JPH09189898A - 液体ドメインを含有する粒子および液滴 - Google Patents

液体ドメインを含有する粒子および液滴

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JPH09189898A JP8291093A JP29109396A JPH09189898A JP H09189898 A JPH09189898 A JP H09189898A JP 8291093 A JP8291093 A JP 8291093A JP 29109396 A JP29109396 A JP 29109396A JP H09189898 A JPH09189898 A JP H09189898A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 液体ドメインを含有し、より狭い粒径分布を
有する粒子及び液滴、並びにその製造方法の提供。 【解決手段】 均一なサイズを有する複数の球状ドメイ
ンであって、水性媒体中に分散された液晶を含み、その
液滴が直径で０．１５０ミクロンから１５ミクロンの範
囲の粒子サイズを有し、多分散度が１．３未満である前
記ドメイン。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は水性媒体中で、液体ドメインを含
有する粒子及び液滴（ｄｒｏｐｌｅｔ）の製造方法に関
する。より詳細には、本発明は液晶ドメインを含有し、
公知の方法により調製された液晶ドメインよりも狭い粒
径分布を有する粒子を水性媒体中で製造する方法に関す
る。本発明は、開示される方法により調製される液晶含
有粒子、該液晶含有粒子を含むフィルムに関する。本発
明の方法により製造される液晶含有粒子は、ポリマー中
に分散された液晶フィルムに加えられた時に、公知の液
晶粒子よりも優れた電気光学的性質を示す。
【０００２】液晶以外の物質も、本発明の方法により形
成される液滴中に含ませることができる。そのような物
質は任意の有機液体であることができ、後述されるよう
に好ましくは小さい水溶性を有する。液体物質は、通常
は室温で固体である物質の溶液であってもよい。１以上
の物質を液晶物質とともに、又は液晶物質の代りに使用
することができる。「有機液体」の用語は、試薬、補助
剤、及び他の化学的又は生物学的に活性な物質を含む。
たとえば、インク、トナー、染料、香料、および香水が
あげられる。他の例としては、農薬、除草剤、防カビ
剤、殺虫剤、殺菌剤、海洋汚染防止剤、薬学上許容可能
な薬剤などの殺生物剤があげられる。本発明方法におい
て使用される有機液体は、純粋な液体、有機溶剤中の固
体もしくは液体物質の溶液もしくは混合物であることが
できる。有機液体はたとえばフィルム形成中に、蒸発に
より除去することができ、粒子中に空気または他のガス
状物質のボイドを残すこともできる。
【０００３】液滴の中に含まれる物質は無機物質または
部分的に無機的性質を有するものであってもよいし、無
機物質の先駆体であってもよい。たとえば、適当に官能
化された有機物質は、液滴中において化学的にまたは他
の方法で無機塩または錯体に変換することができる。そ
のような適当に官能化された有機物質は、１以上のさら
なる液体または固体物質との溶液または混合物の成分で
あることができる。有機試薬と金属の錯体も液滴中に組
込むことができる。本発明の方法は、液晶物質を含む均
一粒径のポリマー粒子を形成するのに特に有用である。
【０００４】液晶の用途としては、コンピューターディ
スプレーのスクリーン、腕時計、建築物の窓、プライバ
シーウインドー（privacy windows）、自動車用窓、自
動車用のサンルーフ、光学的システム用の様なスイッチ
装置、プロジェクションディスプレー装置、反射ディス
プレー装置、ポケットベル（hand-held paging devic
e）、携帯電話、ラップトップコンピューター、テレビ
のスクリーン、自動車用テレビのスクリーン、ラジオ、
ダッシュボード、および車載カーナビゲーションシステ
ムのような自動車の表示装置、「ｈｅａｄｓ−ｕｐ」表
示の様なヘルメットの表示、コックピットの表示、イメ
ージング装置、バーチャルリアリティ用装置、シュミレ
ーション装置、電気ゲート装置、ディフラクション グ
レーティング（diffraction gratings）、および計算機
があげられる。これらの用途、および他の用途におい
て、液晶は単色または多色であることができる。
【０００５】液晶分子は一般にロッド状またはディスク
状の形態であり、結晶性固体と非晶性液体との中間的な
物理的特性を有する。この分子は一般に置換されたビフ
ェニルまたはトリフェニルであって、フェニル基の１つ
がスペーサー基により他のフェニル基から分離されてい
る。液晶物質の例としては、以下の構造式を有する化合
物が上げられる。 Ａ−（Ｐｈ）ｍ−Ｘ−Ｐｈ−Ｂ ［式中、ｍは１から５の整数；ＡおよびＢは、Ｃ1−Ｃ8
アルキル基；ハロゲン；シアノ基；ハロアルキル；ビニ
レン、アセチレン、アゾ、アゾキシ部位；ＣnＨ2n+1Ｏ
の構造式を有するアルコキシ基（式中ｎは１から８の整
数）；およびＣnＨ2n+1ＣＯＯの構造式を有するエステ
ル基（式中ｎは１から８の整数）から独立に選択され、
Ｘはスペーサー基であり、Ｃ1−Ｃ8アルキレンエステ
ル；ＣnＨ2 nアルキル（式中ｎは１から８の整数）；ビ
ニレン基、アセチレン基、アゾ基、アゾキシ基；および
アゾメチン（azomethine）結合基から選択される。］
【０００６】その他の例としては、以下の構造式を有す
るビフェニル化合物があげられる。 Ａ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｂ ［式中、ＡおよびＢは、シアノ基、ハロゲン、ＣnＨ２
n+1Ｏの構造式を有するアルコキシ基（式中ｎは１から
８の整数）、およびＣnＨ2n+1ＣＯＯの構造式を有する
エステル基（式中ｎは１から８の整数）から独立に選択
される。］
【０００７】トリフェニル液晶物質は、たとえばハロゲ
ン、シアノ、ハロアルキル、およびアルキル置換基を有
することができる。他のトリフェニル液晶物質の例に
は、４−シアノ−４’−（４−［ｎ−ペンチル］フェニ
ル）ビフェニルがある。ビフェニルおよびトリフェニル
液晶物質は公知であり、市販されている。
【０００８】普通の液晶物質はロッド状分子であり、電
場もしくは磁場、または表面により配列させることがで
きる。公知の液晶ディスプレー（以下、場合により「Ｌ
ＣＤ」と称する）装置は、液晶分子の電場及び表面に添
って配列する能力によっていた。以下に述べる「ポリマ
ーに分散された液晶」（以下、場合により「ポリマー分
散液晶」またはＰＤＬＣと称する）装置は、液晶（以
下、場合により「ＬＣ」と称する）分子の電場及び表面
に添って配列する能力によっており、さらに液晶分子が
光を屈折させ、または曲げる程度が入射光に対するそれ
ぞれの分子の配向に依存するという事実にもよってい
る。分子が光を屈折させる能力の指標は以下で説明され
る屈折率である。
【０００９】液晶装置（またはＬＣＤ）は、ネマチッ
ク、ツイスティドネマチック、スーパーツイスティドネ
マチック、コレステリック、フェロエレクトリック液晶
のような各種のタイプの液晶を含むことができるが、こ
れらに制限されるものではない。そのような種類は当業
界において公知である。
【００１０】液晶を利用した他の種類のディスプレー
は、ポリマーマトリックス中に分散された液晶ドメイン
によっている。液晶ドメインは、液晶分子のみにより、
または主として液晶分子により占められている領域であ
る。このタイプの液晶ディスプレーは、ポリマーに分散
された液晶ディスプレー（またはＰＤＬＣ）として知ら
れている。ＰＤＬＣは、しばしば薄いフィルムの形態で
使用される。薄いフィルムとは最大約２００ミクロン、
典型的には２ミクロンから５０ミクロンの厚さのフィル
ムをいう。ＰＤＬＣ装置の光を透過（ｏｎの状態）また
は散乱（不透明：ｏｆｆの状態）させる能力は、屈折率
として示される光を屈折する能力のＬＣ領域とポリマー
相の相対関係に依存する。物質の屈折率は真空中の光の
速度と物質中の光の速度との比率である。屈折角は使用
する光の波長により変化する。屈折率は典型的にはｈで
表わされ、通常は測定が行われた温度と光源の波長を示
すために添え字が付される。（The Chemist's Ready Re
ference Handbook,G.J.Shugar andJ.A.Dean,McGraw-Hil
l,Inc.,New York,1989）典型的な有機物質については、
屈折率は約１．４から約２の範囲であり、以下の式によ
り計算することができる。 ｈ＝ｃ／ｖ 式中、ｈは屈折率、ｃは真空中の光の速度、ｖは対象物
質中の光の速度である。
【００１１】屈折率のマッチングの程度に影響を与える
という電場の能力は、液晶が入射光に対するそれらの配
向により異なる屈折率を示すという事実による。光が分
子の長軸方向に添って液晶媒体を通過する際に測定され
る屈折率は常光線屈折率（ｏｒｄｉｎａｒｙ ｒｅｆｒ
ａｃｔｉｖｅ ｉｎｄｅｘ）とよばれる。光が分子の長
軸方向に垂直に液晶分子を通過する際に測定される屈折
率は異常光線屈折率（ｅｘｔｒａｏｒｄｉｎａｒｙ ｒ
ｅｆｒａｃｔｉｖｅ ｉｎｄｅｘ）とよばれる。ＰＤＬ
Ｃ装置では、液晶分子の入射光に対する配向が、電場ま
たは磁場の存在または非存在により影響を受け、場がｏ
ｎであるかまたはｏｆｆであるかの関数として、液晶が
それぞれ常光線屈折率または異常光線屈折率を示す。液
晶液滴の常光線屈折率が周囲のポリマーマトリックスの
屈折率とほぼ同じ場合には、液晶液滴とポリマーを含む
フィルムに入射した光は屈折せず、フィルムは実質的に
透明である。液晶液滴の異常光線屈折率が周囲のポリマ
ーマトリックスの屈折率とマッチせず、液晶液滴が適正
なサイズおよびジオメトリーで与えられている場合に
は、液晶液滴とポリマーを含むフィルムに入射した光は
屈折し、フィルムは実質的に不透明となる。
【００１２】液晶液滴（または液晶ドメインともよばれ
る）のサイズもまた、ＰＤＬＣフィルムの電気−光学的
な特性に大きな影響を与える。液晶および周囲のポリマ
ーマトリックスが同じ屈折率を有する場合、ドメインの
サイズに関係なくフィルムは透明である。液晶液滴およ
びポリマーマトリックスの屈折率がマッチしていない場
合には、ドメインサイズ、ドメインサイズ分布、および
ドメインの数が光が散乱される程度を決定する。理想的
には、ＰＤＬＣのポリマーマトリックスは、その屈折率
がＬＣドメインの常光線屈折率とマッチするように選択
される。
【００１３】前述の様に、ＬＣとポリマーが同じ屈折率
を有する場合には、透明性がえられる。屈折率のマッチ
ングの近さの程度、もしくは「屈折率のマッチング」
は、装置において望まれるコントラストと透明度の程度
に基づいて選択される。マッチしない屈折率は光を散乱
させ、不透明性がえられる。透明性のためには、液晶の
常光線屈折率とポリマーの屈折率の相違を０．０３以
下、好ましくは０．０１以下、最も好ましくは０．００
１以下にする。許容できる相違はＬＣドメインサイズに
依存する。屈折される光の波長のオーダーのＬＣドメイ
ンサイズが最大の散乱を与える。屈折される光の波長の
約１０分の１未満のドメインサイズでは、ＬＣとポリマ
ーの屈折率がマッチしていなくても、十分に光を散乱し
ない。
【００１４】従来のＰＤＬＣの欠点は、望ましくない高
いスイッチング電圧であった。スイッチング電圧は、Ｌ
Ｃ分子を基体の電導性表面に垂直に配向させ、透明な状
態にするために必要とされる電圧である。この電圧ＶON
は、典型的にはフィルムが最も不透明な状態と最も透明
な状態の透明性への変化の７０から１００％（Ｖ70−Ｖ
100）をもたらすものであり、好ましくは７５から９５
％、最も好ましくは８０から９０％をもたらすものであ
る。同様に、フィルムが比較的不透明な状態になるＶ
OFFの電圧がある。この電圧ＶOFFは、典型的にはフィル
ムが最も透明な状態と最も不透明な状態の透明性への変
化の０から３０％（Ｖ0−Ｖ30）をもたらすものであ
り、好ましくは５から２５％、最も好ましくは１０から
２０％をもたらすものである。
【００１５】市販のＰＤＬＣ装置は約４０ボルトのスイ
ッチング電圧を必要とする。このボルトの必要性のため
にＰＤＬＣ装置が多くの用途に使用できなくなってい
る。好ましくは約８ボルトのスイッチング電圧が、より
幅広い用途で使用するために望ましい。必要エネルギー
を低減しバッテリー寿命を延ばすために、できるだけ低
いスイッチング電圧を有することが望ましい。
【００１６】ＰＤＬＣフィルム中のＬＣドメインを囲む
ポリマーの壁の表面は、ドメインの液晶分子に、液晶分
子がポリマー表面と接触するように、または実質的にポ
リマー表面と近接するように力を加える。そのため液晶
分子は加えられた場の存在または非存在により、液晶分
子がポリマー表面と接触していない場合、もしくは実質
的にポリマー表面と近接していない場合と比較して異な
る挙動をする。アンカー力（anchoring force）とよば
れるこの力の大きさは、たとえば、液晶とポリマーの組
成により左右されるが、ポリマー壁とＬＣ分子との近接
度により左右される。アンカー力はＬＣ分子の壁からの
距離が大きくなるにしたがって小さくなることが経験的
に知られている。
【００１７】ＰＤＬＣフィルム中の液晶分子が遭遇する
ポリマー壁表面領域は、液晶ドメインのサイズに依存す
る。なお、「壁」の用語は、液晶ドメインと接触するポ
リマー領域を意味する。たとえば、それぞれが同じ体積
量の球状ＬＣドメインを有し、単一の直径の球状ＬＣド
メインを含み、一方のフィルムのＬＣドメインの直径が
他方の２倍である２つのＰＤＬＣフィルムを考えると、
より小さいドメインを含むフィルムは、大きなドメイン
を含むフィルムの８倍の数のドメインを含むことにな
る。表面積は半径の２乗に比例するので、小さなドメイ
ンの場合の合計壁表面面積は、大きなドメインの場合の
２倍になる。他の全ての条件が同じであれば、小さなド
メインを含むＰＤＬＣフィルムは、ポリマー壁と緊密に
接触しているＬＣ分子の割合が多いことになる。そのた
め、大きなドメインのＬＣ分子の場合よりも、加えられ
た場に平行にＬＣが配向するためにより大きな電圧が必
要となる。
【００１８】従来のＰＤＬＣ製造方法では、ＬＣドメイ
ンの形状とサイズには大きな分布があった。これはすべ
ての相分離手法において当てはまることである。 普通
に使用される相分離手法は、それぞれが当業界で公知で
あり、頭文字でＴＩＰＳ、ＳＩＰＳ、およびＰＩＰＳ法
とよばれる、熱相分離法、溶剤相分離法、および重合相
分離法である。そのような相分離は、通常、核生成また
はスピノーダル分解という２つの基本的なプロセスのど
ちらかにより生ずる。核生成法では、ドメインは異なる
時間に核生成し、異なる速度で成長するので、幅広いド
メインサイズの分布が生ずる。スピノーダル分解では、
ほとんど瞬間的な相分離が起こり、レース状の連続的な
構造を生ずるが、これはその性質上、種々の形状とサイ
ズを生ずる。液晶分子の水性エマルションを含む方法、
すなわちNematic Curvilinear Aligned Phasesを形成す
るためのＮＣＡＰ法もまた、機械的な乳化により特徴付
けられる幅広いＬＣドメインサイズの分布を生ずる。
（P.S.Drzaic,"Liquid Crystal Dispersions" World Sc
ientific,River Edge, New Jersey,1995）
【００１９】幅広いＬＣドメインサイズの分布が生ずる
ため、ＰＤＬＣフィルムに電圧を上げながら電場を加え
ると、大きなドメインおよび球状のドメイン、すなわち
ＬＣ体積に比較して最も小さい表面積の比を有するもの
が、加えられた場に対して垂直に最初に配列する。引続
き、より小さいものと不規則形状のドメインが、より高
い電圧で、加えられた場に対して垂直に配列し始め（ス
イッチング（switching）として知られる）、最終的に
はピーク電圧（最大の透明性を得るための最低電圧）に
達する。この方法では、１枚のＰＤＬＣフィルムに多く
のドメインサイズが存在する場合に、透過光対電圧のグ
ラフを作ると幅広い転移領域が生ずる。そのような広い
転移領域は、ポケットベル（pagers）や携帯電話の様
な、以下に述べるマルチプレクシング（multiplexing）
が強く望まれる用途でのＰＤＬＣの使用を妨げる。さら
に、光の前方及び後方散乱、電気的にオンの状態での斜
め方向での曇（off-angle haze）、波長に依存する光学
的特性は、ＬＣドメインサイズに非常に敏感である。
【００２０】ポケットベルや携帯電話の様な、手持ちの
装置は比較的簡単なディスプレーを有し、一般にシング
ルロー（single row）の英数字キャラクターから構成さ
れており、たとえばＤ、Ｘ、Ｚや１、７および９のよう
な数字で構成されている。それぞれのキャラクターは画
素で作られている。多くの画素中の１以上の画素に電圧
を加える種々の方法としては、ダイレクトドライブ、パ
ッシブマトリックスアドレッシング（passive matrix a
dressing）、およびアクティブマトリックスアドレッシ
ングなどのディスプレー方法があるが、これらに限定さ
れるものではない。これらの手法は公知である。公知の
ＰＤＬＣ技術はパッシブマトリックス アドレッシング
の用途には適用できなかった。以下の関係がマルチプレ
クシングにおける確固たる法則として知られている。
（P.M.Alt and P.Pleshko,IEEETrans.Elec.Dev.ED-21,1
46(1974)）
【００２１】 Ｎｍａｘ＝［（ｓ2＋１）／（ｓ2−１）］2 式中、ｓ＝ＶON／ＶOFF マルチプレクシングは、それぞれの画素ごとの電極では
なく、マトリックスの横と縦に電極をアドレスすること
によりディスプレーの内部関係の数を大きく減少させる
ことに成功した。Ｎｍａｘはアドレスすることのできる
横方向の電極の最大の数として定義される。
【００２２】従来のＰＬＤＣ装置はＶOFFからＶONへ電
圧の広い領域にわたり転移し、Ｎｍａｘは３以下であっ
た。Ｎｍａｘを４とすることが強く望まれており、それ
によりパッシブマトリックス アドレッシングに好適な
ＰＤＬＣ装置を提供し、英語のキャラクターを使用した
ポケットベルや携帯電話のような用途用のディスプレー
技術が強く望まれていた。約８以上のＮｍａｘを有する
ＰＬＤＣ装置は、たとえば漢字のようなより複雑なキャ
ラクターを表示するためのＰＬＤＣ装置の使用を可能に
する。
【００２３】本発明の第１の態様は、多分散度（polydi
spersity）が１．３未満であるシード粒子を形成する方
法であって、 ａ） １以上の第１のエチレン性不飽和モノマーを重合
することにより粒子のプレシードエマルションを形成
し、 ｂ） 前記プレシードエマルションの存在下に、１以上
の第２のエチレン性不飽和モノマーを水性エマルション
重合することにより、シード粒子のエマルションを形成
する前記の方法を提供する。
【００２４】本発明の第２の態様は、多分散度が１．３
未満であり、液晶物質を含有する粒子を形成する方法で
あって、 ａ） １以上の第１のエチレン性不飽和モノマーを重合
することにより粒子のプレシードエマルションを形成
し、 ｂ） 前記プレシードエマルションの存在下に、１以上
の第２のエチレン性不飽和モノマーを水性エマルション
重合することにより、シード粒子のエマルションを形成
し、 ｃ） 該シード粒子のエマルションに１以上の液晶物質
を加え、シード粒子と液晶物質のエマルションを形成
し、 ｄ） 該液晶物質とシード粒子から、液晶とシードを含
む実質的に単一分散の液滴を形成させる前記の方法を提
供する。
【００２５】本発明の他の態様は、液晶ドメインを含
み、１．３未満の多分散度を有する複数の離散ポリマー
粒子（plurality of discrete polymer particles）を
提供する。
【００２６】本発明の他の態様は、０．１５０ミクロン
から１５ミクロンの範囲の粒子径を有し、多分散度が
１．３未満である液晶ドメインを形成する方法に関す
る。
【００２７】本発明のさらなる態様は、液晶ドメインを
含み、それぞれの液晶ドメインが液晶物質とシードを
１：１から１５００：１の比率で含み、ポリマーに分散
された複数の液晶ドメインのサイズが、１．０１未満の
多分散度を有する複数の離散ポリマー粒子を提供する。
本発明の方法により形成された粒子は、約０．１５０ミ
クロンから約１５ミクロンの範囲のサイズを有する。
【００２８】本発明の他の態様は、本発明の液晶ドメイ
ンを含有するポリマー粒子を含むポリマーに分散された
液晶装置であって、該装置がフィルム厚１ミクロン当た
り１．２ボルト未満のスイッチング電圧を有するものに
関する。
【００２９】本発明はさらに所定の入射光に対して選択
的に散乱または透過させる液晶手段を含む液晶装置であ
って、該液晶手段が連続相のポリマーシェル中に操作可
能な状態で覆われたネマチック液晶のドメインを有する
均一なサイズの粒子を含み、該粒子が０．１５０ミクロ
ンから１５ミクロンの直径の粒子サイズを有し、１．３
未満の多分散度を有し、さらに該液晶手段を支持する支
持媒体手段を有する液晶装置を提供する。その構成は、
一般的にはガラスまたはプラスチックのシートである２
つの基体からなり、それらはポリマーに分散された液晶
層を挟んで互いに対向して配置される。それぞれの基体
はさらに電導性の層をポリマーに分散された液晶相に隣
接して有することができる。そのようなデザインは、公
知であり、米国特許４，４３５，０４７、４，５９１，
２３３、および４，８１０，０６３号に開示されてい
る。
【００３０】液晶装置はさらに、液晶によって散乱され
た光を内部反射させるための反射手段を有する。前記支
持媒体手段は液晶によって散乱された光の少なくとも１
部を放射できる側面構造を有し、該支持媒体手段のこれ
と反対側の側面には、光吸収手段をさらに有する。本発
明は、均一なサイズの液晶ドメインを有するＰＤＬＣを
形成するための手段を提供することにより、液晶物質の
近年の技術における数々の課題を解決することを目的と
する。
【００３１】本発明の液晶ドメインは従来のＰＤＬＣに
比較して多くの利点を有し、たとえば、スイッチング電
圧が低いこと；斜め方向での曇が減少すること；パッシ
ブマトリックス アドレッシングを使用可能なこと；コ
ントラスト、透明性および不透明性などの散乱現象をコ
ントールできること；スイッチングオンおよびオフ時間
の改良などが上げられるが、これらに制限されるもので
はない。これらは調整されたサイズであり均一な粒子サ
イズ分布を有し、液晶物質で満たされたポリマー粒子を
形成し、ポリマーの組成を調整することにより達成され
る。本発明のポリマー粒子は「ポリマーで覆われた液晶
（polymer encased liquid crystals:PELC）」と呼ばれ
る。
【００３２】均一なサイズと調整された直径を有する液
晶ドメインは、シード粒子を液晶物質で膨潤する事によ
り得られることが予想外にも見いだされた。理論により
拘束されるものではないが、この予想外の結果は熱力学
的にコントロールされた、ＬＣのシード粒子内への移動
によるものと考えられる。液晶物質はシード粒子を膨潤
させ、液晶とシードを含むドメインを有する液滴を形成
する。液晶ドメインは水性媒体中に分散される。液晶の
シードに対する重量比率は、好ましくは１５００：１か
ら１：１、より好ましくは１０００：１から１０：１、
最も好ましくは７５０：１から５０：１の範囲である。
【００３３】本発明の方法により製造されたシード粒子
は、液晶物質以外の液体で、または液晶物質と他の液体
で膨潤され、または満たされることができる。本発明方
法においては、これは「１次膨潤」と呼ばれる。本発明
方法によりシード粒子を膨潤させるために有用な液体
は、小さい水溶性を有する液体である。本明細書におい
て、「水溶性」とは水に完全に溶解することをいい、
「小さい水溶性を有する」とは２５−５０℃において２
００ミリモル／リットル以下の水溶性を有することを言
う。「非常に小さい水溶性を有する」とは２５−５０℃
において５０ミリモル／リットル以下の水溶性を有する
ことを言う。他の液体を使用することもできるが、好ま
しくは粒子を膨潤するために使用される液体は非常に小
さい水溶性を有し、より好ましくは２５−５０℃におい
て１０ミリモル／リットル以下の水溶性を有する。本発
明の方法は、均一なサイズを有する複数のドメインを生
成する。本明細書において「均一なサイズのドメイン」
とは、実質的に単分散であるサイズ分布を有するドメイ
ンを言う。本明細書におけるドメインとは、液滴、粒
子、ポリマーでカプセル化された液晶のコア、およびポ
リマーに分散された液晶フィルム中のドメインを包含す
る広い意味で使用される。「単分散」とは、均一なドメ
インサイズ分布であること、または多分散度（ＰＤ）が
１であることをいう。多分散度は公知であり、ドメイン
サイズまたは粒子サイズ分布の広さを示す指標である。
「多分散度」は、重量平均サイズｄｗと数平均サイズｄ
ｎにより計算され、以下の式で表される。
【００３４】
【式１】
【００３５】式中、ｎｉは粒子サイズｄｉを有するドメ
インの数である。
【００３６】本発明の均一なＬＣドメインは水性相中に
分散された液滴として存在することができる。ＬＣ液滴
の水性分散液は、ポリビニルアルコールのような水溶性
ポリマー、またはポリウレタンや（メタ）アクリレート
コポリマーのようなラテックスポリマーと組み合わすこ
とができ、表面に塗布し水を蒸発させることによりフィ
ルムにすることができる。水性分散液中のＬＣドメイン
は、ＬＣドメインがコアを形成し、１以上のポリマーシ
ェルで囲まれている、「ポリマーで覆われた液晶（ＰＥ
ＬＣ）」粒子に変換することができる。このようにして
形成されたＰＥＬＣ粒子を乾燥し、１以上のポリマーシ
ェルで囲まれているＬＣ分子のそれぞれの粒子を含む粉
末を形成することができる。ＰＥＬＣ粒子の水性分散液
は、ドクターブレードや他の公知の装置により表面上に
広げて水性フィルムを形成し、水やその他の揮発物を除
去して乾燥フィルムを形成することができる。
【００３７】任意に、ＰＥＬＣ粒子の水性分散液は、Ｐ
ＥＬＣ粒子をポリマー中に分散された液晶マトリックス
の成分として互いに結合させることのできる、１以上の
水溶性ポリマーまたはラテックスポリマーを含むことが
できる。ＰＤＬＣマトリックス中に加えられたら、ＰＤ
ＬＣ粒子のＬＣコアはＰＤＬＣフィルムのスイッチング
可能なＬＣドメインとして作用する。
【００３８】均一なＬＣ液滴の水性分散液は、公知の水
性エマルション法に比較してより狭い分布のサイズのＬ
Ｃドメインを有するＰＤＬＣフィルムを形成することが
できる。しかし、公知の水性エマルション法により製造
された液滴は、幾分か凝集する傾向があり、そのため得
られたＰＤＬＣフィルム中のＬＣドメインのサイズ分布
は広がる。そのような凝集は、本発明のＰＥＬＣ粒子の
ように、１以上のポリマーシェルをＬＣドメインの周囲
に最初に形成した後にフィルムを形成させることにより
完全に防止することができる。ＰＥＬＣ粒子のポリマー
シェルの存在は、ＰＥＬＣ粒子に隣接するＬＣコアを凝
集から守り、合成において達成された狭い粒子分布を、
フィルム形成において完全に維持する。
【００３９】本発明方法により形成された液晶ドメイン
と液晶含有粒子の粒子サイズ分布は、公知の方法により
形成された典型的な液晶ドメインのそれよりもせまい。
本発明の方法によれば、多分散度が１．３以下、好まし
くは１．１未満の液晶ドメインと液晶含有粒子が得られ
る。本発明方法により製造された液晶液滴とＰＥＬＣ粒
子のサイズ分布は、それらを形成する際に使用されたシ
ード粒子の粒子のサイズ分布に影響される。最適の条件
では、粒子は１．０１未満、好ましくは１．００５以下
の多分散度で得ることができる。一方、公知の方法によ
り製造された液晶ドメインは１．５以上の多分散度を有
する。
【００４０】本発明の液晶粒子はフィルムを形成するた
めに使用することができる。本発明の方法により形成さ
れた粒子から調製されたＰＤＬＣフィルムは、１０ミク
ロン厚のフィルムについて１０ボルト未満の電圧でスイ
ッチングできることが予想外にも見いだされた。本明細
書においては、スイッチングするとは、ＰＤＬＣフィル
ムが実質的に不透明な状態から実質的に透明な状態に変
化することを言う。本発明方法により形成された粒子か
ら作られたフィルムは、厚さ１μｍ当たり約１．２ボル
ト以下のスイッチング電圧を有する。好ましくは、本発
明方法により形成された粒子から、厚さ１μｍ当たり約
１．０ボルト未満、より好ましくは０．５ボルト以下の
スイッチング電圧を有するフィルムを形成することがで
きる。
【００４１】本発明はさらに、マルチプレクシングする
ことができる、換言すれば２よりも大きなＮｍａｘを有
する均一なサイズのＰＥＬＣ粒子または均一なサイズの
液晶液滴を含むフィルムを形成することができる。本発
明は、７セグメントまたは英数字、文字を表示できるデ
ィスプレーを提供できるマルチプレクシングのレベル、
すなわち約４よりも大きなＮｍａｘを提供する。本発明
は１３セグメントまたは漢字を表示できるディスプレー
を提供できるマルチプレクシングのレベル、すなわち約
８よりも大きなＮｍａｘを提供する。本発明はより高い
マルチプレクシングのレベルの能力、すなわち約２３よ
りも大きなＮｍａｘを提供する。
【００４２】本発明の均一なサイズのＰＥＬＣ粒子や均
一なサイズの液晶液滴を含むフィルムは、狭い電圧範囲
で実質的に不透明な状態から実質的に透明な状態に変化
する。この範囲は「スイッチング シャープネス パラ
メーター」と呼ばれる。「スイッチング シャープネス
パラメーター」は、フィルムが実質的に不透明な状態
（ＶOFF）から実質的に透明な状態（ＶON）に変化する
電圧範囲をいい、以下のように表される。 スイッチング シャープネス パラメーター＝ＶON−Ｖ
OFF たとえば、１０ミクロンの厚さのフィルムについては、
本発明の方法により調製された粒子は、３ボルト未満、
好ましくは２ボルト未満、より好ましくは１ボルト未満
のスイッチング シャープネス パラメーターを有す
る。スイッチングシャープネス パラメーターが小さい
ほど、Ｎｍａｘが大きい。
【００４３】本発明はさらに、ＰＤＬＣディスプレー用
途において、実質的にヒステリシスがなく、典型的には
８％未満であり、好ましくは４％未満であり、最も好ま
しくは２％未満であるという効果を提供する。ヒステリ
シスは、ディスプレー装置において複数のドメインを含
む１以上のドメイン内部で液晶の反応が、電圧がＶONか
らＶOFFに変化する場合とＶOFFからＶONに変化する場合
とで異なる現象を言い、以下の式で与えられる。 ヒステリシス＝（Ｖ50u−Ｖ50d）／（（Ｖ50u＋Ｖ50d）
／２）×１００ 式中、Ｖ50uは電圧を上げながら、最も不透明な状態か
ら最も透明な状態に変化するときに５０％の変位に達し
た電圧をいい、Ｖ50dは電圧を下げながら、最も透明な
状態から最も不透明な状態に変化するときに５０％の変
位に達した電圧をいう。
【００４４】本発明は、オンの状態とオフの状態の間
で、コントラストを最適化する手段を提供する。このコ
ントラストの改良は、ＰＥＬＣ粒子または液晶のドメイ
ンのサイズ（直径）または粒子径を調節することにより
達成される。コントラストの改良の更なる利点は、マル
チプレクシングのレベルが大きくなることである。オン
の状態とオフの状態の間で高いコントラストを有するＰ
ＤＬＣフィルムは、ＶONとＶOFFの選択に柔軟性を付与
し、マルチプレクシングのレベルを大きくすることがで
きる。
【００４５】本発明の更なる利点は、ＰＥＬＣから形成
されたフィルムが公知のＰＤＬＣフィルムに比較して斜
め方向における曇を減少させることである。ポリマーに
分散された液晶フィルムはしばしば建築物の窓に、光を
透過させたり遮断したりする光バルブとして使用され
る。プライバシーの保護と太陽光からの保護を機械的な
ブラインドを使用することなく達成することができ、い
わゆるスマートな窓を実現できる。しかし、これらの窓
は、しばしば斜め方向における曇が生ずる。オンの状態
で、窓の面に対して垂直（０度）に見たときには窓は透
明である。観察者が窓の面に対して垂直な場所から移動
したとき、たとえば垂直に対して３０度の位置にいると
き、窓はまだ透明であり、窓の反対側にあるものを視認
できる。しかし、イメージは曇がかかっている。この現
象は「斜め方向における曇」と呼ばれ、当業者に公知の
現象である。
【００４６】理論により拘束されるものではないが、入
射光とオン状態において配列した液晶分子の主軸との角
度が０度であり、完全に常光線屈折率の効果が得られる
ようにすることにより、このじゃまな曇の原因を明らか
にすることができる。角度が変化すると、液晶の屈折率
が異常光線屈折率へと変化してゆく。その結果、液晶ド
メインの屈折率とポリマーマトリックスの間の屈折率の
ミスマッチが光の散乱を増大させ、曇を生ずる。
【００４７】本発明は公知のＰＤＬＣフィルムにおいて
は一般的に発生してしまう、斜め方向における曇を減少
させる手段を提供し、これは常光線屈折率と異常光線屈
折率との相違が小さい液晶を使用し、さらに粒子直径を
調整することにより達成される。粒子サイズの調節はオ
ンの状態における斜め方向の曇を最小にし、オフの状態
での散乱を最大にすると考えられる。ドメイン粒子のサ
イズの幅広い分布は、オフの状態での不透明性を著しく
減少させ、コントラストを低くする。
【００４８】本発明の液晶液滴とＰＥＬＣを製造するた
めには、液晶物質の水性エマルションとシード粒子の水
性エマルションを混合すればよい。液晶物質の代わり
に、または液晶物質と共に他の液体物質を使用すること
もできる。この液体物質は、有機物質、無機物質または
それらの混合物であることができる。さらに、この液体
物質は、溶解した、または部分的に溶解した固体を含ん
でいてもよい。有機物質とは、水素原子と炭素原子から
実質的に構成されていることを言う。有機物質には、酸
素、硫黄、窒素およびハロゲン並びにそれらの異性体の
ような他の原子が含まれていてもよい。無機物質とは、
有物質の項で言及されなかったすべての原子から実質的
に構成されている物質を言う。無機物質は、その自身は
無機物質であっても無機物質でなくともよい先駆体から
誘導されることもできる。好ましくは、混合されたエマ
ルションは、２つのエマルションを完全に混合するが、
そのせん断力が粒子の凝集や破壊を引き起こすほどには
強くない速度で機械的に攪拌される。シード粒子は液体
物質で膨潤され、液滴を形成する。この１次膨潤に続
き、液滴にモノマーを添加してさらに膨潤した後、この
モノマーを重合させることもできる。本発明の好ましい
実施態様においては、公知の液晶が液体として使用され
る。本発明において有用な市販の液晶としては、ドイツ
のＥ．Ｍｅｒｃｋ社製、Ｅ７、Ｅ９、およびＴＬ−２０
５があげられる。本発明において有用な他の液晶として
は、米国特許４，３０８，１６４号；Chandrasekher,S.
Liquid Crystals,2nd Edn.;Cambridge University Pre
ss:Cambridge,1992に記載されているものがあげられ
る。本発明方法においては、２以上の液晶物質の混合物
を使用することもできる。
【００４９】シード粒子は、１以上のエチレン性不飽和
モノマーから水性エマルション中で調製することができ
る。エマルション重合法は当業界で公知である。たとえ
ば、エマルション重合法は、米国特許３，０３７，９５
２号および２，７９０，７３６号に記載されている。エ
マルション重合は、Emulsion Polymerization Theoryan
d Practice、D.C.Blackley、Applied Science Pulishers
Ltd.、ロンドンにも述べられている。エマルション重合
法においては、典型的には界面活性剤が使用され、形成
されるシードのサイズは部分的には界面活性剤の種類と
量により決定される。本発明の目的のためには、約５０
ｎｍから約１μｍ、好ましくは約１５０ｎｍから約５０
０ｎｍ、より好ましくは約２００ｎｍの範囲の粒子直径
のシードを形成することが望ましい。たとえばＷｕらの
米国特許５，２３７，００４号の実施例１，５および６
を参照のこと。シード粒子のために望ましい粒子サイズ
は、液晶ドメインのための目的粒子サイズにより決定さ
れる。最大約５μｍまでの直径のより大きなシード粒子
を、エマルション由来のシードをモノマーで膨潤し、重
合させる、非エマルションプロセスにより形成できる。
有用な範囲のサイズの粒子を、使用する界面活性剤の種
類に応じ、モノマーと液晶の合計重量に基づいて約０．
１重量％から約５重量％の範囲の界面活性剤濃度で調製
することができる。非イオン性界面活性剤を使用した場
合、最大約１０重量％までの界面活性剤を使用する事が
好ましい。
【００５０】通常の界面活性剤は当業者に広く知られて
おり、たとえばPorter、M.R.、Handbook of Surfactants、
Chapman and Hall、New York,1991に記載されている。本
発明において有用な界面活性剤の例としては、たとえば
ラウリル硫酸ナトリウム、ジオクチルスルホスクシネー
ト、ソジウム ポリオキシエチレン ラウリルエーテル
スルフェート、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
などのイオン性界面活性剤、並びにたとえばグリセロー
ル脂肪族エステル、ポリオキシエチレン脂肪族エステ
ル、ポリオキシエチレンアルコールエーテル、およびス
テアリン酸モノグリセライドのような非イオン性界面活
性剤があげられる。
【００５１】シード粒子はポリマー鎖を含む。シード粒
子はプレシードエマルションの存在下で重合することに
より形成することができる。プレシードエマルション
は、ポリマー粒子のエマルションであり、公知の水性エ
マルション重合法により形成することができる。プレシ
ードポリマーは架橋することができる。当業者に公知の
ように、多エチレン性不飽和アクリレートおよびメタア
クリレートのような多エチレン性不飽和モノマー、また
はジビニルベンゼンのような多エチレン性不飽和芳香族
モノマーを使用することにより架橋することができる。
【００５２】プレシードエマルションを形成するための
架橋剤として有用な多エチレン性不飽和モノマーとして
は、たとえばアリルメタクリレート（ＡＬＭＡ）；ジシ
クロペンテニルアクリレートおよびメタアクリレート；
グリシジルメタアクリレート；グリシジルアクリレー
ト；ネオペンチルグリコール モノジシクロペンテニル
エーテルのアクリレートエステルおよびメタアクリレー
トエステル；エポキシ含有アクリレートおよびメタアク
リレート；ジビニルベンゼン；およびジシクロペンテニ
ルオキシエチル アクリレートおよびメタアクリレート
があげられる。
【００５３】シード粒子およびプレシード粒子を形成す
るために有用なエチレン性不飽和モノマーとしては、た
とえばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ビニルアントラセンのようなビニル芳香族モノマ
ー、エチルビニルベンゼンおよびビニルナフタレンがあ
る。たとえば酢酸ビニル、加水分解酢酸ビニル、塩化ビ
ニル、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸、および
（メタ）アクリル酸のアルキルエステルもしくはアミ
ド、たとえばメチルアクリレート、メチルメタアクリレ
ート、エチルアクリレート、ブチルメタアクリレート、
メチルメタアクリルアミド、およびジメチルアミノプロ
ピルメタアクリルアミドなどの非芳香族ビニルモノマー
も本発明のシード粒子を形成するために使用することが
でき、さらに約１０，０００未満の分子量を有するカル
ボン酸含有低分子量ポリマーも本発明に使用することが
できる。（メタ）アクリル酸の表現は、アクリル酸とメ
タアクリル酸の両者を意味するものである。メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートなどの
表現も、同様の意味で使用される。たとえばペンタフル
オロフェニル メタアクリレートのようなハロゲン化芳
香族モノマー、およびハロアルキルアクリレートおよび
メタアクリレートのようなハロゲン化非芳香族モノマー
も使用することができる。シードおよびプレシード粒子
を形成するために、ＵＶ照射のような適当な条件下に暴
露されたときに架橋することのできる官能基を有するモ
ノマーを使用することもできる。そのような物質として
は、ヒドロキシメタアクリロキシプロピル ２−ベイゾ
イルベンゾエートとして知られるローム アンド ハー
ス カンパニー製のＱＭ−１４４２がある。上記のモノ
マーの任意の混合物から調製されたコポリマーも、本発
明のシードおよびプレシード粒子を形成するために使用
できる。
【００５４】たとえばメルカプタン、ポリメルカプタ
ン、およびポリハロゲン化合物のような連鎖移動剤を、
分子量を調節するためにモノマーに任意に加えることが
できる。具体的には、ｔ−ドデシルメルカプチンおよび
ヘキサンチオールのようなアルキルメルカプタン；イソ
プロパノール、イソブタノール、ラウリルアルコール、
およびｔ−オクチルアルコールのようなアルコール；４
塩化炭素、４塩化エチレン、およびトリクロロブロモエ
タンのようなハロゲン化化合物が例示される。シード粒
子を形成するために必要とされる連鎖移動剤の量は、約
５％から約２０％であるが、所望の分子量によっては２
０％以上を使用することができる。典型的には、ポリマ
ーは約２００，０００以下、好ましくは約１００，００
０以下、最も好ましくは約２００から約１０，０００の
分子量を有する。膨潤しやすいので、低分子量のものが
好ましい。
【００５５】シードエマルション中のシードの量は、最
終的に所望される混合物中の濃度、および液体ドメイン
の所望される最終サイズにより決定される。シード粒子
のエマルションは、最大約５０重量％のシード粒子を含
み、理論的には下限はない。
【００５６】液晶を含む液滴を形成するために、液晶物
質のエマルションが使用される。液晶物質のエマルショ
ンは、１から８０重量％、好ましくは５０から７０重量
％の液晶物質を含むことができる。液晶物質のエマルシ
ョンはシード粒子の水性エマルションと混合される。添
加の順序は重要な要因ではない。液晶物質のエマルショ
ンとシード粒子のエマルションの混合物は、最終のエマ
ルション中の液晶の重量％を大きくは変化させない。
【００５７】液晶物質がシードを膨潤し、液晶ドメイン
を形成することを確実にするため、任意に移動剤（tran
sport agent）を使用することができる。移動剤は共溶
剤とも呼ばれ、溶剤及びモノマーから選択される１以上
の物質である。共溶剤は１以上の溶剤と１以上のモノマ
ーの混合物であることができる。適当な共溶剤は、好ま
しくは水と非混和性または、たとえば水に５％未満で溶
解する若干の混和性を有するものであり、液晶の溶剤と
して作用することが好ましい。共溶剤の混合物を使用す
る事もできる。
【００５８】本発明方法において移動剤として有用な溶
剤としては、例えば、酢酸エチルのようなＣ1−Ｃ12ア
ルキルエステル；塩化メチレンのようなハロゲン化Ｃ1
−Ｃ12アルカン；エチルエーテルのようなＣ1−Ｃ12ア
ルキルエーテル；２，５−ジメチルテトラヒドロフラン
および２，２，５，５−テトラメチルテトラヒドロフラ
ンのような環状アルキルエーテル；２−ヘキサノンのよ
うなＣ1−Ｃ12ケトン；１−ペンタノールのようなＣ1−
Ｃ12アルコールがあげられる。溶剤が移動剤として使用
される場合には、酢酸エチルが好ましい溶剤である。
【００５９】本発明方法において移動剤として有用なモ
ノマーとしては、Ｃ1−Ｃ20アクリレートおよびメタア
クリレート；ハロゲン化Ｃ1−Ｃ20アクリレートおよび
メタアクリレート；アリールアクリレートおよびメタア
クリレート；ハロゲン化アリールアクリレートおよびメ
タアクリレート；ヒドロキシアクリレートおよびメタア
クリレート；ヒドロキシプロピルメタアクリレート；ヒ
ドロキシプロピルアクリレート；ビニルエーテル；ビニ
ルハライド；およびビニリデンハライドがあげられる。
モノマーが使用される場合には、モノマー組成は、後述
される任意のポリマーシェルの所望の組成により決定さ
れる。メチルメタアクリレートが好ましいモノマーであ
る。
【００６０】一方、移動剤は疎水性キャビティーを有す
る巨大分子有機化合物であることもできる。「疎水性キ
ャビティーを有する巨大分子有機化合物」とは、典型的
には円筒状、またはほぼ円筒状のポリマー分子であり、
典型的には親水性の外側相と疎水性の内部相を有する。
そのような化合物は水性環境下において疎水性物質を移
動させるために使用することができる。
【００６１】本発明方法において有用な疎水性キャビテ
ィーを有する巨大分子有機化合物としては、シクロデキ
ストリン及びその誘導体；疎水性キャビティーを有する
環状オリゴ糖類、例えばシクロイヌロヘキソース、シク
ロイヌロヘプトース及びシクロイヌロオクトース；カリ
キサレン類（ｃａｌｙｘａｒｅｎｅｓ）；及びキャビタ
ンド類（ｃａｖｉｔａｎｄｓ）が挙げられる。
【００６２】移動剤を用い且つ移動剤が巨大分子である
場合には、シクロデキストリンが移動剤として用いるの
に好ましい巨大分子有機化合物である。本発明方法にお
いて有用なシクロデキストリン及びその誘導体の選択
は、水性媒体中におけるシクロデキストリン及びシクロ
デキストリン誘導体の溶解度、及び移動剤とＬＣとの会
合によって形成されるシードの溶解度によって決定され
る。本発明方法において好適なシクロデキストリンとし
ては、ａ−シクロデキストリン、ｂ−シクロデキストリ
ン及びｇ−シクロデキストリンが挙げられる。好ましい
シクロデキストリン誘導体は、メチル置換ｂ−シクロデ
キストリンである。
【００６３】シクロイヌロヘキソース、シクロイヌロヘ
プトース及びシクロイヌロオクトースのような疎水性キ
ャビティーを有する環状オリゴ糖類は、タカイらのＪｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ，５９（１１），２９６７−２９７５（１９９４）に
記載されている。本発明方法において有用なカリキサレ
ン類は、米国特許第４，６９９，９６６号に記載されて
いる。本発明方法において有用なキャビタンド類は、イ
タリア特許出願第２２５２２Ａ／８９号及びＭｏｒａｎ
らのＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，１８４，５８２
６−２８（１９８２）に記載されている。
【００６４】任意の移動剤の量は、部分的には、移動剤
の組成によって決定される。移動剤がシクロデキストリ
ンである場合には、シクロデキストリンの液晶に対する
重量比は、約１：１０００〜約１０：１００の範囲であ
ってよく、典型的には、約１：１００〜約５：１００、
より典型的には約２：１００である。下限は、所望の移
動速度のような事項によって決定される。上限は、水性
系の必要とされる安定性によって決定される。移動剤が
溶媒又はモノマーである場合には、移動剤の液晶に対す
る比はあまり重要でなく、所望の粒子モルホロジーに依
存する。例えば、溶媒を用いる場合には、溶媒と液晶と
の間の比は１０：１以上であってよい。移動剤としてモ
ノマーを用いることができる。用いるモノマーの量は、
シェルの所望の厚さ、並びに、シェルを形成する際に更
なるモノマーを用いるか否かによって決定される。
【００６５】液晶物質及び移動剤に加えて、水性媒体中
に１以上のモノマーを存在させることもできる。モノマ
ーを移動剤として用いる場合にはモノマーは既に存在す
るものであってもよい。また、１以上のモノマーを、例
えば水性エマルジョンの形態で加えることができる。こ
の工程に有用なモノマーとしては、上記に列記したエチ
レン性不飽和モノマーが挙げられる。用いるモノマーの
全量は、モノマー及び液晶の合計重量を基準として、５
重量％〜９５重量％、好ましくは１０重量％〜５０重量
％、最も好ましくは１５〜３５重量％であってよい。こ
の範囲内のモノマーの全量は、シードを形成するのに用
いるモノマー、共溶媒として用いる任意のモノマー、及
び以下に説明する引き続く重合において用いるモノマー
を包含するものである。モノマーの量は、転化率とも呼
ばれるモノマーの重合の効率性に応じて調節することが
できる。
【００６６】液晶物質及び移動剤の存在下で１以上のモ
ノマーを重合することができる。モノマーは、水性懸濁
重合、乳化重合又は分散重合によって重合することがで
きる。これらの反応は公知である。重合は、バッチ反
応、連続反応又は半連続反応として行うことができる。
好ましくは、重合はバッチ反応として行う。本発明は、
遊離基重合に限定されるものではなく、これに限定され
るものではないがたとえば重縮合のような他の形態の重
合を用いることもできる。例えば、米国特許第３，５７
７，５１５号を参照されたい。形成されるポリマーは、
粒子全体に均一に分布させることができ、或いは別の相
として存在させることができる。別の相は、１以上のポ
リマードメインとして或いは１以上のシェルとして存在
することができる。ここで用いる「シェル」という用語
は、液晶物質を覆う別の水不溶性層を意味する。液晶物
質の周りに１以上のシェルを形成させることができる。
【００６７】重合において有用なモノマーの例として
は、スチレン、ａ−メチルスチレン、ビニルトルエン、
エチルビニルベンゼン及びビニルナフタレン、ビニルア
ントラセン、ビニルアセテート、加水分解ビニルアセテ
ート、ビニルハライド、ビニリデンハライド、アクリロ
イル及びメタクリロイル官能性シラン及びシロキサン、
ビニルシラン及びシロキサン、ハロゲン化芳香族モノマ
ー、アクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、ア
クリル酸のＣ1 〜Ｃ20アルキルエステル、アクリル酸の
ハロゲン化Ｃ1 〜Ｃ20アルキルエステル、メタクリル酸
のＣ1 〜Ｃ20アルキルエステル、メタクリル酸のハロゲ
ン化Ｃ1 〜Ｃ20アルキルエステル、アクリル酸のＣ1 〜
Ｃ20アルキルアミド、アクリル酸及びメタクリル酸のＣ
1 〜Ｃ20ハロアルキルアミド、及びメタクリル酸のＣ1
〜Ｃ20アルキルアミドが挙げられる。好適な重縮合モノ
マーは、米国特許第３，５７７，５１５号の７欄及び８
欄に記載されている。ハロゲン化芳香族モノマーとして
は、環に直接結合するか又は環に結合するアルキル基上
に存在するハロゲン置換基、例えばトリフルオロメチル
基を有する芳香族環が挙げられる。ハロゲン化芳香族モ
ノマーの例としては、ペンタフルオロフェニルアクリレ
ート及びペンタフルオロフェニルメタクリレートが挙げ
られる。
【００６８】１以上のモノマーの重合を用いて、液晶物
質の周りにポリマーシェルを形成することができる。ポ
リマーシェルは、イオン性基に転化することのできる１
以上の官能基を有することができるモノマーで液晶物質
の周りに形成することができる。また、ポリマーシェル
は、イオン性基を有しないモノマーで液晶物質の周りに
形成することができる。
【００６９】イオン性基に転化することのできる官能基
を有するモノマーとしては、加水分解可能なエステル及
び無水物、カルボン酸基を有するモノマー、及びアミン
基を有するモノマーが挙げられる。カルボン酸基を有す
るモノマーの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、
（メタ）アクリロキシプロピオン酸、イタコン酸、シト
ラコン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、
フマル酸、モノメチルマレエート、モノメチルフマレー
ト、イタコン酸モノメチル、及びメタクリル酸とアクリ
ル酸との混合物が挙げられる。分子量約１０，０００未
満の分子量を有するカルボン酸含有低分子量オリゴマー
の使用は本発明の範囲内に包含される。アミン基を有す
るモノマーの例としては、２−アミノエチルメタクリレ
ート、Ｎ−メタクリロキシピペリジン、ジメチルアミノ
エチルメタクリレート、ビニルピリジン、２−（ジメチ
ルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２−（ｔｅｒ
ｔ−ブチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、３−
（ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、
２−（ジエチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、
及び２−（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリルア
ミドが挙げられる。酸性基を有し、少なくとも３のｐＫ
ａを有するモノマー、例えばメタクリル酸及びメタクリ
ル酸とアクリル酸との混合物が好ましい。メタクリル酸
が最も好ましい。
【００７０】存在する全モノマーに対して、イオン性基
へのモノマー転化の量は、好ましくは全モノマーの０〜
約１０重量％、より好ましくは１〜７％、最も好ましく
は２〜５％を構成する。しかしながら、転化量は利用可
能な転化可能な官能性基の１００％未満であってよいの
で、転化可能な官能性基を有するモノマーの量は１０％
以下に限定されない。
【００７１】イオン性基に転化可能な官能性基を有しな
いが、本発明方法に従ってポリマーシェルを形成するの
に有用で、水性媒体中に存在させることのできる他のモ
ノマーとしては、例えばヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート及びヒドロキシプロピルアクリレー
トのようなヒドロキシ及びジヒドロキシアルキルアクリ
レート及びメタクリレートが挙げられる。用いるこれら
のモノマーの量は、全モノマーの合計重量を基準とし
て、好ましくは１〜３０重量％、最も好ましくは１０〜
２０重量％である。形成されるポリマー中の液晶物質の
可溶性は、均一な厚さの別のシェルを形成するためにイ
オン性基に転化可能な官能性基を有するモノマーを用い
る必要性に影響する。紫外線（ＵＶ）照射に対する安定
性を与える官能性基を有するモノマーもまた有用であ
る。これらのモノマーの例としては、重合性ヒンダード
アミンが挙げられる。他のタイプのＵＶ安定化モノマー
は４−メタクリロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン
である。
【００７２】官能性基は、例えば酸／塩基反応、或いは
官能性基の加水分解によって、イオン性基に転化するこ
とができる。例えば、酸／塩基反応を行うためには、酸
官能性モノマーを用いる際に塩基を加えても、或いは塩
基官能性モノマーを用いる際に酸を加えてもよい。酸又
は塩基の量は、官能性基及び所望のイオン化の度合いに
依存する。有用な塩基としては、アンモニアのようなア
ミン、及びメチルアミン、トリエチルアミン、ピペリジ
ン、ピリジン、モノ−、ジ−及びトリ−アルキルアミ
ン、アリールアミン、アニリン、アミノナフタレン、他
のアリールアミンのような有機アミン、水酸化ナトリウ
ムのような水酸化物が挙げられる。有用な酸としては、
Ｃ1 〜Ｃ12脂肪族及び芳香族モノカルボン酸、ジカルボ
ン酸及び対応する無水物並びにこれらの混合物が挙げら
れる。具体的な例としては、安息香酸、ｍ−トルイル
酸、ｐ−クロロ安息香酸、ｏ−アセトキシ安息香酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、オクタン酸、シクロヘキサン
カルボン酸、ラウリル酸及びモノブチルフタレートが挙
げられる。塩酸、硫酸及びリン酸のような無機酸もまた
用いることができる。パラトルエンスルホン酸及びメタ
ンスルホン酸のようなスルホン酸、並びにホスホン酸も
また有用である。酢酸が好ましい。
【００７３】例えば、典型的には、モノカルボン酸官能
性を有するモノマーを用いる場合に実質的に完全なイオ
ン化を達成するために、アンモニアを加えることができ
る。加えるアンモニアの量は、モノカルボン酸官能性モ
ノマーを基準として少なくとも１モル当量、好ましくは
約１．５モル当量である。通常、アミン官能基を有する
モノマーを用いる場合に完全なイオン化を達成するため
に、酢酸を加えることができる。加える酢酸の量は、少
なくとも１モル当量、好ましくは約１．５モル当量であ
る。官能基のイオン性基への転化は、シェルを形成する
工程の最終段階として行われる。液晶ドメイン及びシェ
ルを形成する全工程は、以下のように要約することがで
きる。液晶、開始剤及びモノマーの溶液を乳化し、シー
ドエマルジョンに加える。液晶、モノマー及び開始剤に
よってシードが膨潤して、均一な寸法の液晶ドメインが
形成されたら、混合物を、モノマー／開始剤混合物の重
合温度に加熱することができる。または、加熱及び膨潤
を同時に行うことができる。重合が完了したら、酸又は
塩基を加える。
【００７４】シェルポリマーを形成するための重合の
後、好ましくは官能性基のイオン性基への転化の後にポ
リマーシェルを架橋することができる。架橋は、触媒又
は他の架橋剤を加えるか又は加えずに、残留二重結合又
は官能性基を反応させることによって行うことができ
る。プレシードポリマーの架橋において用いる前記の架
橋剤は、ポリマーシェルの架橋においても有用である。
特に、ポリマーシェルを形成するのにアセチルアセトキ
シエチルメタクリレートのようなモノマーを用いる場合
には、ホルムアルデヒド又は他のアルデヒドと引き続き
反応させることによって、ポリマーシェルの架橋を行う
ことができる。他の架橋方法としては、例えばアジリジ
ン、カルボジイミド及びジイソシアネートのような架橋
剤として機能することができる二官能性分子を加えるこ
とが挙げられる。当業者に公知の金属塩架橋法もまた有
用である。光開始剤として有用な基を有するモノマーも
更に使用することができる。これらの基を有するポリマ
ー鎖を、当該技術において公知の光硬化法により遊離基
架橋を行うことができる。
【００７５】例えば、シェルポリマーの形成にエポキシ
含有モノマーを用いる場合には、塩基を用いて架橋を行
わせることができる。塩基は、シェル形成の結果として
存在してもよく、或いは加えることもできる。存在する
塩基の量は、遊離形態のものであっても又はシェル形成
の後の複雑な形態のものであっても、概して、架橋を行
うのに十分なものである。しかしながら、更なる塩基を
加えて、より大きな度合いの架橋を行うことができる。
典型的には、全モノマー当量は必要ない。必要な塩基の
量は、「触媒量」と称される量であってよく、これは、
塩基は反応中に消費されないので、反応を容易にするの
に必要な塩基の量に過ぎない。残留二重結合を用いる架
橋は、例えば、任意の感光剤の存在下か又は遊離基開始
剤を加えてＵＶ照射を行うことによって、反応を誘発さ
せる必要がある場合がある。後えば熱的に開始させるこ
とのできる遊離基反応に基づく他の架橋剤としては、多
官能性アクリレート及びメタクリレートが挙げられる。
具体例としては、アリルメタクリレート及び１，１，１
−トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートで
ある。１以上のモノマーがそれ自体光開始剤である場合
には、遊離基を当初は不活性なポリマー鎖上に生成させ
て、他の同様に活性化された鎖と反応させて、架橋を行
うことができる。
【００７６】１以上の段階で逐次重合を行うことによっ
て１以上のシェルの形成を行うことができる。それぞれ
の段階でのポリマーの親水性が中和後には同等でないこ
とが好ましい。親水性は、水性相に対するポリマーの親
和性を意味する。十分に異なる親水性を有するポリマー
は、中和すると、別個の隣接するシェル又は組成勾配を
示す相互に浸透するシェルを形成する。ポリマー段階の
中和は好ましい態様であり、必要なものではない。親水
性の相違は、それぞれの段階で異なるモノマーを用いる
ことによるか、或いは同一のモノマーを異なる比で用い
ることによって達成することができる。
【００７７】１以上のシェルの形成は、また、一緒に反
応してランダムコポリマーを形成するようなものでな
い、十分に異なる反応性を有するモノマーを同時に重合
することによっても行うことができる。任意のシェル
は、フィルム形成能を有するポリマーであってよい。フ
ィルム形成能を有するポリマーは、雰囲気条件下で、又
は熱を加えることによって流動してフィルムを形成する
能力を有することを特徴とするものである。フィルム形
成能を有するポリマーの例としては、ポリアクリレート
及びポリメタクリレート、並びに、アクリレート、メタ
クリレート、ウレタン、アクリロニトリル、塩化ビニリ
デン及びスチレンから形成される他のホモポリマー及び
コポリマーが挙げられる。１以上のシェルが十分な可撓
性を有する場合には、粒子を凝集させることなく充填を
行うために、粒子を圧縮することができる。これによっ
て粒子のより密な充填を行うことができ、フィルム中に
より多量の液晶を入れることができるようになる。存在
量を増加させることによって、より速いスイッチング速
度、特に「オフ」状態へのより速いスイッチング速度が
得られ、特定の用途に関して散乱が望ましい場合にはよ
り効率的な散乱を得ることができる。
【００７８】粒子を充填する能力は、また、球形又は長
円体に対して平坦な表面、鋭利な角度の端部、及び鋭利
な頂部によって特徴づけられる多面体ジオメトリーを形
成することができる。粒子は、密に充填及び圧縮するこ
とによって多面体形状を獲得する。粒子が多面体ジオメ
トリーを有する場合には個々の粒子間の間隙は実質的に
満たされる。多面体ジオメトリーによって、電気的に
「オフ」の状態中及び「オフ」の状態へのスイッチング
中のいずれにおいても、散乱及び液晶分子の配列をより
よく制御することが可能になる。多面体ジオメトリー
は、また、液晶物質のドメイン間の均一なポリマーマト
リクス厚さによっても特徴づけられ、これによって、よ
り効率的でより制御された散乱が与えられる。間隙を充
填し、それによってマトリクスポリマーの量を減少させ
ることによって、スイッチング電圧の減少及びスイッチ
ング速度の向上といった、スイッチング特性の向上を得
ることができる。
【００７９】任意に、１以上のシェルの形成の後に、更
なるモノマー又はその混合物を加えて重合させることが
できる。更なるモノマーは、１以上のシェルを含む粒子
の上又はその中で重合する。これによって、もうひとつ
の外部ポリマーシェルが形成される。これは、ＰＥＬＣ
粒子の構造強度及び可撓性、液晶とポリマー壁との間の
界面におけるアンカー力、フィルム形成能、及び接着の
ような特性を制御するのに有用である。更なるモノマー
の添加の前、添加と同時、又は添加の後に、開始剤を加
えることができる。更なるモノマーが、重合した際に、
存在するシェルに隣接する層を形成し、液晶か水のいず
れかによってその他の表面上に結合されるように、更な
るモノマーの組成を選択することが好ましい。
【００８０】ポリマーシェルは、場合によっては、形成
後に官能化させてもよい。例えば、官能基が最も内側の
シェルの内表面又は最も外側のシェルの外表面上に存在
している場合には、所望の表面で誘導体を形成させるこ
とができる。それによって官能化を達成することができ
る反応の例としては、エステル化、塩形成、コンプレッ
クス化、重合及び置換反応が挙げられる。かかる反応
は、当業者に公知の方法を用いて行うことができる。ポ
リマーの官能化は、例えば米国特許第４，２８３，４９
９号において議論されている。
【００８１】本発明方法において任意に用いる更なる工
程は、移動剤の除去である。除去を行う方法は、移動剤
の組成に依存する。例えば、β−シクロデキストリン又
はメチル化β−シクロデキストリンのような疎水性キャ
ビティーを有する巨大分子有機化合物を移動剤として用
いる場合には、脱コンプレックス剤（ｄｅｃｏｍｐｌｅ
ｘｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を加えることによって粒子から
除去する。脱コンプレックス剤は、疎水性キャビティー
を有する巨大分子化合物に対する親和性を有する物質で
ある。脱コンプレックス剤は、存在する全てのモノマー
の重合の前又は重合の後に加えることができる。巨大分
子化合物及び液晶物質の存在下での乳化重合によってモ
ノマーを重合した場合には、ポリマーを形成する前に自
動的に脱コンプレックスが起こる可能性があり、更なる
脱コンプレックスは一般に必要ではない。脱コンプレッ
クスを行ったら、巨大分子有機化合物は、水性相中に残
留する可能性がある。場合によっては、それは、例えば
ダイアフィルトレーション（ｄｉａｆｉｌｔｒａｔｉｏ
ｎ）によって水性相から除去することができる。粒子
は、また、遠心分離又は沈降を行った後にデカンテーシ
ョンを行うことによって水性相から分離することができ
る。
【００８２】好適な脱コンプレックス剤としては、例え
ば非イオン、アニオン及びカチオン界面活性剤のような
公知の表面活性剤が挙げられる。他の好適な脱コンプレ
ックス剤としては、例えばエタノールのような有機溶媒
が挙げられる。用いる脱コンプレックス剤の量は、完全
な脱コンプレックスを行うためには、好ましくは、疎水
性キャビティーを有する巨大分子有機化合物１モルあた
り脱コンプレックス剤１〜１０モルである。モノマー及
び溶媒を包含する有機化合物を移動剤として用いる場合
には、これも除去することができる。有機化合物は必ず
しも必要なわけではないが好ましくは重合前に除去す
る。有機化合物は蒸発によって除去することができる。
ＰＥＬＣ内に含まれる液体ドメインの成分が更に液体中
に溶解する固形分を含む場合には、液体を蒸発又は他の
手段によってＰＥＬＣから除去して、更なるキャビティ
ー空間を有するか又は有しないポリマーシェルによって
被包された固形分を残留させることができる。
【００８３】ＰＥＬＣ粒子は、水性相を除去した後に粉
末形態で単離することができる。単離された粒子は、水
性又は非水性液中に再分散させることができる。単離に
続いて、例えば、２以上の寸法を有する粒子の混合物を
形成することが望ましい場合がある。混合物は、単離さ
れた粒子を配合することによるか、或いは好ましくは粒
子の分散液を配合することによって形成することができ
る。また、上記に記載したように、異なる粒子寸法を有
するシード粒子を用いて１次膨潤を行うことによって異
なる粒子寸法の混合物を得ることができる。２以上の寸
法を有する粒子の混合物を含むフィルムを形成すること
によって、段階的なスイッチング及びより制御されたフ
ィルムの不透明性を得ることが可能になる。
【００８４】本発明方法にしたがって形成される液晶含
有粒子を用いてフィルムを形成することができる。フィ
ルムは、ポリマーを、粒子のエマルジョン又は分散液、
或いは水溶性ポリマー中に導入することによって形成す
ることができる。本発明の粒子を用いてフィルムを形成
するのに有用なポリマーとしては、フィルム形成性のラ
テックスポリマー及び水溶性ポリマーが挙げられる。フ
ィルム形成性のラテックスポリマー及び水溶性ポリマー
は、単独で又は互いに配合して用いることができる。フ
ィルムを形成するのに有用なフィルム形成性ラテックス
ポリマーの例としては、ポリエチレン、ポリウレタン、
ポリシロキサン、ポリブタジエン、ブタジエンとスチレ
ンとのコポリマー、Ｃ1 〜Ｃ20アクリレート及びメタク
リレート、ハロゲン化Ｃ1 〜Ｃ20アクリレート及びメタ
クリレート、アリールアクリレート及びメタクリレー
ト、ヒドロキシエチルアクリレート及びメタクリレー
ト、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、ビニルエーテル、ビニルハライ
ド、ビニリデンハライド、フルオロカーボン、ヒドロキ
シ−メタクリロキシ−プロピル２−ベンゾイルベンゾエ
ート及びこれらの混合物のホモポリマー及びコポリマー
が挙げられる。水溶性ポリマーの例としては、ポリビニ
ルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、カルボキ
シメチルセルロース、ゼラチン、ヒドロキシエチルセル
ロース、部分的に鹸化されたポリビニルアセテート、ポ
リアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、ポリエチレ
ンイミン、ポリビニルアルキルエーテル、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸のコポリマー、ポリエチレングリコ
ール、ナトリウムポリスチレンスルホネートが挙げられ
る。好ましい水溶性ポリマーは、ポリビニルアルコール
及びポリ−Ｎ−ビニルピロリドンである。
【００８５】本発明方法によって形成された粒子からフ
ィルムを形成するのに種々の方法が有用である。これら
の方法は当該技術において公知であり、紫外線（ＵＶ）
照射による硬化が例示される。ＵＶ硬化を用いる場合に
は、通常感光剤が用いられる。粒子の分散液又は懸濁液
からフィルムを形成することができる。分散液又は懸濁
液は、粒子に加えて、１以上の以下の成分：水溶性ポリ
マー、ラテックスフィルム形成性ポリマー、更なる液
晶、及び架橋剤のような添加剤；を含んでいてもよい。
架橋は、上記に記載した方法によって、上記に記載した
架橋剤を用いて行うことができる。分散液又は懸濁液
は、インジウムスズオキシド（ＩＴＯ）又は他の好適な
電極被覆基材表面上に展開することができる。二つのＩ
ＴＯ表面を、被覆し、好ましくは減圧下で、互いに押し
つけ、粒子を圧縮してフィルムを形成することができ
る。ＩＴＯ表面の被覆は、スピン被覆及びドクターブレ
ード塗布のような当該技術において公知の方法によって
行うことができる。
【００８６】本発明方法によって形成された液晶粒子
は、上記に説明したように、フィルム中で多面体形状を
有し、これによってフィルム中の粒子間の空隙空間が減
少又は排除され、ＰＤＬＣ装置のオフ状態における改良
された散乱が与えられる。多面体形状を得る一つの方法
は、粒子から形成されたフィルムを加熱し、次に冷却す
ることによる。任意に圧力を加えてもよく、幾つかの条
件下では、加熱は必要ではない。加熱によって粒子が膨
潤し、粒子のポリマーシェルが接触し、この接触がフィ
ルムを加熱した後も残留すると考えられている。これに
よって、多面体形状の粒子の周りにポリマーマトリック
スが形成される。加熱工程の前、工程中又は工程後に架
橋剤を加えて、架橋を行うことができる。ポリマーシェ
ルを架橋させるのに上記に説明した架橋方法のいずれ
も、フィルムを架橋させるのに用いることができる。上
記に記載したように、水溶性ポリマー、ラテックスフィ
ルム形成性ポリマー、又は更なる液晶も存在することが
できる。これらの更なる成分が過剰な量で存在している
場合には、球形又は変形球形のような多面体形状以外の
形状が形成される可能性がある。多面体形状は、粒子が
雰囲気条件下で十分に柔軟なシェルを有する場合には加
熱なしに得ることができる。
【００８７】また、フィルムは、粉末形態の粒子から形
成することができる。粉末を得るためには、分散液又は
懸濁液を乾燥して粒子を残留させる。例えば、ガラス又
はプラスチックで形成された二つのプレートの一つの面
上をそれぞれ導電性材料で被覆する。好ましい導電性材
料はＩＴＯである。次に、粉末を一方又は両方の被覆表
面上に配置する。プレートがその間の粉末と接触するよ
うに減圧をかける。次に、機械的加圧を加える。十分な
機械的圧力を加えて、上記に記載したような多面体形状
を得ることができる。粒子の形状は、圧力を加えながら
顕微鏡下で観察することができる。他の態様において
は、本発明方法によって得られる液晶液滴からフィルム
を形成することができる。これらの液晶液滴は、より高
いレベルのシード物質を含むことができるが、液滴は、
好ましくは、約０．１〜約１５％のシード物質を含む。
液晶液滴からフィルムを形成するためには、上記に記載
したように、液滴をフィルム形成性ラテックスエマルジ
ョン又は水溶性ポリマーと混合する。
【００８８】任意に、本発明の液晶ドメイン中に有機染
料を導入することができる。染料は、例えば、染料を液
晶に溶解して、染料が液晶とともに移動するようにする
ことによって、加えることができる。また、染料は、別
に加えることができ、あるいは、モノマー又は溶媒中に
溶解することができる。染料の例としては、例えば、オ
イルブルーＮ，スーダンブラックＢ、スーダン３、スー
ダン２、インドフェノールブルー、Ｄ−３７（Ｅ．Ｍｅ
ｒｃｋ）、Ｄ−４３、Ｄ−８５のような多色染料、及び
例えば水溶性染料、食品着色染料及び衣料又は繊維染料
のような非多色染料が挙げられる。非多色染料の具体例
としては、ＦＤ＆Ｃ及び米国特許第４，６６２，７２０
号において列記されている他の染料が挙げられる。典型
的には、染料は、結晶物質の重量の０．５〜６重量％の
レベルで含まれる。液晶ドメイン又は上記のような他の
有機液体を含む本発明のポリマー粒子を、液晶物質、好
ましくは粒子内に含まれるものと同一の液晶と組み合わ
せて、混合物を形成することができる。液晶中には、分
散剤又は増粘剤のような添加剤を存在させることができ
る。次に、混合物を用いて、フィルムを形成するか、或
いは、上記に記載したようなディスプレイ装置に充填す
ることができる。
【００８９】本発明方法は均一な寸法の粒子を生成する
ので、選択された寸法の粒子の混合物を形成するのに用
いることができる。これは、例えば、所望の粒子寸法を
有する粒子の別々のバッチを生成する方法を用い、所望
の割合で異なる寸法の粒子を一緒に合わせることによっ
て行うことができる。これによって、異なる粒子寸法の
混合物が得られ、特定の寸法を排除することが可能にな
る。選択された寸法を有する粒子の混合物を形成するこ
との一つの用途は、連続的ではなく段階的に上昇する種
々のスイッチング電圧を有するフィルムを形成すること
である。この能力は、アクティブマトリックス ディス
プレイ又は向上したグレースケールを有するディスプレ
イのような用途において有用である。同一か又は異なる
寸法で、異なるシード又はシェル組成を有するか、或い
は異なる材料で膨潤された粒子を組み合わせることがで
きる。
【００９０】図１は、実施例３において調製された液晶
充填ポリマー粒子を示す走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真
である。倍率は２５００倍である。粒子は１．００５の
多分散度を有している。図２は、実施例４において調製
された液晶充填ポリマー粒子を示すＳＥＭ写真である。
倍率は１０００倍である。粒子は１．０３１の多分散度
を有している。図３は、実施例７において調製し、破壊
し、ヘキサン中に浸漬して、粒子から液晶を除去したフ
ィルムのＳＥＭ写真である。倍率は１０００倍である。
図４は、実施例７において調製し、フィルムマトリック
スから明瞭なものとしてポリマーシェルを観察するため
に、破壊し、ヘキサン中に浸漬して粒子から液晶を除去
し、次に水中に浸漬したフィルムのＳＥＭ写真である。
倍率は２５００倍である。図５は、実施例８のフィルム
に関する、透過率（％）対電圧の曲線である。図６は、
実施例９のフィルムに関する、透過率（％）対電圧の曲
線である。図７は、広い粒径分布及び狭い粒径分布を有
する粒子から形成したＰＤＬＣフィルムに関する透過率
（％）対電圧の曲線である。広い分布を有する粒子から
形成したフィルムに関するＮmax は１．６であり、狭い
分布を有する粒子から形成したフィルムに関するＮmax
は６．３である。図８は、実施例１０のフィルムに関す
る、透過率（％）対電圧の曲線である。図９は、実施例
１１のフィルムに関する、透過率（％）対電圧の曲線で
ある。
【００９１】実施例及び明細書において以下の略号を用
いる。 ＬＣ：液晶 Ｅ７：Ｍｅｒｃｋ液晶混合物 ＩＴＯ：インジウムスズオキシド ＴＬ２０５：Ｍｅｒｃｋ液晶混合物（フッ素化タイプ） ＣＤ：メチルβ−シクロデキストリン ＢＡ：ブチルアクリレート Ｂｄ：ブタジエン ＭＭＡ：メチルメタクリレート ＭＡＡ：メタクリル酸 ＥＡ：エチルアクリレート ＨＥＭＡ：ヒドロキシエチルメタクリレート Ｓｔｙ：スチレン ＮａＤＤＢＳ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＤＯＳＳ：ジオクチルスルホスクシネート ｔ−ＢＰＯ：ｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエート ＥｔＯＡｃ：エチルアセテート ＥｔＯＨ：エチルアルコール ＭＤＣ：メチレンクロリド（ＣＨ2 Ｃｌ2 ） ＳＥＭ：走査電子顕微鏡又は走査電子顕微鏡測定 ＰＶＯＨ：ポリ（ビニルアルコール） ＤＩ：脱イオン ｒｍｓ：二乗平均 他に示さない限り全ての単位は重量部で測定する。
【００９２】本発明の例示として以下の実施例を説明す
る。 実施例１ 液晶含有液滴の調製 Ｗａｒｉｎｇブレンダー中において、Ｍｅｒｃｋ Ｅ７
液晶１００部、メチレンクロリド９００部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮａＤＤＢＳ）（水中１
０％溶液）３３部、脱イオン水３３５部、及びメチルβ
−シクロデキストリン（水中５０．８％溶液、Ｗａｃｋ
ｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙから入手）３９部を、極めて高い
剪断下で５分間乳化した。５００倍の光学顕微鏡によっ
て、約１〜２ミクロンの範囲の直径を有する乳化ＬＣ液
滴が示された。乳化ＬＣ混合物に、エマルジョンラテッ
クス（５．００重量％、ＢＡ／スチレン／ヘキサンチオ
ール，８２／１８／１９，重量平均分子量２０００、粒
径０．５６２ミクロン）２８部を加えた。次に、室温で
１６時間、混合物を穏やかな振盪にかけた。配合された
エマルジョンを、次に、５００倍の光学顕微鏡で観察し
た。直径４．５ミクロンの均一な寸法の粒子が観察され
た。次に、エマルジョンを加熱して、メチレンクロリド
を除去した。５００倍の顕微鏡による観察によって、偏
光下での液滴上の「Ｍａｌｔｅｓｅクロス」パターンの
存在によって証明される実質的に純粋なＬＣであるより
小さな粒子液滴が示された。Ｍａｌｔｅｓｅクロスパタ
ーンの存在は、当該技術において、液晶の存在を示すも
のとして知られている。粒径は２．１ミクロンであっ
た。
【００９３】フィルムの形成 試料を好適なラテックスバインダー中に混合して、乳化
液晶液滴のポリマー分散液晶フィルムを調製した。フィ
ルムを形成する一つのプロセスにおいては、エマルジョ
ンバインダーラテックス（５０／５０重量％のＢＡ／Ｓ
ｔｙ、水中３０％ポリマー）１６６部を試料に加え、室
温で水を蒸発させることによってフィルムを調製した。
乾燥フィルムを５００倍で顕微鏡観察することによっ
て、ポリマーマトリックス内のＬＣ粒子液滴が示され
た。ＬＣ液滴粒子は、均一な寸法の球形であり、偏光下
でＭａｌｔｅｓｅクロスパターンを示した。ＬＣエマル
ジョンをブタジエン／スチレンコポリマーエマルジョン
（７０／３０重量％のブタジエン／ポリスチレン、水中
３０％ポリマー）１６６部と混合することによって他の
フィルムを得た。
【００９４】実施例２ 液晶充填ポリマー粒子の調製 Ｗａｒｉｎｇブレンダー中において、Ｍｅｒｃｋ Ｅ７
液晶３３３部、モノマー溶液（ＭＭＡ１５４部、ＥＡ
８．３部、ＭＡＡ４．２部及びｔ−ＢＰＯ５．８部）１
６７部、ＤＯＳＳ（水／ＥｔＯＨ中の７５％溶液）２．
３部、脱イオン水１９８部、及びメチルβ−シクロデキ
ストリン（水中５０．８％溶液）１９．９部を、極めて
高い剪断下で５分間乳化した。５００倍の光学顕微鏡に
よって、約１〜２ミクロンの範囲内の直径を有する乳化
ＬＣ液滴が示された。乳化ＬＣ混合物に、エマルジョン
ラテックス（５．００重量％、実施例１で用いたものと
同様の８２／１８／１９のＢＡ／スチレン／ヘキサンチ
オール）１４．４部を加えた。次に、混合物を、室温で
２４時間、穏やかな振盪にかけた。次に、試料を５００
倍の顕微鏡下で観察した。４．５ミクロンの均一な寸法
の粒子が観察された。水３０％である上記混合物を、水
８０重量％まで希釈した。反応混合物を密閉した加圧チ
ューブに加え、８５℃の温水浴中で１時間穏やかな振盪
にかけた。ＭＡＡを基準として１．７モル当量を与える
アンモニア溶液を、８５℃でシリンジによって混合物に
加えた。混合物を３０分間保持した後、冷却し、光学顕
微鏡用に採取した。次に、混合物を乾燥し、乾燥物質の
試料を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって観察した。直
径４．５ミクロンの均一な寸法の粒子が観察された。
【００９５】実施例３ 液晶充填ポリマー粒子の調製 Ｗａｒｉｎｇブレンダー中において、Ｍｅｒｃｋ Ｅ７
液晶３３３部、モノマー溶液（ＭＭＡ１５４部、ＥＡ
８．３部、ＭＡＡ４．２部及びｔ−ＢＰＯ５．８部）１
６７部、ＤＯＳＳ（水／ＥｔＯＨ中の７５％溶液）２．
３部、脱イオン水９８．９部、及びメチルβ−シクロデ
キストリン（水中５０．８％溶液、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｏ
ｍｐａｎｙ）１９．９部を、極めて高い剪断下で５分間
乳化した。５００倍の光学顕微鏡によって、約１〜２ミ
クロンの範囲内の直径を有する乳化ＬＣ液滴が示され
た。乳化ＬＣ混合物に、エマルジョンラテックス（１
０．００重量％、実施例１で用いたものと同様の８２／
１８／１９のＢＡ／スチレン／ヘキサンチオール）１１
３．５部を加えた。次に、エマルジョン混合物を、室温
で２４時間、穏やかな振盪にかけた。次に、試料を５０
０倍の顕微鏡下で観察した。２ミクロンの均一な寸法の
粒子が観察された。水３０％である上記混合物を、水８
０重量％まで希釈した。反応混合物を密閉した加圧チュ
ーブに加え、８５℃の温水浴中で１時間、その後更に９
５℃で１時間、穏やかな振盪にかけた。ＭＡＡを基準と
して１．７モル当量を与えるアンモニア溶液を、８５℃
でシリンジによって混合物に加えた。混合物を３０分間
保持した後、冷却し、光学顕微鏡用に採取した。次に、
試料を乾燥し、図１に示されるように、ＳＥＭによって
観察した。直径２．０ミクロンの均一な寸法の粒子が観
察された。多分散度は１．００５であった。
【００９６】実施例４ 液晶充填ポリマー粒子の調製 Ｗａｒｉｎｇブレンダー中において、ＴＬ２０５液晶
（Ｅ−Ｍｅｒｃｋ）１６７部、エチルアセテート３３３
部、ＤＯＳＳ（水／ＥｔＯＨ中の７５％溶液）２．３
部、脱イオン水９８．９部、及びメチルβ−シクロデキ
ストリン（水中５０．８％溶液）１９．９部を、極めて
高い剪断下で５分間乳化した。５００倍の光学顕微鏡に
よって、約１〜２ミクロンの範囲内の直径を有する乳化
ＬＣ液滴が示された。乳化ＬＣ混合物に、エマルジョン
ラテックス（１０．００重量％、粒径０．５６２ミクロ
ン、８２／１８／１９のＢＡ／スチレン／ヘキサンチオ
ール）１１３．５部を加えた。次に、混合物を、８５℃
で３０分間、穏やかな振盪にかけた。次に、試料を５０
０倍の顕微鏡下で観察した。均一な寸法の粒子が観察さ
れた。試料を加熱し、混合物を通して窒素をバブリング
することによって、エチルアセテートを除去した。
【００９７】ポリマーシェルの形成 モノマー溶液（ＭＭＡ１５４部、ＥＡ８．３部、ＭＡＡ
４．２部及びｔ−ＢＰＯ５．８部）８３．３３部を、Ｄ
ＯＳＳ（水／ＥｔＯＨ中７５％溶液）０．３８部及び脱
イオン水８３部と共に乳化した。このエマルジョンを、
上記のＬＣエマルジョンに加えた。モノマーエマルジョ
ンの消失によって示されるように、５分以内にモノマー
はＬＣ液滴中に取り込まれた（モノマーエマルジョン
は、広い寸法分布を有する液滴を有しており、一方、Ｌ
Ｃ液滴は均一な寸法のものであった）。上記混合物を、
水で、水８０重量％に希釈した。混合物を密閉した加圧
チューブに加え、８５℃の温水浴中で１時間、その後更
に９５℃で１時間、穏やかな振盪にかけた。ＭＡＡを基
準として１．７モル当量を与えるアンモニア溶液を、８
５℃でシリンジによって混合物に加えた。混合物を３０
分間保持した後、冷却し、図２に示すようにＳＥＭによ
って観察した。直径１．５ミクロンの均一な寸法の粒子
が観察された。多分散度は１．０３１であった。
【００９８】実施例５ 液晶充填ポリマー粒子の調製 Ｗａｒｉｎｇブレンダー中において、Ｅ７液晶（Ｅ−Ｍ
ｅｒｃｋ）１６７部、エチルアセテート３３３部、ＤＯ
ＳＳ（水／ＥｔＯＨ中の７５％溶液）２．３部、脱イオ
ン水３８５部を、極めて高い剪断下で５分間乳化した。
５００倍の光学顕微鏡によって、約１〜２ミクロンの範
囲内の直径を有する乳化ＬＣ液滴が示された。乳化ＬＣ
混合物に、エマルジョンラテックス（１０．００重量
％、実施例１で用いたものと同様の８２／１８／１９の
ＢＡ／スチレン／ヘキサンチオール）１１３．４部を加
えた。次に、混合物を、８５℃で６０分間、穏やかな振
盪にかけた。次に、混合物を５００倍の顕微鏡下で観察
した。２ミクロンの直径を有する均一な寸法の粒子が観
察された。 ポリマーシェルの形成 試料を７５℃に加熱し、試料を通して窒素をバブリング
することによってエチルアセテートを除去した。モノマ
ー溶液（ＭＭＡ１５４部、ＥＡ８．３部、ＭＡＡ４．２
部及びｔ−ＢＰＯ５．８部）８３．３３部を、ＤＯＳＳ
（水／ＥｔＯＨ中７５％溶液）０．３８部及び脱イオン
水８３部と共に乳化した。この混合物を、上記のＬＣエ
マルジョンに加えた。１５分以内にモノマーはＬＣ液滴
中に取り込まれた。上記混合物を、水で、水８０重量％
に希釈した。混合物を密閉した加圧チューブに加え、８
５℃の温水浴中で１時間、その後更に９５℃で１時間、
穏やかな振盪にかけた。ＭＡＡを基準として１．７モル
当量を与えるアンモニア溶液を、８５℃でシリンジによ
って混合物に加えた。混合物を３０分間保持した後、冷
却し、乾燥した。試料を乾燥し、ＳＥＭによって観察し
た。直径１．５ミクロンを有する均一な寸法の粒子が観
察された。多分散度は１．００４であった。
【００９９】実施例６ 液晶充填ポリマー粒子及びスイッチング可能なＰＤＬＣ
フィルムの調製 （ａ）液晶の均一な寸法の液滴の調製 Ｗａｒｉｎｇブレンダー中において、ＴＬ２０５液晶
（Ｅ−Ｍｅｒｃｋ）１６７部、エチルアセテート３３３
部、ＤＯＳＳ（水／ＥｔＯＨ中の７５％溶液）２．３
部、脱イオン水９８．９部及びメチルβ−シクロデキス
トリン（水中５０．８重量％溶液、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｏ
ｍｐａｎｙ）１９．９部を、極めて高い剪断下で５分間
乳化した。５００倍の光学顕微鏡によって、１〜２ミク
ロンの範囲内であって、大部分が約１〜２ミクロンであ
る乳化ＬＣ液滴が示された。乳化ＬＣ混合物に、エマル
ジョンラテックス（１０．００重量％、粒径０．５６２
ミクロン、８２／１８／１９のＢＡ／スチレン／ヘキサ
ンチオール）１１３．５部を加えた。次に、混合物を、
８５℃で６０分間、穏やかな振盪にかけた。５００倍の
光学顕微鏡下で均一な寸法の粒子が観察された。混合物
を加熱し、混合物を通して窒素をバブリングすることに
よってエチルアセテートを除去した。
【０１００】（ｂ）ポリマーシェルの調製 モノマー溶液（ＭＭＡ８８．０９部、スチレン５７．６
１部、ＨＥＭＡ１６．６５部、ＭＡＡ４．１６部及びｔ
−ＢＰＯ５．８部）８３．３３部を、ＤＯＳＳ（水／Ｅ
ｔＯＨ中７５％溶液）０．３８部及び脱イオン水８３部
と共に乳化した。この混合物を、上記の液晶エマルジョ
ンに加えた。１５分以内にモノマーはＬＣ液滴中に取り
込まれた。エマルジョン混合物を、水８０重量％に希釈
した。次に、混合物を密閉した加圧チューブに加え、８
５℃の温水浴中で１時間、その後更に９５℃で１時間、
穏やかな振盪にかけた。反応チューブを７０℃に冷却
し、アンモニア溶液（ＭＡＡを基準としてアンモニア
１．７モル当量を与える）を、シリンジによって混合物
に加えた。エマルジョンを３０分間保持した後、冷却し
た。次に、エマルジョンを乾燥し、ＳＥＭ顕微鏡によっ
て観察した。粒径は１．５ミクロンであった。ポリマー
シェルは、その組成に基づいて１．５２７の理論屈折率
を有しており、液晶の常光線屈折率に合致するようにさ
れていた。コポリマーに関する理論屈折率は、それぞれ
のモノマー成分に関する屈折率の重量平均値であり、次
式によって算出される。 ｈ＝ｘ1 Ｒ1 ＋ｘ2 Ｒ2 ＋ｘ3 Ｒ3 ＋・・・＋ｘi Ｒi 式中、ｘ1 はモノマー１のホモポリマーの重量分率であ
り、Ｒ1 はモノマー１のホモポリマーの屈折率であり、
ｉはモノマーの全数である。
【０１０１】（ｃ）ＰＤＬＣフィルムの形成 工程（ｂ）からの粒子エマルジョンを、ポリビニルアル
コール（ＰＶＯＨ，Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃ
ｏ．，製品コード３２１）の１０％（重量基準）水溶液
と共に、２５℃において、手でブレンドした。乾燥ＰＶ
ＯＨに対する乾燥粒子の重量比は、１：１と算出され
た。このＰＶＯＨの乾燥フィルムの屈折率は約１．５２
である。ドクターブレードを用いて、混合物を、ＩＴＯ
被覆ガラス基材（Ｄｏｎｎｅｌｌｙ Ａｐｐｌｉｅｄ
Ｆｉｌｍｓ Ｃｏ）に塗布した。フィルムを２５℃の減
圧オーブン中で一晩乾燥して、ＰＶＯＨ／粒子フィルム
を形成した。乾燥フィルムの厚さは５０ミクロンであっ
た。ＮＯＡ６５光学接着剤（Ｎｏｒｌａｎｄ Ｏｐｔｉ
ｃａｌ Ｃｏ）の２０ミクロンのフィルムを、ＰＶＯＨ
／粒子フィルムの表面に施し、次にＩＴＯ被覆ガラスの
上部の片に施した。波長３６５ｎｍ、強度１０ｍＷ／ｃ
ｍ2 、５分間の紫外照射を用いて接着剤を硬化させた。
印加電圧を制御するためにバリアック（ｖａｒｉａｃ）
を用いてフィルムに電圧を印加した。約７０ボルトにお
いてフィルムは不透明から透明に切り替わり、試料厚さ
１ミクロンあたり約１ボルトのスイッチング電圧が示さ
れた。
【０１０２】実施例７ 破壊フィルムのＳＥＭ観察 実施例６で形成されたフィルムを、フィルムの断面のＳ
ＥＭ観察のために、液体窒素中で破壊した。破壊した試
料片をヘキサン中に浸漬して、破壊粒子から液晶を抽出
した。ＳＥＭ写真によって、図３に示されるように、そ
れまでは液晶によって占有されていた均一な寸法の空腔
が示された。シェルポリマーとＰＶＯＨマトリックスと
の識別は、破壊されたフィルムを水に短時間曝露するこ
とによって観察することができる。次に、図４に示され
るように、水がＰＶＯＨを食刻した領域における明らか
な粒子シェルがＳＥＭ写真によって示される。
【０１０３】実施例８ 液晶充填ポリマー粒子及び高ヒステリシスを有すること
を特徴とするスイッチング可能なＰＤＬＣの調製 （ａ）１次膨潤 ＴＬ２０５液晶（Ｅ−Ｍｅｒｃｋ）１６７部、エチルア
セテート３３３部、ＤＯＳＳ（水／ＥｔＯＨ中の７５％
溶液）２．３部、脱イオン水９８．９部及びメチルβ−
シクロデキストリン（水中５０．８重量％溶液、Ｗａｃ
ｋｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）１９．９部をＷａｒｉｎｇブ
レンダーに加え、極めて高い剪断下で５分間乳化した。
５００倍の光学顕微鏡によって、約１〜２ミクロンの範
囲内の乳化ＬＣ／溶媒液滴が示された。乳化ＬＣ混合物
に、ポリマーエマルジョンラテックス（ポリマー１０．
００重量％、粒径０．３１９ミクロン、組成は８２／１
８／１９のポリ（ＢＡ／スチレン／ヘキサンチオール）
である）４１．１部を加えた。次に、試料を、８５℃で
１２０分間、穏やかな振盪にかけた。次に、試料を５０
０倍の顕微鏡下で観察すると、粒子液滴の寸法は完全に
均一であった。試料を７５℃に加熱し、試料を通して窒
素をバブリングすることによってエチルアセテートを除
去した。 （ｂ）モノマーの膨潤 モノマー溶液（ＭＭＡ３４．７９部、スチレン８．３５
部、ＨＥＭＡ１１．１３部、ＭＡＡ１．３８部及びｔ−
ＢＰＯ１．９５部）５５．６７部を、ＤＯＳＳ（水／Ｅ
ｔＯＨ中７５％溶液）０．２５部及び脱イオン水５６部
と共に乳化した。この混合物を、上記の液晶エマルジョ
ンに加えた。数分でモノマーは均一なＬＣ液滴中に取り
込まれた。 （ｃ）重合 上記の混合物を、水８０重量％に希釈した。反応混合物
を密閉した加圧チューブに加え、８５℃の温水浴中で１
時間、その後更に９５℃で１時間、穏やかな振盪にかけ
た。雰囲気空気中で反応チューブを２５℃に冷却した。
次に、試料を乾燥し、ＳＥＭ顕微鏡によって観察した。
粒子直径は１．２５ミクロンであった。
【０１０４】（ｄ）ＰＤＬＣフィルムの調製 粒子２０重量％の粒子エマルジョンを、２５℃で、エマ
ルジョンポリマーラテックス（組成はポリ（２−ＥＨＡ
／スチレン／ＨＥＭＡ／ＭＡＡ）＝５２／２５／２０／
０．５である）と混合した。乾燥バインダーに対する乾
燥粒子の比は、重量基準で１：１であった。次に、ロー
ム アンド ハース カンパニーから入手した混床脱イ
オン化イオン交換ビーズであるＩＲＮ−１５０ ７ｇを
加えた。ＩＲＮビーズはイオン性物質を除去する。脱イ
オンを導電プローブを用いてモニターした。当初は読み
値はスケール外（＞２００ｐｐｍ）であった。約３０分
後、読み値は約１００マイクロモーであり、これは全イ
オン性物質＜１００ｐｐｍに対応する。次に、微細ガラ
スウールを充填したビュレットを通して、次に２０ミク
ロンのステンレススチールスクリーンを通して、試料を
濾過した。試料を減圧下で抜気した。非揮発成分約２８
％（重量基準）である試料エマルジョンを、フィーラー
ゲージ（feeler gauge）で０．０５１ｍｍのギャップ設
定に設定した４インチのドクターブレード（Ｇａｒｄｎ
ｅｒタイプ）を用いて、１４インチ×５インチ×１．１
ミリメートルのＩＴＯ被覆ガラス基材上に、ドローダウ
ン（ｄｒａｗ ｄｏｗｎ）した。試料を２５℃のオーブ
ン中に一晩配置した。乾燥フィルムの重量は１８ミクロ
ンであると算出された。フィルムの密度は約１ｇ／ｃｍ
3 であった。減圧下で更に保存した翌日に、ＰＤＬＣ装
置を製造するために２インチ×３インチの試料を切断し
た。上部の基材としてはＩＴＯ被覆Ｍｙｌａｒを用い
た。ローラーを用いて上部片を手で積層した。次に、溶
融パラフィンワックス（ｍｐ＝５６℃）を用いて、装置
の周縁の周りを全て密封した。次に、ＨｅＮｅレーザー
及び検出装置を用いて、スイッチング電圧に関して試料
を試験した。ビームを標準化して、空気を通して１００
％透過を読み取った。ＰＤＬＣ面に対して垂直なビーム
に関して、透過率（％）対電圧のデータを採取した。透
過率（％）対電圧曲線を図５に示す。透過率（％）は空
気に対して測定した。ヒステリシスは８６．４％であっ
た。
【０１０５】実施例９ 広い粒径分布を有する液晶充填ポリマー粒子及びスイッ
チング可能なＰＤＬＣの調製 （ａ）乳化ＬＣ／モノマー混合物 ＴＬ２０５液晶（Ｅ−Ｍｅｒｃｋ）１６７部、水を含ま
ないエマルジョンラテックス（ポリ（ＢＡ／スチレン／
ヘキサンチオール、８２／１８／１９）２２．８部、モ
ノマー溶液（ＭＭＡ３４．７９部、スチレン８．３５
部、ＨＥＭＡ１１．１３部、ＭＡＡ１．３８部及びｔ−
ＢＰＯ１．９５部）５５．６７部、ＤＯＳＳ（水／Ｅｔ
ＯＨ中の７５％溶液）２．６部、脱イオン水１５４部及
びメチルβ−シクロデキストリン（水中５０．８重量％
溶液、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）１９．９部をＷ
ａｒｉｎｇブレンダーに加え、極めて高い剪断下で５分
間乳化した。５００倍の光学顕微鏡によって、約１〜２
ミクロンの範囲内の乳化ＬＣ／溶媒液滴が示された。 （ｂ）重合 上記の混合物を、水８０重量％に希釈した。反応混合物
を密閉した加圧チューブに加え、８５℃の温水浴中で１
時間、その後更に９５℃で１時間、穏やかな振盪にかけ
た。雰囲気空気中で反応チューブを２５℃に冷却した。
次に、試料を乾燥し、ＳＥＭ顕微鏡によって観察した。
粒径分布は極めて幅広く、直径１〜２０ミクロンの範囲
であった。冷凍破壊粒子は、液体コア／ポリマーシェル
のモルホロジーを示した。
【０１０６】（ｃ）ＰＤＬＣフィルムの調製 ２０重量％の粒子エマルジョンを、２５℃で、エマルジ
ョンポリマーフィルム形成性ラテックス（ポリ（２−Ｅ
ＨＡ／スチレン／ＨＥＭＡ／ＭＡＡ）＝５２／２５／２
０／０．５）と混合した。乾燥バインダーに対する乾燥
粒子の比は、重量基準で１：１であった。次に、ローム
アンド ハース カンパニーからの混合床脱イオン化
イオン交換ビーズであるＩＲＮ−１５０ ７ｇを加え
た。ＩＲＮビーズはイオン性物質を除去する。脱イオン
を導電プローブを用いてモニターした。当初は読み値は
スケール外（＞２００ｐｐｍ）であった。約３０分後、
読み値は約１００マイクロモーであり、これは全イオン
性物質＜１００ｐｐｍに対応する。次に、微細ガラスウ
ールを充填したビュレットを通して、次に２０ミクロン
のステンレススチールスクリーンを通して、試料を濾過
した。試料を減圧下で抜気した。試料エマルジョンを、
フィーラーゲージで０．０５１ｍｍのギャップ設定に設
定した４インチのドクターブレード（Ｇａｒｄｎｅｒタ
イプ）を用いて、１４インチ×５インチ×１．１ミリメ
ートルのＩＴＯ被覆ガラス基材上にドローダウンした。
試料を２５℃の真空オーブン中に一晩配置した。乾燥フ
ィルムの重量は３４ミクロンであると算出された。フィ
ルムは約１ｇ／ｃｍ3 であった。減圧下で更に保存した
翌日に、ＰＤＬＣ装置を製造するために２インチ×３イ
ンチの試料を切断した。上部の基材としてはＩＴＯ被覆
Ｍｙｌａｒを用いた。ローラーを用いて上部片を手で積
層した。次に、溶融パラフィンワックス（ｍｐ＝５６
℃）を用いて、装置の周縁の周りを全て密封した。次
に、ＨｅＮｅレーザー及び検出装置を用いて、スイッチ
ング電圧に関して試料を試験した。ビームを標準化し
て、空気を通して１００％透過を読み取った。ＰＤＬＣ
面に対して垂直なビームに関して、透過率（％）対電圧
のデータを採取した。透過率（％）対電圧曲線を図７に
示す。図６は、実施例９（広い粒径分布）及び実施例１
０（狭い粒径分布）の粒子から調製したフィルムに関す
る透過率（％）対電圧曲線を比較するものである。透過
率（％）は空気に対して測定した。
【０１０７】実施例１０ 液晶充填ポリマー及び低ヒステリシスを有することを特
徴とするスイッチング可能なＰＤＬＣの調製 （ａ）１次膨潤 ＴＬ２０５液晶（Ｅ−Ｍｅｒｃｋ）１６７部、エチルア
セテート３３３部、ＤＯＳＳ（水／ＥｔＯＨ中の７５％
溶液）２．３部、脱イオン水９８．９部及びメチルβ−
シクロデキストリン（水中５０．８重量％溶液、Ｗａｃ
ｋｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）１９．９部をＷａｒｉｎｇブ
レンダーに加え、極めて高い剪断下で５分間乳化した。
５００倍の光学顕微鏡によって、約１〜２ミクロンの範
囲内の乳化ＬＣ／溶媒液滴が示された。乳化ＬＣ混合物
に、ポリマーエマルジョンラテックス（ポリマー１０．
００重量％、粒径０．５６２ミクロン、８２／１８／１
９のポリ（ＢＡ／スチレン／ヘキサンチオール））２２
７．７部を加えた。次に、試料を、８５℃で１２０分
間、穏やかな振盪にかけた。次に、試料を５００倍の顕
微鏡下で観察すると、粒子液滴の寸法は完全に均一であ
った。試料を７５℃に加熱し、試料を通して窒素をバブ
リングすることによってエチルアセテートを除去した。 （ｂ）モノマーの膨潤 モノマー溶液（ＭＭＡ３４．７９部、スチレン８．３５
部、ＨＥＭＡ１１．１３部、ＭＡＡ１．３８部及びｔ−
ＢＰＯ１．９５部）５５．６７部を、ＤＯＳＳ（水／Ｅ
ｔＯＨ中７５％溶液）０．２５部及び脱イオン水５６部
と共に乳化した。この混合物を、上記の液晶エマルジョ
ンに加えた。数分でモノマーは均一なＬＣ液滴中に取り
込まれた。 （ｃ）重合 上記の混合物を、水８０重量％に希釈した。反応混合物
を密閉した加圧チューブに加え、８５℃の温水浴中で１
時間、その後更に９５℃で１時間、穏やかな振盪にかけ
た。雰囲気空気中で反応チューブを２５℃に冷却した。
次に、試料を乾燥し、ＳＥＭ顕微鏡によって観察した。
粒子直径は１．２５ミクロンであった。
【０１０８】（ｄ）ＰＤＬＣフィルムの調製 粒子２０重量％の粒子エマルジョンを、２５℃で、エマ
ルジョンフィルム形成性ポリマーラテックス（ポリ（２
−ＥＨＡ／スチレン／ＨＥＭＡ／ＭＡＡ）＝５２／２５
／２０／０．５）と混合した。乾燥バインダーに対する
乾燥粒子の比は、重量基準で１：１であった。次に、Ｉ
ＲＮ−１５０（ローム アンド ハースカンパニーから
入手した混床脱イオン化イオン交換ビーズ）７ｇを加え
た。ＩＲＮビーズはイオン性物質を除去する。脱イオン
を導電プローブを用いて監視した。当初は読み値はスケ
ール外（＞２００ｐｐｍ）であった。約３０分後、読み
値は約１００マイクロモーであり、これは全イオン性物
質＜１００ｐｐｍに対応する。次に、微細ガラスウール
を充填したビュレットを通して、次に２０ミクロンのス
テンレススチールスクリーンを通して、試料を濾過し
た。試料を減圧下で抜気した。試料エマルジョンを、フ
ィーラーゲージで０．０５１ｍｍのギャップ設定に設定
した４インチのドクターブレード（Ｇａｒｄｎｅｒタイ
プ）を用いて、１４インチ×５インチ×１．１ミリメー
トルのＩＴＯ被覆ガラス基材上にドローダウンした。試
料を２５℃の真空オーブン中に一晩配置した。乾燥フィ
ルムの重量は２２ミクロンであると算出された。フィル
ムの密度は約１ｇ／ｃｍ3 であった。減圧下で更に保存
した翌日に、ＰＤＬＣ装置を製造するために２インチ×
３インチの試料を切断した。上部の基材としてはＩＴＯ
被覆Ｍｙｌａｒを用いた。ローラーを用いて上部片を手
で積層した。次に、溶融パラフィンワックス（ｍｐ＝５
６℃）を用いて、装置の周縁の周りを全て密封した。次
に、ＨｅＮｅレーザー及び検出装置を用いて、スイッチ
ング電圧に関して試料を試験した。ビームを標準化し
て、空気を通して１００％透過を読み取った。ＰＤＬＣ
面に対して垂直なビームに関して、透過率（％）対電圧
のデータを採取した。透過率（％）対電圧曲線を図８に
示す。透過率（％）は空気に対して測定した。ヒステリ
シスは１．３％であった。
【０１０９】実施例１１ 液晶充填ポリマー粒子及びスイッチング可能なＰＤＬＣ
フィルムの調製 （ａ）１次膨潤 ＴＬ２０５液晶（Ｅ−Ｍｅｒｃｋ）１６７部、エチルア
セテート３３３部、ＤＯＳＳ（水／ＥｔＯＨ中の７５％
溶液）２．３部、脱イオン水９８．９部及びメチルβ−
シクロデキストリン（水中５０．８重量％溶液、Ｗａｃ
ｋｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）１９．９部をＷａｒｉｎｇブ
レンダーに加え、極めて高い剪断下で５分間乳化した。
５００倍の光学顕微鏡によって、約１〜２ミクロンの範
囲内の乳化ＬＣ／溶媒液滴が示された。乳化ＬＣ混合物
に、ポリマーエマルジョンラテックス（ポリマー１０．
００重量％、粒径０．５６２ミクロン、８２／１８／１
９のポリ（ＢＡ／スチレン／ヘキサンチオール））２２
７．７部を加えた。次に、試料を、８５℃で１２０分
間、穏やかな振盪にかけた。次に、試料を５００倍の顕
微鏡下で観察すると、粒子液滴の寸法は完全に均一であ
った。試料を７５℃に加熱し、試料を通して窒素をバブ
リングすることによってエチルアセテートを除去した。 （ｂ）モノマーの膨潤 モノマー溶液（ＭＭＡ３８．３０部、スチレン４．８４
部、ＨＥＭＡ１１．１３部、ＭＡＡ１．３８部及びｔ−
ＢＰＯ１．９５部）５５．６７部を、ＤＯＳＳ（水／Ｅ
ｔＯＨ中７５％溶液）０．２５部及び脱イオン水５６部
と共に乳化した。この混合物を、上記の液晶エマルジョ
ンに加えた。数分でモノマーは均一なＬＣ液滴中に取り
込まれた。
【０１１０】（ｃ）重合 上記の混合物を、水８０重量％に希釈した。反応混合物
を密閉した加圧チューブに加え、８５℃の温水浴中で１
時間、その後更に９５℃で１時間、穏やかな振盪にかけ
た。雰囲気空気中で反応チューブを２５℃に冷却した。
次に、試料を乾燥し、ＳＥＭ顕微鏡によって観察した。
粒子直径は１．２５ミクロンであった。ポリマーシェル
組成は、１．５０３の理論屈折率を有し、可溶性の研究
によって、シェル中に吸収されたＬＣは２５％（重量基
準）であると示された。吸収されたＬＣを含むシェルの
屈折率は１．５２７であり、液晶の常光線屈折率と合致
するようになっていた。 （ｄ）液晶によるバインダーラテックスの飽和 ＴＬ２０５液晶（Ｅ−Ｍｅｒｃｋ）５０部、ＤＯＳＳ
（水／ＥｔＯＨ中の７５％溶液）０．５部、脱イオン水
４７．５部及びメチルβ−シクロデキストリン（水中５
０．８重量％溶液、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）２
部をＷａｒｉｎｇブレンダーに加え、極めて高い剪断下
で５分間乳化した。５００倍の光学顕微鏡によって、約
１〜２ミクロンの範囲内の乳化ＬＣ／溶媒液滴が示さ
れ、大部分の液滴は１ミクロン未満であった。乳化ＬＣ
混合物に、ポリマーエマルジョンラテックス（ポリマー
４７重量％、エマルジョンフィルム形成性ポリマーラテ
ックス、５２／２５／２０／０．５のポリ（２−ＥＨＡ
／スチレン／ＨＥＭＡ／ＭＡＡ））３１９部を加えた。
次に、試料を、８５℃で１２０分間、穏やかな振盪にか
けた。次に、試料を５００倍の顕微鏡下でネマチックＬ
Ｃの不存在に関して観察した。混合物のフィルムは明澄
で、ポリマー中に２５重量％のＬＣが吸収されたものに
基づく正確な屈折率を有していた。
【０１１１】（ｄ）ＰＤＬＣフィルムの調製 粒子２０重量％の粒子エマルジョンを、２５℃で、２５
重量％のＴＬ２０５ＬＣで飽和ているエマルジョンフィ
ルム形成性ポリマーラテックス（ポリ（２−ＥＨＡ／ス
チレン／ＨＥＭＡ／ＭＡＡ）＝５２／２５／２０／０．
５）と混合した。乾燥バインダーに対する乾燥粒子の比
は、重量基準で１：１であった。次に、ＩＲＮ−１５０
（ローム アンド ハース カンパニーの混床脱イオン
化イオン交換ビーズ）７ｇを加えた。ＩＲＮビーズはイ
オン性物質を除去する。脱イオンを導電プローブを用い
てモニターした。当初は読み値はスケール外（＞２００
ｐｐｍ）であった。約３０分後、読み値は約１００マイ
クロモーであり、これは全イオン性物質＜１００ｐｐｍ
に対応する。次に、微細ガラスウールを充填したビュレ
ットを通して、次に２０ミクロンのステンレススチール
スクリーンを通して、試料を濾過した。試料を減圧下で
抜気した。非揮発分約２８重量％である試料エマルジョ
ンを、フィーラーゲージで０．０５１ｍｍのギャップ設
定に設定した４インチのドクターブレード（Ｇａｒｄｎ
ｅｒタイプ）を用いて、１４インチ×５インチ×１．１
ミリメートルのＩＴＯ被覆ガラス基材上にドローダウン
した。試料を２５℃の真空オーブン中に一晩配置した。
乾燥フィルムの重量は５４ミクロンであると算出され
た。フィルムの密度は約１ｇ／ｃｍ3 であった。減圧下
で更に保存した翌日に、ＰＤＬＣ装置を製造するために
２インチ×３インチの試料を切断した。上部の基材とし
てはＩＴＯ被覆Ｍｙｌａｒを用いた。ローラーを用いて
上部片を手で積層した。次に、溶融パラフィンワックス
（ｍｐ＝５６℃）を用いて、装置の周縁の周りを全て密
封した。次に、ＨｅＮｅレーザー及び検出装置を用い
て、スイッチング電圧に関して試料を試験した。印加電
圧は１０００ヘルツの正弦波であった。０．１ボルト毎
にデータを採取した。ビームを標準化して、空気を通し
て１００％透過を読み取った。ＰＤＬＣ面に対して垂直
なビームに関して、透過率対電圧のデータを採取した。
オン／オフ電圧の関数としてのＮmax 値を以下の表に示
す。電気−光学データを、透過率（％）対電圧を示す図
９に示す。透過率（％）は空気に対して測定した。
【０１１２】
【表１】 異なるＶON対ＶOFF の関数としてのＮmax ＶON及びＶOFF に 関する透過率値＊ ＶON，ＶOFF （Ｖ） 算出Ｎmax ＶON（％） ＶOFF （％） １０ ９０ １８．２，２５．４ ９．７ １５ ８５ １８．９，２４．５ １５．５ ２０ ８０ １９．４．２３．９ ２３．６ ＊フィルムの最も不透明な状態からその最も透明な状態への透明性の変化（％）
【０１１３】実施例１２ 殺生物剤（ローム アンド ハース カンパニーから入
手できるシーナイン（ＳｅａＮｉｎｅ）２１１）のカプ
セル封入 （ａ）１次膨潤 ジオクチルフタレート１３３．６部、ＲＨ−２５，２８
７殺生物剤（シーナイン２１１、ローム アンド ハー
ス カンパニー）３３．４部、エチルアセテート３３３
部、ＤＯＳＳ（水／ＥｔＯＨ中の７５％溶液）２．３
部、脱イオン水９８．９部及びメチルβ−シクロデキス
トリン（水中５０．８重量％溶液、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｏ
ｍｐａｎｙ）１９．９部をＷａｒｉｎｇブレンダーに加
え、極めて高い剪断下で５分間乳化した。５００倍の光
学顕微鏡によって、約１〜２ミクロンの範囲内の乳化溶
媒液滴が示された。乳化ＬＣ混合物に、ポリマーエマル
ジョンラテックス（ポリマー１０．００重量％、粒径
０．５６２ミクロン、８２／１８／１９のポリ（ＢＡ／
スチレン／ヘキサンチオール））１１３．５部を加え
た。次に、試料を、８５℃で１２０分間、穏やかな振盪
にかけた。次に、試料を５００倍の顕微鏡下で観察する
と、粒子液滴の寸法は完全に均一であった。試料を７５
℃に加熱し、試料を通して窒素をバブリングすることに
よってエチルアセテートを除去した。 （ｂ）モノマーの膨潤 モノマー溶液（ＭＭＡ１１４．６部、スチレン１４．５
部、ＨＥＭＡ３３．３２部、ＭＡＡ４．１６部及びｔ−
ＢＰＯ５．９０部）１６７部を、ＤＯＳＳ（水／ＥｔＯ
Ｈ中７５％溶液）０．７６部及び脱イオン水１６７部と
共に乳化した。この混合物を、上記の溶媒エマルジョン
に加えた。数分でモノマーは均一な液滴中に取り込まれ
た。 （ｃ）重合 上記の混合物を、水８０重量％に希釈した。反応混合物
を密閉した加圧チューブに加え、８５℃の温水浴中で１
時間、その後更に９５℃で１時間、穏やかな振盪にかけ
た。雰囲気空気中で反応チューブを２５℃に冷却した。
次に、試料を乾燥し、ＳＥＭ顕微鏡によって観察した。
粒子直径は１．７２ミクロンであり、完全に均一であっ
た。冷凍破壊粒子は、ポリマーシェル／液体コアモルホ
ロジーを示した。
【０１１４】実施例１３ 重縮合によるＰＥＬＣ粒子の調製 （ａ）１次膨潤 ＴＬ２０５液晶（Ｅ−Ｍｅｒｃｋ）１２０．２部、Ｍｏ
ｎｄｕｒＭＲＳ脂肪族イソシアネート（Ｍｉｌｅｓ Ｉ
ｎｃ）４７．７部、エチルアセテート３３３部、ＤＯＳ
Ｓ（水／ＥｔＯＨ中の７５％溶液）２．３部、脱イオン
水９８．９部及びメチルβ−シクロデキストリン（水中
５０．８重量％溶液、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）
１９．９部をＷａｒｉｎｇブレンダーに加え、極めて高
い剪断下で５分間乳化した。５００倍の光学顕微鏡によ
って、約１〜２ミクロンの範囲内の乳化ＬＣ／溶媒液滴
が示された。乳化ＬＣ混合物に、ポリマーエマルジョン
ラテックス（水中にポリマー１０．００重量％、粒径
０．５６２ミクロン、８２／１８／１９のポリ（ＢＡ／
スチレン／ヘキサンチオール））２０１．３部を加え
た。次に、試料を、２５℃で３０分間、穏やかな振盪に
かけた。次に、試料を５００倍の顕微鏡下で観察する
と、粒子液滴の寸法は完全に均一であった。２５℃で、
試料を通して窒素をバブリングすることによってエチル
アセテートを除去した。 （ｂ）重合 （ＭｏｎｄｕｒＭＲＳ４７．７部に対して）エチレンジ
アミン９部及びテトラエチレンテトラアミン３．４３部
を含む水溶液を用いて、上記の混合物を水８０重量％に
希釈した。反応を２５℃で行った。次に、試料を乾燥
し、ＳＥＭ顕微鏡によって観察した。破壊粒子は、ＬＣ
充填ポリマー粒子を示した。粒子直径は１．２５ミクロ
ンであり、多分散度は１．００４であった。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、実施例３において調製された液晶充填
ポリマー粒子を示す走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真であ
る。倍率２５００倍。
【図２】図２は、実施例４において調製された液晶充填
ポリマー粒子を示すＳＥＭ写真である。倍率１０００
倍。
【図３】図３は、実施例７において調製し、破壊し、ヘ
キサン中に浸漬して、粒子から液晶を除去したフィルム
のＳＥＭ写真である。倍率１０００倍。
【図４】図４は、実施例７において調製し、破壊し、ヘ
キサン中に浸漬して粒子から液晶を除去し、次に水中に
浸漬したフィルムのＳＥＭ写真である。
【図５】図５は、実施例８のフィルムに関する、透過率
（％）対電圧の曲線である。
【図６】図６は、実施例９のフィルムに関する、透過率
（％）対電圧の曲線である。
【図７】図７は、広い粒径分布及び狭い粒径分布を有す
る粒子から形成したＰＤＬＣフィルムに関する透過率
（％）対電圧の曲線である。
【図８】図８は、実施例１０のフィルムに関する、透過
率（％）対電圧の曲線である。
【図９】図９は、実施例１１のフィルムに関する、透過
率（％）対電圧の曲線である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 モーリス・クリストファー・ウィルズ アメリカ合衆国ニュージャージー州08554、 ローブリング、リバーバンク・ドライブ 129 (72)発明者 ピーター・リーブス・スペリー アメリカ合衆国ペンシルバニア州18901、 ドイルズタウン、ウッドビュー・ドライブ 49 (72)発明者 マルティン・ボーゲル アメリカ合衆国ペンシルバニア州19046、 ジェンキンタウン、パイン・ツリー・ロー ド 550 (72)発明者 ジウン−チェン・ウー アメリカ合衆国ニュージャージー州08691、 ロビンズビル、オークウッド・ウェイ ３ (72)発明者 ウイリー・ロー アメリカ合衆国ペンシルバニア州19002、 アンブラー、ウォレン・ロード 816

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 均一なサイズを有する複数の球状ドメイ
    ンであって、水性媒体中に分散された液晶を含み、その
    液滴が直径で０．１５０ミクロンから１５ミクロンの範
    囲の粒子サイズを有し、多分散度が１．３未満である前
    記ドメイン。
  2. 【請求項２】 前記ドメインがポリマー内部に入れられ
    た液晶から構成され、複数の粒子を形成し、前記液晶が
    前記ポリマーの内部の１以上のドメインとして存在する
    請求項１記載のドメイン。
  3. 【請求項３】 前記液晶が連続相のポリマーシェルによ
    り覆われている単一ドメインとして存在する、請求項２
    記載の粒子。
  4. 【請求項４】 請求項３記載の粒子から形成されるフィ
    ルム。
  5. 【請求項５】 規定された入力に対し、光を選択的に散
    乱または透過させるための液晶手段であって、該液晶手
    段が均一なサイズを有する粒子であって連続相のポリマ
    ーシェルにより覆われている液晶ドメインを有し、該粒
    子が０．１５０ミクロンから１５ミクロンの範囲の直径
    と、１．３未満の多分散度を有する液晶手段と、さら
    に、該液晶手段を支持する支持媒体手段を有する、 液晶装置。
  6. 【請求項６】 前記液晶手段がフィルムの全厚さに基づ
    いて、１ミクロンの厚さ当たり、１．２ボルト未満の電
    圧で、光を散乱する状態から透過する状態に変化する請
    求項５記載の液晶装置。
  7. 【請求項７】 均一なサイズのドメインの形成方法であ
    って、 ａ） １以上の第１のエチレン性不飽和モノマーを重合
    することによりプレシード粒子を形成し、 ｂ） 前記プレシードエマルションの存在下に、１以上
    の第２のエチレン性不飽和モノマーを水性エマルション
    重合することにより、シード粒子のエマルションを形成
    し、 ｃ） 該シード粒子のエマルションに、１以上の液体有
    機物質を加え、シード粒子と液体有機物質のエマルショ
    ンを形成し、 ｄ） 該液体有機物質とシード粒子から有機液体を含む
    実質的に単一分散のドメインであって、０．１５０ミク
    ロンから１５ミクロンの範囲の直径と、１．３未満の多
    分散度を有するドメインを形成させる、 前記の形成方法。
  8. 【請求項８】 前記有機液体物質が液晶物質である、請
    求項７記載の方法。
  9. 【請求項９】 前記有機液体物質が、インク、トナー、
    染料、香料、農薬、防カビ剤、殺虫剤、殺菌剤、海洋汚
    染防止剤、薬学上許容可能な薬剤、および除草剤からな
    る群から選択される、請求項７記載の方法。
  10. 【請求項１０】 液体有機物質とシード粒子が実質的に
    単一分散のドメインを形成した後に、シード粒子と液体
    有機物質のエマルションに、１以上のモノマーを加えて
    該モノマーを重合し、液体有機物質ドメインを有するポ
    リマー粒子を形成することをさらに含む請求項８記載の
    方法。
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