JPH09194543A - 圧縮成形用樹脂組成物 - Google Patents
圧縮成形用樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH09194543A JPH09194543A JP921296A JP921296A JPH09194543A JP H09194543 A JPH09194543 A JP H09194543A JP 921296 A JP921296 A JP 921296A JP 921296 A JP921296 A JP 921296A JP H09194543 A JPH09194543 A JP H09194543A
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- JP
- Japan
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- resin composition
- compression molding
- copolymerizable monomer
- acid
- unsaturated polyester
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 低収縮剤として熱可塑性樹脂を混入した低収
縮剤混合型不飽和ポリエステル樹脂について、貯蔵時及
び硬化時における熱可塑性樹脂の相分離を防止して、成
形品の色むらや光沢低下をなくす。 【解決手段】 α，β−不飽和二塩基酸及び／又はその
無水物と多価アルコールとを反応させて得られる不飽和
ポリエステル、共重合性単量体、前記共重合性単量体に
可溶な熱可塑性重合体からなる組成物に、前記共重合性
単量体に不溶な三次元構造を持つビーズ状粉末重合体を
配合する。
縮剤混合型不飽和ポリエステル樹脂について、貯蔵時及
び硬化時における熱可塑性樹脂の相分離を防止して、成
形品の色むらや光沢低下をなくす。 【解決手段】 α，β−不飽和二塩基酸及び／又はその
無水物と多価アルコールとを反応させて得られる不飽和
ポリエステル、共重合性単量体、前記共重合性単量体に
可溶な熱可塑性重合体からなる組成物に、前記共重合性
単量体に不溶な三次元構造を持つビーズ状粉末重合体を
配合する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、金型内で加熱圧縮
成形することにより、優れた光沢及び均一な着色性を有
する成形品を与える圧縮成形用樹脂組成物に関する。
成形することにより、優れた光沢及び均一な着色性を有
する成形品を与える圧縮成形用樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、不飽和ポリエステル樹脂は５〜
１０％の硬化体積収縮率を有するが、これに低収縮剤と
して熱可塑性重合体を混入した、いわゆる低収縮剤混合
型不飽和ポリエステル樹脂はきわめて小さい硬化体積収
縮率を示し、従来の不飽和ポリエステル樹脂に較べて硬
化に伴うクラックの発生や変形などが少ない。またシー
トモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）やバルクモー
ルディングコンパウンド（ＢＭＣ）に代表される不飽和
ポリエステル樹脂成形材料として、上記低収縮剤混合型
不飽和ポリエステル樹脂を用いることによって、成形品
の寸法精度や表面平滑性などが改良されるようになっ
た。
１０％の硬化体積収縮率を有するが、これに低収縮剤と
して熱可塑性重合体を混入した、いわゆる低収縮剤混合
型不飽和ポリエステル樹脂はきわめて小さい硬化体積収
縮率を示し、従来の不飽和ポリエステル樹脂に較べて硬
化に伴うクラックの発生や変形などが少ない。またシー
トモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）やバルクモー
ルディングコンパウンド（ＢＭＣ）に代表される不飽和
ポリエステル樹脂成形材料として、上記低収縮剤混合型
不飽和ポリエステル樹脂を用いることによって、成形品
の寸法精度や表面平滑性などが改良されるようになっ
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、低収縮
剤として熱可塑性樹脂を混入した、いわゆる低収縮剤混
合型不飽和ポリエステル樹脂は、きわめて小さい硬化体
積収縮率を示し、優れた成形性を有するものの、ＳＭＣ
やＢＭＣの貯蔵時及び硬化時における熱可塑性樹脂の相
分離により成形品に顔料むらが発生し、また光沢が低下
するという問題があった。本発明は、優れた成形性を有
し、かつ優れた光沢で色むらのない成形品を得ることが
できる圧縮成形用樹脂組成物を提供するものである。
剤として熱可塑性樹脂を混入した、いわゆる低収縮剤混
合型不飽和ポリエステル樹脂は、きわめて小さい硬化体
積収縮率を示し、優れた成形性を有するものの、ＳＭＣ
やＢＭＣの貯蔵時及び硬化時における熱可塑性樹脂の相
分離により成形品に顔料むらが発生し、また光沢が低下
するという問題があった。本発明は、優れた成形性を有
し、かつ優れた光沢で色むらのない成形品を得ることが
できる圧縮成形用樹脂組成物を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）α，β
−不飽和二塩基酸及び／又はその無水物と多価アルコー
ルとを反応させて得られる不飽和ポリエステル、（ｂ）
共重合性単量体、（ｃ）前記共重合性単量体に可溶な熱
可塑性重合体、及び、（ｄ）前記共重合性単量体に不溶
な三次元構造を持つビーズ状粉末重合体からなる圧縮成
形用樹脂組成物である。
−不飽和二塩基酸及び／又はその無水物と多価アルコー
ルとを反応させて得られる不飽和ポリエステル、（ｂ）
共重合性単量体、（ｃ）前記共重合性単量体に可溶な熱
可塑性重合体、及び、（ｄ）前記共重合性単量体に不溶
な三次元構造を持つビーズ状粉末重合体からなる圧縮成
形用樹脂組成物である。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明になる圧縮成形用樹脂組成
物は、無機質充填剤、ガラス繊維、重合触媒、増粘剤、
離型剤及び重合禁止剤を配合して圧縮成形に供する。こ
の他、必要に応じてさらにシランカップリング剤、紫外
線吸収剤、顔料、促進剤及び連鎖移動剤を配合する。ま
た、圧縮成形に供する前に、室温〜６０℃で熟成して増
粘させ、バルクモールディングコンパウンド又はシート
モールディングコンパウンドとするのが望ましい。
物は、無機質充填剤、ガラス繊維、重合触媒、増粘剤、
離型剤及び重合禁止剤を配合して圧縮成形に供する。こ
の他、必要に応じてさらにシランカップリング剤、紫外
線吸収剤、顔料、促進剤及び連鎖移動剤を配合する。ま
た、圧縮成形に供する前に、室温〜６０℃で熟成して増
粘させ、バルクモールディングコンパウンド又はシート
モールディングコンパウンドとするのが望ましい。
【０００６】本発明に用いられる（ａ）成分の不飽和ポ
リエステルには特に制限はなく、この不飽和ポリエステ
ルは、α，β−エチレン性不飽和二塩基酸及び／又はそ
の無水物と多価アルコールとを公知の方法で加熱縮合反
応させて得られる。縮合反応の際には必要に応じて飽和
多塩基酸を用いることができ、また反応の条件等は成形
条件や成形物の用途により随時決定される。
リエステルには特に制限はなく、この不飽和ポリエステ
ルは、α，β−エチレン性不飽和二塩基酸及び／又はそ
の無水物と多価アルコールとを公知の方法で加熱縮合反
応させて得られる。縮合反応の際には必要に応じて飽和
多塩基酸を用いることができ、また反応の条件等は成形
条件や成形物の用途により随時決定される。
【０００７】α，β−エチレン性不飽和二塩基酸及び／
又はその無水物としては、マレイン酸、フマル酸及びシ
トラコン酸、これらの無水物が挙げられ、ハロゲン置換
体であってもよい。縮合反応の際に必要に応じて用いら
れる飽和多塩基酸としては、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、テ
トラヒドロフタル酸、３−メチル−４−シクロヘキセン
−１，２−ジカルボン酸、３，６−エンドメチレン−Δ
4 −テトラヒドロフタル酸が挙げられ、これらの無水
物、ハロゲン置換体若しくはエステルであってもよい。
上記の酸と共にトリメリット酸、ピロメリット酸などの
多塩基酸、安息香酸などの一塩基酸等も用いることがで
きる。
又はその無水物としては、マレイン酸、フマル酸及びシ
トラコン酸、これらの無水物が挙げられ、ハロゲン置換
体であってもよい。縮合反応の際に必要に応じて用いら
れる飽和多塩基酸としては、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、テ
トラヒドロフタル酸、３−メチル−４−シクロヘキセン
−１，２−ジカルボン酸、３，６−エンドメチレン−Δ
4 −テトラヒドロフタル酸が挙げられ、これらの無水
物、ハロゲン置換体若しくはエステルであってもよい。
上記の酸と共にトリメリット酸、ピロメリット酸などの
多塩基酸、安息香酸などの一塩基酸等も用いることがで
きる。
【０００８】多価アルコールとしては、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、水素還
元型ビスフェノールＡ、トリメチロールプロパンモノア
リルエーテル等が使用される。多価アルコールと共にグ
リセリン、ペンタエリスリット、トリメチロールプロパ
ンなどの三価アルコール、ベンジルアルコール、トリメ
チロールプロパンジアリルエーテルなどの一価アルコー
ル等を用いることもできる。
コール、ネオペンチルグリコール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、水素還
元型ビスフェノールＡ、トリメチロールプロパンモノア
リルエーテル等が使用される。多価アルコールと共にグ
リセリン、ペンタエリスリット、トリメチロールプロパ
ンなどの三価アルコール、ベンジルアルコール、トリメ
チロールプロパンジアリルエーテルなどの一価アルコー
ル等を用いることもできる。
【０００９】（ｂ）成分として用いられる共重合性単量
体にも特に制限はなく、スチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンや、メタクリル
酸メチル、アクリル酸ブチル、ヒドロキシプロピルアク
リレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート等のアクリル酸又
はメタクリル酸と炭素数１〜１８個を有するアルコール
とのエステルなどが挙げられる。
体にも特に制限はなく、スチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンや、メタクリル
酸メチル、アクリル酸ブチル、ヒドロキシプロピルアク
リレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート等のアクリル酸又
はメタクリル酸と炭素数１〜１８個を有するアルコール
とのエステルなどが挙げられる。
【００１０】本発明に用いられる（ｃ）成分の、前記共
重合性単量体に可溶な熱可塑性重合体は、一般にＳＭ
Ｃ、ＢＭＣに用いられる公知の熱可塑性重合体が用いら
れ、飽和ポリエステル樹脂、ポリスチレン、ポリメチル
メタクリレートなどが挙げられる。本発明で（ｄ）成分
として用いられる、共重合性単量体に不溶な三次元構造
を持つビーズ状粉末重合体は、スチレン、ビニルトルエ
ン、メタクリル酸メチルなどのビニル基をひとつ有する
共重合性単量体とジビニルベンゼンなどのビニル基を二
つ以上有する共重合性単量体より得られるもので、例え
ばＳＧＰ−７０Ｃ、ＳＧＰ−１５０Ｃ（いずれも綜研化
学株式会社の商品名）などがある。
重合性単量体に可溶な熱可塑性重合体は、一般にＳＭ
Ｃ、ＢＭＣに用いられる公知の熱可塑性重合体が用いら
れ、飽和ポリエステル樹脂、ポリスチレン、ポリメチル
メタクリレートなどが挙げられる。本発明で（ｄ）成分
として用いられる、共重合性単量体に不溶な三次元構造
を持つビーズ状粉末重合体は、スチレン、ビニルトルエ
ン、メタクリル酸メチルなどのビニル基をひとつ有する
共重合性単量体とジビニルベンゼンなどのビニル基を二
つ以上有する共重合性単量体より得られるもので、例え
ばＳＧＰ−７０Ｃ、ＳＧＰ−１５０Ｃ（いずれも綜研化
学株式会社の商品名）などがある。
【００１１】無機質充填剤は、一般にＢＭＣ及びＳＭＣ
の充填剤として従来より用いられている無機質の粉体が
用いられる。無機質充填剤の例としては、炭酸カルシウ
ム、タルク、クレー、シリカ、アルミナ、石英、ケイ酸
カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムな
どの金属酸化物の水和物を挙げることができ、ガラス粉
体であってもよい。
の充填剤として従来より用いられている無機質の粉体が
用いられる。無機質充填剤の例としては、炭酸カルシウ
ム、タルク、クレー、シリカ、アルミナ、石英、ケイ酸
カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムな
どの金属酸化物の水和物を挙げることができ、ガラス粉
体であってもよい。
【００１２】ガラス繊維は、一般にＳＭＣのガラス繊維
として従来より用いられているものが用いられる。ま
た、重合触媒、増粘剤、離型剤及び重合禁止剤並びに必
要に応じて配合されるシランカップリング剤、紫外線吸
収剤、顔料、促進剤及び連鎖移動剤は、一般にＳＭＣ及
びＢＭＣに従来より用いられているものが用いられる。
として従来より用いられているものが用いられる。ま
た、重合触媒、増粘剤、離型剤及び重合禁止剤並びに必
要に応じて配合されるシランカップリング剤、紫外線吸
収剤、顔料、促進剤及び連鎖移動剤は、一般にＳＭＣ及
びＢＭＣに従来より用いられているものが用いられる。
【００１３】本発明の樹脂組成物をＢＭＣとするときに
は、（ａ）成分の不飽和ポリエステル、（ｂ）成分の共
重合性単量体及び（ｃ）成分の熱可塑性重合体よりなる
組成物に、重合触媒、増粘剤、離型剤、重合禁止剤及び
顔料を添加した後、（ｄ）成分のビーズ状粉末重合体と
無機質充填剤とを充分に分散させた混合物を、好ましく
は脱気処理をしながら混合分散させ、室温〜６０℃にて
１〜５日間放置して熟成させて増粘する。これらの処理
により、良好な作業性を有するＢＭＣが得られる。得ら
れたＢＭＣを、金型内で圧縮成形し、ラジカル重合によ
り硬化させる。圧縮成形の条件は、温度約１００〜１５
０℃、圧力約２〜１０ＭＰａである。これにより優れた
光沢及び均一な着色性を有した成形品が得られる。
は、（ａ）成分の不飽和ポリエステル、（ｂ）成分の共
重合性単量体及び（ｃ）成分の熱可塑性重合体よりなる
組成物に、重合触媒、増粘剤、離型剤、重合禁止剤及び
顔料を添加した後、（ｄ）成分のビーズ状粉末重合体と
無機質充填剤とを充分に分散させた混合物を、好ましく
は脱気処理をしながら混合分散させ、室温〜６０℃にて
１〜５日間放置して熟成させて増粘する。これらの処理
により、良好な作業性を有するＢＭＣが得られる。得ら
れたＢＭＣを、金型内で圧縮成形し、ラジカル重合によ
り硬化させる。圧縮成形の条件は、温度約１００〜１５
０℃、圧力約２〜１０ＭＰａである。これにより優れた
光沢及び均一な着色性を有した成形品が得られる。
【００１４】本発明の樹脂組成物をＳＭＣとするときに
は、（ａ）成分の不飽和ポリエステル、（ｂ）成分の共
重合性単量体、（ｃ）成分の熱可塑性重合体及び（ｄ）
成分のビーズ状粉末重合体よりなる組成物に、重合触
媒、無機質充填剤、増粘剤、離型剤、重合禁止剤及び顔
料を添加し、充分に分散させた混合物をガラス繊維マッ
トに含浸させる。これを、室温〜６０℃にて１〜５日間
放置して熟成させて増粘する。これにより、良好な作業
性を有するＳＭＣが得られる。得られたＳＭＣを、金型
内で圧縮成形し、ラジカル重合により硬化させる。圧縮
成形の条件は、温度約１００〜１５０℃、圧力約２〜１
０ＭＰａである。これにより、優れた光沢及び均一な着
色性を有する成形品が得られる。
は、（ａ）成分の不飽和ポリエステル、（ｂ）成分の共
重合性単量体、（ｃ）成分の熱可塑性重合体及び（ｄ）
成分のビーズ状粉末重合体よりなる組成物に、重合触
媒、無機質充填剤、増粘剤、離型剤、重合禁止剤及び顔
料を添加し、充分に分散させた混合物をガラス繊維マッ
トに含浸させる。これを、室温〜６０℃にて１〜５日間
放置して熟成させて増粘する。これにより、良好な作業
性を有するＳＭＣが得られる。得られたＳＭＣを、金型
内で圧縮成形し、ラジカル重合により硬化させる。圧縮
成形の条件は、温度約１００〜１５０℃、圧力約２〜１
０ＭＰａである。これにより、優れた光沢及び均一な着
色性を有する成形品が得られる。
【００１５】
【実施例】水素化ビスフェノールＡ１４１０ｇ、ネオペ
ンチルグリコール２５０ｇ、プロピレングリコール３７
０ｇ及びイソフタル酸１４９０ｇを攪拌機、還流コンデ
ンサ、窒素ガス導入管及び温度計をつけた５ｌの４つ口
フラスコに仕込み、室温から１９０℃に１時間で昇温
し、その後、２１５℃まで５時間で昇温し反応を続け
た。酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になった時点で温度を
１２０℃に下げ、ネオペンチルグリコール８１０ｇと無
水マレイン酸１０７０ｇを仕込み、１時間で１６０℃ま
で昇温し、その後、２１５℃まで４時間で昇温し反応を
続け、酸価２２ｍｇＫＯＨ／ｇの不飽和ポリエステルを
得た。得られた不飽和ポリエステル６００ｇをスチレン
４００ｇに溶解させた。この組成物を樹脂組成物（Ｉ）
とする。
ンチルグリコール２５０ｇ、プロピレングリコール３７
０ｇ及びイソフタル酸１４９０ｇを攪拌機、還流コンデ
ンサ、窒素ガス導入管及び温度計をつけた５ｌの４つ口
フラスコに仕込み、室温から１９０℃に１時間で昇温
し、その後、２１５℃まで５時間で昇温し反応を続け
た。酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になった時点で温度を
１２０℃に下げ、ネオペンチルグリコール８１０ｇと無
水マレイン酸１０７０ｇを仕込み、１時間で１６０℃ま
で昇温し、その後、２１５℃まで４時間で昇温し反応を
続け、酸価２２ｍｇＫＯＨ／ｇの不飽和ポリエステルを
得た。得られた不飽和ポリエステル６００ｇをスチレン
４００ｇに溶解させた。この組成物を樹脂組成物（Ｉ）
とする。
【００１６】数平均分子量５万のポリスチレン４００ｇ
をスチレン６００ｇに溶解させた。この組成物を樹脂組
成物（II）とする。
をスチレン６００ｇに溶解させた。この組成物を樹脂組
成物（II）とする。
【００１７】樹脂組成物（Ｉ）１００．０部（重量部、
以下同じ）、樹脂組成物（II）２０．０部、ビーズ状粉
末重合体（綜研化学株式会社の商品名ＳＧＰ−７０Ｃを
用いた）１０．０部、パラベンゾキノン０．０１部、ｔ
−ブチルパーオキシベンゾエート１．０部、ステアリン
酸亜鉛４．０部、酸化マグネシウム０．８部、カーボン
ブラック０．０１部、水酸化アルミニウム（住友化学工
業株式会社製、商品名ＣＷ−３０８を用いた）３００．
０部及びガラスチョップドストランド（日本板硝子株式
会社の商品名ＲＥＳ０１５−ＢＭ４７を用いた）３０．
０部を、ニーダで混練した後、４０℃の雰囲気下で４８
時間放置し、作業性の良好な増粘したＢＭＣを得た。得
られたＢＭＣを、平板金型（２５０ｍｍ×５００ｍｍ）
を用い、金型温度１４０℃、成形圧力１０ＭＰａ、型閉
め時間１０分の条件で厚さ８ｍｍに成形した。得られた
成形品は、光沢に優れ、均一な着色性を有した。
以下同じ）、樹脂組成物（II）２０．０部、ビーズ状粉
末重合体（綜研化学株式会社の商品名ＳＧＰ−７０Ｃを
用いた）１０．０部、パラベンゾキノン０．０１部、ｔ
−ブチルパーオキシベンゾエート１．０部、ステアリン
酸亜鉛４．０部、酸化マグネシウム０．８部、カーボン
ブラック０．０１部、水酸化アルミニウム（住友化学工
業株式会社製、商品名ＣＷ−３０８を用いた）３００．
０部及びガラスチョップドストランド（日本板硝子株式
会社の商品名ＲＥＳ０１５−ＢＭ４７を用いた）３０．
０部を、ニーダで混練した後、４０℃の雰囲気下で４８
時間放置し、作業性の良好な増粘したＢＭＣを得た。得
られたＢＭＣを、平板金型（２５０ｍｍ×５００ｍｍ）
を用い、金型温度１４０℃、成形圧力１０ＭＰａ、型閉
め時間１０分の条件で厚さ８ｍｍに成形した。得られた
成形品は、光沢に優れ、均一な着色性を有した。
【００１８】比較例 ビーズ状粉末重合体を配合しないほかは実施例と同様に
してＢＭＣを得た。以下実施例と同様にして成形したと
ころ、光沢に優れるが、色むらが発生した。
してＢＭＣを得た。以下実施例と同様にして成形したと
ころ、光沢に優れるが、色むらが発生した。
【００１９】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物によれば、加熱圧縮
成形法により、容易にかつ効率的に優れた光沢及び着色
性を有する成形品を得ることができ、得られた成形品
は、洗面化粧台、キッチンカウンタ、浴槽などに特に有
用である。
成形法により、容易にかつ効率的に優れた光沢及び着色
性を有する成形品を得ることができ、得られた成形品
は、洗面化粧台、キッチンカウンタ、浴槽などに特に有
用である。
Claims (1)
- 【請求項１】 （ａ）α，β−不飽和二塩基酸及び／又
はその無水物と多価アルコールとを反応させて得られる
不飽和ポリエステル、（ｂ）共重合性単量体、（ｃ）前
記共重合性単量体に可溶な熱可塑性重合体、及び、
（ｄ）前記共重合性単量体に不溶な三次元構造を持つビ
ーズ状粉末重合体からなる圧縮成形用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP921296A JPH09194543A (ja) | 1996-01-23 | 1996-01-23 | 圧縮成形用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP921296A JPH09194543A (ja) | 1996-01-23 | 1996-01-23 | 圧縮成形用樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09194543A true JPH09194543A (ja) | 1997-07-29 |
Family
ID=11714163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP921296A Pending JPH09194543A (ja) | 1996-01-23 | 1996-01-23 | 圧縮成形用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09194543A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1192535A (ja) * | 1997-09-18 | 1999-04-06 | Nippon Shokubai Co Ltd | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
| WO2011043944A2 (en) | 2009-10-08 | 2011-04-14 | Dow Global Technologies Inc. | Stretch blow molded articles comprising a blend of hdpe/ldpe |
-
1996
- 1996-01-23 JP JP921296A patent/JPH09194543A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1192535A (ja) * | 1997-09-18 | 1999-04-06 | Nippon Shokubai Co Ltd | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
| WO2011043944A2 (en) | 2009-10-08 | 2011-04-14 | Dow Global Technologies Inc. | Stretch blow molded articles comprising a blend of hdpe/ldpe |
| US8592017B2 (en) | 2009-10-08 | 2013-11-26 | Dow Global Technologies Llc | Stretch blow molded articles comprising a blend of HDPE/LDPE |
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