JP3231658B2 - 加熱圧縮成形用成形材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ノルボルネン骨格
を有する化合物を用いてなる成形材料用不飽和ポリエス
テルを用いた加熱圧縮成形用成形材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より、不飽和ポリエステルを用いた
成形材料としては、シートモールディングコンパウンド
（ＳＭＣ）が知られている。しかしながら、該ＳＭＣ
は、加熱圧縮成形時に、硬化による収縮を引き起こし
て、得られる成形品に割れや変形を生じる。そこで、一
般に、ＳＭＣには、熱可塑性重合体からなる低収縮化剤
が添加されており、この熱可塑性重合体の加熱時の膨張
によって、上記の収縮を低減することにより、成形欠陥
を抑制している。

【０００３】ところが、不飽和ポリエステルと低収縮化
剤とは、相分離を引き起こすので、ＳＭＣに着色剤が添
加されている場合には、上記の低収縮化剤を用いると、
得られる成形品の着色が不均一となり、色ムラを生じ
る。このため、成形品の外観が著しく損なわれてしま
う。また、不飽和ポリエステルとの相分離を引き起こさ
ない低収縮化剤を使用した場合や、低収縮化剤の使用量
を減らした場合は、上記の収縮を低減する効果が小さい
ので、成形欠陥を充分に抑制することができない。従っ
て、成形性に優れ、かつ、例えば着色剤が添加されてい
る場合においても外観が美麗な成形品を得ることができ
るＳＭＣ、つまり、成形材料が求められている。

【０００４】このような成形材料として、例えば、特開
昭６３−１９６６５０号公報には、不飽和ポリエステル
に対して相溶性・非相溶性の両方の性質を備えた熱可塑
性共重合体を低収縮化剤として用いた成形材料が開示さ
れている。特開昭５０−６７３８７号公報には、不飽和
ポリエステルとの相溶性に優れた官能基を末端に導入し
た熱可塑性共重合体を低収縮化剤として用いた成形材料
が開示されている。特開昭６２−６４８５８号公報に
は、三次元化され、均一分散性の比較的高い低架橋重合
体を低収縮化剤として用いた成形材料が開示されてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の成形材料は、比較的特殊な（いわゆる汎用ではな
い）低収縮化剤を用いる。このため、成形材料のコスト
が比較的高くなるという問題点を有している。

【０００６】本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされ
たものであり、その目的は、例えば着色剤が添加されて
いる場合においても成形性に優れ、かつ、外観が美麗な
成形品を得ることができる加熱圧縮成形用成形材料を、
比較的安価に提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本願発明者等は、上記従
来の問題点を解決すべく、成形材料用不飽和ポリエステ
ルを用いた加熱圧縮成形用成形材料について鋭意検討し
た。その結果、ノルボルネン骨格を有する化合物を用い
てなる不飽和ポリエステルであり、該不飽和ポリエステ
ルとなるべき全多塩基酸成分と該化合物とを、或る特定
の不等式を満足するように用いてなる成形材料用不飽和
ポリエステルを用いた加熱圧縮成形用成形材料が、例え
ば低収縮化剤と着色剤とが添加されている場合において
も成形性に優れ、かつ、外観が美麗な成形品を得ること
ができることを見い出して、本発明を完成させるに至っ
た。

【０００８】即ち、請求項１記載の発明の加熱圧縮成形
用成形材料は、上記の課題を解決するために、成形材料
用不飽和ポリエステルと、低収縮化剤と、増粘剤とを含
み、該低収縮化剤の添加量（固形分）が、該成形材料用
不飽和ポリエステル１００重量部に対して、３重量部〜
１００重量部の範囲内であり、上記成形材料用不飽和ポ
リエステルが、ノルボルネン骨格を有する化合物を用い
てなる不飽和ポリエステルであって、不飽和ポリエステ
ルとなるべき全多塩基酸成分中の多塩基酸をＡ_i （但
し、ｉ＝１，２，…，ｎ、かつ、ｎは自然数）、該全多
塩基酸成分中に占めるＡ_i で示される多塩基酸のモル分
率をｍ_i 、Ａ_i で示される多塩基酸１分子が有するカル
ボキシル基の個数をＮ_i （但し、Ｎ_i は２以上の整数で
あり、酸無水物は有水化して数える）、ノルボルネン骨
格を有する化合物のモル数をＸとするとき、該全多塩基
酸成分中のカルボキシル基１モルに対する該化合物のモ
ル数Ｘが、不等式（１）

【０００９】

【数３】

【００１０】を満足することを特徴としている。

【００１１】請求項２記載の発明の加熱圧縮成形用成形
材料は、上記の課題を解決するために、請求項１記載の
加熱圧縮成形用成形材料において、ノルボルネン骨格を
有する化合物を用いてなる不飽和ポリエステルが、下記
に示す三成分（ａ）〜（ｃ）；（ａ）該不飽和ポリエス
テルとなるべき全多塩基酸成分の一部と該化合物との付
加反応物、（ｂ）上記（ａ）の全多塩基酸成分の一部と
該化合物との付加反応に使用されなかった、該不飽和ポ
リエステルとなるべき多塩基酸成分、（ｃ）アルコール
成分、の混合物を縮合してなることを特徴としている。

【００１２】請求項３記載の発明の加熱圧縮成形用成形
材料は、上記の課題を解決するために、請求項１または
２記載の加熱圧縮成形用成形材料において、不飽和ポリ
エステルとなるべき全多塩基酸成分および／またはアル
コール成分が、三官能以上の化合物を含むことを特徴と
している。

【００１３】請求項４記載の発明の加熱圧縮成形用成形
材料は、上記の課題を解決するために、請求項１、２ま
たは３記載の加熱圧縮成形用成形材料において、上記化
合物がジシクロペンタジエンであることを特徴としてい
る。

【００１４】請求項５記載の発明の加熱圧縮成形用成形
材料は、上記の課題を解決するために、成形材料用不飽
和ポリエステルと、低収縮化剤と、増粘剤とを含み、該
低収縮化剤の添加量（固形分）が、該成形材料用不飽和
ポリエステル１００重量部に対して、３重量部〜１００
重量部の範囲内であり、上記成形材料用不飽和ポリエス
テルが、ノルボルネン骨格を有する化合物を用いてなる
不飽和ポリエステルであって、不飽和ポリエステルとな
るべき全多塩基酸成分中の多塩基酸をＡ _i （但し、ｉ＝
１，２，…，ｎ、かつ、ｎは自然数）、該全多塩基酸成
分中に占めるＡ _i で示される多塩基酸のモル分率を
ｍ _i 、Ａ _i で示される多塩基酸１分子が有するカルボキ
シル基の個数をＮ _i （但し、Ｎ _i は２以上の整数であ
り、酸無水物は有水化して数える）、ノルボルネン骨格
を有する化合物のモル数をＸとするとき、該全多塩基酸
成分中のカルボキシル基１モルに対する該化合物のモル
数Ｘが、不等式（１）

【００１５】

【数４】

【００１６】を満足する成形材料用不飽和ポリエステル
を１０重量％以上含んでいることを特徴としている。

【００１７】上記の構成によれば、例えば着色剤が添加
されている場合においても成形性に優れ、かつ、外観が
美麗な成形品を得ることができる加熱圧縮成形用成形材
料を提供することができる。また、ジシクロペンタジエ
ンは、比較的安価な化合物であるので、該化合物がジシ
クロペンタジエンである場合には、より安価な加熱圧 縮
成形用成形材料を提供することができる。

【００１８】さらに、上記の構成によれば、従来の成形
材料では必要であった例えば特開昭５０−６７３８７号
公報に示される、末端にカルボキシル基を有する熱可塑
性重合体や、特開昭６２−６４８５８号公報に示され
る、３次元化された低架橋ポリスチレン、特開昭６３−
１９６６５０号公報に示される、スチレンと酢酸ビニル
とのブロック共重合体、等の比較的特殊な（いわゆる汎
用ではない）低収縮化剤を用いる必要がなく、しかも、
ポリスチレンやポリメタクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニ
ルのような汎用の低収縮化剤を多量に添加した場合、例
えば、該成形材料用不飽和ポリエステル１００重量部に
対するポリスチレンの添加量が３０重量部である場合で
も、該加熱圧縮成形用成形材料は色ムラを生じない。こ
れにより、例えば着色剤が添加されている場合において
も成形性に優れ、かつ、外観が美麗な成形品を得ること
ができる加熱圧縮成形用成形材料を、比較的安価に提供
することができる。

【００１９】以下に本発明を詳しく説明する。

【００２０】本発明にかかる成形材料用不飽和ポリエス
テル（以下、単に不飽和ポリエステルと称する）は、不
飽和ポリエステルとなるべき全多塩基酸成分とアルコー
ル成分とノルボルネン骨格を有する化合物とを原料とし
て製造される。

【００２１】上記の全多塩基酸成分は、少なくとも一種
類の多塩基酸からなる。多塩基酸としては、具体的に
は、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、無水イタコン酸、メサコン酸、シトラコン
酸、無水シトラコン酸等の不飽和二塩基酸；フタル酸、
無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロフ
タル酸無水物、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、ヘット酸等の飽和二塩基酸；トリメリ
ト酸、トリメリト酸無水物、ピロメリト酸、ピロメリト
酸二無水物等の三官能以上の多塩基酸；等が挙げられ
る。これら多塩基酸は、一種類のみを用いてもよく、ま
た、二種類以上を併用してもよい。尚、全多塩基酸成分
は、三官能以上の多塩基酸を含んでいることがより好ま
しい。また、不飽和ポリエステルの重量平均分子量（Ｍ
ｗ）を、比較的高分子量、例えば７，０００以上にする
には、全多塩基酸成分は、三官能以上の多塩基酸を含ん
でいることが好ましい。

【００２２】上記のアルコール成分は、少なくとも一種
類のアルコールからなる。アルコールとしては、具体的
には、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、ヘキサ
ンジオール、水素化ビスフェノール等のグリコール；グ
リセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール等の三官能以上のアルコール；エチレンオキシド、
プロピレンオキシド等のエポキシド；等が挙げられる。
これらアルコールは、一種類のみを用いてもよく、ま
た、二種類以上を併用してもよい。尚、アルコール成分
は、三官能以上のアルコールを含んでいることがより好
ましい。また、不飽和ポリエステルの重量平均分子量
を、比較的高分子量、例えば７，０００以上にするに
は、アルコール成分は、三官能以上のアルコールを含ん
でいることが好ましい。

【００２３】ノルボルネン骨格を有する化合物（以下、
単に化合物と称する）は、比較的嵩高い（バルキーな）
化合物であり、具体的には、例えば、２−ノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン、６−ヒドロキシ−３ａ，
４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−４，７−メタノ
インデン（ヒドロキシル化されたジシクロペンタジエ
ン）、および、これら化合物の誘導体等が挙げられる
が、特に限定されるものではない。これら化合物は、一
種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用して
もよい。上記例示の化合物のうち、ジシクロペンタジエ
ンが、比較的安価であるので、特に好ましい。

【００２４】該化合物は、上記の全多塩基酸成分との関
係が、前記不等式（１）を満足するように、その使用量
を設定する。即ち、不飽和ポリエステルとなるべき全多
塩基酸成分中の多塩基酸をＡ_i （但し、ｉ＝１，２，
…，ｎ、かつ、ｎは自然数）、該全多塩基酸成分中に占
めるＡ_i で示される多塩基酸のモル分率をｍ_i 、Ａ_i で
示される多塩基酸１分子が有するカルボキシル基の個数
をＮ_i （但し、Ｎ_i は２以上の整数であり、酸無水物は
有水化して数える）、ノルボルネン骨格を有する化合物
のモル数をＸとするとき、該全多塩基酸成分中のカルボ
キシル基１モルに対する該化合物のモル数Ｘが、前記不
等式（１）を満足するように、その使用量を設定する。
さらに好ましくは、該モル数Ｘが、不等式（１ａ）

【００２５】

【数５】

【００２６】を満足するように、その使用量を設定す
る。

【００２７】ここで、前記不等式（１）について、不飽
和ポリエステルとなるべき全多塩基酸成分が無水マレイ
ン酸とトリメリト酸無水物とからなり、両者がモル比
３：１で用いられている場合を例に挙げて、より詳しく
説明する。無水マレイン酸を多塩基酸Ａ₁ 、トリメリト
酸無水物を多塩基酸Ａ₂ とすると、モル分率ｍ₁ は０．
７５、カルボキシル基の個数Ｎ₁ は２、モル分率ｍ₂ は
０．２５、カルボキシル基の個数Ｎ₂ は３となる。よっ
て、前記不等式（１）は、 ０．４２／（２×0.75＋３×0.25）≦Ｘ ＜〔（２×0.75＋３×0.25）−１〕／（２×0.75＋３×0.25） となり、計算すると（小数点以下３桁目を四捨五入）、 ０．１９≦Ｘ＜０．５６ となる。従って、全多塩基酸成分中のカルボキシル基１
モルに対する化合物のモル数Ｘを、０．１９モル以上、
０．５６モル未満に設定すればよい。化合物として、例
えば２−ノルボルネンとジシクロペンタジエンとを用い
る場合には、両者のモル数の合計が上記の範囲内となる
ようにすればよい。具体的には、例えば、全多塩基酸成
分が無水マレイン酸３モルとトリメリト酸無水物１モル
とからなる場合には、全多塩基酸成分中のカルボキシル
基は９モルであるので、化合物の使用量は、１．７１モ
ル以上、５．０モル未満に設定すればよい。

【００２８】化合物のモル数Ｘが、前記不等式（１）で
示される範囲よりも小さい場合、つまり、化合物の使用
量が少ない場合には、該化合物を用いて不飽和ポリエス
テルを製造することにより得られる効果が乏しくなる。
従って、例えば低収縮化剤と着色剤とが添加されている
場合においても成形性に優れ、かつ、外観が美麗な成形
品を得ることができる加熱圧縮成形用成形材料に好適な
不飽和ポリエステルを得ることができない。また、モル
数Ｘが、不等式（１）で示される範囲よりも大きい場
合、つまり、化合物の使用量が多い場合には、不飽和ポ
リエステルを合成すると、低分子量の縮合体（重合体）
が多量に生成する。このため、加熱圧縮成形用成形材料
を作成する際に、増粘剤を多量に用いなければならな
い。また、このようにして得られる加熱圧縮成形用成形
材料を加熱圧縮成形してなる成形品は、機械的強度等の
物性が低下する。さらに、成形品のガラス転移点（Ｔ
ｇ）が低下すると共に、線膨張係数が上昇する。このた
め、加熱圧縮成形時に、硬化による収縮を引き起こし
て、得られる成形品に割れや変形を生じると共に、成形
品表面の平滑性が著しく損なわれる。

【００２９】本発明にかかる不飽和ポリエステルの製造
方法は、特に限定されるものではない。該不飽和ポリエ
ステルの製造方法としては、例えば特公昭６２−５９３
１号公報に示されているように、多塩基酸と該化合物と
の付加反応によって得た、カルボキシル基とノルボルネ
ン骨格とを共に有する反応物、例えばジシクロペンタジ
エンマレートと、多塩基酸成分およびアルコール成分と
を混合して縮合反応させる方法；例えば特公昭３９−１
８７５３号公報に示されているように、アルコール成分
と該化合物との付加反応によって得た、水酸基とノルボ
ルネン骨格とを共に有する反応物、例えばヒドロキシル
化ジシクロペンタジエンと、多塩基酸成分およびアルコ
ール成分とを混合して縮合反応させる方法；例えば特開
平１−２２１４０８号公報に示されているように、不飽
和ポリエステルとなるべき全多塩基酸成分と該化合物と
アルコール成分とを同時に仕込んで付加・縮合反応させ
る方法；或いは、不飽和ポリエステルとなるべき全多塩
基酸成分とアルコール成分とを縮合反応させ、該縮合反
応の途中または終了後に該化合物を混合して付加反応さ
せる方法；等が挙げられる。

【００３０】反応温度や反応時間等の反応条件は、例え
ば、不飽和ポリエステルとなるべき全多塩基酸成分、ア
ルコール成分、および化合物の種類や組み合わせ、或い
は、所望する不飽和ポリエステルや加熱圧縮成形用成形
材料の物性等に応じて適宜設定すればよい。

【００３１】尚、これら製造方法のなかでも、本発明に
おいては、不飽和ポリエステルとなるべき全多塩基酸成
分の全部または一部と、該化合物とを付加反応させ、得
られたカルボキシル基とノルボルネン骨格とを共に有す
る反応物を含む反応混合物と、該全多塩基酸成分の残り
の多塩基酸成分と、アルコール成分とを混合して縮合反
応させる方法がより好ましい。付加反応においては、全
多塩基酸成分の全部と該化合物とを混合して反応させて
もよく、或いは、全多塩基酸成分の一部と該化合物とを
混合して反応させてもよい。また、付加反応は、水の存
在下で行うことがより好ましく、窒素ガス等の不活性ガ
スの雰囲気下で行うことがさらに好ましい。付加反応の
進行の度合いは、反応混合物の酸価を測定することによ
って認識することができる。縮合反応においては、前記
付加反応によって得た反応混合物とアルコール成分とを
混合して反応させてもよく、或いは、前記付加反応によ
って得た反応混合物と、アルコール成分と、該全多塩基
酸成分の残りの多塩基酸成分とを混合して反応させても
よい。また、縮合反応は、窒素ガス等の不活性ガスの雰
囲気下で行うことがより好ましい。縮合反応の進行の度
合いは、縮合物の酸価および粘度を測定することによっ
て認識することができる。

【００３２】また、従来の不飽和ポリエステルと上記構
成の不飽和ポリエステルとの混合物を用いて、つまり、
従来の（いわゆる着色性に劣る）不飽和ポリエステルと
上記構成の不飽和ポリエステルとを併用して、加熱圧縮
成形用成形材料を製造することもできる。従来の不飽和
ポリエステルと上記構成の不飽和ポリエステルとを併用
する場合において、両者の混合物（つまり、成形材料用
不飽和ポリエステル）中における不飽和ポリエステルの
割合は、１０重量％以上であることが好ましく、３０重
量％以上であることがさらに好ましい。これにより、例
えば低収縮化剤と着色剤とが添加されている場合におい
ても成形性に優れ、かつ、外観が美麗な成形品を得るこ
とができる加熱圧縮成形用成形材料を提供することがで
きる。

【００３３】本発明において使用し得る低収縮化剤とし
ては、具体的には、例えば、ポリスチレン、ポリメタク
リル酸メチル、ポリエチレン、ポリプロピレン、飽和ポ
リエステル、ポリアミド、ポリウレタン等の熱可塑性重
合体や熱可塑性共重合体；三次元化された低架橋重合
体；等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
これら低収縮化剤は、一種類のみを用いてもよく、ま
た、二種類以上を併用してもよい。

【００３４】上記低収縮化剤の添加量（固形分）は、上
記構成の不飽和ポリエステル１００重量部に対して、３
重量部〜１００重量部の範囲内が好ましい。さらに、低
収縮化剤の添加量は、該低収縮化剤の重量平均分子量が
５０，０００未満である場合には、１０重量部〜１００
重量部の範囲内がより好ましく、重量平均分子量が５
０，０００以上である場合には、３重量部〜６０重量部
の範囲内がより好ましい。低収縮化剤の添加量が上記範
囲よりも少ない場合には、得られる加熱圧縮成形用成形
材料は、加熱圧縮成形時における硬化による収縮が大き
くなる。このため、得られる成形品に割れや反り等の変
形を生じると共に、成形品表面の平滑性が損なわれる。
低収縮化剤の添加量が上記範囲よりも多い場合には、得
られる加熱圧縮成形用成形材料は、加熱圧縮成形時に低
収縮化剤の凝集を起こしつつ硬化する。このため、得ら
れる成形品の光沢が損なわれる。

【００３５】上記の増粘剤は、多塩基酸および／または
アルコールと反応し得る化合物であればよく、具体的に
は、例えば、多官能イソシアネート；酸化マグネシウ
ム、酸化カルシウム、酸化亜鉛等の多価金属酸化物；水
酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニ
ウム等の多価金属水酸化物；等が挙げられる。これら増
粘剤は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上
を併用してもよい。そして、上記例示の増粘剤のうち、
多価金属酸化物および多価金属水酸化物がより好まし
く、アルカリ土類金属酸化物およびアルカリ土類金属水
酸化物がさらに好ましく、酸化マグネシウムおよび水酸
化カルシウムが最も好ましい。増粘剤の使用量は、特に
限定されるものではなく、不飽和ポリエステルの重量平
均分子量や粘度等に応じて適宜設定すればよい。尚、増
粘剤を用いて上記化学増粘を行う代わりに、常温で結晶
性を有する重合体等を用いて物理増粘を行うこともでき
る。また、化学増粘と物理増粘とを併用することもでき
る。

【００３６】不飽和ポリエステルは、重量平均分子量が
７，０００以上であれば、多価金属酸化物および／また
は多価金属水酸化物を用いて、良好な増粘を行うことが
できる。従って、増粘時において、不飽和ポリエステル
と充填剤とが分離することはない。また、良好な増粘を
行うことができるので、加熱圧縮成形用成形材料を梱包
する際に用いる離型フィルムの剥離性が良好となる。従
って、成形作業時の取り扱い性が良好となる。さらに、
多価金属酸化物および／または多価金属水酸化物を用い
て増粘を行うので、得られる加熱圧縮成形用成形材料の
流動性が良好となり、成形性に優れる。従って、成形欠
陥や充填不良を生じることはない。

【００３７】さらに、加熱圧縮成形用成形材料は、必要
に応じて、重合可能なエチレン結合を有する単量体、補
強材、副資材（添加剤）等を含んでいてもよい。上記の
副資材としては、具体的には、例えば、硬化剤、充填
剤、着色剤、重合禁止剤、離型剤、減粘剤、重合調整
剤、粘度調整剤等が挙げられる。本発明にかかる加熱圧
縮成形用成形材料は、例えば、シートモールディングコ
ンパウンド（ＳＭＣ）や、バルクモールディングコンパ
ウンド（ＢＭＣ）として好適である。

【００３８】本発明において使用し得る重合可能なエチ
レン結合を有する単量体としては、具体的には、例え
ば、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、スチレン、ビニルトルエ
ン、ジアリルフタレート等が挙げられるが、特に限定さ
れるものではない。これら単量体は、一種類のみを用い
てもよく、また、二種類以上を併用してもよい。上記例
示の単量体のうち、スチレンが特に好ましい。単量体の
添加量は、特に限定されるものではないが、不飽和ポリ
エステル１００重量部に対して、５０重量部〜２００重
量部の範囲内がより好ましい。

【００３９】本発明において使用し得る補強材として
は、具体的には、例えば、ガラス繊維等が挙げられる
が、特に限定されるものではない。また、補強材の添加
量は、特に限定されるものではない。例えば、ガラス繊
維は、加熱圧縮成形用成形材料の成形条件、或いは成形
品の用途等に応じて、その添加量や、繊維長、繊維径、
収束本数等を適宜設定すればよい。例えばガラス繊維の
添加量は、１０重量％〜３５重量％の範囲内がより好ま
しい。

【００４０】上記の硬化剤としては、具体的には、例え
ば、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパ
ーオキシ・イソプロピルカーボネート（t-Butyl Isopro
pylPeroxy Carbonate、以下、ｔ−ＢＩＰＣと記す）等
の有機過酸化物；２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル等のアゾ化合物；等のラジカル重合開始剤が挙げられ
るが、特に限定されるものではない。これら硬化剤は、
一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用し
てもよい。硬化剤の添加量は、特に限定されるものでは
なく、不飽和ポリエステルや単量体の種類等に応じて適
宜設定すればよい。

【００４１】上記の充填剤としては、具体的には、例え
ば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、クレー、タ
ルク、シリカ等が挙げられるが、特に限定されるもので
はない。これら充填剤は、一種類のみを用いてもよく、
また、二種類以上を併用してもよい。充填剤の添加量
は、特に限定されるものではなく、加熱圧縮成形用成形
材料の成形条件、或いは成形品の用途等に応じて適宜設
定すればよいが、不飽和ポリエステル１００重量部に対
して、５０重量部〜３００重量部の範囲内がより好まし
い。尚、充填剤を適宜選択することにより、成形品にい
わゆる透明感を付与することもできる。

【００４２】上記の着色剤は、特に限定されるものでは
なく、従来より不飽和ポリエステルに使用されている種
々の着色剤を用いることができる。着色剤の添加量は、
特に限定されるものではなく、成形品の用途等に応じて
適宜設定すればよい。

【００４３】上記の重合禁止剤としては、具体的には、
例えば、１，４−ベンゾキノン（ｐ−キノン）、ヒドロ
キノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、ｔ−ブチルカテコー
ル等が挙げられるが、特に限定されるものではない。こ
れら重合禁止剤は、一種類のみを用いてもよく、また、
二種類以上を併用してもよい。重合禁止剤の添加量は、
特に限定されるものではない。

【００４４】上記の離型剤としては、具体的には、例え
ば、ステアリン酸、ラウリル酸等の脂肪酸、およびこれ
らの金属塩等が挙げられるが、特に限定されるものでは
ない。これら離型剤は、一種類のみを用いてもよく、ま
た、二種類以上を併用してもよい。離型剤の添加量は、
特に限定されるものではなく、離型剤の種類や加熱圧縮
成形用成形材料の成形条件等に応じて適宜設定すればよ
い。

【００４５】上記の減粘剤、重合調整剤、および粘度調
整剤は、特に限定されるものではなく、従来より不飽和
ポリエステルに使用されている種々の減粘剤、重合調整
剤、および粘度調整剤を用いることができる。

【００４６】本発明にかかる加熱圧縮成形用成形材料の
製造方法は、加熱圧縮成形用成形材料がＳＭＣである場
合には、不飽和ポリエステルに低収縮化剤と増粘剤と単
量体と副資材とを混合した後、補強材に含浸させる方法
が好ましい。また、加熱圧縮成形用成形材料がＢＭＣで
ある場合には、不飽和ポリエステルに低収縮化剤と単量
体と増粘剤と補強材と副資材とを添加する方法が好まし
い。

【００４７】上記の構成によれば、従来の成形材料では
必要であった例えば特開昭５０−６７３８７号公報や特
開昭６２−６４８５８号公報、特開昭６３−１９６６５
０号公報に示される比較的特殊な（いわゆる汎用ではな
い）低収縮化剤を用いる必要がなく、しかも、汎用の低
収縮化剤と着色剤とが添加されている場合においても、
成形性に優れ、かつ、得られる成形品の着色が均一とな
り、色ムラが生じない。これにより、例えば低収縮化剤
と着色剤とが添加されている場合においても成形性に優
れ、かつ、外観が美麗な成形品を得ることができる加熱
圧縮成形用成形材料を、比較的安価に提供することがで
きる。

【００４８】加熱圧縮成形用成形材料を加熱圧縮成形し
てなる成形品は、耐水性、耐熱水性に優れているので、
浴槽や洗面台等の水廻り用物品に好適に用いられる。
尚、加熱圧縮成形用成形材料の加熱圧縮成形方法や成形
条件は、特に限定されるものではない。

【００４９】

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら
限定されるものではない。尚、実施例および比較例に記
載の「部」は、「重量部」を示しており、「％」は、
「重量％」を示している。

【００５０】〔実施例１〕 温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器、および攪拌機を
備えたフラスコを反応器とした。この反応器に、無水マ
レイン酸２．２モル、ジシクロペンタジエン２．０モ
ル、および、水２．０モルを仕込んだ。

【００５１】次に、上記の内容物を窒素ガス雰囲気下で
攪拌しながら、１００℃〜１２５℃の温度範囲で反応
（付加反応）させると共に、反応物の酸価を所定の方法
によって随時測定した。そして、該酸価が２６０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ〜２６５ｍｇＫＯＨ／ｇとなった時点で、上記
の反応物に、無水マレイン酸１．８モルと、プロピレン
グリコール３．０モルおよびトリメチロールプロパン
０．０５モルとを混合した。その後、該混合物を窒素ガ
ス雰囲気下で攪拌しながら、２００℃で７時間反応（縮
合反応）させた。

【００５２】これにより、本発明にかかる不飽和ポリエ
ステルを得た。この不飽和ポリエステルの酸価は２６．
０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は１１，２７
８であった。尚、本実施例において、無水マレイン酸中
のカルボキシル基１モルに対するジシクロペンタジエン
のモル数Ｘの好ましい範囲は、０．２１モル以上、０．
５モル未満であり、上記の反応条件において設定された
該モル数Ｘは、０．２５モルである。

【００５３】次いで、上記の不飽和ポリエステルに、単
量体としてのスチレンを所定量加えた後、重合禁止剤と
してのヒドロキノンを１００ｐｐｍとなるように添加
し、均一に混合した。これにより、固形分（不飽和ポリ
エステル）が７０％、スチレンが３０％の樹脂組成物
（ＵＰ−１）を調製した。上記の主な反応条件や結果等
を、表１にまとめた。

【００５４】次に、この樹脂組成物（ＵＰ−１）７５．
００部に、増粘剤としての酸化マグネシウム１．１０
部、硬化剤としてのｔ−ＢＩＰＣ１．３３部、充填剤と
しての炭酸カルシウム１５０．００部、低収縮化剤とし
てのポリスチレン溶液（１）２５．００部、着色剤７．
００部、重合禁止剤としての１，４−ベンゾキノン０．
０２部、および、離型剤としてのステアリン酸亜鉛５．
００部を加えて混合した。上記のポリスチレン溶液
（１）は、ポリスチレンを３０％、スチレンを７０％の
割合で含む混合物である。

【００５５】そして、得られたコンパウンドを、繊維長
１インチのガラス繊維（補強材）に含浸させ、シート状
にすることにより、本発明にかかる加熱圧縮成形用成形
材料としてのＳＭＣを製造した。該ＳＭＣ中に占めるガ
ラス繊維の割合は２３％である。

【００５６】上記のＳＭＣを、以下に示す成形条件で加
熱圧縮成形した。即ち、３００ｍｍ×３００ｍｍの大き
さのキャビティを有する金型を用い、上側の金型の温度
を１４５℃、下側の金型の温度を１３５℃に加熱した。
次に、上記のキャビティに所定量のＳＭＣを充填し、圧
力７ＭＰａで所定時間、加熱圧縮成形した。これによ
り、３００ｍｍ×３００ｍｍの大きさの平板（成形品）
を製造した。

【００５７】得られた平板の着色の均一性、即ち、着色
性を、目視にて評価した。その結果、該平板は、外観が
美麗であり、色ムラは認められなかった。また、平板の
変形（反り、割れ）の有無と光沢とを、目視にて評価し
た。その結果、該平板に変形は認められず、光沢は良好
であった。さらに、平板を９８℃の熱水に３００時間浸
漬（煮沸）することにより、耐熱水性を評価した。その
結果、浸漬後の平板の表面に、変化は認められなかっ
た。

【００５８】上記の主な製造条件や結果等を、表２にま
とめた。尚、表２において、着色性については、平板の
外観が美麗で、色ムラが認められない場合を「○」、一
部に色ムラが認められる場合を「△」、全体に色ムラが
認められる場合を「×」で表した。変形については、反
りが実質的に認められない場合を「○」、多少の反りが
認められる場合を「△」、著しい反りが認められる場
合、或いは割れが生じている場合を「×」で表した。光
沢については、良好である場合を「○」、光沢が多少損
なわれている場合を「△」、光沢が殆ど無い場合を
「×」で表した。耐熱水性については、平板の表面に変
化が認められない場合を「○」、表面の光沢が減少し、
いわゆるフクレが若干認められる場合を「△」、フクレ
や亀裂が多数認められる場合を「×」で表した。

【００５９】〔実施例２〕 実施例１の反応器と同様の反応器に、無水マレイン酸
２．５モル、ジシクロペンタジエン２．０モル、およ
び、水２．０モルを仕込んだ。次に、上記の内容物を窒
素ガス雰囲気下で攪拌しながら、１００℃〜１２５℃の
温度範囲で反応させると共に、反応物の酸価を所定の方
法によって随時測定した。そして、該酸価が３０５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ〜３１０ｍｇＫＯＨ／ｇとなった時点で、上
記の反応物に、プロピレングリコール０．６１モルと、
トリメチロールプロパン０．６モルとを混合した。その
後、該混合物を窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら、２０
０℃で７．８時間反応させた。

【００６０】これにより、本発明にかかる不飽和ポリエ
ステルを得た。この不飽和ポリエステルの酸価は２５．
３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は７，２４３
であった。尚、本実施例において、無水マレイン酸中の
カルボキシル基１モルに対するジシクロペンタジエンの
モル数Ｘの好ましい範囲は、０．２１モル以上、０．５
モル未満であり、上記の反応条件において設定された該
モル数Ｘは、０．４０モルである。

【００６１】次いで、上記の不飽和ポリエステルに、ス
チレンを所定量加えた後、ヒドロキノンを１００ｐｐｍ
となるように添加し、均一に混合した。これにより、固
形分が７０％、スチレンが３０％の樹脂組成物（ＵＰ−
２）を調製した。上記の主な反応条件や結果等を、表１
にまとめた。

【００６２】次に、この樹脂組成物（ＵＰ−２）７５．
００部に、酸化マグネシウム１．５０部、ｔ−ＢＩＰＣ
１．３３部、炭酸カルシウム１５０．００部、ポリスチ
レン溶液（１）２５．００部、着色剤７．００部、１，
４−ベンゾキノン０．０２部、および、ステアリン酸亜
鉛５．００部を加えて混合した。そして、得られたコン
パウンドを、繊維長１インチのガラス繊維に含浸させ、
シート状にすることにより、ＳＭＣ（加熱圧縮成形用成
形材料）を製造した。該ＳＭＣ中に占めるガラス繊維の
割合は２３％である。

【００６３】上記のＳＭＣを、実施例１の成形条件と同
一の成形条件で加熱圧縮成形することにより、平板（成
形品）を製造した。得られた平板の着色性、変形、光
沢、並びに、耐熱水性を、実施例１と同様にして評価し
た。その結果、該平板は、外観が美麗であり、色ムラは
認められなかった。また、該平板に変形は認められず、
光沢は良好であった。さらに、浸漬後の平板の表面に、
変化は認められなかった。上記の主な製造条件や結果等
を、表２にまとめた。

【００６４】〔実施例３〕 実施例１の反応器と同様の反応器に、無水マレイン酸
２．２モル、ジシクロペンタジエン２．０モル、およ
び、水２．０モルを仕込んだ。次に、上記の内容物を窒
素ガス雰囲気下で攪拌しながら、１００℃〜１２５℃の
温度範囲で反応させると共に、反応物の酸価を所定の方
法によって随時測定した。そして、該酸価が２６０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ〜２６５ｍｇＫＯＨ／ｇとなった時点で、上
記の反応物に、無水マレイン酸２．５４モルと、プロピ
レングリコール３．６４モルと、トリメチロールプロパ
ン０．０８モルとを混合した。その後、該混合物を窒素
ガス雰囲気下で攪拌しながら、２００℃で１１時間反応
させた。

【００６５】これにより、本発明にかかる不飽和ポリエ
ステルを得た。この不飽和ポリエステルの酸価は２４．
９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は１４，６５
０であった。尚、本実施例において、無水マレイン酸中
のカルボキシル基１モルに対するジシクロペンタジエン
のモル数Ｘの好ましい範囲は、０．２１モル以上、０．
５モル未満であり、上記の反応条件において設定された
該モル数Ｘは、０．２１モルである。

【００６６】次いで、上記の不飽和ポリエステルに、ス
チレンを所定量加えた後、ヒドロキノンを１００ｐｐｍ
となるように添加し、均一に混合した。これにより、固
形分が７０％、スチレンが３０％の樹脂組成物（ＵＰ−
３）を調製した。上記の主な反応条件や結果等を、表１
にまとめた。

【００６７】次に、この樹脂組成物（ＵＰ−３）７５．
００部に、酸化マグネシウム１．００部、ｔ−ＢＩＰＣ
１．３３部、炭酸カルシウム１５０．００部、ポリスチ
レン溶液（１）２５．００部、着色剤７．００部、１，
４−ベンゾキノン０．０２部、および、ステアリン酸亜
鉛５．００部を加えて混合した。そして、得られたコン
パウンドを、繊維長１インチのガラス繊維に含浸させ、
シート状にすることにより、ＳＭＣ（加熱圧縮成形用成
形材料）を製造した。該ＳＭＣ中に占めるガラス繊維の
割合は２３％である。

【００６８】上記のＳＭＣを、実施例１の成形条件と同
一の成形条件で加熱圧縮成形することにより、平板（成
形品）を製造した。得られた平板の着色性、変形、光
沢、並びに、耐熱水性を、実施例１と同様にして評価し
た。その結果、該平板は、外観が美麗であり、色ムラは
認められなかった。また、該平板に変形は認められず、
光沢は良好であった。さらに、浸漬後の平板の表面に、
変化は認められなかった。上記の主な製造条件や結果等
を、表２にまとめた。

【００６９】〔実施例４〕 実施例１の反応器と同様の反応器に、マレイン酸１．０
モル、プロピレングリコール０．６６モル、および、ネ
オペンチルグリコール０．４モルを仕込んだ。次に、上
記の内容物を窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら、１８０
℃〜２１５℃の温度範囲で１０時間、反応状態を確認し
ながら反応させた。

【００７０】これにより、不飽和ポリエステルを得た。
この不飽和ポリエステルの酸価は２５．８ｍｇＫＯＨ／
ｇであり、重量平均分子量は１９，７０４であった。
尚、上記不飽和ポリエステルの合成において、マレイン
酸中のカルボキシル基１モルに対する化合物のモル数Ｘ
の好ましい範囲は、０．２１モル以上、０．５モル未満
である。しかしながら、上記の反応条件においては化合
物を使用していないので、該モル数Ｘは０モルであり、
好ましい範囲から外れている。

【００７１】次いで、上記の不飽和ポリエステルに、ス
チレンを所定量加えた後、ヒドロキノンを１００ｐｐｍ
となるように添加し、均一に混合した。これにより、固
形分が６２％、スチレンが３８％の樹脂組成物（ＵＰ−
４）を調製した。上記の主な反応条件や結果等を、表１
にまとめた。

【００７２】次に、この樹脂組成物（ＵＰ−４）と、実
施例２で得られた樹脂組成物（ＵＰ−２）とを、重量比
１：１で混合した。その後、混合物である該樹脂組成物
７５．００部に、酸化マグネシウム１．００部、ｔ−Ｂ
ＩＰＣ１．３３部、炭酸カルシウム１５０．００部、ポ
リスチレン溶液（１）２５．００部、着色剤７．００
部、１，４−ベンゾキノン０．０２部、および、ステア
リン酸亜鉛５．００部を加えて混合した。そして、得ら
れたコンパウンドを、実施例１と同様にしてシート状に
することにより、ＳＭＣ（加熱圧縮成形用成形材料）を
製造した。該ＳＭＣ中に占めるガラス繊維の割合は２３
％である。

【００７３】上記のＳＭＣを、実施例１の成形条件と同
一の成形条件で加熱圧縮成形することにより、平板（成
形品）を製造した。得られた平板の着色性、変形、光
沢、並びに、耐熱水性を、実施例１と同様にして評価し
た。その結果、該平板は、外観が美麗であり、色ムラは
認められなかった。また、該平板に変形は認められず、
光沢は良好であった。さらに、浸漬後の平板の表面に、
変化は認められなかった。上記の主な製造条件や結果等
を、表２にまとめた。

【００７４】〔実施例５〕 実施例１で得られた樹脂組成物（ＵＰ−１）５５．００
部に、酸化マグネシウム１．００部、ｔ−ＢＩＰＣ１．
３３部、炭酸カルシウム１５０．００部、ポリスチレン
溶液（１）４５．００部、着色剤７．００部、１，４−
ベンゾキノン０．０２部、および、ステアリン酸亜鉛
５．００部を加えて混合した。そして、得られたコンパ
ウンドを、実施例１と同様にしてシート状にすることに
より、ＳＭＣ（加熱圧縮成形用成形材料）を製造した。
該ＳＭＣ中に占めるガラス繊維の割合は２３％である。

【００７５】上記のＳＭＣを、実施例１の成形条件と同
一の成形条件で加熱圧縮成形することにより、平板（成
形品）を製造した。得られた平板の着色性、変形、光
沢、並びに、耐熱水性を、実施例１と同様にして評価し
た。その結果、該平板は、外観が美麗であり、色ムラは
認められなかった。また、該平板に変形は認められず、
光沢は良好であった。さらに、浸漬後の平板の表面に、
変化は認められなかった。上記の主な製造条件や結果等
を、表２にまとめた。

【００７６】〔実施例６〕 実施例１で得られた樹脂組成物（ＵＰ−１）９０．００
部に、酸化マグネシウム１．００部、ｔ−ＢＩＰＣ１．
３３部、炭酸カルシウム１５０．００部、ポリスチレン
溶液（１）１０．００部、着色剤７．００部、１，４−
ベンゾキノン０．０２部、および、ステアリン酸亜鉛
５．００部を加えて混合した。そして、得られたコンパ
ウンドを、実施例１と同様にしてシート状にすることに
より、ＳＭＣ（加熱圧縮成形用成形材料）を製造した。
該ＳＭＣ中に占めるガラス繊維の割合は２３％である。

【００７７】上記のＳＭＣを、実施例１の成形条件と同
一の成形条件で加熱圧縮成形することにより、平板（成
形品）を製造した。得られた平板の着色性、変形、光
沢、並びに、耐熱水性を、実施例１と同様にして評価し
た。その結果、該平板は、外観が美麗であり、色ムラは
認められなかった。また、該平板に変形は認められず、
光沢は良好であった。さらに、浸漬後の平板の表面に、
変化は認められなかった。上記の主な製造条件や結果等
を、表２にまとめた。

【００７８】〔比較例１〕 実施例１の反応器と同様の反応器に、無水マレイン酸
５．８モル、ジシクロペンタジエン２．０モル、およ
び、水２．０モルを仕込んだ。次に、上記の内容物を窒
素ガス雰囲気下で攪拌しながら、１００℃〜１２５℃の
温度範囲で反応させると共に、反応物の酸価を所定の方
法によって随時測定した。そして、該酸価が６０５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ〜６１０ｍｇＫＯＨ／ｇとなった時点で、上
記の反応物に、プロピレングリコール５．２モルを混合
した。その後、該混合物を窒素ガス雰囲気下で攪拌しな
がら、２００℃で９時間反応させた。

【００７９】これにより、比較用の不飽和ポリエステル
を得た。この比較用不飽和ポリエステルの酸価は２６．
５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は１３，８７
８であった。尚、本比較例において、無水マレイン酸中
のカルボキシル基１モルに対するジシクロペンタジエン
のモル数Ｘの好ましい範囲は、０．２１モル以上、０．
５モル未満であり、上記の反応条件において設定された
該モル数Ｘは、０．１７モルである。従って、設定され
た上記のモル数Ｘは、好ましい範囲から外れている。

【００８０】次いで、上記の比較用不飽和ポリエステル
に、スチレンを所定量加えた後、ヒドロキノンを１００
ｐｐｍとなるように添加し、均一に混合した。これによ
り、固形分が７０％、スチレンが３０％の樹脂組成物
（ＵＰ−５）を調製した。上記の主な反応条件や結果等
を、表１にまとめた。

【００８１】次に、この樹脂組成物（ＵＰ−５）７５．
００部に、酸化マグネシウム１．００部、ｔ−ＢＩＰＣ
１．３３部、炭酸カルシウム１５０．００部、ポリスチ
レン溶液（１）２５．００部、着色剤７．００部、１，
４−ベンゾキノン０．０２部、および、ステアリン酸亜
鉛５．００部を加えて混合した。そして、得られたコン
パウンドを、実施例１と同様にしてシート状にすること
により、比較用のＳＭＣを製造した。該比較用ＳＭＣ中
に占めるガラス繊維の割合は２３％である。

【００８２】上記の比較用ＳＭＣを、実施例１の成形条
件と同一の成形条件で加熱圧縮成形することにより、平
板を製造した。得られた平板の着色性、変形、光沢、並
びに、耐熱水性を、実施例１と同様にして評価した。そ
の結果、該平板に変形は認められず、光沢は良好であっ
た。しかしながら、該平板は、一部に色ムラが認められ
た。また、浸漬後の平板は、表面の光沢が減少し、いわ
ゆるフクレが若干認められた。上記の主な製造条件や結
果等を、表３にまとめた。

【００８３】〔比較例２〕 実施例１の反応器と同様の反応器に、マレイン酸１．０
モル、および、プロピレングリコール１．０６モルを仕
込んだ。次に、上記の内容物を窒素ガス雰囲気下で攪拌
しながら、１８０℃〜２１５℃で１０時間、反応状態を
確認しながら反応させた。つまり、化合物を用いないで
反応させた。

【００８４】これにより、比較用の不飽和ポリエステル
を得た。この比較用不飽和ポリエステルの酸価は２６．
０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は１８，３８
５であった。尚、本比較例において、無水マレイン酸中
のカルボキシル基１モルに対する化合物のモル数Ｘの好
ましい範囲は、０．２１モル以上、０．５モル未満であ
る。上記の反応条件においては、化合物を用いていない
ので、該モル数Ｘは０モルであり、好ましい範囲から外
れている。

【００８５】次いで、上記の比較用不飽和ポリエステル
に、スチレンを所定量加えた後、ヒドロキノンを１００
ｐｐｍとなるように添加し、均一に混合した。これによ
り、固形分が６２％、スチレンが３８％の樹脂組成物
（ＵＰ−６）を調製した。上記の主な反応条件や結果等
を、表１にまとめた。

【００８６】次に、この樹脂組成物（ＵＰ−６）７５．
００部に、酸化マグネシウム０．８０部、ｔ−ＢＩＰＣ
１．３３部、炭酸カルシウム１５０．００部、ポリスチ
レン溶液（１）２５．００部、着色剤７．００部、１，
４−ベンゾキノン０．０２部、および、ステアリン酸亜
鉛５．００部を加えて混合した。そして、得られたコン
パウンドを、実施例１と同様にしてシート状にすること
により、比較用のＳＭＣを製造した。該比較用ＳＭＣ中
に占めるガラス繊維の割合は２３％である。

【００８７】上記の比較用ＳＭＣを、実施例１の成形条
件と同一の成形条件で加熱圧縮成形することにより、平
板を製造した。得られた平板の着色性、変形、光沢、並
びに、耐熱水性を、実施例１と同様にして評価した。そ
の結果、該平板に変形は認められず、光沢は良好であっ
た。しかしながら、該平板は、全体に色ムラが認められ
た。また、浸漬後の平板は、表面の光沢が減少し、いわ
ゆるフクレや亀裂が多数認められた。上記の主な製造条
件や結果等を、表３にまとめた。

【００８８】〔比較例３〕 実施例４で得られた樹脂組成物（ＵＰ−４）７５．００
部に、酸化マグネシウム１．００部、ｔ−ＢＩＰＣ１．
３３部、炭酸カルシウム１５０．００部、ポリスチレン
溶液（１）２５．００部、着色剤７．００部、１，４−
ベンゾキノン０．０２部、および、ステアリン酸亜鉛
５．００部を加えて混合した。そして、得られたコンパ
ウンドを、実施例１と同様にしてシート状にすることに
より、比較用のＳＭＣを製造した。該比較用ＳＭＣ中に
占めるガラス繊維の割合は２３％である。

【００８９】上記の比較用ＳＭＣを、実施例１の成形条
件と同一の成形条件で加熱圧縮成形することにより、平
板を製造した。得られた平板の着色性、変形、光沢、並
びに、耐熱水性を、実施例１と同様にして評価した。そ
の結果、該平板に変形は認められず、光沢は良好であっ
た。しかしながら、該平板は、全体に色ムラが認められ
た。また、浸漬後の平板は、表面の光沢が減少し、いわ
ゆるフクレが若干認められた。上記の主な製造条件や結
果等を、表３にまとめた。

【００９０】〔比較例４〕 実施例１で得られた樹脂組成物（ＵＰ−１）４０．００
部に、酸化マグネシウム１．００部、ｔ−ＢＩＰＣ１．
３３部、炭酸カルシウム１５０．００部、ポリスチレン
溶液（２）６０．００部、着色剤７．００部、１，４−
ベンゾキノン０．０２部、および、ステアリン酸亜鉛
５．００部を加えて混合した。上記のポリスチレン溶液
（２）は、ポリスチレンを５０％、スチレンを５０％の
割合で含む混合物である。そして、得られたコンパウン
ドを、実施例１と同様にしてシート状にすることによ
り、比較用のＳＭＣを製造した。該比較用ＳＭＣ中に占
めるガラス繊維の割合は２３％である。

【００９１】上記の比較用ＳＭＣを、実施例１の成形条
件と同一の成形条件で加熱圧縮成形することにより、平
板を製造した。得られた平板の着色性、変形、光沢、並
びに、耐熱水性を、実施例１と同様にして評価した。そ
の結果、該平板に、色ムラや変形は認められなかった。
しかしながら、該平板の表面は、光沢が非常に乏しくな
っていた。浸漬後の平板の表面に、変化は認められなか
った。上記の主な製造条件や結果等を、表３にまとめ
た。

【００９２】〔比較例５〕 実施例１で得られた樹脂組成物（ＵＰ−１）９５．００
部に、酸化マグネシウム１．００部、ｔ−ＢＩＰＣ１．
３３部、炭酸カルシウム１５０．００部、ポリスチレン
溶液（１）５．００部、着色剤７．００部、１，４−ベ
ンゾキノン０．０２部、および、ステアリン酸亜鉛５．
００部を加えて混合した。そして、得られたコンパウン
ドを、実施例１と同様にしてシート状にすることによ
り、比較用のＳＭＣを製造した。該比較用ＳＭＣ中に占
めるガラス繊維の割合は２３％である。

【００９３】上記の比較用ＳＭＣを、実施例１の成形条
件と同一の成形条件で加熱圧縮成形することにより、平
板を製造した。得られた平板の着色性、変形、光沢、並
びに、耐熱水性を、実施例１と同様にして評価した。そ
の結果、該平板は、色ムラは認められず、光沢は良好で
あった。しかしながら、該平板には、著しい反りが認め
られた。浸漬後の平板の表面に、変化は認められなかっ
た。上記の主な製造条件や結果等を、表３にまとめた。

【００９４】〔比較例６〕 実施例４で得られた樹脂組成物（ＵＰ−４）９０．００
部に、酸化マグネシウム１．００部、ｔ−ＢＩＰＣ１．
３３部、炭酸カルシウム１５０．００部、ポリスチレン
溶液（１）１０．００部、着色剤７．００部、１，４−
ベンゾキノン０．０２部、および、ステアリン酸亜鉛
５．００部を加えて混合した。そして、得られたコンパ
ウンドを、実施例１と同様にしてシート状にすることに
より、比較用のＳＭＣを製造した。該比較用ＳＭＣ中に
占めるガラス繊維の割合は２３％である。

【００９５】上記の比較用ＳＭＣを、実施例１の成形条
件と同一の成形条件で加熱圧縮成形することにより、平
板を製造した。得られた平板の着色性、変形、光沢、並
びに、耐熱水性を、実施例１と同様にして評価した。そ
の結果、該平板に変形は認められず、光沢は良好であっ
た。しかしながら、該平板は、色ムラが若干認められ
た。また、浸漬後の平板は、表面の光沢が減少し、いわ
ゆるフクレが若干認められた。上記の主な製造条件や結
果等を、表３にまとめた。

【００９６】〔比較例７〕 実施例４で得られた樹脂組成物（ＵＰ−４）９５．００
部に、酸化マグネシウム１．００部、ｔ−ＢＩＰＣ１．
３３部、炭酸カルシウム１５０．００部、ポリスチレン
溶液（１）５．００部、着色剤７．００部、１，４−ベ
ンゾキノン０．０２部、および、ステアリン酸亜鉛５．
００部を加えて混合した。そして、得られたコンパウン
ドを、実施例１と同様にしてシート状にすることによ
り、比較用のＳＭＣを製造した。該比較用ＳＭＣ中に占
めるガラス繊維の割合は２３％である。

【００９７】上記の比較用ＳＭＣを、実施例１の成形条
件と同一の成形条件で加熱圧縮成形することにより、平
板を製造した。得られた平板の着色性、変形、光沢、並
びに、耐熱水性を、実施例１と同様にして評価した。そ
の結果、該平板は、色ムラは認められず、光沢は良好で
あった。しかしながら、該平板には、著しい反りが認め
られた。また、浸漬後の平板は、表面の光沢が減少し、
いわゆるフクレが若干認められた。上記の主な製造条件
や結果等を、表３にまとめた。

【００９８】

【表１】

【００９９】

【表２】

【０１００】

【表３】

【０１０１】

【発明の効果】本発明の請求項１記載の加熱圧縮成形用
成形材料は、以上のように、成形材料用不飽和ポリエス
テルと、低収縮化剤と、増粘剤とを含み、該低収縮化剤
の添加量（固形分）が、該成形材料用不飽和ポリエステ
ル１００重量部に対して、３重量部〜１００重量部の範
囲内であり、上記成形材料用不飽和ポリエステルが、ノ
ルボルネン骨格を有する化合物を用いてなる不飽和ポリ
エステルであって、不飽和ポリエステルとなるべき全多
塩基酸成分中の多塩基酸をＡ_i （但し、ｉ＝１，２，
…，ｎ、かつ、ｎは自然数）、該全多塩基酸成分中に占
めるＡ_i で示される多塩基酸のモル分率をｍ_i 、Ａ_i で
示される多塩基酸１分子が有するカルボキシル基の個数
をＮ_i （但し、Ｎ_i は２以上の整数であり、酸無水物は
有水化して数える）、ノルボルネン骨格を有する化合物
のモル数をＸとするとき、該全多塩基酸成分中のカルボ
キシル基１モルに対する該化合物のモル数Ｘが、不等式
（１）

【０１０２】

【数６】

【０１０３】を満足する構成である。

【０１０４】本発明の請求項２記載の加熱圧縮成形用成
形材料は、以上のように、ノルボルネン骨格を有する化
合物を用いてなる不飽和ポリエステルが、下記に示す三
成分（ａ）〜（ｃ）；（ａ）該不飽和ポリエステルとな
るべき全多塩基酸成分の一部と該化合物との付加反応
物、（ｂ）上記（ａ）の全多塩基酸成分の一部と該化合
物との付加反応に使用されなかった、該不飽和ポリエス
テルとなるべき多塩基酸成分、（ｃ）アルコール成分、
の混合物を縮合してなる構成である。

【０１０５】本発明の請求項３記載の加熱圧縮成形用成
形材料は、以上のように、不飽和ポリエステルとなるべ
き全多塩基酸成分および／またはアルコール成分が、三
官能以上の化合物を含む構成である。

【０１０６】本発明の請求項４記載の加熱圧縮成形用成
形材料は、以上のように、上記化合物がジシクロペンタ
ジエンである構成である。

【０１０７】本発明の請求項５記載の加熱圧縮成形用成
形材料は、以上のように、成形材料用不飽和ポリエステ
ルと、低収縮化剤と、増粘剤とを含み、該低収縮化剤の
添加量（固形分）が、該成形材料用不飽和ポリエステル
１００重量部に対して、３重量部〜１００重量部の範囲
内であり、上記成形材料用不飽和ポリエステルが、ノル
ボルネン骨格を有する化合物を用いてなる不飽和ポリエ
ステルであって、不飽和ポリエステルとなるべき全多塩
基酸成分中の多塩基酸をＡ _i （但し、ｉ＝１，２，…，
ｎ、かつ、ｎは自然数）、該全多塩基酸成分中に占める
Ａ _i で示される多塩基酸のモル分率をｍ _i 、Ａ _i で示さ
れる多塩基酸１分子が有するカルボキシル基の個数をＮ
_i （但し、Ｎ _i は２以上の整数であり、酸無水物は有水
化して数える）、ノルボルネン骨格を有する化合物のモ
ル数をＸとするとき、該全多塩基酸成分中のカルボキシ
ル基１モルに対する該化合物のモル数Ｘが、不等式
（１）

【０１０８】

【数７】

【０１０９】を満足する成形材料用不飽和ポリエステル
を１０重量％以上含んでいる構成である。

【０１１０】これにより、例えばと着色剤が添加されて
いる場合においても成形性に優れ、かつ、外観が美麗な
成形品を得ることができる加熱圧縮成形用成形材料を提
供することができるという効果を奏する。また、ジシク
ロペンタジエンは、比較的安価な化合物であるので、該
化合物がジシクロペンタジエンである場合には、より安
価な加熱圧縮成形用成形材料を提供することができると
いう効果を奏する。

【０１１１】さらに、従来の成形材料では必要であった
例えば末端にカルボキシル基を有する熱可塑性重合体
や、３次元化された低架橋ポリスチレン、スチレンと酢
酸ビニルとのブロック共重合体、等の比較的特殊な（い
わゆる汎用ではない）低収縮化剤を用いる必要がなく、
しかも、ポリスチレンやポリメタクリル酸メチル、ポリ
酢酸ビニルのような汎用の低収縮化剤を多量に添加した
場合、例えば、該成形材料用不飽和ポリエステル１００
重量部に対するポリスチレンの添加量が３０重量部であ
る場合でも、該加熱圧縮成形用成形材料は色ムラを生じ
ない。これにより、例えば着色剤が添加されている場合
においても成形性に優れ、かつ、外観が美麗な成形品を
得ることができる加熱圧縮成形用成形材料を、比較的安
価に提供することができるという効果を奏する。

フロントページの続き (72)発明者 田中 詳三 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会 社日本触媒内 (56)参考文献 特開 平１−221408（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−121023（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−40511（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−18463（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−3824（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−1293（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−132732（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−90285（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】成形材料用不飽和ポリエステルと、低収縮
   化剤と、増粘剤とを含み、 該低収縮化剤の添加量（固形分）が、該成形材料用不飽
   和ポリエステル１００重量部に対して、３重量部〜１０
   ０重量部の範囲内であり、 上記成形材料用不飽和ポリエステルが、 ノルボルネン骨
   格を有する化合物を用いてなる不飽和ポリエステルであ
   って、不飽和ポリエステルとなるべき全多塩基酸成分中
   の多塩基酸をＡ_i （但し、ｉ＝１，２，…，ｎ、かつ、
   ｎは自然数）、該全多塩基酸成分中に占めるＡ_i で示さ
   れる多塩基酸のモル分率をｍ_i 、Ａ_i で示される多塩基
   酸１分子が有するカルボキシル基の個数をＮ_i （但し、
   Ｎ_i は２以上の整数であり、酸無水物は有水化して数え
   る）、ノルボルネン骨格を有する化合物のモル数をＸと
   するとき、該全多塩基酸成分中のカルボキシル基１モル
   に対する該化合物のモル数Ｘが、不等式（１） 【数１】 を満足することを特徴とする加熱圧縮成形用成形材料。
2. 【請求項２】ノルボルネン骨格を有する化合物を用いて
   なる不飽和ポリエステルが、下記に示す三成分（ａ）〜
   （ｃ）； （ａ）該不飽和ポリエステルとなるべき全多塩基酸成分
   の一部と該化合物との付加反応物、 （ｂ）上記（ａ）の全多塩基酸成分の一部と該化合物と
   の付加反応に使用されなかった、該不飽和ポリエステル
   となるべき多塩基酸成分、 （ｃ）アルコール成分、 の混合物を縮合してなることを特徴とする請求項１記載
   の加熱圧縮成形用成形材料。
3. 【請求項３】不飽和ポリエステルとなるべき全多塩基酸
   成分および／またはアルコール成分が、三官能以上の化
   合物を含むことを特徴とする請求項１または２記載の加
   熱圧縮成形用成形材料。
4. 【請求項４】上記化合物がジシクロペンタジエンである
   ことを特徴とする請求項１、２または３記載の加熱圧縮
   成形用成形材料。
5. 【請求項５】成形材料用不飽和ポリエステルと、低収縮
   化剤と、増粘剤とを含み、 該低収縮化剤の添加量（固形分）が、該成形材料用不飽
   和ポリエステル１００重量部に対して、３重量部〜１０
   ０重量部の範囲内であり、 上記成形材料用不飽和ポリエステルが、 ノルボルネン骨格を有する化合物を用いてなる不飽和ポ
   リエステルであって、不飽和ポリエステルとなるべき全
   多塩基酸成分中の多塩基酸をＡ _i （但し、ｉ＝１，２，
   …，ｎ、かつ、ｎは自然数）、該全多塩基酸成分中に占
   めるＡ _i で示される多塩基酸のモル分率をｍ _i 、Ａ _i で
   示される多塩基酸１分子が有するカルボキシル基の個数
   をＮ _i （但し、Ｎ _i は２以上の整数であり、酸無水物は
   有水化して数える）、ノルボルネン骨格を有する化合物
   のモル数をＸとするとき、該全多塩基酸成分中のカルボ
   キシル基１モルに対する該化合物のモル数Ｘが、不等式
   （１） 【数２】 を満足する成形材料用不飽和ポリエステルを１０重量％
   以上含んでいることを特徴とする加熱圧縮成形用成形材
   料。