JPH09188763A - ポリイミドフィルム - Google Patents
ポリイミドフィルムInfo
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- JPH09188763A JPH09188763A JP1585497A JP1585497A JPH09188763A JP H09188763 A JPH09188763 A JP H09188763A JP 1585497 A JP1585497 A JP 1585497A JP 1585497 A JP1585497 A JP 1585497A JP H09188763 A JPH09188763 A JP H09188763A
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- Japan
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- viscosity
- film
- polyimide film
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- low
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 大きな突起が殆ど存在することない、耐熱性
と強度の高いポリイミドフィルムを提供する。 【解決手段】 芳香族テトラカルボン酸成分として、ビ
フェニルテトラカルボン酸二無水物及び／又はピロメリ
ット酸二無水物を用い、芳香族ジアミン成分として、ｐ
−フェニレンジアミン及び／又はジアミノジフェニルエ
ーテルを用いて重合・脱水させて得たポリイミドフィル
ムであって、そのフィルム表面に形成されている０．２
７３μｍ以上の突起の数が６２個／１００ｃｍ2 以下で
あるポリイミドフィルム。
と強度の高いポリイミドフィルムを提供する。 【解決手段】 芳香族テトラカルボン酸成分として、ビ
フェニルテトラカルボン酸二無水物及び／又はピロメリ
ット酸二無水物を用い、芳香族ジアミン成分として、ｐ
−フェニレンジアミン及び／又はジアミノジフェニルエ
ーテルを用いて重合・脱水させて得たポリイミドフィル
ムであって、そのフィルム表面に形成されている０．２
７３μｍ以上の突起の数が６２個／１００ｃｍ2 以下で
あるポリイミドフィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、大きな突起が殆ど
存在することない、耐熱性と強度の高いポリイミドフィ
ルムに関するものである。
存在することない、耐熱性と強度の高いポリイミドフィ
ルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】磁気テープなどの磁気記録媒体の非磁性
支持体として、従来よりポリエチレンテレフタレートな
どのポリエステルからなるフィルムが一般的に用いられ
てきたが、最近では耐熱性や強度などに優れた芳香族ポ
リイミドのフィルムの使用が提案されている。
支持体として、従来よりポリエチレンテレフタレートな
どのポリエステルからなるフィルムが一般的に用いられ
てきたが、最近では耐熱性や強度などに優れた芳香族ポ
リイミドのフィルムの使用が提案されている。
【０００３】一方、磁気テープ等に使用されるベースの
表面の平滑性に対する要求は厳しくなってきている。特
に、磁気テープなどの薄膜型磁気記録媒体では磁性層が
薄いため、支持体表面の微細な突起がそのまま磁性層表
面に突起となって出現する傾向が強い。特に、高密度記
録を意図する薄膜型磁気記録媒体では、支持体表面の微
細な傷は記録・再生のエラーとなるため、重大な欠点と
なる。このような問題は他の用途（たとえば、電子機器
の基板としてフィルムの使用）でのポリイミドフィルム
にとっても同様である。
表面の平滑性に対する要求は厳しくなってきている。特
に、磁気テープなどの薄膜型磁気記録媒体では磁性層が
薄いため、支持体表面の微細な突起がそのまま磁性層表
面に突起となって出現する傾向が強い。特に、高密度記
録を意図する薄膜型磁気記録媒体では、支持体表面の微
細な傷は記録・再生のエラーとなるため、重大な欠点と
なる。このような問題は他の用途（たとえば、電子機器
の基板としてフィルムの使用）でのポリイミドフィルム
にとっても同様である。
【０００４】ポリイミドフィルム表面の突起の生成は、
その大部分がフィルム中に存在する異物やゲル状塊状物
に起因する。従来、芳香族ポリイミドフィルムは、芳香
族テトラカルボン酸成分と芳香族ジアミン成分とを略等
モル、有機極性溶媒中にて重合してポリアミック酸を生
成させ、そのポリアミック酸溶液を製膜したのち熱的ま
たは化学的にイミド化することより得られている。ポリ
イミドフィルム中の異物を除去するには、ポリイミドフ
ィルムの前駆体である上記のポリアミック酸溶液の段階
で存在する異物を除去する必要がある。ポリアミック酸
溶液中の異物を除去する方法としては、フィルターで濾
過することが一般的である。フィルム表面の大きな突起
（ひとつの基準として高さ０．２７３μｍ以上の突起が
想定される）をなくすためには、少なくともポリアミッ
ク酸溶液中に存在する径が１μｍ以上の異物を除去する
ことが必要である。
その大部分がフィルム中に存在する異物やゲル状塊状物
に起因する。従来、芳香族ポリイミドフィルムは、芳香
族テトラカルボン酸成分と芳香族ジアミン成分とを略等
モル、有機極性溶媒中にて重合してポリアミック酸を生
成させ、そのポリアミック酸溶液を製膜したのち熱的ま
たは化学的にイミド化することより得られている。ポリ
イミドフィルム中の異物を除去するには、ポリイミドフ
ィルムの前駆体である上記のポリアミック酸溶液の段階
で存在する異物を除去する必要がある。ポリアミック酸
溶液中の異物を除去する方法としては、フィルターで濾
過することが一般的である。フィルム表面の大きな突起
（ひとつの基準として高さ０．２７３μｍ以上の突起が
想定される）をなくすためには、少なくともポリアミッ
ク酸溶液中に存在する径が１μｍ以上の異物を除去する
ことが必要である。
【０００５】径が１μｍ以上の異物を除去することので
きる精密フィルターとしては、たとえば、日本精線
（株）製の「エクセルポアー」（金属短繊維焼結フィル
ター）、日本濾器（株）製の「ウルトラフィルター」や
「ミクロピュアー」、住友電工（株）製の「フロロポア
ー」等が利用できる。ポリアミック酸溶液の濾過も、そ
のような精密フィルターを利用することによっても可能
である。ただし、径１μｍ以上の異物を除去するこれら
のフィルターでポリアミック酸溶液を濾過する場合に
は、ポリアミック酸溶液の粘度は１００ポイズ以下にす
る必要がある。ポリアミック酸溶液の粘度が１００ポイ
ズ以上になるとフィルターの濾過効率が悪くなり、工業
的な連続プロセスには採用できない。
きる精密フィルターとしては、たとえば、日本精線
（株）製の「エクセルポアー」（金属短繊維焼結フィル
ター）、日本濾器（株）製の「ウルトラフィルター」や
「ミクロピュアー」、住友電工（株）製の「フロロポア
ー」等が利用できる。ポリアミック酸溶液の濾過も、そ
のような精密フィルターを利用することによっても可能
である。ただし、径１μｍ以上の異物を除去するこれら
のフィルターでポリアミック酸溶液を濾過する場合に
は、ポリアミック酸溶液の粘度は１００ポイズ以下にす
る必要がある。ポリアミック酸溶液の粘度が１００ポイ
ズ以上になるとフィルターの濾過効率が悪くなり、工業
的な連続プロセスには採用できない。
【０００６】ポリアミック酸溶液からフィルム形状に製
膜する方法として、一般的にダイスからポリアミック酸
溶液を回転ロール、またはベルト上に薄膜を吐出して薄
膜を形成し、その薄膜から溶媒を徐々に除去する方法が
利用される。しかし、このようにポリアミック酸溶液を
ダイスから吐出して、均一な厚みの薄膜を形成するため
には、ポリアミック酸溶液の粘度は１０００ポイズ以上
であることが必要である。しかしながら、前記のよう
に、１０００ポイズ以上のポリアミック酸を１μｍ以上
の異物を除去するフィルターを使用して精密濾過するこ
とは、濾過効率が非常に悪くなるので工業的規模では実
際上不可能である。
膜する方法として、一般的にダイスからポリアミック酸
溶液を回転ロール、またはベルト上に薄膜を吐出して薄
膜を形成し、その薄膜から溶媒を徐々に除去する方法が
利用される。しかし、このようにポリアミック酸溶液を
ダイスから吐出して、均一な厚みの薄膜を形成するため
には、ポリアミック酸溶液の粘度は１０００ポイズ以上
であることが必要である。しかしながら、前記のよう
に、１０００ポイズ以上のポリアミック酸を１μｍ以上
の異物を除去するフィルターを使用して精密濾過するこ
とは、濾過効率が非常に悪くなるので工業的規模では実
際上不可能である。
【０００７】ポリイミドフィルム中に存在する異物の大
部分は、原料である芳香族テトラカルボン酸成分や芳香
族ジアミン成分、そして有機極性溶媒中に存在していた
異物に由来するものであるので、芳香族テトラカルボン
酸成分や芳香族ジアミン成分を別々に溶媒に溶解させた
後、精密濾過する方法も考えられる。しかし、この方法
では、芳香族テトラカルボン酸成分（たとえば、芳香族
テトラカルボン酸二無水物）の良溶媒がない場合があっ
たり、または、芳香族テトラカルボン酸二無水物が、溶
媒中の水分と反応して加水分解され、芳香族テトラカル
ボン酸となってしまい、芳香族ジアミン溶液と等モル反
応させてもポリアミック酸溶液の粘度が製膜に適した粘
度まで上昇しない等の欠点がある。
部分は、原料である芳香族テトラカルボン酸成分や芳香
族ジアミン成分、そして有機極性溶媒中に存在していた
異物に由来するものであるので、芳香族テトラカルボン
酸成分や芳香族ジアミン成分を別々に溶媒に溶解させた
後、精密濾過する方法も考えられる。しかし、この方法
では、芳香族テトラカルボン酸成分（たとえば、芳香族
テトラカルボン酸二無水物）の良溶媒がない場合があっ
たり、または、芳香族テトラカルボン酸二無水物が、溶
媒中の水分と反応して加水分解され、芳香族テトラカル
ボン酸となってしまい、芳香族ジアミン溶液と等モル反
応させてもポリアミック酸溶液の粘度が製膜に適した粘
度まで上昇しない等の欠点がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来より利
用されているポリイミドフィルムの製造法によっては得
ることができなかった耐熱性が高く、かつ表面上の突起
の形成が抑制されたポリイミドフィルムを提供すること
を目的とする。
用されているポリイミドフィルムの製造法によっては得
ることができなかった耐熱性が高く、かつ表面上の突起
の形成が抑制されたポリイミドフィルムを提供すること
を目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、芳香族テトラ
カルボン酸成分として、ビフェニルテトラカルボン酸二
無水物及び／又はピロメリット酸二無水物を用い、そし
て芳香族ジアミン成分として、ｐ−フェニレンジアミン
及び／又はジアミノジフェニルエーテルを用いて重合・
脱水させて得たポリイミドフィルムであって、そのフィ
ルム表面に形成されている０．２７３μｍ以上の突起の
数が６２個／１００ｃｍ2 以下であるポリイミドフィル
ムにある。
カルボン酸成分として、ビフェニルテトラカルボン酸二
無水物及び／又はピロメリット酸二無水物を用い、そし
て芳香族ジアミン成分として、ｐ−フェニレンジアミン
及び／又はジアミノジフェニルエーテルを用いて重合・
脱水させて得たポリイミドフィルムであって、そのフィ
ルム表面に形成されている０．２７３μｍ以上の突起の
数が６２個／１００ｃｍ2 以下であるポリイミドフィル
ムにある。
【００１０】上記のフィルム表面に形成されている０．
２７３μｍ以上の突起の数は、３〜５０個／１００ｃｍ
2 の範囲に有ることが好ましい。また、上記ポリイミド
フィルムは無機微粒子を含んでいてもよい。本発明のポ
リイミドフィルムは一旦は、長尺状のフィルム形態とし
て得られるものである。
２７３μｍ以上の突起の数は、３〜５０個／１００ｃｍ
2 の範囲に有ることが好ましい。また、上記ポリイミド
フィルムは無機微粒子を含んでいてもよい。本発明のポ
リイミドフィルムは一旦は、長尺状のフィルム形態とし
て得られるものである。
【００１１】本発明はまた、芳香族テトラカルボン酸成
分として、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物とピロ
メリット酸二無水物とを用い、かつ芳香族ジアミン成分
として、ｐ−フェニレンジアミンとジアミノジフェニル
エーテルとを用いて重合・脱水させて得たポリイミドフ
ィルムであって、そのフィルム表面に形成されている
０．２７３μｍ以上の突起の数が６２個／１００ｃｍ2
以下であるポリイミドフィルムにもある。
分として、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物とピロ
メリット酸二無水物とを用い、かつ芳香族ジアミン成分
として、ｐ−フェニレンジアミンとジアミノジフェニル
エーテルとを用いて重合・脱水させて得たポリイミドフ
ィルムであって、そのフィルム表面に形成されている
０．２７３μｍ以上の突起の数が６２個／１００ｃｍ2
以下であるポリイミドフィルムにもある。
【００１２】上記のフィルム表面に形成されている０．
２７３μｍ以上の突起の数も、３〜５０個／１００ｃｍ
2 の範囲に有ることが好ましい。また、上記のポリイミ
ドフィルムも無機微粒子を含んでいてもよい。そして、
上記のポリイミドフィルムは一旦は、長尺状のフィルム
形態として得られるものである。
２７３μｍ以上の突起の数も、３〜５０個／１００ｃｍ
2 の範囲に有ることが好ましい。また、上記のポリイミ
ドフィルムも無機微粒子を含んでいてもよい。そして、
上記のポリイミドフィルムは一旦は、長尺状のフィルム
形態として得られるものである。
【００１３】すなわち、本発明者は、表面平滑性の優れ
たポリイミドフィルムを製造するポリアミック酸溶液の
調製法について鋭意研究した結果、有機極性溶媒中に、
特定の種類の芳香族ジアミン成分を特定の種類の芳香族
テトラカルボン酸成分に対して過剰に配合して両成分の
重合を行なったのち、１００ポイズ以下（３０℃）の低
粘度重合溶液をフィルターに通して粗大粒子を除去し、
そして、再び重合反応を行なわせてポリイミドフィルム
製造用のドープ液（ポリアミック酸溶液）を得たうえ
で、このドープ液を用いて通常の方法で支持体上に流延
塗布し、加熱することにより、上記の耐熱性が高く、か
つ表面平滑性が高いポリイミドフィルムを製造すること
が可能なことを見出し、本発明を完成した。
たポリイミドフィルムを製造するポリアミック酸溶液の
調製法について鋭意研究した結果、有機極性溶媒中に、
特定の種類の芳香族ジアミン成分を特定の種類の芳香族
テトラカルボン酸成分に対して過剰に配合して両成分の
重合を行なったのち、１００ポイズ以下（３０℃）の低
粘度重合溶液をフィルターに通して粗大粒子を除去し、
そして、再び重合反応を行なわせてポリイミドフィルム
製造用のドープ液（ポリアミック酸溶液）を得たうえ
で、このドープ液を用いて通常の方法で支持体上に流延
塗布し、加熱することにより、上記の耐熱性が高く、か
つ表面平滑性が高いポリイミドフィルムを製造すること
が可能なことを見出し、本発明を完成した。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下、本発明のポリイミドフィル
ムを製造する方法について、代表的な実施の態様を示し
て詳しく説明する。ドープ液の調製に際しては、まず芳
香族ジアミン成分に対する芳香族テトラカルボン酸成分
のモル比が０．５〜０．９５で、粘度（３０℃の測定
値）が１００ポイズ以下（好ましくは６０ポイズ以下）
の低粘度重合液を調製する。ここで芳香族ジアミン成分
に対する芳香族テトラカルボン酸成分のモル比は、特に
好ましくは０．６〜０．９０である。このモル比が大き
すぎると、低粘度重合液の粘度が高くなるので好ましく
ない。低粘度重合液の粘度は１００ポイズ以下とする。
なお、重合液の粘度が高い場合、たとえば１００ポイズ
を超える場合には、有機溶媒を添加することにより希釈
して粘度を低下させることも可能である。
ムを製造する方法について、代表的な実施の態様を示し
て詳しく説明する。ドープ液の調製に際しては、まず芳
香族ジアミン成分に対する芳香族テトラカルボン酸成分
のモル比が０．５〜０．９５で、粘度（３０℃の測定
値）が１００ポイズ以下（好ましくは６０ポイズ以下）
の低粘度重合液を調製する。ここで芳香族ジアミン成分
に対する芳香族テトラカルボン酸成分のモル比は、特に
好ましくは０．６〜０．９０である。このモル比が大き
すぎると、低粘度重合液の粘度が高くなるので好ましく
ない。低粘度重合液の粘度は１００ポイズ以下とする。
なお、重合液の粘度が高い場合、たとえば１００ポイズ
を超える場合には、有機溶媒を添加することにより希釈
して粘度を低下させることも可能である。
【００１５】なお、低粘度重合液を調製する方法とし
て、逆に芳香族ジアミン成分に対する芳香族テトラカル
ボン酸成分のモル比が１．００以上、すなわち芳香族テ
トラカルボン酸成分を過剰とする方法も考えられるが、
この場合は、生成したポリアミック酸の末端が芳香族テ
トラカルボン酸成分となるので、加水分解され易く、後
に芳香族ジアミン成分を追加してモル比を等モルにして
もポリアミック酸溶液の粘度が製膜に適した粘度まで上
昇しない欠点があるので好ましくない。上記のようにし
て調製した低粘度重合液から、次に粗大粒子（たとえ
ば、径１μｍ以上の異物）を除去するフィルターとして
は、前述の「エクセルポアー」、「ミクロピュアー」、
「フロロポアー」等のフィルターが使用できる。
て、逆に芳香族ジアミン成分に対する芳香族テトラカル
ボン酸成分のモル比が１．００以上、すなわち芳香族テ
トラカルボン酸成分を過剰とする方法も考えられるが、
この場合は、生成したポリアミック酸の末端が芳香族テ
トラカルボン酸成分となるので、加水分解され易く、後
に芳香族ジアミン成分を追加してモル比を等モルにして
もポリアミック酸溶液の粘度が製膜に適した粘度まで上
昇しない欠点があるので好ましくない。上記のようにし
て調製した低粘度重合液から、次に粗大粒子（たとえ
ば、径１μｍ以上の異物）を除去するフィルターとして
は、前述の「エクセルポアー」、「ミクロピュアー」、
「フロロポアー」等のフィルターが使用できる。
【００１６】次に、フィルターを通して粗大粒子を除去
した低粘度重合液に、芳香族ジアミン成分に対する芳香
族テトラカルボン酸成分のモル比を約１にするために、
残余の芳香族テトラカルボン酸成分を添加して、再び重
合反応を行なわせる。ここで残余の芳香族テトラカルボ
ン酸成分を固体状態で添加することもできるが、有機極
性溶媒に溶解し、それを前記フィルターで濾過した後、
添加することが最適である。
した低粘度重合液に、芳香族ジアミン成分に対する芳香
族テトラカルボン酸成分のモル比を約１にするために、
残余の芳香族テトラカルボン酸成分を添加して、再び重
合反応を行なわせる。ここで残余の芳香族テトラカルボ
ン酸成分を固体状態で添加することもできるが、有機極
性溶媒に溶解し、それを前記フィルターで濾過した後、
添加することが最適である。
【００１７】この発明で用いる芳香族ジアミン成分は、
４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジ
アミノジフェニルエーテル、３，３’−ジメチル−４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジメト
キシ−４，４’−ジアミノジフェニルエーテルなどのジ
アミノジフェニルエーテル系ジアミン及び／又はｐ−フ
ェニレンジアミンである。
４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジ
アミノジフェニルエーテル、３，３’−ジメチル−４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジメト
キシ−４，４’−ジアミノジフェニルエーテルなどのジ
アミノジフェニルエーテル系ジアミン及び／又はｐ−フ
ェニレンジアミンである。
【００１８】本発明で用いる芳香族テトラカルボン酸成
分としては、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸成分、２，３，３’，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸成分などのビフェニルテトラカルボン酸の二
無水物及び／又はピロメリット酸の二無水物である。な
お、芳香族ジアミン成分や芳香族テトラカルボン酸成
分、他の成分も少量である限り併用できることは勿論で
ある。
分としては、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸成分、２，３，３’，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸成分などのビフェニルテトラカルボン酸の二
無水物及び／又はピロメリット酸の二無水物である。な
お、芳香族ジアミン成分や芳香族テトラカルボン酸成
分、他の成分も少量である限り併用できることは勿論で
ある。
【００１９】前記有機極性溶媒は、各モノマー成分、お
よび／または両モノマー成分が生成するオリゴマー、ま
たは低分子量のポリアミック酸を均一に溶解する溶媒で
あることが必要である。有機溶媒としては、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルカ
プロラクタムなどのアミド系溶媒、ジメチルスルホキシ
ド、ヘキサメチルフォスホルアミド、ジメチルスルホ
ン、テトラメチレンスルホン、ジメチルテトラメチレン
スルホン、ピリジン、エチレングリコールなどを挙げる
ことができる。なお、これらの有機極性溶媒は、ベンゼ
ン、トルエン、ベンゾニトリル、キシレン、ソルベント
ナフサおよびジオキサンのような他の有機溶媒と混合し
て使用することもできる。
よび／または両モノマー成分が生成するオリゴマー、ま
たは低分子量のポリアミック酸を均一に溶解する溶媒で
あることが必要である。有機溶媒としては、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルカ
プロラクタムなどのアミド系溶媒、ジメチルスルホキシ
ド、ヘキサメチルフォスホルアミド、ジメチルスルホ
ン、テトラメチレンスルホン、ジメチルテトラメチレン
スルホン、ピリジン、エチレングリコールなどを挙げる
ことができる。なお、これらの有機極性溶媒は、ベンゼ
ン、トルエン、ベンゾニトリル、キシレン、ソルベント
ナフサおよびジオキサンのような他の有機溶媒と混合し
て使用することもできる。
【００２０】低粘度重合液の調製において有機極性溶媒
中の両モノマーの濃度は５〜４０重量％、好ましくは６
〜３５重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％であ
る。最終のドープ液の調製において、有機極性溶媒中の
両モノマーの濃度は、５〜４０重量％、好ましくは６〜
３５重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％である。
低粘度重合液を調製する際の重合温度は通常は０〜８０
℃、好ましくは５〜７０℃である。低粘度重合液を調製
する際の重合時間は、通常は０．５〜５０時間、好まし
くは１〜４０時間である。
中の両モノマーの濃度は５〜４０重量％、好ましくは６
〜３５重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％であ
る。最終のドープ液の調製において、有機極性溶媒中の
両モノマーの濃度は、５〜４０重量％、好ましくは６〜
３５重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％である。
低粘度重合液を調製する際の重合温度は通常は０〜８０
℃、好ましくは５〜７０℃である。低粘度重合液を調製
する際の重合時間は、通常は０．５〜５０時間、好まし
くは１〜４０時間である。
【００２１】本発明のポリイミドフィルムを得る方法で
は、濾過した低粘度重合液にさらに残余の芳香族テトラ
カルボン酸成分を添加して、モル比を約１にする際の重
合温度は通常、０〜８０℃、特に５〜７０℃であり、重
合時間は通常０．５〜５０時間、特に１〜４０時間であ
る。本発明のポリイミドフィルムは、上記のドープ液
（ポリアミック酸溶液）を公知の方法により、長尺状の
支持体上に流延し、その後加熱することにより、製造す
ることができる。
は、濾過した低粘度重合液にさらに残余の芳香族テトラ
カルボン酸成分を添加して、モル比を約１にする際の重
合温度は通常、０〜８０℃、特に５〜７０℃であり、重
合時間は通常０．５〜５０時間、特に１〜４０時間であ
る。本発明のポリイミドフィルムは、上記のドープ液
（ポリアミック酸溶液）を公知の方法により、長尺状の
支持体上に流延し、その後加熱することにより、製造す
ることができる。
【００２２】なお、このポリイミドフィルムには、二酸
化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、タルク等
の微粒子を含有させることがあるが、このような微粒子
は重合の初期仕込時、あるいは濾過前の低粘度重合液、
あるいは濾過後の低粘度重合液のいずれの段階でも添加
してもよい。
化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、タルク等
の微粒子を含有させることがあるが、このような微粒子
は重合の初期仕込時、あるいは濾過前の低粘度重合液、
あるいは濾過後の低粘度重合液のいずれの段階でも添加
してもよい。
【００２３】
【実施例】以下の、実施例と比較例とにおいて、重合液
の粘度は、東京計器（株）製Ｅ粘度計を使用して、３０
℃で測定した。また、０．２７３μｍ以上の粗大突起の
個数は、日本光学（株）の多重干渉顕微鏡により測定し
た。
の粘度は、東京計器（株）製Ｅ粘度計を使用して、３０
℃で測定した。また、０．２７３μｍ以上の粗大突起の
個数は、日本光学（株）の多重干渉顕微鏡により測定し
た。
【００２４】［実施例１］内容積１０Ｌの円筒型重合槽
にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４４８１ｇ、ｐ−フェ
ニレンジアミン２２７．０９４ｇ（２．１モル）、４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル１８０．２１６ｇ
（０．９モル）を入れ、窒素雰囲気中で５０℃で１時間
撹拌した後、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物４４１．３３０ｇ（１．５モル）を入
れ、５０℃で５時間撹拌した。次いで、この反応液の温
度を２５℃に下げ、ピロメリット酸二無水物１９６．３
０８ｇ（０．９モル）を添加し、５時間撹拌し、低粘度
重合液を得た。この低粘度重合液の粘度は２ポイズ（３
０℃）であった。この時の芳香族ジアミン成分に対する
芳香族テトラカルボン酸成分のモル比は０．８である。
上記の低粘度重合液を、有効面積１００ｃｍ2 の平均孔
径１μｍのフィルター（フロロポアーＦＰ−１００：住
友電工（株）製）で圧力１ｋｇ／ｃｍ2 にて濾過した。
濾過に要した時間は０．５時間であり、濾過速度は１８
４ｇ／１００ｃｍ2 ／分であった。そして、濾過した低
粘度重合液は内容積１０Ｌの円筒型重合槽に入れた。
にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４４８１ｇ、ｐ−フェ
ニレンジアミン２２７．０９４ｇ（２．１モル）、４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル１８０．２１６ｇ
（０．９モル）を入れ、窒素雰囲気中で５０℃で１時間
撹拌した後、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物４４１．３３０ｇ（１．５モル）を入
れ、５０℃で５時間撹拌した。次いで、この反応液の温
度を２５℃に下げ、ピロメリット酸二無水物１９６．３
０８ｇ（０．９モル）を添加し、５時間撹拌し、低粘度
重合液を得た。この低粘度重合液の粘度は２ポイズ（３
０℃）であった。この時の芳香族ジアミン成分に対する
芳香族テトラカルボン酸成分のモル比は０．８である。
上記の低粘度重合液を、有効面積１００ｃｍ2 の平均孔
径１μｍのフィルター（フロロポアーＦＰ−１００：住
友電工（株）製）で圧力１ｋｇ／ｃｍ2 にて濾過した。
濾過に要した時間は０．５時間であり、濾過速度は１８
４ｇ／１００ｃｍ2 ／分であった。そして、濾過した低
粘度重合液は内容積１０Ｌの円筒型重合槽に入れた。
【００２５】Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド８７６ｇに
ピロメリット酸二無水物１３０．８７２ｇ（０．６モ
ル）を５５℃で溶解させ溶液を孔径１μｍのフロロポア
ーで濾過した後、これを２５℃の温度で撹拌している前
記低粘度重合液に添加し、次いで３時間撹拌を続け、ド
ープ液を得た。このドープ液の粘度は、１７００ポイズ
（３０℃）であった。次に、このドープ液をリップ幅３
５０ｍｍ、リップ間隔０．３ｍｍのＴダイより、回転下
にある金属ベルト面上に吐出し、薄膜を形成した。次い
で、薄膜表面に１００〜１４０℃の熱風を供給して、そ
の薄膜より溶媒を徐々に除去し、生乾きのフィルムを形
成した。この生乾きのフィルムをピンテンターに把持し
て１５０〜４５０℃の熱風で熱処理して、厚さ約５０μ
ｍのポリイミドフィルムを連続的に製造した。このフィ
ルム表面は平滑性が高く、０．２７３μｍ以上の粗大突
起の数は７個／１００ｃｍ2 であった。
ピロメリット酸二無水物１３０．８７２ｇ（０．６モ
ル）を５５℃で溶解させ溶液を孔径１μｍのフロロポア
ーで濾過した後、これを２５℃の温度で撹拌している前
記低粘度重合液に添加し、次いで３時間撹拌を続け、ド
ープ液を得た。このドープ液の粘度は、１７００ポイズ
（３０℃）であった。次に、このドープ液をリップ幅３
５０ｍｍ、リップ間隔０．３ｍｍのＴダイより、回転下
にある金属ベルト面上に吐出し、薄膜を形成した。次い
で、薄膜表面に１００〜１４０℃の熱風を供給して、そ
の薄膜より溶媒を徐々に除去し、生乾きのフィルムを形
成した。この生乾きのフィルムをピンテンターに把持し
て１５０〜４５０℃の熱風で熱処理して、厚さ約５０μ
ｍのポリイミドフィルムを連続的に製造した。このフィ
ルム表面は平滑性が高く、０．２７３μｍ以上の粗大突
起の数は７個／１００ｃｍ2 であった。
【００２６】［実施例２］内容積１０Ｌの円筒型重合槽
にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４７００ｇ、ｐ−フェ
ニレンジアミン３４６．０４８ｇ（３．２モル）、４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル１６０．１９２ｇ
（０．８モル）を入れ、窒素雰囲気中で５０℃で１時間
撹拌した後、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物９４１．５０４ｇ（３．２モル）を入
れ、５０℃で５時間撹拌し、低粘度重合液を得た。この
低粘度重合液の粘度は１．５ポイズ（３０℃）であっ
た。この時の芳香族ジアミン成分に対する芳香族テトラ
カルボン酸成分のモル比は０．８である。この低粘度重
合液を、有効面積１００ｃｍ2 の平均孔径０．６μｍの
フィルター（エクセルポアーＮＰ−Ｚ０６：日本精線
（株）製）で圧力５ｋｇ／ｃｍ2 にて濾過した。濾過に
要した時間は０．１時間で、濾過速度は６３４ｇ／１０
０ｃｍ2 ／分であった。そして、濾過した低粘度重合液
を内容積１０Ｌの円筒型重合槽に入れた。
にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４７００ｇ、ｐ−フェ
ニレンジアミン３４６．０４８ｇ（３．２モル）、４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル１６０．１９２ｇ
（０．８モル）を入れ、窒素雰囲気中で５０℃で１時間
撹拌した後、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物９４１．５０４ｇ（３．２モル）を入
れ、５０℃で５時間撹拌し、低粘度重合液を得た。この
低粘度重合液の粘度は１．５ポイズ（３０℃）であっ
た。この時の芳香族ジアミン成分に対する芳香族テトラ
カルボン酸成分のモル比は０．８である。この低粘度重
合液を、有効面積１００ｃｍ2 の平均孔径０．６μｍの
フィルター（エクセルポアーＮＰ−Ｚ０６：日本精線
（株）製）で圧力５ｋｇ／ｃｍ2 にて濾過した。濾過に
要した時間は０．１時間で、濾過速度は６３４ｇ／１０
０ｃｍ2 ／分であった。そして、濾過した低粘度重合液
を内容積１０Ｌの円筒型重合槽に入れた。
【００２７】Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１１６８ｇ
にピロメリット酸二無水物１７４．４９６ｇ（０．８モ
ル）を５５℃で溶解させ溶液を孔径０．６μｍのエクセ
ルポアーで濾過した後、これを２５℃の温度で撹拌して
いる前記低粘度重合液に添加し、次いで３時間撹拌を続
け、ドープ液を得た。このドープ液の粘度は１２００ポ
イズ（３０℃）であった。次に、このドープ液をリップ
幅３５０ｍｍ、リップ間隔０．３ｍｍのＴダイより、回
転下にある金属ベルト面上に吐出し、薄膜を形成した。
次いで、薄膜表面に１００〜１４０℃の熱風を供給し
て、その薄膜より溶媒を徐々に除去し、生乾きのフィル
ムを形成した。この生乾きのフィルムをピンテンターに
把持して１５０〜４５０℃の熱風で熱処理して、厚さ約
２５μｍのポリイミドフィルムを連続的に製造した。こ
のフィルム表面は平滑性が高く、０．２７３μｍ以上の
粗大突起の数は１２個／１００ｃｍ2 であった。
にピロメリット酸二無水物１７４．４９６ｇ（０．８モ
ル）を５５℃で溶解させ溶液を孔径０．６μｍのエクセ
ルポアーで濾過した後、これを２５℃の温度で撹拌して
いる前記低粘度重合液に添加し、次いで３時間撹拌を続
け、ドープ液を得た。このドープ液の粘度は１２００ポ
イズ（３０℃）であった。次に、このドープ液をリップ
幅３５０ｍｍ、リップ間隔０．３ｍｍのＴダイより、回
転下にある金属ベルト面上に吐出し、薄膜を形成した。
次いで、薄膜表面に１００〜１４０℃の熱風を供給し
て、その薄膜より溶媒を徐々に除去し、生乾きのフィル
ムを形成した。この生乾きのフィルムをピンテンターに
把持して１５０〜４５０℃の熱風で熱処理して、厚さ約
２５μｍのポリイミドフィルムを連続的に製造した。こ
のフィルム表面は平滑性が高く、０．２７３μｍ以上の
粗大突起の数は１２個／１００ｃｍ2 であった。
【００２８】［実施例３］内容積１０Ｌの円筒型重合槽
にＮ−メチル−２−ピロリドン６４５５ｇ、４，４’−
ジアミノジフェニルエーテル８００．９６ｇ（４モル）
を入れ、窒素雰囲気中で２５℃で１時間撹拌したのち、
ピロメリット酸二無水物６９７．９８４ｇ（３．２モ
ル）を入れ、５時間撹拌し、低粘度重合液を得た。この
低粘度重合液の粘度は０．９ポイズ（３０℃）であっ
た。この時の芳香族ジアミン成分に対する芳香族テトラ
カルボン酸成分のモル比は０．８である。この低粘度重
合液をフィルター（日本濾器（株）のミクロピュアーカ
ートリッジＭＰＰＯ１２、公称孔径１．２μｍ、長さ６
２．５ｍｍ、外径６８ｍｍ）を用い、圧力１ｋｇ／ｃｍ
2 にて濾過した。濾過に要した時間は０．７時間で、濾
過速度は１９０ｇ／１００ｃｍ2 ／分であった。そし
て、濾過した低粘度重合液を内容積１０Ｌの円筒型重合
槽に入れた。
にＮ−メチル−２−ピロリドン６４５５ｇ、４，４’−
ジアミノジフェニルエーテル８００．９６ｇ（４モル）
を入れ、窒素雰囲気中で２５℃で１時間撹拌したのち、
ピロメリット酸二無水物６９７．９８４ｇ（３．２モ
ル）を入れ、５時間撹拌し、低粘度重合液を得た。この
低粘度重合液の粘度は０．９ポイズ（３０℃）であっ
た。この時の芳香族ジアミン成分に対する芳香族テトラ
カルボン酸成分のモル比は０．８である。この低粘度重
合液をフィルター（日本濾器（株）のミクロピュアーカ
ートリッジＭＰＰＯ１２、公称孔径１．２μｍ、長さ６
２．５ｍｍ、外径６８ｍｍ）を用い、圧力１ｋｇ／ｃｍ
2 にて濾過した。濾過に要した時間は０．７時間で、濾
過速度は１９０ｇ／１００ｃｍ2 ／分であった。そし
て、濾過した低粘度重合液を内容積１０Ｌの円筒型重合
槽に入れた。
【００２９】Ｎ−メチル−２−ピロリドン１１６８ｇに
ピロメリット酸二無水物１７４．４９６ｇ（０．８モ
ル）を５５℃で溶解させ溶液をミクロピュアーカートリ
ッジで濾過した後、これを２５℃の温度で撹拌している
前記低粘度重合液に添加し、次いで４時間撹拌を続け、
ドープ液を得た。このドープ液の粘度は、９００ポイズ
（３０℃）であった。このドープ液を使用して実施例１
と同様に処理して、厚さ約２５μｍのポリイミドフィル
ムを連続的に製造した。このフィルム表面は平滑性が高
く、０．２７３μｍ以上の粗大突起の数は９個／１００
ｃｍ2 であった。
ピロメリット酸二無水物１７４．４９６ｇ（０．８モ
ル）を５５℃で溶解させ溶液をミクロピュアーカートリ
ッジで濾過した後、これを２５℃の温度で撹拌している
前記低粘度重合液に添加し、次いで４時間撹拌を続け、
ドープ液を得た。このドープ液の粘度は、９００ポイズ
（３０℃）であった。このドープ液を使用して実施例１
と同様に処理して、厚さ約２５μｍのポリイミドフィル
ムを連続的に製造した。このフィルム表面は平滑性が高
く、０．２７３μｍ以上の粗大突起の数は９個／１００
ｃｍ2 であった。
【００３０】［実施例４］内容積１０Ｌの円筒型重合槽
にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４６５１ｇ、ｐ−フェ
ニレンジアミン４３２．５６ｇ（４モル）を入れ、窒素
雰囲気中で５０℃で１時間撹拌した後、３，３’，４，
４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物９４１．５
０４ｇ（３．２モル）を二回に分割して添加し、これを
４時間撹拌し、低粘度重合液を得た。この低粘度重合液
の粘度は２．３ポイズ（３０℃）であった。この時の芳
香族ジアミン成分に対する芳香族テトラカルボン酸成分
のモル比は０．８である。この低粘度重合液を、フィル
ター（有効濾過面積１００ｃｍ2 のエクセルポアーＮＰ
−１、公称孔径１μｍ：日本精線（株）製）を用い、圧
力５ｋｇ／ｃｍ2にて濾過した。濾過に要した時間は
０．２５時間であり、濾過速度は３７０ｇ／１００ｃｍ
2 ／分であった。
にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４６５１ｇ、ｐ−フェ
ニレンジアミン４３２．５６ｇ（４モル）を入れ、窒素
雰囲気中で５０℃で１時間撹拌した後、３，３’，４，
４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物９４１．５
０４ｇ（３．２モル）を二回に分割して添加し、これを
４時間撹拌し、低粘度重合液を得た。この低粘度重合液
の粘度は２．３ポイズ（３０℃）であった。この時の芳
香族ジアミン成分に対する芳香族テトラカルボン酸成分
のモル比は０．８である。この低粘度重合液を、フィル
ター（有効濾過面積１００ｃｍ2 のエクセルポアーＮＰ
−１、公称孔径１μｍ：日本精線（株）製）を用い、圧
力５ｋｇ／ｃｍ2にて濾過した。濾過に要した時間は
０．２５時間であり、濾過速度は３７０ｇ／１００ｃｍ
2 ／分であった。
【００３１】次いで、濾過した低粘度重合液を内容積１
０Ｌの円筒型重合槽に入れ、これに３，３’，４，４’
−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物１１７．６８８
ｇ（０．８モル）を添加し、５０℃で３時間撹拌を続
け、ドープ液を得た。このドープ液の粘度は２５００ポ
イズであった。次に、このドープ液を実施例１と同様に
処理して、厚さ約２５μｍのポリイミドフィルムを連続
的に製造した。得られたフィルム表面の平滑性は高く、
０．２７３μｍ以上の粗大突起の個数は６２個／１００
ｃｍ2 であった。
０Ｌの円筒型重合槽に入れ、これに３，３’，４，４’
−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物１１７．６８８
ｇ（０．８モル）を添加し、５０℃で３時間撹拌を続
け、ドープ液を得た。このドープ液の粘度は２５００ポ
イズであった。次に、このドープ液を実施例１と同様に
処理して、厚さ約２５μｍのポリイミドフィルムを連続
的に製造した。得られたフィルム表面の平滑性は高く、
０．２７３μｍ以上の粗大突起の個数は６２個／１００
ｃｍ2 であった。
【００３２】［実施例５］フィルターをエクセルポアー
ＮＰ−Ｚ０３（有効濾過面積１００ｃｍ2 、公称孔径
０．３μｍ：日本精線（株）製）に変え、圧力を１０ｋ
ｇ／ｃｍ2 に変えた以外は実施例１と同じ操作を行なっ
た。この低粘度重合液の粘度は２．０ポイズ（３０℃）
であった。低粘度重合液の濾過に要した時間は０．３時
間であり、濾過速度は３５０ｇ／１００ｃｍ2 ／分であ
った。得られたフィルム表面の平滑性は高く、０．２７
３μｍ以上の粗大突起の個数は３個／１００ｃｍ2 であ
った。
ＮＰ−Ｚ０３（有効濾過面積１００ｃｍ2 、公称孔径
０．３μｍ：日本精線（株）製）に変え、圧力を１０ｋ
ｇ／ｃｍ2 に変えた以外は実施例１と同じ操作を行なっ
た。この低粘度重合液の粘度は２．０ポイズ（３０℃）
であった。低粘度重合液の濾過に要した時間は０．３時
間であり、濾過速度は３５０ｇ／１００ｃｍ2 ／分であ
った。得られたフィルム表面の平滑性は高く、０．２７
３μｍ以上の粗大突起の個数は３個／１００ｃｍ2 であ
った。
【００３３】［実施例６］内容積１０Ｌの円筒型重合槽
にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４９１９ｇ、ｐ−フェ
ニレンジアミン２２７．０９４ｇ（２．１モル）、４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル１８０．２１６ｇ
（０．９モル）を入れ、窒素雰囲気中で５０℃で１時間
撹拌した後、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物４４１．３３０ｇ（１．５モル）を入
れ、５０℃で５時間撹拌した。次いで、この反応液の温
度を２５℃に下げ、ピロメリット酸二無水物２６１．７
４４ｇ（１．４モル）を添加し、５時間撹拌し、低粘度
重合液を得た。この低粘度重合液の粘度は９ポイズ（３
０℃）であった。この時の芳香族ジアミン成分に対する
芳香族テトラカルボン酸成分のモル比は０．９である。
この低粘度重合液を、エクセルポアーＮＰ−Ｚ０３を用
い、圧力１０ｋｇ／ｃｍ2 にて濾過した。濾過に要した
時間は１．４４時間であり、濾過速度は７０ｇ／１００
ｃｍ2 ／分であった。そして、濾過した低粘度重合液は
内容積１０Ｌの円筒型重合槽に入れた。
にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４９１９ｇ、ｐ−フェ
ニレンジアミン２２７．０９４ｇ（２．１モル）、４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル１８０．２１６ｇ
（０．９モル）を入れ、窒素雰囲気中で５０℃で１時間
撹拌した後、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物４４１．３３０ｇ（１．５モル）を入
れ、５０℃で５時間撹拌した。次いで、この反応液の温
度を２５℃に下げ、ピロメリット酸二無水物２６１．７
４４ｇ（１．４モル）を添加し、５時間撹拌し、低粘度
重合液を得た。この低粘度重合液の粘度は９ポイズ（３
０℃）であった。この時の芳香族ジアミン成分に対する
芳香族テトラカルボン酸成分のモル比は０．９である。
この低粘度重合液を、エクセルポアーＮＰ−Ｚ０３を用
い、圧力１０ｋｇ／ｃｍ2 にて濾過した。濾過に要した
時間は１．４４時間であり、濾過速度は７０ｇ／１００
ｃｍ2 ／分であった。そして、濾過した低粘度重合液は
内容積１０Ｌの円筒型重合槽に入れた。
【００３４】Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４３８ｇに
ピロメリット酸二無水物６５．４３６ｇ（０．３モル）
を５５℃で溶解させ調製した溶液をエクセルポアーＮＰ
−Ｚ０３で濾過した後、これを２５℃の温度で撹拌して
いる前記低粘度重合液に添加し、次いで３時間撹拌を続
け、ドープ液を得た。このドープ液の粘度は２６００ポ
イズ（３０℃）であった。次にこのドープ液を使用して
実施例１と同様に処理して、厚さ約５０μｍのポリイミ
ドフィルムを得た。このフィルム表面は平滑性が高く、
０．２７３μｍ以上の粗大突起の数は５個／１００ｃｍ
2 であった。
ピロメリット酸二無水物６５．４３６ｇ（０．３モル）
を５５℃で溶解させ調製した溶液をエクセルポアーＮＰ
−Ｚ０３で濾過した後、これを２５℃の温度で撹拌して
いる前記低粘度重合液に添加し、次いで３時間撹拌を続
け、ドープ液を得た。このドープ液の粘度は２６００ポ
イズ（３０℃）であった。次にこのドープ液を使用して
実施例１と同様に処理して、厚さ約５０μｍのポリイミ
ドフィルムを得た。このフィルム表面は平滑性が高く、
０．２７３μｍ以上の粗大突起の数は５個／１００ｃｍ
2 であった。
【００３５】［実施例７］フィルターをエクセルポアー
ＮＰ−Ｚ０３に変え、圧力を２０ｋｇ／ｃｍ2 に変えた
以外は実施例２と同じ操作を行なった。この低粘度重合
液の粘度は１．５ポイズ（３０℃）であった。低粘度重
合液の濾過に要した時間は０．１２時間であり、濾過速
度は８５０ｇ／１００ｃｍ2 ／分であった。得られたフ
ィルム表面の平滑性は高く、０．２７３μｍ以上の粗大
突起の個数は４個／１００ｃｍ2 であった。
ＮＰ−Ｚ０３に変え、圧力を２０ｋｇ／ｃｍ2 に変えた
以外は実施例２と同じ操作を行なった。この低粘度重合
液の粘度は１．５ポイズ（３０℃）であった。低粘度重
合液の濾過に要した時間は０．１２時間であり、濾過速
度は８５０ｇ／１００ｃｍ2 ／分であった。得られたフ
ィルム表面の平滑性は高く、０．２７３μｍ以上の粗大
突起の個数は４個／１００ｃｍ2 であった。
【００３６】［実施例８］内容積１０Ｌの円筒型重合槽
にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５４３０ｇ、ｐ−フェ
ニレンジアミン３４６．０４８ｇ（３．２モル）、４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル１６０．１９２ｇ
（０．８モル）を入れ、窒素雰囲気中で５０℃で１時間
撹拌した後、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物９４１．５０４ｇ（３．２モル）を入
れ、５０℃で５時間撹拌した。次いで、この反応液の温
度を２５℃に下げ、ピロメリット酸二無水物１３０．８
７２ｇ（０．６モル）を添加し、５時間撹拌し、低粘度
重合液を得た。この低粘度重合液の粘度は５０ポイズ
（３０℃）であった。この時の芳香族ジアミン成分に対
する芳香族テトラカルボン酸成分のモル比は０．８であ
る。この低粘度重合液を、エクセルポアーＮＰ−Ｚ０３
を用い、圧力２０ｋｇ／ｃｍ2 にて濾過した。濾過に要
した時間は４時間であり、濾過速度は６３４ｇ／１００
ｃｍ2 ／分であった。そして、濾過した低粘度重合液は
内容積１０Ｌの円筒型重合槽に入れた。
にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５４３０ｇ、ｐ−フェ
ニレンジアミン３４６．０４８ｇ（３．２モル）、４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル１６０．１９２ｇ
（０．８モル）を入れ、窒素雰囲気中で５０℃で１時間
撹拌した後、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物９４１．５０４ｇ（３．２モル）を入
れ、５０℃で５時間撹拌した。次いで、この反応液の温
度を２５℃に下げ、ピロメリット酸二無水物１３０．８
７２ｇ（０．６モル）を添加し、５時間撹拌し、低粘度
重合液を得た。この低粘度重合液の粘度は５０ポイズ
（３０℃）であった。この時の芳香族ジアミン成分に対
する芳香族テトラカルボン酸成分のモル比は０．８であ
る。この低粘度重合液を、エクセルポアーＮＰ−Ｚ０３
を用い、圧力２０ｋｇ／ｃｍ2 にて濾過した。濾過に要
した時間は４時間であり、濾過速度は６３４ｇ／１００
ｃｍ2 ／分であった。そして、濾過した低粘度重合液は
内容積１０Ｌの円筒型重合槽に入れた。
【００３７】Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４３８ｇに
ピロメリット酸二無水物４３．４３６ｇ（０．２モル）
を５５℃で溶解させ調製した溶液をエクセルポアーＮＰ
−Ｚ０３で濾過した後、これを２５℃の温度で撹拌して
いる前記低粘度重合液に添加し、次いで３時間撹拌を続
け、ドープ液を得た。このドープ液の粘度は２１００ポ
イズ（３０℃）であった。次にこのドープ液をリップ幅
３５０ｍｍ、リップ間隔０．３ｍｍのＴダイより、回転
下にある金属ベルト面上に吐出し、薄膜を形成した。次
いで、薄膜表面に１００〜１４０℃の熱風を供給して、
その薄膜より溶媒を徐々に除去し、生乾きのフィルムを
形成した。この生乾きのフィルムをピンテンターに把持
して１５０〜４５０℃の熱風で熱処理して、厚さ約２５
μｍのポリイミドフィルムを連続的に製造した。このフ
ィルム表面は平滑性が高く、０．２７３μｍ以上の粗大
突起の数は６個／１００ｃｍ2 であった。
ピロメリット酸二無水物４３．４３６ｇ（０．２モル）
を５５℃で溶解させ調製した溶液をエクセルポアーＮＰ
−Ｚ０３で濾過した後、これを２５℃の温度で撹拌して
いる前記低粘度重合液に添加し、次いで３時間撹拌を続
け、ドープ液を得た。このドープ液の粘度は２１００ポ
イズ（３０℃）であった。次にこのドープ液をリップ幅
３５０ｍｍ、リップ間隔０．３ｍｍのＴダイより、回転
下にある金属ベルト面上に吐出し、薄膜を形成した。次
いで、薄膜表面に１００〜１４０℃の熱風を供給して、
その薄膜より溶媒を徐々に除去し、生乾きのフィルムを
形成した。この生乾きのフィルムをピンテンターに把持
して１５０〜４５０℃の熱風で熱処理して、厚さ約２５
μｍのポリイミドフィルムを連続的に製造した。このフ
ィルム表面は平滑性が高く、０．２７３μｍ以上の粗大
突起の数は６個／１００ｃｍ2 であった。
【００３８】［比較例１］内容積１０Ｌの円筒型重合槽
にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５３５７ｇ、ｐ−フェ
ニレンジアミン３４６．０４８ｇ（３．２モル）、４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル１６０．１９２ｇ
（０．８モル）を入れ、窒素雰囲気中で５０℃で１時間
撹拌した後、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物５８８．４４ｇ（２．０モル）を入
れ、５０℃で５時間撹拌した。次いで、この反応液の温
度を２５℃に下げ、ピロメリット酸二無水物４１８．７
９０ｇ（１．９２モル）を添加し、５時間撹拌して重合
液を得た。この重合液の粘度は１５０ポイズ（３０℃）
であった。この時の芳香族ジアミン成分に対する芳香族
テトラカルボン酸成分のモル比は０．９８である。この
低粘度重合液を、エクセルポアーＮＰ−Ｚ０３を用い、
圧力１０ｋｇ／ｃｍ2 にて濾過した。この時の濾過速度
は６ｇ／１００ｃｍ2 ／分で非常に遅く、１０時間経過
しても全量濾過することができなかった。
にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５３５７ｇ、ｐ−フェ
ニレンジアミン３４６．０４８ｇ（３．２モル）、４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル１６０．１９２ｇ
（０．８モル）を入れ、窒素雰囲気中で５０℃で１時間
撹拌した後、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物５８８．４４ｇ（２．０モル）を入
れ、５０℃で５時間撹拌した。次いで、この反応液の温
度を２５℃に下げ、ピロメリット酸二無水物４１８．７
９０ｇ（１．９２モル）を添加し、５時間撹拌して重合
液を得た。この重合液の粘度は１５０ポイズ（３０℃）
であった。この時の芳香族ジアミン成分に対する芳香族
テトラカルボン酸成分のモル比は０．９８である。この
低粘度重合液を、エクセルポアーＮＰ−Ｚ０３を用い、
圧力１０ｋｇ／ｃｍ2 にて濾過した。この時の濾過速度
は６ｇ／１００ｃｍ2 ／分で非常に遅く、１０時間経過
しても全量濾過することができなかった。
【００３９】［比較例２］内容積１０Ｌの円筒型重合槽
にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６３６０ｇ、ｐ−フェ
ニレンジアミン３４６．０４８ｇ（３．２モル）、４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル１６０．１９２ｇ
（０．８モル）を入れ、窒素雰囲気中で５０℃で１時間
撹拌した後、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物４４１．３３０ｇ（１．５モル）を入
れ、５０℃で５時間撹拌した。次いで、この反応液の温
度を２５℃に下げ、ピロメリット酸二無水物４１８．７
９０ｇ（１．９２モル）を添加し、５時間撹拌して重合
液を得た。この重合液の粘度は１５０ポイズ（３０℃）
であった。この時の芳香族ジアミン成分に対する芳香族
テトラカルボン酸成分のモル比は１．００である。この
低粘度重合液を、エクセルポアーＮＰ−Ｚ０３を用い、
圧力１０ｋｇ／ｃｍ2 にて濾過した。この時の濾過速度
は６ｇ／１００ｃｍ2 ／分で非常に遅く、１０時間経過
しても全量濾過することができなかった。
にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６３６０ｇ、ｐ−フェ
ニレンジアミン３４６．０４８ｇ（３．２モル）、４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル１６０．１９２ｇ
（０．８モル）を入れ、窒素雰囲気中で５０℃で１時間
撹拌した後、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物４４１．３３０ｇ（１．５モル）を入
れ、５０℃で５時間撹拌した。次いで、この反応液の温
度を２５℃に下げ、ピロメリット酸二無水物４１８．７
９０ｇ（１．９２モル）を添加し、５時間撹拌して重合
液を得た。この重合液の粘度は１５０ポイズ（３０℃）
であった。この時の芳香族ジアミン成分に対する芳香族
テトラカルボン酸成分のモル比は１．００である。この
低粘度重合液を、エクセルポアーＮＰ−Ｚ０３を用い、
圧力１０ｋｇ／ｃｍ2 にて濾過した。この時の濾過速度
は６ｇ／１００ｃｍ2 ／分で非常に遅く、１０時間経過
しても全量濾過することができなかった。
【００４０】［比較例３］内容積１０Ｌの円筒型重合槽
にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６４３０ｇ、ｐ−フェ
ニレンジアミン３４６．０４８ｇ（３．２モル）、４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル１６０．１９２ｇ
（０．８モル）を入れ、窒素雰囲気中で５０℃で１時間
撹拌した後、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物９４１．５０４ｇ（３．２モル）を入
れ、５０℃で５時間撹拌した。次いで、この反応液の温
度を２５℃に下げ、ピロメリット酸二無水物１７４．４
９６ｇ（０．８モル）を添加し、５時間撹拌して重合液
を得た。この重合液の粘度は３５００ポイズ（３０℃）
であった。この時の芳香族ジアミン成分に対する芳香族
テトラカルボン酸成分のモル比は１．００である。この
低粘度重合液を、エクセルポアーＮＰ−Ｚ０３を用い、
圧力２０ｋｇ／ｃｍ2 にて濾過した。この時の濾過速度
は０．８ｇ／１００ｃｍ2 ／分で、非常に遅く、１０時
間経過しても殆ど濾過することができなかった。
にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６４３０ｇ、ｐ−フェ
ニレンジアミン３４６．０４８ｇ（３．２モル）、４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル１６０．１９２ｇ
（０．８モル）を入れ、窒素雰囲気中で５０℃で１時間
撹拌した後、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物９４１．５０４ｇ（３．２モル）を入
れ、５０℃で５時間撹拌した。次いで、この反応液の温
度を２５℃に下げ、ピロメリット酸二無水物１７４．４
９６ｇ（０．８モル）を添加し、５時間撹拌して重合液
を得た。この重合液の粘度は３５００ポイズ（３０℃）
であった。この時の芳香族ジアミン成分に対する芳香族
テトラカルボン酸成分のモル比は１．００である。この
低粘度重合液を、エクセルポアーＮＰ−Ｚ０３を用い、
圧力２０ｋｇ／ｃｍ2 にて濾過した。この時の濾過速度
は０．８ｇ／１００ｃｍ2 ／分で、非常に遅く、１０時
間経過しても殆ど濾過することができなかった。
【００４１】［比較例４］内容積１０Ｌの円筒型重合槽
にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６４３０ｇ、ｐ−フェ
ニレンジアミン３４６．０４８ｇ（３．２モル）、４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル１６０．１９２ｇ
（０．８モル）を入れ、窒素雰囲気中で５０℃で１時間
撹拌した後、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物９４１．５０４ｇ（３．２モル）を入
れ、５０℃で５時間撹拌した。次いで、この反応液の温
度を２５℃に下げ、ピロメリット酸二無水物１７４．４
９６ｇ（０．８モル）を添加し、５時間撹拌して重合液
を得た。この重合液の粘度は１８００ポイズ（３０℃）
であった。この時の芳香族ジアミン成分に対する芳香族
テトラカルボン酸成分のモル比は１．００である。この
ドープ液を使用して実施例１と同様に処理して、厚さ約
５０μｍのポリイミドフィルムを製造した。このフィル
ム表面は平滑性が低く、０．２７３μｍ以上の粗大突起
の数は４６０個／１００ｃｍ2 であった。
にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６４３０ｇ、ｐ−フェ
ニレンジアミン３４６．０４８ｇ（３．２モル）、４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル１６０．１９２ｇ
（０．８モル）を入れ、窒素雰囲気中で５０℃で１時間
撹拌した後、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物９４１．５０４ｇ（３．２モル）を入
れ、５０℃で５時間撹拌した。次いで、この反応液の温
度を２５℃に下げ、ピロメリット酸二無水物１７４．４
９６ｇ（０．８モル）を添加し、５時間撹拌して重合液
を得た。この重合液の粘度は１８００ポイズ（３０℃）
であった。この時の芳香族ジアミン成分に対する芳香族
テトラカルボン酸成分のモル比は１．００である。この
ドープ液を使用して実施例１と同様に処理して、厚さ約
５０μｍのポリイミドフィルムを製造した。このフィル
ム表面は平滑性が低く、０．２７３μｍ以上の粗大突起
の数は４６０個／１００ｃｍ2 であった。
【００４２】［実施例９］内容積１０Ｌの円筒型重合槽
に、二酸化チタン（日本アエロジル（株）製、Ｐ２５、
一次粒径３００オングストローム）１０ｇを均一に分散
したＮ−メチル−２−ピロリドン６４５５ｇ、４，４’
−ジアミノジフェニルエーテル８００．９６ｇ（４モ
ル）を入れ、窒素雰囲気中で２５℃で１時間撹拌した
後、ピロメリット酸二無水物６９７．９８４ｇ（３．２
モル）を入れ、５時間撹拌し、低粘度重合液を得た。こ
の低粘度重合液の粘度は１．０ポイズ（３０℃）であっ
た。この時の芳香族ジアミン成分に対する芳香族テトラ
カルボン酸成分のモル比は０．８である。この低粘度重
合液をフィルター（日本濾器（株）のミクロピュアーカ
ートリッジＭＰＰＯ１２、公称孔径１．２μｍ、長さ６
２．５ｍｍ、外径６８ｍｍ）を用い、圧力１ｋｇ／ｃｍ
2 にて濾過した。濾過に要した時間は０．８時間で、濾
過速度は１７０ｇ／１００ｃｍ2 ／分であった。そし
て、濾過した低粘度重合液を内容積１０Ｌの円筒型重合
槽に入れた。
に、二酸化チタン（日本アエロジル（株）製、Ｐ２５、
一次粒径３００オングストローム）１０ｇを均一に分散
したＮ−メチル−２−ピロリドン６４５５ｇ、４，４’
−ジアミノジフェニルエーテル８００．９６ｇ（４モ
ル）を入れ、窒素雰囲気中で２５℃で１時間撹拌した
後、ピロメリット酸二無水物６９７．９８４ｇ（３．２
モル）を入れ、５時間撹拌し、低粘度重合液を得た。こ
の低粘度重合液の粘度は１．０ポイズ（３０℃）であっ
た。この時の芳香族ジアミン成分に対する芳香族テトラ
カルボン酸成分のモル比は０．８である。この低粘度重
合液をフィルター（日本濾器（株）のミクロピュアーカ
ートリッジＭＰＰＯ１２、公称孔径１．２μｍ、長さ６
２．５ｍｍ、外径６８ｍｍ）を用い、圧力１ｋｇ／ｃｍ
2 にて濾過した。濾過に要した時間は０．８時間で、濾
過速度は１７０ｇ／１００ｃｍ2 ／分であった。そし
て、濾過した低粘度重合液を内容積１０Ｌの円筒型重合
槽に入れた。
【００４３】Ｎ−メチル−２−ピロリドン１１６８ｇに
ピロメリット酸二無水物１７４．４９６ｇ（０．８モ
ル）を５５℃で溶解させ溶液をミクロピュアーカートリ
ッジで濾過した後、これを２５℃の温度で撹拌している
前記低粘度重合液に添加し、次いで４時間撹拌を続け、
ドープ液を得た。このドープ液の粘度は１０５０ポイズ
（３０℃）であった。このドープ液を使用して実施例１
と同様に処理して、厚さ約２５μｍのポリイミドフィル
ムを連続的に製造した。このフィルム表面は平滑性が高
く、０．２７３μｍ以上の粗大突起の数は１２個／１０
０ｃｍ2 であった。
ピロメリット酸二無水物１７４．４９６ｇ（０．８モ
ル）を５５℃で溶解させ溶液をミクロピュアーカートリ
ッジで濾過した後、これを２５℃の温度で撹拌している
前記低粘度重合液に添加し、次いで４時間撹拌を続け、
ドープ液を得た。このドープ液の粘度は１０５０ポイズ
（３０℃）であった。このドープ液を使用して実施例１
と同様に処理して、厚さ約２５μｍのポリイミドフィル
ムを連続的に製造した。このフィルム表面は平滑性が高
く、０．２７３μｍ以上の粗大突起の数は１２個／１０
０ｃｍ2 であった。
【００４４】［実施例１０］内容積１０Ｌの円筒型重合
槽にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４７００ｇ、ｐ−フ
ェニレンジアミン３４６．０４８ｇ（３．２モル）、
４，４’−ジアミノジフェニルエーテル１６０．１９２
ｇ（０．８モル）を入れ、窒素雰囲気中で５０℃で１時
間撹拌した後、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物９４１．５０４ｇ（３．２モル）を
入れ、５０℃で５時間撹拌し、低粘度重合液を得た。こ
の低粘度重合液の粘度は１．５ポイズ（３０℃）であっ
た。この時の芳香族ジアミン成分に対する芳香族テトラ
カルボン酸成分のモル比は０．８である。この低粘度重
合液を、有効面積１００ｃｍ2 の平均孔径０．６μｍの
フィルター（エクセルポアーＮＰ−Ｚ０６：日本精線
（株）製）で圧力５ｋｇ／ｃｍ2 にて濾過した。濾過に
要した時間は０．１時間であり、濾過速度は６３４ｇ／
１００ｃｍ2 ／分であった。そして、濾過した低粘度重
合液は内容積１０Ｌの円筒型重合槽に入れた。
槽にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４７００ｇ、ｐ−フ
ェニレンジアミン３４６．０４８ｇ（３．２モル）、
４，４’−ジアミノジフェニルエーテル１６０．１９２
ｇ（０．８モル）を入れ、窒素雰囲気中で５０℃で１時
間撹拌した後、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物９４１．５０４ｇ（３．２モル）を
入れ、５０℃で５時間撹拌し、低粘度重合液を得た。こ
の低粘度重合液の粘度は１．５ポイズ（３０℃）であっ
た。この時の芳香族ジアミン成分に対する芳香族テトラ
カルボン酸成分のモル比は０．８である。この低粘度重
合液を、有効面積１００ｃｍ2 の平均孔径０．６μｍの
フィルター（エクセルポアーＮＰ−Ｚ０６：日本精線
（株）製）で圧力５ｋｇ／ｃｍ2 にて濾過した。濾過に
要した時間は０．１時間であり、濾過速度は６３４ｇ／
１００ｃｍ2 ／分であった。そして、濾過した低粘度重
合液は内容積１０Ｌの円筒型重合槽に入れた。
【００４５】この低粘度重合液にＮ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド１０００ｇに、酸化ケイ素（日本アエロジル
（株）製、０×５０、一次粒径４００オングストロー
ム）１５ｇを均一に分散させ、ミクロピュアーカートリ
ッジＭＰＰＯ１２で濾過した液を加えた。Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド１１６８ｇにピロメリット酸二無水物
１７４．４９６ｇ（０．８モル）を５５℃で溶解させ溶
液を孔径０．６μｍのエクセルポアーで濾過した後、こ
れを２５℃の温度で撹拌している前記低粘度重合液に添
加し、次いで３時間撹拌を続け、ドープ液を得た。この
ドープ液の粘度は９８０ポイズ（３０℃）であった。次
にこのドープ液を、リップ幅３５０ｍｍ、リップ間隔
０．３ｍｍのＴダイより、回転下にある金属ベルト面上
に吐出し、薄膜を形成した。次いで、薄膜表面に１００
〜１４０℃の熱風を供給して、その薄膜より溶媒を徐々
に除去し、生乾きのフィルムを形成した。この生乾きの
フィルムをピンテンターに把持して１５０〜４５０℃の
熱風で熱処理して、厚さ約２５μｍのポリイミドフィル
ムを連続的に製造した。このフィルム表面は平滑性が高
く、０．２７３μｍ以上の粗大突起の数は１５個／１０
０ｃｍ2 であった。
トアミド１０００ｇに、酸化ケイ素（日本アエロジル
（株）製、０×５０、一次粒径４００オングストロー
ム）１５ｇを均一に分散させ、ミクロピュアーカートリ
ッジＭＰＰＯ１２で濾過した液を加えた。Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド１１６８ｇにピロメリット酸二無水物
１７４．４９６ｇ（０．８モル）を５５℃で溶解させ溶
液を孔径０．６μｍのエクセルポアーで濾過した後、こ
れを２５℃の温度で撹拌している前記低粘度重合液に添
加し、次いで３時間撹拌を続け、ドープ液を得た。この
ドープ液の粘度は９８０ポイズ（３０℃）であった。次
にこのドープ液を、リップ幅３５０ｍｍ、リップ間隔
０．３ｍｍのＴダイより、回転下にある金属ベルト面上
に吐出し、薄膜を形成した。次いで、薄膜表面に１００
〜１４０℃の熱風を供給して、その薄膜より溶媒を徐々
に除去し、生乾きのフィルムを形成した。この生乾きの
フィルムをピンテンターに把持して１５０〜４５０℃の
熱風で熱処理して、厚さ約２５μｍのポリイミドフィル
ムを連続的に製造した。このフィルム表面は平滑性が高
く、０．２７３μｍ以上の粗大突起の数は１５個／１０
０ｃｍ2 であった。
【００４６】［磁気テープ支持体としての評価］各例に
て得られたポリイミドフィルム表面に真空蒸着により厚
さ０．２μｍのＣｏ−Ｃｒ合金層を形成して磁気テープ
として、その磁気テープの電磁変換特性を下記の方法に
より評価した。中心周波数４．５ＭＨｚで記録し、再生
した場合のＳ／Ｎ比（相対値）を測定した。そして、比
較例４の磁気テープのＳ／Ｎを基準として、出力が大き
いものをＡとした。上記の測定の結果、実施例１〜１１
の磁気テープでは再生出力が比較例４の磁気テープに比
べて明らかに高い値が得られることが確認された。
て得られたポリイミドフィルム表面に真空蒸着により厚
さ０．２μｍのＣｏ−Ｃｒ合金層を形成して磁気テープ
として、その磁気テープの電磁変換特性を下記の方法に
より評価した。中心周波数４．５ＭＨｚで記録し、再生
した場合のＳ／Ｎ比（相対値）を測定した。そして、比
較例４の磁気テープのＳ／Ｎを基準として、出力が大き
いものをＡとした。上記の測定の結果、実施例１〜１１
の磁気テープでは再生出力が比較例４の磁気テープに比
べて明らかに高い値が得られることが確認された。
【００４７】
【発明の効果】本発明の特定の芳香族ジアミン成分と芳
香族テトラカルボン酸成分とを用いて製造したポリイミ
ドフィルムで、かつフィルム表面での粗大粒子の生成が
抑制されたポリイミドフィルムは磁気テープや他の電子
機器部品の製造に用いるポリイミドフィルムとして優れ
た耐熱性と平滑性を示す。
香族テトラカルボン酸成分とを用いて製造したポリイミ
ドフィルムで、かつフィルム表面での粗大粒子の生成が
抑制されたポリイミドフィルムは磁気テープや他の電子
機器部品の製造に用いるポリイミドフィルムとして優れ
た耐熱性と平滑性を示す。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成９年１月２１日
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４６】［磁気テープ支持体としての評価］各例に
て得られたポリイミドフィルム表面に真空蒸着により厚
さ０．２μｍのＣｏ−Ｃｒ合金層を形成して磁気テープ
として、その磁気テープの電磁変換特性を下記の方法に
より評価した。中心周波数４．５ＭＨｚで記録し、再生
した場合のＳ／Ｎ比（相対値）を測定した。そして、比
較例４の磁気テープのＳ／Ｎを基準として、出力が大き
いものをＡとした。上記の測定の結果、実施例１〜１０
の磁気テープでは再生出力が比較例４の磁気テープに比
べて明らかに高い値が得られることが確認された。
て得られたポリイミドフィルム表面に真空蒸着により厚
さ０．２μｍのＣｏ−Ｃｒ合金層を形成して磁気テープ
として、その磁気テープの電磁変換特性を下記の方法に
より評価した。中心周波数４．５ＭＨｚで記録し、再生
した場合のＳ／Ｎ比（相対値）を測定した。そして、比
較例４の磁気テープのＳ／Ｎを基準として、出力が大き
いものをＡとした。上記の測定の結果、実施例１〜１０
の磁気テープでは再生出力が比較例４の磁気テープに比
べて明らかに高い値が得られることが確認された。
Claims (8)
- 【請求項１】 芳香族テトラカルボン酸成分として、ビ
フェニルテトラカルボン酸二無水物及び／又はピロメリ
ット酸二無水物を用い、芳香族ジアミン成分として、ｐ
−フェニレンジアミン及び／又はジアミノジフェニルエ
ーテルを用いて重合・脱水させて得たポリイミドフィル
ムであって、そのフィルム表面に形成されている０．２
７３μｍ以上の突起の数が６２個／１００ｃｍ2 以下で
あるポリイミドフィルム。 - 【請求項２】 フィルム表面に形成されている０．２７
３μｍ以上の突起の数が３〜５０個／１００ｃｍ2 であ
る請求項１に記載のポリイミドフィルム。 - 【請求項３】 無機微粒子を含む請求項１に記載のポリ
イミドフィルム。 - 【請求項４】 長尺状のフィルム形態にある請求項１乃
至３のいずれかの項に記載のポリイミドフィルム。 - 【請求項５】 芳香族テトラカルボン酸成分として、ビ
フェニルテトラカルボン酸二無水物とピロメリット酸二
無水物とを用い、かつ芳香族ジアミン成分として、ｐ−
フェニレンジアミンとジアミノジフェニルエーテルとを
用いて重合・脱水させて得たポリイミドフィルムであっ
て、そのフィルム表面に形成されている０．２７３μｍ
以上の突起の数が６２個／１００ｃｍ2 以下であるポリ
イミドフィルム。 - 【請求項６】 フィルム表面に形成されている０．２７
３μｍ以上の突起の数が３〜５０個／１００ｃｍ2 であ
る請求項５に記載のポリイミドフィルム。 - 【請求項７】 無機微粒子を含む請求項５に記載のポリ
イミドフィルム。 - 【請求項８】 長尺状のフィルム形態にある請求項５乃
至７のいずれかの項に記載のポリイミドフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1585497A JP2842427B2 (ja) | 1997-01-13 | 1997-01-13 | ポリイミドフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1585497A JP2842427B2 (ja) | 1997-01-13 | 1997-01-13 | ポリイミドフィルム |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11017498A Division JP2910757B2 (ja) | 1998-04-06 | 1998-04-06 | 無機微粒子を含有する自己支持性ポリイミドフィルムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09188763A true JPH09188763A (ja) | 1997-07-22 |
| JP2842427B2 JP2842427B2 (ja) | 1999-01-06 |
Family
ID=11900402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1585497A Expired - Fee Related JP2842427B2 (ja) | 1997-01-13 | 1997-01-13 | ポリイミドフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2842427B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006124685A (ja) * | 2004-09-29 | 2006-05-18 | Ube Ind Ltd | Ｃｏｆ用ポリイミドフィルムおよび積層体 |
| JP2007253518A (ja) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Toyobo Co Ltd | 高分子フィルムの製造装置および高分子フィルムの製造方法 |
| US8167600B2 (en) | 2005-04-27 | 2012-05-01 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Apparatus for producing polymer film and process for producing polymer film |
-
1997
- 1997-01-13 JP JP1585497A patent/JP2842427B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006124685A (ja) * | 2004-09-29 | 2006-05-18 | Ube Ind Ltd | Ｃｏｆ用ポリイミドフィルムおよび積層体 |
| US8167600B2 (en) | 2005-04-27 | 2012-05-01 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Apparatus for producing polymer film and process for producing polymer film |
| JP2007253518A (ja) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Toyobo Co Ltd | 高分子フィルムの製造装置および高分子フィルムの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2842427B2 (ja) | 1999-01-06 |
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