JPH1192668A - 樹脂組成物および成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の成形方法を採用して複雑な形状の成形
品を得ることができる成形材料、つまり、成形性に優
れ、クラック等の成形欠陥を生じることなく、かつ、表
面の光沢に優れた光沢ムラの無い、外観が良好（美麗）
な成形品を得ることができる成形材料、および、該成形
材料に好適な樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 樹脂組成物は、熱硬化性樹脂と、炭素数
５以上のアルキル基がペルオキシド基に結合している第
一ペルオキシ化合物と、１０時間半減期温度が該第一ペ
ルオキシ化合物よりも５℃以上低く、かつ炭素数５以上
のアルキル基がペルオキシド基に結合している第二ペル
オキシ化合物とを含んでなる。また、成形材料は、上記
の樹脂組成物を含んでなる。第一ペルオキシ化合物の１
時間半減期温度は、成形温度±３０℃の範囲内であるこ
とが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱硬化性樹脂とペ
ルオキシ化合物とを含む樹脂組成物および成形材料に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、熱硬化性樹脂に硬化剤、充填
剤、内部離型剤、増粘剤、顔料、並びに、耐久性等の各
種物性の向上を図るための添加剤等を添加してなる樹脂
組成物を、ガラス繊維等の繊維状補強材に含浸させた成
形材料として、シートモールディングコンパウンド（Ｓ
ＭＣ）やバルクモールディングコンパウンド（ＢＭＣ）
が知られている。これらＳＭＣやＢＭＣは、加熱圧縮成
形（加熱加圧成形）されることにより成形品とされる。
該成形品は、例えば浴槽や洗面台等の水廻り用物品等の
住宅設備部材として幅広く用いられている。

【０００３】一般に、例えば浴槽や洗面台等の水廻り用
物品等の住宅設備部材としての成形品には、高品質であ
ること、つまり、耐熱水性等の耐久性や、機械的強度等
の物性が優れていることの他に、表面の光沢に優れて光
沢ムラが無く、外観が良好（美麗）であることが求めら
れている。また、近年、多目的の用途に対応することが
できる例えば各部位の厚さが均一ではない等の複雑な形
状の成形品が好まれており、従って、複雑な形状の成形
品を得るのに好適な、成形性に優れた成形材料が求めら
れている。

【０００４】ところで、表面の光沢に優れた光沢ムラの
無い成形品を得るための成形方法として、従来より、い
わゆる高反応性の成形材料を急激に硬化させる方法や、
裏面側にあたる成形用金型の温度を表面側にあたる成形
用金型の温度よりも低温に設定することによって両金型
に温度差を設け、これら金型を用いて成形材料を硬化さ
せる方法等が実施されている。

【０００５】しかしながら、成形材料を急激に硬化させ
る方法を採用して複雑な形状の成形品を成形すると、硬
化時に生じる残留応力が或る箇所に集中的に掛かり、そ
の結果、得られる成形品にクラック等の成形欠陥が生じ
易い。特に、水廻り用物品等の成形品に供される人工大
理石用のＢＭＣは、繊維状補強材の含有量がＳＭＣと比
較して少ないため、機械的強度が低く、硬化時または脱
型時においてクラック等の成形欠陥が一層生じ易い。

【０００６】また、温度差を設けた金型を用いて成形材
料を硬化させる方法を採用して複雑な形状の成形品を成
形する場合には、成形サイクルを長くする必要があり、
従って成形品の生産性が低下する。

【０００７】それゆえ、成形方法の面からも、上記従来
の成形方法を採用して複雑な形状の成形品を得るのに好
適な、成形性に優れた成形材料が求められている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の成形方法を採用して複雑な形状の成形品を得ること
ができる成形材料、つまり、成形性に優れ、クラック等
の成形欠陥を生じることなく、かつ、表面の光沢に優れ
た光沢ムラの無い、外観が良好（美麗）な成形品を得る
ことができる成形材料は、知られていない。

【０００９】本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされ
たものであり、その目的は、従来の成形方法を採用して
複雑な形状の成形品を得ることができる成形材料、つま
り、成形性に優れ、クラック等の成形欠陥を生じること
なく、かつ、表面の光沢に優れた光沢ムラの無い、外観
が良好（美麗）な成形品を得ることができる成形材料、
および、該成形材料に好適な樹脂組成物を提供すること
にある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本願発明者等は、上記従
来の問題点を解決すべく、熱硬化性樹脂を含む樹脂組成
物および成形材料について鋭意検討した。その結果、熱
硬化性樹脂と、或る特定の構造を備えた少なくとも２種
類のペルオキシ化合物とを含む樹脂組成物を含む成形材
料を見い出し、該成形材料が、従来の成形方法を採用し
て複雑な形状の成形品を得ることができる成形材料であ
ること、つまり、成形性に優れ、クラック等の成形欠陥
を生じることなく、かつ、表面の光沢に優れた光沢ムラ
の無い、外観が良好（美麗）な成形品を得ることができ
る成形材料であることを確認して、本発明を完成させる
に至った。

【００１１】即ち、請求項１記載の発明の樹脂組成物
は、上記の課題を解決するために、熱硬化性樹脂と、炭
素数５以上のアルキル基がペルオキシド基に結合してい
る第一ペルオキシ化合物と、１０時間半減期温度が該第
一ペルオキシ化合物よりも５℃以上低く、かつ炭素数５
以上のアルキル基がペルオキシド基に結合している第二
ペルオキシ化合物とを含むことを特徴としている。

【００１２】請求項２記載の発明の樹脂組成物は、上記
の課題を解決するために、請求項１記載の樹脂組成物に
おいて、熱硬化性樹脂１００重量部に対する第一ペルオ
キシ化合物および第二ペルオキシ化合物の合計量が、
０．５重量部〜５．０重量部の範囲内であることを特徴
としている。

【００１３】請求項３記載の発明の樹脂組成物は、上記
の課題を解決するために、請求項１または２記載の樹脂
組成物において、第一ペルオキシ化合物の含有量よりも
第二ペルオキシ化合物の含有量の方が少ないかまたは同
量であることを特徴としている。

【００１４】請求項４記載の発明の樹脂組成物は、上記
の課題を解決するために、請求項１、２または３記載の
樹脂組成物において、熱硬化性樹脂が、不飽和ポリエス
テル樹脂、ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂からなる
群より選ばれる少なくとも一種の樹脂であることを特徴
としている。

【００１５】そして、請求項５記載の発明の成形材料
は、上記の課題を解決するために、請求項１ないし４の
少なくとも１項に記載の樹脂組成物を含むことを特徴と
している。

【００１６】また、請求項６記載の発明の成形方法は、
上記の課題を解決するために、請求項５に記載の成形材
料を成形して、厚さが互いに異なる部位を有する成形品
を得る成形方法であって、上記成形材料に含まれる第一
ペルオキシ化合物の１時間半減期温度が、成形温度±３
０℃の範囲内であることを特徴としている。

【００１７】上記の構成によれば、第一ペルオキシ化合
物および第二ペルオキシ化合物を用いて熱硬化性樹脂を
硬化させるので、これら両ペルオキシ化合物の相乗効果
により、硬化時に生じる残留応力を低減することがで
き、該残留応力に起因するクラック等の成形欠陥の発生
を抑制することができるので、従来の成形方法を採用し
ても、本発明にかかる成形材料を用いて複雑な形状の成
形品を得ることができる。特に、本発明にかかる成形材
料が、繊維状補強材の含有量がＳＭＣと比較して少ない
ＢＭＣ、例えば、水廻り用物品等の成形品に供される人
工大理石用のＢＭＣであっても、従来の成形方法を採用
して複雑な形状の成形品をクラック等の成形欠陥を生じ
ることなく得ることができる。つまり、上記の構成によ
れば、成形性に優れ、クラック等の成形欠陥を生じるこ
となく、かつ、表面の光沢に優れた光沢ムラの無い、外
観が良好（美麗）な成形品を得ることができる成形材
料、および、該成形材料に好適な樹脂組成物を提供する
ことができる。本発明にかかる成形材料は、例えば、Ｓ
ＭＣ、ＢＭＣ等の加熱圧縮（加熱加圧）成形材料として
好適に用いられる。

【００１８】以下に本発明を詳しく説明する。本発明に
かかる樹脂組成物は、熱硬化性樹脂と、炭素数５以上の
アルキル基がペルオキシド基に結合している第一ペルオ
キシ化合物と、１０時間半減期温度が該第一ペルオキシ
化合物よりも５℃以上低く、かつ炭素数５以上のアルキ
ル基がペルオキシド基に結合している第二ペルオキシ化
合物とを含んでなる。また、本発明にかかる成形材料
は、上記の樹脂組成物を含んでなる。

【００１９】本発明にかかる熱硬化性樹脂は、一般的な
成形材料に用いられている熱硬化性樹脂であればよく、
具体的には、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂、ビニルエステル樹脂、アクリル
樹脂、フェノール樹脂、アリル樹脂等が挙げられるが、
特に限定されるものではない。これら熱硬化性樹脂は、
一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用し
てもよい。上記例示の熱硬化性樹脂のうち、不飽和ポリ
エステル樹脂、ビニルエステル樹脂、および、アクリル
樹脂がより好ましい。

【００２０】不飽和ポリエステル樹脂は、例えば、不飽
和多塩基酸、グリコール、および必要に応じて飽和多塩
基酸を重縮合させて得られるポリマーと、ビニル単量体
とを混合することによって製造することができる。

【００２１】上記の不飽和多塩基酸としては、具体的に
は、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、無水イタコン酸、メサコン酸、シトラコン
酸、無水シトラコン酸等の不飽和二塩基酸等が挙げられ
るが、特に限定されるものではない。これら不飽和多塩
基酸は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上
を併用してもよい。

【００２２】上記の飽和多塩基酸としては、具体的に
は、例えば、フタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフ
タル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒ
ドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、エ
ンドメチレンテトラヒドロフタル酸、エンドメチレンテ
トラヒドロフタル酸無水物、イソフタル酸、テレフタル
酸、アジピン酸、セバシン酸、ヘット酸、テトラブロム
フタル酸、テトラブロムフタル酸無水物等の飽和二塩基
酸；トリメリト酸、トリメリト酸無水物、ピロメリト
酸、ピロメリト酸二無水物等の三官能以上の飽和多塩基
酸；等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
これら飽和多塩基酸は、必要に応じて、一種類のみを用
いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。

【００２３】上記のグリコールとしては、具体的には、
例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、１，３−ブタンジオール、１，４
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、水素化
ビスフェノール、ビスフェノールＡのエチレンオキシド
および／またはプロピレンオキシド付加物、ジブロムネ
オペンチルグリコール等が挙げられるが特に限定される
ものではない。これらグリコールは、一種類のみを用い
てもよく、また、二種類以上を併用してもよい。

【００２４】上記のビニル単量体としては、具体的に
は、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルス
チレン、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル、ジアリルフ
タレート等が挙げられるが、特に限定されるものではな
い。これらビニル単量体は、一種類のみを用いてもよ
く、また、二種類以上を併用してもよい。

【００２５】不飽和ポリエステル樹脂の製造方法、つま
り、不飽和多塩基酸、グリコール、および必要に応じて
飽和多塩基酸を重縮合させてポリマーを得る方法、並び
に、得られたポリマーと、ビニル単量体とを混合する方
法は、特に限定されるものではなく、公知の方法を採用
することができる。また、不飽和多塩基酸、グリコー
ル、および飽和多塩基酸の割合、並びに、ポリマーとビ
ニル単量体との割合、或いは、反応温度や反応時間等の
反応条件等は、特に限定されるものではない。

【００２６】ビニルエステル樹脂は、例えば、エポキシ
樹脂に不飽和一塩基酸を反応させて得られる反応物と、
ビニル単量体とを混合することによって製造することが
できる。

【００２７】上記のエポキシ樹脂としては、具体的に
は、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラ
ック型エポキシ樹脂、鎖式（脂肪族）型エポキシ樹脂、
脂環式型エポキシ樹脂、臭素化型エポキシ樹脂、グリシ
ジルエステル型エポキシ樹脂等が挙げられるが、特に限
定されるものではない。これらエポキシ樹脂は、一種類
のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよ
い。

【００２８】上記の不飽和一塩基酸としては、具体的に
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
ケイ皮酸、ソルビン酸等が挙げられるが、特に限定され
るものではない。これら不飽和一塩基酸は、一種類のみ
を用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。

【００２９】上記のビニル単量体としては、具体的に
は、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルス
チレン、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル等が挙げられ
るが、特に限定されるものではない。これらビニル単量
体は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を
併用してもよい。

【００３０】ビニルエステル樹脂の製造方法、つまり、
エポキシ樹脂に不飽和一塩基酸を反応させて反応物を得
る方法、並びに、得られた反応物と、ビニル単量体とを
混合する方法は、特に限定されるものではなく、公知の
方法を採用することができる。また、エポキシ樹脂と不
飽和一塩基酸との割合、並びに、反応物とビニル単量体
との割合、或いは、反応温度や反応時間等の反応条件等
は、特に限定されるものではない。

【００３１】アクリル樹脂は、ポリマー成分とモノマー
成分とからなるアクリルシラップである。ポリマー成分
は、（メタ）アクリル系ビニルモノマーを含むモノマー
成分を重合させることにより得られる。該モノマー成分
を構成するモノマーとしては、具体的には、例えば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウ
リル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）ア
クリレート等の（メタ）アクリル酸エステル、（メ
タ）アクリル酸アミド、グリシジル（メタ）アクリレ
ート類、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の多官能
（メタ）アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、
等の（メタ）アクリル系ビニルモノマー；スチレン、
酢酸ビニル、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、
ジアリルイソフタレート、トリアリルシアヌレート、ト
リアリルイソシアヌレート、クロトン酸、ケイ皮酸、
ソルビン酸等の不飽和一塩基酸や、マレイン酸、無水マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、メ
サコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸等の不飽和
多塩基酸、および、これら不飽和多塩基酸のモノエステ
ル、等のその他モノマー；等が挙げられるが、特に限定
されるものではない。

【００３２】モノマー成分の組成は、特に限定されるも
のではない。つまり、（メタ）アクリル系ビニルモノマ
ーは、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を
併用してもよい。その他モノマーは、必要に応じて、一
種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用して
もよい。

【００３３】アクリル樹脂の製造方法、つまり、モノマ
ー成分を共重合させてポリマー成分を得ることによって
アクリルシラップを調製する方法は、特に限定されるも
のではなく、公知の方法を採用することができる。ま
た、モノマー成分とポリマー成分との割合、或いは、反
応温度や反応時間等の反応条件等は、特に限定されるも
のではない。

【００３４】本発明にかかる成形材料は、炭素数５以上
のアルキル基がペルオキシド基に結合している第一ペル
オキシ化合物と、１０時間半減期温度が該第一ペルオキ
シ化合物よりも５℃以上低く、かつ炭素数５以上のアル
キル基がペルオキシド基に結合している第二ペルオキシ
化合物とを硬化剤として含んでいる。

【００３５】これら第一ペルオキシ化合物および第二ペ
ルオキシ化合物（以下、両者を総称する場合には、単に
ペルオキシ化合物と記す）は、一般式（１）

【００３６】

【化１】

【００３７】（式中、Ｒは炭素数５以上のアルキル基を
表し、Ｒ¹ は有機残基を表し、ｎは０または１を表す）
で表される構造、または、一般式（２）

【００３８】

【化２】

【００３９】（式中、Ｒは炭素数５以上のアルキル基を
表し、Ｒ² は２価の有機残基を表す）で表される構造を
有する過酸化物である。Ｒで表される炭素数５以上のア
ルキル基としては、具体的には、例えば、ｔ−アミル
基、ｔ−ヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルブ
チル基、２，４，４−トリメチルペンチル基等が挙げら
れるが、特に限定されるものではない。Ｒ¹ で表される
有機残基としては、具体的には、例えば、アルキル基、
アルコキシ基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル
基、フェニル基、フェノキシ基等が挙げられるが、特に
限定されるものではない。また、例えばフェニル基やフ
ェノキシ基は、アルキル基等の置換基をさらに有してい
てもよい。Ｒ² で表される２価の有機残基は、同一の炭
素原子に２つのペルオキシド基が結合していてもよく、
互いに異なる炭素原子にペルオキシド基が各々結合して
いてもよい。

【００４０】従って、ペルオキシ化合物が前記一般式
（１）で表される構造を有する場合には、該ペルオキシ
化合物はペルオキシエステル化合物であり、ペルオキシ
化合物が前記一般式（２）で表される構造を有する場合
には、該ペルオキシ化合物はペルオキシケタール化合物
またはジアリキルペルオキサイド化合物である。上記例
示の化合物のうち、ペルオキシエステル化合物およびペ
ルオキシケタール化合物がより好ましい。

【００４１】ペルオキシ化合物としては、具体的には、
例えば、ｔ−ヘキシルペルオキシピバレート（１０時間
半減期温度・５３．２℃、１時間半減期温度・７１．３
℃）、２，４，４−トリメチルペンチルペルオキシ−２
−エチルヘキサノエート（同・６４．０℃、８３．０
℃）、１，１，３，３−テトラメチルブチルペルオキシ
−２−エチルヘキサノエート（同・６５．３℃、８４．
４℃）、ｔ−ヘキシルペルオキシ−２−エチルヘキサノ
エート（同・６９．９℃、９０．１℃）、ｔ−アミルペ
ルオキシ−２−エチルヘキサノエート（同・７０．０
℃、８８．０℃）、１，１，３，３−テトラメチルブチ
ルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート
（同・８６．０℃、１０９．０℃）、１，１，３，３−
テトラメチルブチルペルオキシモノイソプロピルカーボ
ネート（同・８８．０℃、１０５．９℃）、ｔ−ヘキシ
ルペルオキシ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン
（同・９４．０℃、１１３．０℃）、ｔ−ヘキシルペル
オキシモノイソプロピルカーボネート（同・９５．０
℃、１１４．６℃）、ｔ−アミルペルオキシ−３，５，
５−トリメチルヘキサノエート（同・９５．０℃、１１
３．７℃）、ｔ−ヘキシルペルオキシベンゾエート（同
・９９．４℃、１１９．２℃）、ｔ−アミルペルオキシ
ベンゾエート（同・１００．０℃、１２１．０℃）等の
ペルオキシエステル化合物；１，１−ビス−ｔ−ヘキシ
ルペルオキシ−２−メチルシクロヘキサン（同・８０．
０℃、９８．２℃）、１，１−ビス−ｔ−ヘキシルペル
オキシシクロヘキサン（同・８３．２℃、１０７．３
℃）、１，１−ビス−ｔ−ヘキシルペルオキシ−３，
５，５−トリメチルシクロヘキサン（同・８６．７℃、
１０６．４℃）等のペルオキシケタール化合物；等が挙
げられるが、特に限定されるものではない。

【００４２】本発明においては、これらペルオキシ化合
物のうち、例えば成形材料の成形温度等に応じて第一ペ
ルオキシ化合物を選択して用いると共に、１０時間半減
期温度が該第一ペルオキシ化合物よりも５℃以上低いペ
ルオキシ化合物を第二ペルオキシ化合物として用いる。
上記第一ペルオキシ化合物の１時間半減期温度は、成形
温度±３０℃の範囲内であることが好ましい。また、第
二ペルオキシ化合物の１０時間半減期温度は、第一ペル
オキシ化合物の１０時間半減期温度と比較して、５℃〜
４０℃低いことがより好ましく、５℃〜２０℃低いこと
がさらに好ましい。

【００４３】成形温度等にもよるが、上記例示のペルオ
キシ化合物のうち、ｔ−ヘキシルペルオキシモノイソプ
ロピルカーボネート、ｔ−アミルペルオキシ−３，５，
５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルペルオキ
シベンゾエート、およびｔ−アミルペルオキシベンゾエ
ートが第一ペルオキシ化合物として特に好ましく、１，
１−ビス−ｔ−ヘキシルペルオキシ−３，５，５−トリ
メチルシクロヘキサンが第二ペルオキシ化合物として特
に好ましい。

【００４４】第一ペルオキシ化合物は、一種類のみを用
いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。第二
ペルオキシ化合物は、一種類のみを用いてもよく、ま
た、二種類以上を併用してもよい。また、第一ペルオキ
シ化合物と第二ペルオキシ化合物との組み合わせは、特
に限定されるものではない。

【００４５】樹脂組成物におけるペルオキシ化合物の含
有量、つまり、熱硬化性樹脂に対するペルオキシ化合物
の添加量は、該熱硬化性樹脂の組成、ペルオキシ化合物
の種類や組み合わせ等に応じて設定すればよく、特に限
定されるものではないが、熱硬化性樹脂１００重量部に
対する第一ペルオキシ化合物および第二ペルオキシ化合
物の合計量は、０．５重量部〜５．０重量部の範囲内で
あることがより好ましく、０．５重量部〜３．０重量部
の範囲内であることがさらに好ましい。ペルオキシ化合
物の添加量が上記範囲よりも少ない場合、または、上記
範囲よりも多い場合には、表面の光沢に優れた光沢ムラ
の無い、外観が良好な成形品を得ることができる樹脂組
成物および成形材料を得ることができないおそれがあ
る。また、ペルオキシ化合物の添加量が上記範囲よりも
少ない場合には、成形に長時間を要することになるの
で、成形品の生産性が低下するおそれがある。

【００４６】また、樹脂組成物における第一ペルオキシ
化合物の含有量と第二ペルオキシ化合物の含有量との割
合は、特に限定されるものではないが、第一ペルオキシ
化合物の含有量よりも第二ペルオキシ化合物の含有量の
方が少ないかまたは同量であるがより好ましい。具体的
には、第一ペルオキシ化合物の含有量と第二ペルオキシ
化合物の含有量との重量比（第一ペルオキシ化合物／第
二ペルオキシ化合物）は、５／５〜９／１の範囲内がよ
り好ましい。両者の重量比が上記範囲外である場合に
は、表面の光沢に優れた光沢ムラの無い、外観が良好な
成形品を得ることができる樹脂組成物および成形材料を
得ることができないおそれがある。例えば、第一ペルオ
キシ化合物の含有量が少なすぎる場合には、熱硬化が完
結し難くなるので、得られる成形品の機械的強度が低下
するおそれがあり、第一ペルオキシ化合物の含有量が多
すぎる場合には、表面の光沢に優れた光沢ムラの無い、
外観が良好な成形品を得ることができないおそれがあ
る。また、第二ペルオキシ化合物の含有量が少なすぎる
場合には、熱硬化が開始される温度が高くなりすぎ、一
方、第二ペルオキシ化合物の含有量が多すぎる場合に
は、熱硬化が開始される温度が低くなりすぎるので、表
面の光沢に優れた光沢ムラの無い、外観が良好な成形品
を得ることができないおそれがある。

【００４７】上記の熱硬化性樹脂に、第一ペルオキシ化
合物と第二ペルオキシ化合物とを添加・混合することに
より、本発明にかかる樹脂組成物が得られる。また、樹
脂組成物を含む、本発明にかかる成形材料が得られる。
熱硬化性樹脂にペルオキシ化合物を添加・混合する方法
としては、例えば、熱硬化性樹脂に第一ペルオキシ化合
物と第二ペルオキシ化合物とを添加・混合する方法；熱
硬化性樹脂に、第一ペルオキシ化合物と第二ペルオキシ
化合物との混合物を添加・混合する方法；熱硬化性樹脂
に第一ペルオキシ化合物を添加・混合した後、第二ペル
オキシ化合物を添加・混合する方法；熱硬化性樹脂に第
二ペルオキシ化合物を添加・混合した後、第一ペルオキ
シ化合物を添加・混合する方法；等が挙げられるが、特
に限定されるものではない。

【００４８】本発明においては、第一ペルオキシ化合物
および第二ペルオキシ化合物を用いて熱硬化性樹脂を硬
化させるので、これらペルオキシ化合物の相乗効果によ
り、硬化時に生じる残留応力を低減することができ、該
残留応力に起因するクラック等の成形欠陥の発生を抑制
することができる。それゆえ、本発明にかかる成形材料
は、従来の成形方法を採用しても、厚さが互いに異なる
部位を有する成形品等の、複雑な形状の成形品を形成す
ることができる。

【００４９】本発明にかかる成形材料は、必要に応じ
て、補強材、副資材（添加剤）等を含んでいてもよい。
上記の副資材としては、具体的には、例えば、低収縮化
剤、充填剤、着色剤、重合禁止剤、内部離型剤、増粘
剤、カップリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安
定化剤等が挙げられる。本発明にかかる成形材料は、例
えば、シートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）、
バルクモールディングコンパウンド（ＢＭＣ）等の加熱
圧縮（加熱加圧）成形材料として好適である。

【００５０】本発明において使用し得る補強材として
は、具体的には、例えば、ガラス繊維、ポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ）繊維等が挙げられるが、特に限
定されるものではない。また、補強材の添加量は、特に
限定されるものではない。例えば、ガラス繊維やＰＥＴ
繊維は、成形材料の成形条件、或いは成形品の用途等に
応じて、その添加量や、繊維長、繊維径、収束本数等を
適宜設定すればよい。例えばガラス繊維やＰＥＴ繊維の
添加量は、熱硬化性樹脂１００重量部に対して、１０重
量部〜１００重量部の範囲内がより好ましい。

【００５１】本発明において使用し得る低収縮化剤とし
ては、具体的には、例えば、ポリスチレン、ポリメタク
リル酸メチル、ポリエチレン、ポリプロピレン、飽和ポ
リエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリウレタ
ン等の、熱可塑性重合体や熱可塑性共重合体；三次元化
されたポリスチレン、三次元化されたポリメタクリル酸
メチル等の低架橋重合体；等が挙げられるが、特に限定
されるものではない。これら低収縮化剤は、一種類のみ
を用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。
低収縮化剤の添加量は、特に限定されるものではない
が、熱硬化性樹脂１００重量部に対して、０．１重量部
〜１００重量部の範囲内がより好ましい。

【００５２】本発明において使用し得る充填剤として
は、具体的には、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バ
リウム、クレー、タルク、カオリン、シリカ、アルミ
ナ、ガラスフィラー等が挙げられるが、特に限定される
ものではない。これら充填剤は、一種類のみを用いても
よく、また、二種類以上を併用してもよい。充填剤の添
加量は、特に限定されるものではなく、成形材料の成形
条件、或いは成形品の用途等に応じて適宜設定すればよ
いが、熱硬化性樹脂１００重量部に対して、１５０重量
部〜５００重量部の範囲内がより好ましい。尚、充填剤
を適宜選択することにより、成形品にいわゆる透明感を
付与することもできる。

【００５３】本発明において使用し得る着色剤は、特に
限定されるものではなく、従来より熱硬化性樹脂に使用
されている種々の着色剤を用いることができる。着色剤
の添加量は、特に限定されるものではなく、成形品の用
途等に応じて適宜設定すればよいが、熱硬化性樹脂１０
０重量部に対して、０．００１重量部〜３０重量部の範
囲内がより好ましい。

【００５４】本発明において使用し得る重合禁止剤とし
ては、具体的には、例えば、１，４−ベンゾキノン（ｐ
−キノン）、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ｔ−
ブチルヒドロキノン、トルヒドロキノン、ｐ−ｔ−ブチ
ルカテコール、ナフトキノン、ヒドロキノンモノメチル
エーテル、フェノチアジン、ナフテン酸銅等が挙げられ
るが、特に限定されるものではない。これら重合禁止剤
は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併
用してもよい。重合禁止剤の添加量は、特に限定される
ものではないが、熱硬化性樹脂１００重量部に対して、
０．００１重量部〜１重量部の範囲内がより好ましい。

【００５５】本発明において使用し得る内部離型剤とし
ては、具体的には、例えば、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸亜鉛、ラウリル酸カルシウム、ラウリル酸
亜鉛等の金属石鹸が挙げられるが、特に限定されるもの
ではない。これら内部離型剤は、一種類のみを用いても
よく、また、二種類以上を併用してもよい。内部離型剤
の添加量は、特に限定されるものではなく、内部離型剤
の種類や成形材料の成形条件等に応じて適宜設定すれば
よいが、熱硬化性樹脂１００重量部に対して、０．５重
量部〜２０重量部の範囲内がより好ましい。

【００５６】本発明において使用し得る増粘剤として
は、具体的には、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ金属水酸化物；酸化ナトリウム、酸
化カリウム等のアルカリ金属酸化物；水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物；
酸化マグネシウム、酸化カルシウム等のアルカリ土類金
属酸化物；等が挙げられる。これら増粘剤は、一種類の
みを用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよ
い。増粘剤の使用量は、特に限定されるものではなく、
熱硬化性樹脂の重量平均分子量や粘度等に応じて適宜設
定すればよいが、熱硬化性樹脂１００重量部に対して、
０．０１重量部〜１０重量部の範囲内がより好ましい。

【００５７】本発明において使用し得るカップリング
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、および光安定化剤は、
特に限定されるものではなく、従来より熱硬化性樹脂に
使用されている種々のカップリング剤、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、および光安定化剤を用いることができる。
これらカップリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、お
よび光安定化剤の使用量は、特に限定されるものではな
いが、熱硬化性樹脂１００重量部に対して、各々、０．
００１重量部〜３０重量部の範囲内がより好ましい。

【００５８】本発明にかかる成形材料の製造方法は、例
えば、成形材料がＳＭＣである場合には、熱硬化性樹脂
にペルオキシ化合物を添加すると共に副資材を混合した
後、該混合物を補強材に含浸させる方法が好ましい。ま
た、成形材料がＢＭＣである場合には、熱硬化性樹脂に
ペルオキシ化合物を添加すると共に副資材と補強材とを
添加する方法が好ましい。これにより、成形性に優れ、
クラック等の成形欠陥を生じることなく、かつ、表面の
光沢に優れた光沢ムラの無い、外観が良好（美麗）な成
形品を得ることができる成形材料が得られる。

【００５９】成形材料を成形してなる成形品は、耐水
性、耐熱水性等の耐久性や、機械的強度等の物性に優れ
ており、かつ、表面の光沢に優れて光沢ムラが無く、外
観が良好（美麗）であるので、各部位の厚さが均一では
ない等の複雑な形状の成形品、例えば浴槽や洗面台等の
水廻り用物品等の住宅設備部材に好適に用いられる。
尚、成形材料の成形方法や成形条件は、特に限定される
ものではない。

【００６０】

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら
限定されるものではない。尚、実施例および比較例に記
載の「部」は、「重量部」を示している。

【００６１】〔実施例１〕熱硬化性樹脂としての不飽和
ポリエステル樹脂（株式会社日本触媒製；商品名・エポ
ラックＮ−５４）１００部に、第一ペルオキシ化合物と
してのｔ−ヘキシルペルオキシモノイソプロピルカーボ
ネート（以下、ｔ−ＨＩＰＣと記す）０．７部、第二ペ
ルオキシ化合物としての１，１−ビス−ｔ−ヘキシルペ
ルオキシ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（以
下、ｔ−ＨＰＭＨと記す）０．３部、低収縮化剤として
の三次元化ポリスチレン１５部、充填剤としての水酸化
アルミニウム３００部、重合禁止剤としての１，４−ベ
ンゾキノン０．０４部、内部離型剤としてのステアリン
酸亜鉛７部、増粘剤としての酸化マグネシウム０．５
部、シランカップリング剤（カップリング剤）としての
γ−（メタクリロキシプロピル）トリメトキシシラン３
部、および、繊維長１ｍｍ〜３ｍｍのガラス繊維（補強
材）４３部を添加し、双腕型のニーダーを用いて均一に
混合した。その後、該混合物を４０℃で２４時間放置す
ることによって熟成させた。これにより、本発明にかか
る成形材料としてのＢＭＣを製造した。

【００６２】上記のＢＭＣを、以下に示す成形条件で加
熱圧縮成形し、箱型の成形品を製造した。即ち、３６０
ｍｍ×１５０ｍｍ×９０ｍｍの大きさ（フランジ幅５ｍ
ｍ）のキャビティを有する金型を用い、製品面側（意匠
面側）の金型の温度を１４０℃、裏面側（内面側）の金
型の温度を１３０℃に加熱した。次に、上記のキャビテ
ィにＢＭＣ２８００ｇを充填し、１００トンプレス機を
用いて圧力７５ｋｇ／ｃｍ² で１０分間、加熱圧縮成形
を行った。これにより、上記の大きさで、かつ、底面部
の厚さ１０ｍｍ、側面部の厚さ３ｍｍ、フランジ部の厚
さ１０ｍｍの箱型の成形品（以下、１０ｍｍ品と記す）
を製造した。また、ＢＭＣの充填量を１７００ｇに変更
することにより、上記の大きさで、かつ、底面部の厚さ
５ｍｍ、側面部の厚さ３ｍｍ、フランジ部の厚さ５ｍｍ
の箱型の成形品（以下、５ｍｍ品と記す）を製造した。

【００６３】得られた成形品の光沢、光沢ムラ、クラッ
クの有無を、以下の方法によって評価した。即ち、成形
品底面（製品面）の数カ所の光沢(GLOSS) を、光沢計
（日本電色株式会社製・Σ９０）を用いて入射角６０°
で測定し、その平均値を求めて成形品の光沢とした。そ
して、光沢が９０％以上の場合を優良「◎」、８５．０
％〜８９．９％の場合を良「○」、８０．０％〜８４．
９％の場合を可「△」、７９．９％以下の場合を不可
「×」と評価した。また、成形品製品面のうち、目視に
て最も光沢が良いと認められる部分の測定値と、最も光
沢が悪いと認められる部分の測定値との差を求めて成形
品の光沢ムラとした。そして、光沢ムラ（測定値の差）
が３％以下の場合を優良「◎」、５％以下の場合を良
「○」、１０％以下の場合を可「△」、１０％を越える
場合を不可「×」と評価した。

【００６４】クラックの有無は、硬化時に生じる残留応
力が最も掛かり易い箇所である底面部と側面部との境目
部分を目視し、３段階で評価した。つまり、クラックが
認められない場合を「無し」、探傷剤等を用いることで
確認することができる程度の小さなクラックが若干認め
られる場合を「マイクロクラック」、クラックが認めら
れる場合を「有り」と評価した。尚、上記境目部分は、
いわゆるＲ部を有している。

【００６５】その結果、成形品（１０ｍｍ品、５ｍｍ
品）は、光沢、光沢ムラが共に優良であり、かつ、クラ
ックが認められなかった。従って、該成形品は、外観が
良好（美麗）であった。上記の主な反応条件や結果等
を、表１にまとめた。

【００６６】〔実施例２〕ｔ−ＨＩＰＣの代わりに第一
ペルオキシ化合物としてのｔ−アミルペルオキシベンゾ
エート（以下、ｔ−ＡＰＢと記す）０．７部を用いた以
外は、実施例１と同様の操作を行うことにより、本発明
にかかる成形材料としてのＢＭＣを製造した。そして、
得られたＢＭＣを、実施例１の成形条件と同一の成形条
件で加熱圧縮成形を行うことにより、成形品を製造し
た。得られた成形品の光沢、光沢ムラ、クラックの有無
を、実施例１と同様にして評価した。その結果、成形品
（１０ｍｍ品、５ｍｍ品）は、光沢、光沢ムラが共に優
良であり、かつ、クラックが認められなかった。従っ
て、該成形品は、外観が良好（美麗）であった。上記の
主な反応条件や結果等を、表１にまとめた。

【００６７】〔実施例３〕ｔ−ＨＩＰＣの代わりに第一
ペルオキシ化合物としてのｔ−アミルペルオキシ−３，
５，５−トリメチルヘキサノエート（以下、ｔ−ＡＰＭ
Ｈと記す）０．７部を用いた以外は、実施例１と同様の
操作並びに加熱圧縮成形を行うことにより、本発明にか
かる成形材料としてのＢＭＣを製造すると共に、成形品
を製造した。そして、該成形品の光沢、光沢ムラ、クラ
ックの有無を評価した。主な反応条件や結果等を、表１
にまとめた。

【００６８】〔実施例４〕ｔ−ＨＩＰＣの代わりに第一
ペルオキシ化合物としてのｔ−ヘキシルペルオキシベン
ゾエート（以下、ｔ−ＨＰＢと記す）０．７部を用いた
以外は、実施例１と同様の操作並びに加熱圧縮成形を行
うことにより、本発明にかかる成形材料としてのＢＭＣ
を製造すると共に、成形品を製造した。そして、該成形
品の光沢、光沢ムラ、クラックの有無を評価した。主な
反応条件や結果等を、表１にまとめた。

【００６９】〔実施例５〜１３〕ｔ−ＨＰＢの添加量、
並びに、ｔ−ＨＰＭＨの添加量を、表１に記載の添加量
に変更した以外は、実施例４と同様の操作並びに加熱圧
縮成形を行うことにより、本発明にかかる成形材料とし
てのＢＭＣを製造すると共に、成形品を製造した。そし
て、該成形品の光沢、光沢ムラ、クラックの有無を評価
した。主な反応条件や結果等を、表１にまとめた。

【００７０】

【表１】

【００７１】〔比較例１〕ｔ−ＨＩＰＣの代わりにｔ−
ブチルペルオキシモノイソプロピルカーボネート（比較
用第一ペルオキシ化合物、以下、ｔ−ＢＩＰＣと記す）
１．０部を用いると共に、ｔ−ＨＰＭＨを用いない以外
は、実施例１と同様の操作を行うことにより、比較用の
成形材料としての比較用ＢＭＣを製造した。そして、得
られた比較用ＢＭＣを、実施例１の成形条件と同一の成
形条件で加熱圧縮成形を行うことにより、比較用成形品
を製造した。得られた比較用成形品の光沢、光沢ムラ、
クラックの有無を、実施例１と同様にして評価した。そ
の結果、比較用成形品（１０ｍｍ品、５ｍｍ品）は、光
沢が可、光沢ムラが不可であり、かつ、クラックが認め
られた。従って、該比較用成形品は、外観が不良であっ
た。上記の主な反応条件や結果等を、表２にまとめた。

【００７２】〔比較例２〜６〕ｔ−ＢＩＰＣの代わり
に、比較例２においてはｔ−ブチルペルオキシベンゾエ
ート（以下、ｔ−ＢＰＢと記す）１．０部を用い、比較
例３においてはｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−ト
リメチルヘキサノエート（以下、ｔ−ＢＰＭＨと記す）
１．０部を用い、比較例４においてはｔ−ＨＰＢ１．０
部を用い、比較例５においてはｔ−ＡＰＭＨ１．０部を
用い、比較例６においてはｔ−ＨＰＭＨ１．０部を用い
た以外は、比較例１と同様の操作並びに加熱圧縮成形を
行うことにより、それぞれ、比較用ＢＭＣを製造すると
共に、比較用成形品を製造した。そして、該比較用成形
品の光沢、光沢ムラ、クラックの有無を評価した。主な
反応条件や結果等を、表２にまとめた。

【００７３】〔比較例７〕ｔ−ＨＩＰＣの代わりにｔ−
ＢＩＰＣ０．７部を用いると共に、ｔ−ＨＰＭＨの代わ
りにｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート
（比較用第二ペルオキシ化合物、以下、ｔ−ＢＰＥＨと
記す）０．３部を用いた以外は、実施例１と同様の操作
並びに加熱圧縮成形を行うことにより、比較用ＢＭＣを
製造すると共に、比較用成形品を製造した。そして、該
比較用成形品の光沢、光沢ムラ、クラックの有無を評価
した。主な反応条件や結果等を、表２にまとめた。

【００７４】〔比較例８〜１０〕ｔ−ＢＩＰＣの代わり
に、比較例８においてはｔ−ＡＰＢ０．７部を用い、比
較例９においてはｔ−ＨＩＰＣ０．７部を用い、比較例
１０においてはｔ−ＢＰＢ０．７部を用いた以外は、比
較例７と同様の操作並びに加熱圧縮成形を行うことによ
り、それぞれ、比較用ＢＭＣを製造すると共に、比較用
成形品を製造した。そして、該比較用成形品の光沢、光
沢ムラ、クラックの有無を評価した。主な反応条件や結
果等を、表２にまとめた。

【００７５】〔比較例１１〕ｔ−ＨＩＰＣの代わりにｔ
−ＢＰＢ０．７部を用いると共に、ｔ−ＨＰＭＨの代わ
りにｔ−ＢＩＰＣ０．３部を用いた以外は、実施例１と
同様の操作並びに加熱圧縮成形を行うことにより、比較
用ＢＭＣを製造すると共に、比較用成形品を製造した。
そして、該比較用成形品の光沢、光沢ムラ、クラックの
有無を評価した。主な反応条件や結果等を、表２にまと
めた。

【００７６】〔比較例１２、１３〕ｔ−ＨＩＰＣの代わ
りに、比較例１２においてはｔ−ＢＩＰＣ０．７部を用
い、比較例１３においてはｔ−ＢＰＢ０．７部を用いた
以外は、実施例１と同様の操作並びに加熱圧縮成形を行
うことにより、比較用ＢＭＣを製造すると共に、比較用
成形品を製造した。そして、該比較用成形品の光沢、光
沢ムラ、クラックの有無を評価した。主な反応条件や結
果等を、表２にまとめた。

【００７７】

【表２】

【００７８】表１および表２の結果から明らかなよう
に、本発明にかかる成形材料を成形してなる成形品は、
表面の光沢に優れて光沢ムラが無く、外観が良好（美
麗）であることが判る。また、本発明にかかる成形材料
は、第一ペルオキシ化合物および第二ペルオキシ化合物
を含んでなる樹脂組成物を含んでなっているので、上記
ペルオキシ化合物の相乗効果により、硬化時に生じる残
留応力を低減することができ、該残留応力に起因するク
ラック等の成形欠陥の発生を抑制することができること
が判る。つまり、成形性に優れ、クラック等の成形欠陥
を生じることなく、かつ、表面の光沢に優れた光沢ムラ
の無い、外観が良好（美麗）な成形品を得ることができ
る成形材料、および、該成形材料に好適な樹脂組成物を
提供することができることが判る。

【００７９】

【発明の効果】本発明の請求項１記載の樹脂組成物は、
以上のように、熱硬化性樹脂と、炭素数５以上のアルキ
ル基がペルオキシド基に結合している第一ペルオキシ化
合物と、１０時間半減期温度が該第一ペルオキシ化合物
よりも５℃以上低く、かつ炭素数５以上のアルキル基が
ペルオキシド基に結合している第二ペルオキシ化合物と
を含む構成である。

【００８０】本発明の請求項２記載の樹脂組成物は、以
上のように、熱硬化性樹脂１００重量部に対する第一ペ
ルオキシ化合物および第二ペルオキシ化合物の合計量
が、０．５重量部〜５．０重量部の範囲内である構成で
ある。

【００８１】本発明の請求項３記載の樹脂組成物は、以
上のように、第一ペルオキシ化合物の含有量よりも第二
ペルオキシ化合物の含有量の方が少ないかまたは同量で
ある構成である。

【００８２】本発明の請求項４記載の樹脂組成物は、以
上のように、熱硬化性樹脂が、不飽和ポリエステル樹
脂、ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂からなる群より
選ばれる少なくとも一種の樹脂である構成である。

【００８３】また、本発明の請求項５記載の成形材料
は、以上のように、請求項１ないし４の少なくとも１項
に記載の樹脂組成物を含む構成である。

【００８４】本発明の請求項６記載の成形方法は、以上
のように、請求項５に記載の成形材料を成形して、厚さ
が互いに異なる部位を有する成形品を得る成形方法であ
って、上記成形材料に含まれる第一ペルオキシ化合物の
１時間半減期温度が、成形温度±３０℃の範囲内である
方法である。

【００８５】これにより、硬化時に生じる残留応力を低
減することができ、該残留応力に起因するクラック等の
成形欠陥の発生を抑制することができるので、従来の成
形方法を採用しても、本発明にかかる成形材料を用いて
複雑な形状の成形品を得ることができるという効果を奏
する。つまり、成形性に優れ、クラック等の成形欠陥を
生じることなく、かつ、表面の光沢に優れた光沢ムラの
無い、外観が良好（美麗）な成形品を得ることができる
成形材料、および、該成形材料に好適な樹脂組成物を提
供することができるという効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 67/06 Ｃ０８Ｌ 67/06

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】熱硬化性樹脂と、炭素数５以上のアルキル
   基がペルオキシド基に結合している第一ペルオキシ化合
   物と、１０時間半減期温度が該第一ペルオキシ化合物よ
   りも５℃以上低く、かつ炭素数５以上のアルキル基がペ
   ルオキシド基に結合している第二ペルオキシ化合物とを
   含むことを特徴とする樹脂組成物。
2. 【請求項２】熱硬化性樹脂１００重量部に対する第一ペ
   ルオキシ化合物および第二ペルオキシ化合物の合計量
   が、０．５重量部〜５．０重量部の範囲内であることを
   特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】第一ペルオキシ化合物の含有量よりも第二
   ペルオキシ化合物の含有量の方が少ないかまたは同量で
   あることを特徴とする請求項１または２記載の樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】熱硬化性樹脂が、不飽和ポリエステル樹
   脂、ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂からなる群より
   選ばれる少なくとも一種の樹脂であることを特徴とする
   請求項１、２または３記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】請求項１ないし４の少なくとも１項に記載
   の樹脂組成物を含むことを特徴とする成形材料。
6. 【請求項６】請求項５に記載の成形材料を成形して、厚
   さが互いに異なる部位を有する成形品を得る成形方法で
   あって、上記成形材料に含まれる第一ペルオキシ化合物
   の１時間半減期温度が、成形温度±３０℃の範囲内であ
   ることを特徴とする成形方法。