれらの２液を混合して直径１０ｃｍのディ
ゾルバーを有する高速撹拌型分散機により５０℃下にお
いて分散翼周速４０ｍ／秒で３０分間分散を行った。そ
の後速やかに減圧下で、酢酸エチルの残留濃度が０．３
ｗｔ％以下になるまで撹拌を行いつつ、酢酸エチルを除
去した。

【０１２３】その後、この分散液を純水で希釈して８０
ｋｇに仕上げた。このようにして得られた分散液の一部
を分取して上記実験に使用した。次に、上記のように増
感を施した乳剤Ｅｍ−１とＥｍ−２のそれぞを６０％、
４０％の割合で含有する混合乳剤を調製し、更に後記す
る添加剤を加え乳剤塗布液とした。

【０１２４】さらに横断光遮光層塗布液、保護層塗布液
も調製した。この際本発明の化合物（１−３）（２−
８）はメタノール溶液として、（４−３）（４−５）
（４−６）（Ｋ−４）は、特願平６−２２１８９０号の
４０頁に記載の方法で固体微粒子分散体として添加し
た。

【０１２５】支持体としては、支持体側からグリシジル
メタクリレート−メチルアクリレート−ブチルアクリレ
ートの共重合体（５０：１０：４０）を主成分とする
層、架橋したゼラチンを主成分とする層からなる下塗り
層を支持体両面に塗布した濃度０．１５に青色着色した
Ｘ線用のポリエチレンテレフタレートフィルムベース
（厚みが１７５μｍ）を使用した。

【０１２６】この支持体両面に下記の横断光遮光層を塗
設し、さらに支持体の両面に支持体に近い側から乳剤
層、保護層の順になるように上記の乳剤層塗布液と保護
層塗布液を下記の所定の塗布量になるように同時重層塗
布して乾燥し、試料を得た。

【０１２７】なお添加量はハロゲン化銀写真感光材料の
片側面１ｍ²当たりの量で示した。

【０１２８】第１層（横断光遮光層）固体微粒子分散体染料（ＡＤ−２）１８０ｍｇゼラチン０．２ｇドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５ｍｇ化合物（Ｉ）５ｍｇラテックス（Ｌ）０．２ｇ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ− １，３，５−トリアジンナトリウム塩５ｍｇ本発明の化合物または比較化合物表２に示すコロイダルシリカ（平均粒径０．０１４μｍ）１０ｍｇ硬膜剤（Ａ）２ｍｇ第２層（乳剤層）上記で得た各々の乳剤に下記の各種添加剤を加えた。

【０１２９】化合物（Ｇ）０．５ｍｇ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ− １，３，５−トリアジン５ｍｇｔ−ブチル−カテコール１３０ｍｇポリビニルピロリドン（分子量１０，０００）３５ｍｇスチレン−無水マレイン酸共重合体８０ｍｇポリスチレンスルホン酸ナトリウム８０ｍｇトリメチロールプロパン３５０ｍｇジエチレングリコール５０ｍｇニトロフェニル−トリフェニル− ホスホニウムクロリド２０ｍｇ１，３−ジヒドロキシベンゼン−４− スルホン酸アンモニウム５００ｍｇ２−メルカプトベンツイミダゾール −５−スルホン酸ナトリウム５ｍｇ化合物（Ｈ）０．５ｍｇｎ−Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ ３５０ｍｇ化合物（Ｍ）５ｍｇ化合物（Ｎ）５ｍｇ化合物（Ｒ）４ｍｇコロイダルシリカ０．５ｇラテックス（Ｌ）０．２ｇデキストラン（平均分子量１０００）０．２ｇ化合物（Ｐ）０．２ｇ本発明の化合物または比較化合物表２に記載化合物（Ｑ）０．２ｇただし、ゼラチンとしては０．８ｇ／ｍ²になるように
調整した。

【０１３０】第３層（保護層）ゼラチン０．６ｇポリメチルメタクリレートからなるマット剤（面積平均粒径７．０μｍ）５０ｍｇホルムアルデヒド２０ｍｇ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩１０ｍｇビス−ビニルスルホニルメチルエーテル３６ｍｇラテックス（Ｌ）０．２ｇポリアクリルアミド（平均分子量１００００）０．１ｇポリアクリル酸ナトリウム３０ｍｇポリシロキサン（ＳＩ）２０ｍｇ化合物（Ｉ）１２ｍｇ化合物（Ｊ）２ｍｇ化合物（Ｓ−１）７ｍｇ化合物（Ｋ）１５ｍｇ化合物（Ｏ）５０ｍｇ化合物（Ｓ−２）５ｍｇＣ₉Ｆ₁₉Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₁Ｈ３ｍｇＣ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅Ｈ２ｍｇ本発明の化合物または比較化合物表２に記載Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₄（ＣＨ₂）₄ＳＯ₃Ｎａ１ｍｇ硬膜剤（Ｂ）２ｍｇ

【０１３１】

【化２６】

【０１３２】

【化２７】

【０１３３】

【化２８】

【０１３４】

【化２９】

【０１３５】

【化３０】

【０１３６】なお、塗布銀量は片面分として１．３ｇ／
ｍ²になるように調整した。

【０１３７】＜保存性及び銀色調、蛍光増感紙汚染の評
価＞得られた試料を２枚の蛍光増感紙ＫＯ−２５０（コ
ニカ（株）製）で挟み、ペネトロメータＢ型（コニカメ
ディカル（株）製）を介してＸ線照射後、ＳＲＸ−５０
３自動現像機を用いＳＲ−ＤＦ処理液にて現像温度３５
℃で全処理時間４５秒処理を行った（いずれもコニカ
（株）製）。このとき、処理液の補充量は現像液、定着
液ともに２１０ｍｌ／ｍ²とした。

【０１３８】感度は試料Ｎｏ．１−１が最低濃度＋１．
０の濃度を得るのに必要なＸ線露光量の逆数を１００と
した相値で示した。また保存性の代用評価として試料を
２３℃、４８％ＲＨ下で４時間放置後、防湿袋で密閉し
５５℃で４日間放置した後、同様の露光処理を行った。
増感紙汚染は目視で表面の汚染を観察し評価した。また
銀画像の色調は得られた処理済み試料の濃度１．５の部
分の色調を目視で観察し評価した。得られた結果を表２
〜３に示す。

【０１３９】

【表２】

【０１４０】

【表３】

【０１４１】表３より明かなように本発明による試料
は、経時保存後も銀画像の色調が良好で、かつ増感紙汚
染としての転写がなく、写真性能の変動も少ないハロゲ
ン化銀写真感光材料であることが分かる。

【０１４２】＜超迅速処理性の評価＞上記と同様に各試
料を蛍光増感紙で挟んでＸ線照射後ＳＲＸ−５０３自動
現像機を以下の処理時間になるように改造してＳＲ−Ｄ
Ｆ処理液にて現像温度３５゜Ｃで処理を行った。処理液
の補充量は現像液、定着液ともに１２５ｍｌ／ｍ²で処
理した。感度は試料Ｎｏ．１−１が最低濃度＋１．０の
濃度を得るのに必要なＸ線露光量の逆数を１００とした
相対値で示した。なお保存後の増感紙の汚れ、銀画像の
色調については上記と同様に評価した。得られた結果を
表４に示す。

【０１４３】現像時間：４秒定着時間：３．１秒水洗時間：２秒水洗−乾燥時間（スクイズ）：１．６秒乾燥時間：４．３秒全処理時間：１５秒＜固形補充剤による評価＞以下の操作（Ａ，Ｂ）に従っ
て現像補充用錠剤を作成した。

【０１４４】操作（Ａ）現像主薬のエリソルビン酸ナトリウム１２５００ｇを市
販のバンダムミル中で平均粒径１０μｍになるまで粉砕
する。この微粉に亜硫酸ナトリウム２０００ｇ、ジメゾ
ンＳを２７００ｇ、ＤＴＰＡ１２５０ｇ、５−メチルベ
ンゾトリアゾール１２．５ｇ、１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール４ｇ、Ｎ−アセチル−Ｄ，Ｌ−ペニ
シラミン２ｇを加えミル中で３０分間混合して市販の撹
拌造粒機中で室温にて約１０分間、３０ｍｌの水を添加
することにより造粒した後、造粒物を流動層乾燥機で４
０℃にて２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去
する。

【０１４５】このようにして調製した造粒物にポリエチ
レングリコール６０００を１６７０ｇ、マンニット１６
７０ｇを２５℃、４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混
合機を用いて１０分間均一に混合した後、得られた混合
物を菊水製作所（株）製タフプレストコレクト１５２７
ＨＵを改造した打錠機により１錠当たりの充填量を８．
７７ｇにして圧縮打錠を行い、２５００個の現像補充用
錠剤Ａ剤を作成した。

【０１４６】操作（Ｂ）炭酸カリウム４０００ｇ、マンニット２１００ｇ、ポリ
エチレングリコール６０００を２１００ｇを操作（Ａ）
と同様、粉砕、造粒する。水の添加量は３０．０ｍｌと
し、造粒後、５０℃で３０分間乾燥して造粒物の水分を
ほぼ完全に除去する。このようにして得られた混合物を
上記と同様の打錠機により１錠当たりの充填量を３．２
８ｇにして圧縮打錠を行い、２５００個の現像補充用錠
剤Ｂ剤を作成した。

【０１４７】次に以下の操作で定着用補充用錠剤を作成
した。

【０１４８】操作（Ｃ）チオ硫酸アンモニウム／チオ硫酸ナトリウム（７０／３
０重量比）１４０００ｇ、亜硫酸ナトリウム１５００ｇ
を（Ａ）と同様粉砕した後、市販の混合機で均一に混合
する。次に（Ａ）と同様にして、水の添加量を５００ｍ
ｌにして造粒を行う。造粒後、造粒物を６０℃で３０分
間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。このよ
うにして調製した造粒物にＮ−ラウロイルアラニンナト
リウム４ｇを添加し、２５℃、４０％ＲＨ以下に調湿さ
れた部屋で混合機を用いて３分間混合する。次に得られ
た混合物を上記と同様の打錠機により１錠当たりの充填
量を６．２０２ｇにして圧縮打錠を行い、２５００個の
定着補充用錠剤Ｃ剤を作成した。

【０１４９】操作（Ｄ）ほう酸１０００ｇ、硫酸アルミニウム・１８水塩１５０
０ｇ、酢酸水素ナトリウム（氷酢酸と酢酸ナトリウムを
等モル混ぜ乾燥させたもの）３０００ｇ、酒石酸２００
ｇを操作（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の添加量は
１００ｍｌとし、造粒後、５０℃で３０分間乾燥して造
粒物の水分をほぼ完全に除去する。このようにして、調
製したものにＮ−ラウロイルアラニンナトリウム４ｇを
添加し、３分間混合した後、得られた混合物を上記と同
様の打錠機により１錠当たりの充填量を４．５６２ｇに
して圧縮打錠を行い、１２５０個の定着補充用錠剤Ｄ剤
を作成した。

【０１５０】現像液スターター氷酢酸２．９８ｇＫＢｒ４．０ｇ水を加えて１リットルとした。

【０１５１】現像液の処理開始（ランニング開始）時に
は現像用錠剤１４０錠を希釈水で１６．５リットルに仕
上がるように溶解希釈調製した現像液に対してスタータ
ー３３０ｍｌを添加した液をスタート液として現像槽を
満たして処理を開始した。尚、スターターを添加した現
像液のｐＨは１０．４５であった。

【０１５２】先に調製した試料に現像処理後の光学濃度
が１．０となるように露光を施してから自動現像機ＳＲ
Ｘ−５０２(コニカ（株）製)に固体処理剤の投入部材を
つけ、処理速度が２５秒で処理できるように改造したも
のを用いて処理した。

【０１５３】ランニング中、現像液には感光材料０．６
２ｍ²当たり上記Ａ、Ｂ剤が各２個と水を７６ｍｌを添
加して行った。Ａ、Ｂ各々を３８ｍｌの水に溶解したと
きのｐＨは１０．７０であった。定着液には感光材料
０．６２ｍ²当たり上記Ｃ剤を２個とＤ剤を１個及び水
を７４ｍｌ添加した。各処理剤１個に対して水の添加速
度は処理剤の添加とほぼ同時に開始し処理剤の溶解速度
におよそ比例して１０分間等速で添加した。

【０１５４】処理条件現像３５℃ ８．２秒定着３３℃ ５秒水洗常温４．５秒スクイズ１．６秒乾燥４０℃ ５．７秒計２５秒得られた結果を表４に示す。

【０１５５】

【表４】

【０１５６】表４から明らかなように、本発明による試
料は全処理時間が２５秒という超迅速処理した場合にお
いても、通常処理（４５秒）と同様の性能を得られ銀画
像の色調が良好で、かつ増感紙の汚れが認められなかっ
た。また、現像液剤及び定着液剤を錠剤化した場合にお
いても同様の結果を得られることが分かる。

【０１５７】実施例２（塩化銀乳剤の調製）種乳剤Ｅｍ−３（高塩化銀平板状種乳剤）の調製溶液Ａオセインゼラチン３７．５ｇＫＩ０．６２５ｇＮａＣｌ１６．５ｇ蒸留水で７５００ｍｌとする溶液Ｂ硝酸銀１５００ｇ蒸留水で２５００ｍｌとする溶液ＣＫＩ４ｇＮａＣｌ１４０ｇ蒸留水で６８４ｍｌとする溶液ＤＮａＣｌ３７５ｇ蒸留水で１８１６ｍｌとする４０℃において、特公昭５８−５８２８８号に示される
混合撹拌機中の溶液Ａに、溶液Ｂの６８４ｍｌと溶液Ｃ
の全量を１分間かけて添加した。ＥＡｇを１４９ｍＶに
調整し、２０分間オストワルド熟成した後に溶液Ａの残
り全量と溶液Ｄの全量を４０分かけて添加した。その
間、ＥＡｇは１４９ｍＶに制御した。

【０１５８】添加終了後、直ちに脱塩、水洗を行い種乳
剤Ｅｍ−３とした。このように作成した種乳剤Ｅｍ−３
はハロゲン化銀粒子の全投影面積の６０％以上が（１０
０）面を主平面とする平板状粒子よりなり、平均厚さ
０．０７μｍ、平均直径は０．５μｍ、変動係数は２５
％であることが電子顕微鏡観察により判明した。

【０１５９】（高塩化銀乳剤Ｅｍ−４の調製）以下の４
種類の溶液を用いて平板状高塩化銀乳剤を作成した。

【０１６０】溶液Ａオセインゼラチン２９．４ｇＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ（ｎ＋ｍ＝５〜７）１０％メタノール水溶液１．２５ｍｌ種乳剤Ｅｍ−３０．９８モル相当蒸留水で３０００ｍｌとする溶液Ｂ３．５０ＮＡｇＮＯ₃水溶液２２４０ｍｌ溶液ＣＮａＣｌ４５５ｇ蒸留水で２２４０ｍｌにする溶液Ｄ１．７５ＮＮａＣｌ水溶液下記銀電位制御量４０℃において、特公昭５８−５８２８８号に示される
混合撹拌機を用いて、溶液Ａに溶液Ｂ及び溶液Ｃの全量
を同時混合法（ダブルジェット法）により添加終了時の
流速が添加開始時の流速の３倍になるように１１０分の
時間を要し添加成長を行った。この間の銀電位は溶液Ｄ
を用いて＋１２０ｍＶになるように制御した。添加終了
後、過剰な塩類を除去するため、沈澱脱塩を行った。

【０１６１】得られた乳剤ＥＭ−２の約３０００個を電
子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、全
投影面積の８０％以上が（１００）面を主平面とする平
均直径１．１７μｍ、平均厚さ０．１２μｍの平板状粒
子であり、変動係数は２４％であった。

【０１６２】引き続き、この高塩化銀乳剤ＥＭ−４を５
５℃にした後に、実施例１と同様に下記の沃化銀微粒
子、分光増感色素（Ｃ）及び（Ｄ）を固体微粒子状の分
散物として添加した。その後、硫黄増感剤、セレン増感
剤、金増感剤及び化合物（Ｒ）を加えて総計９０分間の
熟成を施し、熟成終了時に安定剤として４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
（ＴＡＩ）を適量加えた後、本発明の化合物又は比較化
合物以外は実施例１の乳剤塗布液と同様の添加剤を加
え、乳剤塗布液とした。

【０１６３】（熟成工程に添加した化合物とその量）添
加量はＡｇＸ１モル当たりの量で示す。

【０１６４】沃化銀微粒子乳剤５ｍｍｏｌ相当分光増感色素（Ｃ）２８０ｍｇ分光増感色素（Ｄ）４０ｍｇ硫黄増感剤（Ｔ）２．０ｍｇ金増感剤（Ｖ）１．０ｍｇセレン増感剤ジメチルセレノウレア２．５ｍｇ化合物（Ｒ）５ｍｇ安定剤（ＴＡＩ）５０ｍｇさらに本発明の化合物と比較化合物以外は、実施例１と
同様の横断光遮光層、乳剤層、保護層の各塗布液も調製
した。

【０１６５】なお、この際本発明の化合物（４−２）は
メタノール溶液として、（１−１）、（１−５）、（２
−６）、（６−１）は、特願平６−２２１８９０号４０
頁に記載の方法で固体微粒子分散体として添加した。

【０１６６】

【化３１】

【０１６７】

【化３２】

【０１６８】得られた塗布液を実施例１と同様の支持体
を用い同様に両面塗布し乾燥して表６に示す試料を作製
した。得られた試料を実施例１で用いた蛍光増感紙で挟
み、実施例１の超迅速処理性の評価及び固形補充剤によ
る評価と同様の評価を行った。

【０１６９】得られた結果を表５〜６に示す。

【０１７０】

【表５】

【０１７１】

【表６】

【０１７２】表６より本発明により高塩化銀乳剤を使用
した感光材料においても、経時保存後の銀画像の色調が
良好で、かつ増感紙汚染もなかった。

【０１７３】実施例３Ｅｍ−５（ＡｇＢｒ：０．４５モル、ＡｇＣｌ：０．５
５モルの平板状粒子）の調製Ｅｍ−４の調製法において、溶液Ｃ中に臭化カリウム４
７３ｇを加え、溶液Ｂ、溶液Ｃ添加中の銀電位を＋１０
０ｍＶに制御する以外は、全く同様に行うことで平板状
粒子Ｅｍ−５を調製した。得られた乳剤Ｅｍ−５のハロ
ゲン化銀粒子約３０００個を電子顕微鏡により観察・測
定し形状を分析したところ、全投影面積の８０％以上が
（１００）面を主平面とする、平均直径１．１７μｍ、
平均厚さ０．１２μｍの平板状粒子であり、変動係数は
２４％であった。

【０１７４】引き続き、この高塩化銀乳剤Ｅｍ−５を５
５℃にした後に、下に示す所定量の沃化銀微粒子、分光
増感色素（Ａ）及び分光増感色素（Ｂ）を固体微粒子状
の分散物として添加した。その後更に、硫黄増感剤、セ
レン増感剤および金増感剤を加えて総計８０分間の熟成
を施し、熟成終了時に安定剤として４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン（ＴＡ
Ｉ）を適量加えた後、本発明の化合物又は比較化合物以
外は、実施例１の乳剤塗布液と同様の添加剤を加えて乳
剤塗布液とした。さらに実施例１と同様の横断光遮光層
塗布液、保護層塗布液も調製した。

【０１７５】この際、本発明の化合物（１−６）、（２
−２）はメタノール溶液として、（２−４）、（３−
８）、（Ｋ−８）、（１−５）及び（１−７）は特願平
６−２２１８９０号の４０頁に記載の方法で固体微粒子
分散体として添加した。

【０１７６】塗布は実施例１と同様の下塗り層を設けた
支持体を用い同様に両面塗布した。

【０１７７】（熟成工程に添加した化合物とその量）添
加量はＡｇＸ１モル当たりの量で示す。

【０１７８】沃化銀微粒子乳剤４ｍｍｏｌ相当分光増感色素（Ｃ）２００ｍｇ分光増感色素（Ｄ）８０ｍｇ硫黄増感剤（Ｔ）２．５ｍｇ金増感剤（Ｖ）１．０ｍｇセレン増感剤ジメチルセレノウレア１．５ｍｇ安定剤（ＴＡＩ）４５ｍｇ得られた試料を実施例１と同様に保存性、増感紙汚れ及
び銀色調性について評価した。得られた結果を下記の表
７〜９に示す。

【０１７９】

【表７】

【０１８０】

【表８】

【０１８１】

【表９】

【０１８２】表から明かなように本発明によれば高塩化
銀乳剤を使用した場合でも銀画像の色調が良好で、かつ
増感紙に転写しにくく、写真性能の変動の少ないハロゲ
ン化銀写真感光材料が得られることが分かる。

【０１８３】

【発明の効果】実施例で実証したごとく本発明によれ
ば、感光材料の経時による写真性能の変動劣化がなく、
かつ現像処理後の銀画像の色調がニュートラルな純黒色
を得られるハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法
を得ることができた。さらにＸ線撮影において蛍光増感
紙表面を汚染することのないハロゲン化銀写真感光材料
を得ることができた。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｃ 5/26 Ｇ０３Ｃ 5/26 5/31 5/31

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層と親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真
感光材料に於いて、該ハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含
有率が１モル％以下で、かつ全投影面積の５０％以上が
平均アスペクト比が２〜２０の平板状粒子からなり、該
ハロゲン化銀写真感光材料構成層中に下記一般式（１）
で表される染料の少なくとも１種を含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。【化１】式中、Ｄｙｅは吸収極大が５２０ｎｍ〜７５０ｎｍであ
る染料骨格を表し、Ｂａｌｌは不動化基を表し、ＸはＣ
ＯＯＷ¹、又はＳＯ₃Ｗ²を表す。Ｗ¹及びＷ²は夫々水素
原子、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を表す。ｎ₁
は１〜３の整数を表し、ｍ₁は１から６の整数を表す。
【請求項２】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層と親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真
感光材料に於いて、該ハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含
有率が１モル％以下で、かつ全投影面積の５０％以上が
平均アスペクト比が２〜２０の平板状粒子からなり、該
ハロゲン化銀写真感光材料構成層中に下記一般式（２）
で表されるモノマー成分を含有するポリマーからなる染
料の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。一般式（２）（Ｄｙｅ）−Ｑ式中、Ｄｙｅは吸収極大が５２０ｎｍ〜７５０ｎｍであ
る染料骨格を表し、Ｑはエチレン性不飽和基を有する基
を表す。
【請求項３】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層と親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真
感光材料に於いて、該ハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含
有率が１モル％以下で、かつ全投影面積の５０％以上が
平均アスペクト比が２〜２０の平板状粒子からなり、該
ハロゲン化銀写真感光材料構成層中に下記一般式（３）
で表される染料の少なくとも１種を含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。【化２】式中、ＡはＮ原子と共に、吸収極大が５２０ｎｍ〜７５
０ｎｍのアゾメチン色素を形成するのに必要な原子群を
表す。Ｒ₁はベンゼン環に置換可能な基を表し、ｎは０
〜４の整数を表す。ｎが２以上のとき、複数のＲ₁は同
じでも異なっていてもよく、また互いに結合して環を形
成してもよい。Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ独立し
てアルキル基、アリール基またはポリマー残基を表す。
【請求項４】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層と親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真
感光材料に於いて、該ハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含
有率が１モル％以下で、かつ全投影面積の５０％以上が
平均アスペクト比が２〜２０の平板状粒子からなり、該
ハロゲン化銀写真感光材料構成層中に吸収極大が５２０
ｎｍ〜７５０ｎｍの色素を形成する金属キレート染料の
少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。
【請求項５】上記染料を銀１モル当たり１×１０^-7モ
ル〜１×１０^-1モル含有することを特徴とする請求項１
〜４のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。
【請求項６】ハロゲン化銀粒子の平行な２つの主平面
が（１００）面を有し、かつ平均塩化銀含有率が２０モ
ル％以上、１００モル％以下である平板状ハロゲン化銀
粒子であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１
項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項７】ハロゲン化銀乳剤がセレン化合物及び／
又はテルル化合物から選ばれる少なくとも１種で化学増
感されていることを特徴とする請求項１〜６のいずれか
１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項８】支持体上の親水性バインダー量が片側面
当たり１ｇ／ｍ²以上、３ｇ／ｍ²以下であることを特徴
とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のハロゲン化
銀写真感光材料。
【請求項９】請求項１〜８のいずれか１項に記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料を全処理時間が１０〜３０秒で
ある自動現像機で処理することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法。
【請求項１０】現像液補充量がハロゲン化銀写真感光
材料１ｍ²当たり３０ｍｌ〜２００ｍｌである自動現像
機にて処理されることを特徴とする請求項１〜９のいず
れか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。