JPH09176562A - 塩素化変性枝鎖オレフィン重合体接着剤組成物 - Google Patents
塩素化変性枝鎖オレフィン重合体接着剤組成物Info
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- JPH09176562A JPH09176562A JP32915796A JP32915796A JPH09176562A JP H09176562 A JPH09176562 A JP H09176562A JP 32915796 A JP32915796 A JP 32915796A JP 32915796 A JP32915796 A JP 32915796A JP H09176562 A JPH09176562 A JP H09176562A
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- branched
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- branched olefin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 塩素化変性枝鎖オレフィン重合体を含有する
耐熱性に優れた接着剤組成物の提供。 【解決手段】 枝鎖オレフィン重合体にラジカル重合可
能な単量体をグラフト重合し、更に塩素を反応させて前
記単量体単位０．０１〜４０ｗｔ％、塩素含有量１０〜
７０ｗｔ％とした重合体を有効成分とする接着剤組成
物。 【効果】 耐熱性及び耐溶剤性の良好な組成物が得られ
た。
耐熱性に優れた接着剤組成物の提供。 【解決手段】 枝鎖オレフィン重合体にラジカル重合可
能な単量体をグラフト重合し、更に塩素を反応させて前
記単量体単位０．０１〜４０ｗｔ％、塩素含有量１０〜
７０ｗｔ％とした重合体を有効成分とする接着剤組成
物。 【効果】 耐熱性及び耐溶剤性の良好な組成物が得られ
た。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は塩素化変性重合体組
成物に関する。更に詳しくは耐熱性に優れた塩素化変性
枝鎖オレフィン重合体の製造方法と該塩素化変性枝鎖オ
レフィン重合体を含有する接着剤組成物に関する。
成物に関する。更に詳しくは耐熱性に優れた塩素化変性
枝鎖オレフィン重合体の製造方法と該塩素化変性枝鎖オ
レフィン重合体を含有する接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術とその問題点】ポリプロピレンやポリエチ
レン等のオレフィン重合体に無水マレイン酸等をグラフ
ト重合し、更に塩素化して得られた塩素化変性オレフィ
ン重合体は、有用な被膜形成物として同様に利用されて
いる塩素化オレフィン重合体に比較して、下地に対する
接着性、耐溶剤性、他樹脂との相溶性等に優れているこ
とから、クリヤーラッカー、塗料、インキ等の被覆用組
成物の成分や接着剤の成分としての用途に広く利用され
ている。しかし、これらの塩素化変性オレフィン重合体
を主成分とする被覆用組成物または接着剤組成物は耐熱
性に劣り、１００℃〜２００℃で軟化する問題点があっ
た。
レン等のオレフィン重合体に無水マレイン酸等をグラフ
ト重合し、更に塩素化して得られた塩素化変性オレフィ
ン重合体は、有用な被膜形成物として同様に利用されて
いる塩素化オレフィン重合体に比較して、下地に対する
接着性、耐溶剤性、他樹脂との相溶性等に優れているこ
とから、クリヤーラッカー、塗料、インキ等の被覆用組
成物の成分や接着剤の成分としての用途に広く利用され
ている。しかし、これらの塩素化変性オレフィン重合体
を主成分とする被覆用組成物または接着剤組成物は耐熱
性に劣り、１００℃〜２００℃で軟化する問題点があっ
た。
【０００３】このような塩素化変性オレフィン重合体を
主成分とする被覆用組成物または接着剤組成物の耐熱性
を改良する試みとして、塩素化変性４−メチルペンテン
−１重合体若しくは共重合体を主成分とする被覆用組成
物または接着剤組成物が提案されている（特開昭５９−
５９７１１号公報、特開昭６０−１７９４１３号公報、
特開平１−１３８２５１号公報）。しかしながら、これ
らの提案の被覆用組成物や接着剤組成物の耐熱性は改良
されているものの未だ不十分なものであった。
主成分とする被覆用組成物または接着剤組成物の耐熱性
を改良する試みとして、塩素化変性４−メチルペンテン
−１重合体若しくは共重合体を主成分とする被覆用組成
物または接着剤組成物が提案されている（特開昭５９−
５９７１１号公報、特開昭６０−１７９４１３号公報、
特開平１−１３８２５１号公報）。しかしながら、これ
らの提案の被覆用組成物や接着剤組成物の耐熱性は改良
されているものの未だ不十分なものであった。
【０００４】本発明者等は、上述した従来技術による接
着剤組成物の耐熱性の改良について鋭意研究した。その
結果、２５０℃以上の融点を有する枝鎖オレフィン重合
体をグラフト重合変性し、更に塩素化して得られた塩素
化変性枝鎖オレフィン重合体を有効成分として含有する
接着剤組成物を使用した際には著しく耐熱性が向上する
ことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成した。
以上の記述から明らかなように本発明の目的は、耐熱性
に優れた塩素化変性枝鎖オレフィン重合体の製造方法と
該塩素化変性枝鎖オレフィン重合体を含有する耐熱性に
優れた接着剤組成物を提供することにある。
着剤組成物の耐熱性の改良について鋭意研究した。その
結果、２５０℃以上の融点を有する枝鎖オレフィン重合
体をグラフト重合変性し、更に塩素化して得られた塩素
化変性枝鎖オレフィン重合体を有効成分として含有する
接着剤組成物を使用した際には著しく耐熱性が向上する
ことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成した。
以上の記述から明らかなように本発明の目的は、耐熱性
に優れた塩素化変性枝鎖オレフィン重合体の製造方法と
該塩素化変性枝鎖オレフィン重合体を含有する耐熱性に
優れた接着剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は以下の構成を有
する。 （１）融点が２５０℃以上の枝鎖オレフィン重合体に、
ラジカル開始剤の存在下でラジカル重合可能な単量体を
グラフト重合し、更に塩素を反応させて得られ、ラジカ
ル重合可能な単量体単位の含有量および塩素含有量がそ
れぞれ０．０１重量％〜４０重量％、１０重量％〜７０
重量％である、塩素化変性枝鎖オレフィン重合体を有効
成分とする接着剤組成物。 （２）枝鎖オレフィン重合体が、３−メチルブテン−
１、３−メチルペンテン−１、４，４−ジメチルペンテ
ン−１、および４，４−ジメチルヘキセン−１から選択
される１種類以上の枝鎖オレフィン成分単位が５５重量
％〜１００重量％、および上記枝鎖オレフィン以外の炭
素数２〜２０のオレフィン成分単位が０〜４５重量％で
ある枝鎖オレフィン重合体および／または枝鎖オレフィ
ン共重合体である前記（１）に記載の接着剤組成物。 （３）ラジカル重合可能な単量体が、不飽和カルボン酸
および／または不飽和カルボン酸無水物である前記
（１）に記載の接着剤組成物。
する。 （１）融点が２５０℃以上の枝鎖オレフィン重合体に、
ラジカル開始剤の存在下でラジカル重合可能な単量体を
グラフト重合し、更に塩素を反応させて得られ、ラジカ
ル重合可能な単量体単位の含有量および塩素含有量がそ
れぞれ０．０１重量％〜４０重量％、１０重量％〜７０
重量％である、塩素化変性枝鎖オレフィン重合体を有効
成分とする接着剤組成物。 （２）枝鎖オレフィン重合体が、３−メチルブテン−
１、３−メチルペンテン−１、４，４−ジメチルペンテ
ン−１、および４，４−ジメチルヘキセン−１から選択
される１種類以上の枝鎖オレフィン成分単位が５５重量
％〜１００重量％、および上記枝鎖オレフィン以外の炭
素数２〜２０のオレフィン成分単位が０〜４５重量％で
ある枝鎖オレフィン重合体および／または枝鎖オレフィ
ン共重合体である前記（１）に記載の接着剤組成物。 （３）ラジカル重合可能な単量体が、不飽和カルボン酸
および／または不飽和カルボン酸無水物である前記
（１）に記載の接着剤組成物。
【０００６】本発明の構成について、以下に詳述する。
本発明に係る枝鎖オレフィン重合体は、三塩化チタンを
主成分とする固体成分、若しくは塩化マグネシウム等の
担体に四塩化チタンを担持させた固体成分等のチタン含
有固体触媒成分に代表される周期律表IV〜VI属の遷移金
属化合物触媒成分と、有機アルミニウム化合物に代表さ
れる周期律表Ｉ〜III 属の金属の有機化合物を組み合わ
せ、また場合によっては電子供与体を触媒の第三成分と
して組み合わせた、いわゆるチーグラー・ナッター触媒
を用いて、不活性溶媒中で重合を行うスラリー重合、枝
鎖オレフィン自身を溶媒とするバルク重合、若しくは枝
鎖オレフィンガスを主体とする気相中で行う気相重合に
より枝鎖オレフィンを水素の存在下若しくは不存在下に
おいて０℃〜２００℃、大気圧（０kg/cm2G ）〜５０kg
/cm2G 程度の重合条件で、１０分間〜２０時間重合させ
て得られる結晶性枝鎖オレフィン重合体であり、これら
の中で融点が２５０℃以上のものが本発明に用いられ
る。
本発明に係る枝鎖オレフィン重合体は、三塩化チタンを
主成分とする固体成分、若しくは塩化マグネシウム等の
担体に四塩化チタンを担持させた固体成分等のチタン含
有固体触媒成分に代表される周期律表IV〜VI属の遷移金
属化合物触媒成分と、有機アルミニウム化合物に代表さ
れる周期律表Ｉ〜III 属の金属の有機化合物を組み合わ
せ、また場合によっては電子供与体を触媒の第三成分と
して組み合わせた、いわゆるチーグラー・ナッター触媒
を用いて、不活性溶媒中で重合を行うスラリー重合、枝
鎖オレフィン自身を溶媒とするバルク重合、若しくは枝
鎖オレフィンガスを主体とする気相中で行う気相重合に
より枝鎖オレフィンを水素の存在下若しくは不存在下に
おいて０℃〜２００℃、大気圧（０kg/cm2G ）〜５０kg
/cm2G 程度の重合条件で、１０分間〜２０時間重合させ
て得られる結晶性枝鎖オレフィン重合体であり、これら
の中で融点が２５０℃以上のものが本発明に用いられ
る。
【０００７】上記の融点が２５０℃以上の枝鎖オレフィ
ン重合体の具体例としては、３−メチルブテン−１単独
重合体（融点約３０６℃）、３−メチルペンテン−１単
独重合体（融点約３６２℃）、３−エチルペンテン−１
単独重合体（融点約４２５℃）、４，４−ジメチルペン
テン−１単独重合体（融点約３９１℃）、４，４−ジメ
チルヘキセン−１単独重合体（融点約３５０℃）やこれ
らの単独重合体を与える枝鎖オレフィン同士の共重合体
や、更には該枝鎖オレフィンと枝鎖オレフィン以外の炭
素数が２〜２０のオレフィンとの共重合体であっても枝
鎖オレフィン成分単位が５５重量％以上、炭素数２〜２
０のオレフィン成分単位４５重量％以下であって融点が
２５０℃以上ならば使用可能である。
ン重合体の具体例としては、３−メチルブテン−１単独
重合体（融点約３０６℃）、３−メチルペンテン−１単
独重合体（融点約３６２℃）、３−エチルペンテン−１
単独重合体（融点約４２５℃）、４，４−ジメチルペン
テン−１単独重合体（融点約３９１℃）、４，４−ジメ
チルヘキセン−１単独重合体（融点約３５０℃）やこれ
らの単独重合体を与える枝鎖オレフィン同士の共重合体
や、更には該枝鎖オレフィンと枝鎖オレフィン以外の炭
素数が２〜２０のオレフィンとの共重合体であっても枝
鎖オレフィン成分単位が５５重量％以上、炭素数２〜２
０のオレフィン成分単位４５重量％以下であって融点が
２５０℃以上ならば使用可能である。
【０００８】該融点が２５０℃未満であると、本発明の
目的である耐熱性の向上が見られない。枝鎖オレフィン
と共重合可能な炭素数２〜２０のオレフィンの具体例と
しては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン
−１、オクテン−１等の直鎖オレフィン、４−メチルペ
ンテン−１、４−メチルヘキセン−１、５−メチルヘキ
セン−１、４−エチルヘキセン−１等の枝鎖オレフィ
ン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のジオレ
フィン、更には、ビニルシクロヘキサンやアリルトリメ
チルシラン、スチレン等があげられる。
目的である耐熱性の向上が見られない。枝鎖オレフィン
と共重合可能な炭素数２〜２０のオレフィンの具体例と
しては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン
−１、オクテン−１等の直鎖オレフィン、４−メチルペ
ンテン−１、４−メチルヘキセン−１、５−メチルヘキ
セン−１、４−エチルヘキセン−１等の枝鎖オレフィ
ン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のジオレ
フィン、更には、ビニルシクロヘキサンやアリルトリメ
チルシラン、スチレン等があげられる。
【０００９】なお、本発明に係る製造方法および本発明
の組成物においては、上記した融点が２５０℃以上の枝
鎖オレフィン重合体若しくは共重合体以外に、本発明の
効果を損なわない限りの量の他のオレフィン重合体、例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、４−メチルペンテ
ン−１重合体、エチレン−プロピレンラバー、スチレン
−ジエン系ラバー若しくはその水素添加物等のオレフィ
ン系重合体を併用することも可能である。本発明に係る
塩素化変性枝鎖オレフィン重合体の製造方法は、以上に
述べた融点が２５０℃以上の枝鎖オレフィン重合体に、
ラジカル重合可能な単量体をグラフト重合し、更に塩素
を反応させることを特徴としている。なお、本発明に係
る製造方法においては、上記グラフト重合と塩素化の二
つの反応のどちらを先に行っても良いし、またグラフト
重合と塩素化を同時に行っても良い。更に各反応を２回
以上繰り返して行うことも可能である。以下グラフト重
合を行った後、塩素化を行う態様について説明するが、
本発明は下記態様に限定されるものではない。
の組成物においては、上記した融点が２５０℃以上の枝
鎖オレフィン重合体若しくは共重合体以外に、本発明の
効果を損なわない限りの量の他のオレフィン重合体、例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、４−メチルペンテ
ン−１重合体、エチレン−プロピレンラバー、スチレン
−ジエン系ラバー若しくはその水素添加物等のオレフィ
ン系重合体を併用することも可能である。本発明に係る
塩素化変性枝鎖オレフィン重合体の製造方法は、以上に
述べた融点が２５０℃以上の枝鎖オレフィン重合体に、
ラジカル重合可能な単量体をグラフト重合し、更に塩素
を反応させることを特徴としている。なお、本発明に係
る製造方法においては、上記グラフト重合と塩素化の二
つの反応のどちらを先に行っても良いし、またグラフト
重合と塩素化を同時に行っても良い。更に各反応を２回
以上繰り返して行うことも可能である。以下グラフト重
合を行った後、塩素化を行う態様について説明するが、
本発明は下記態様に限定されるものではない。
【００１０】枝鎖オレフィン重合体の変性方法として
は、ラジカル開始剤の存在下で行う種々のグラフト重合
法、例えば枝鎖オレフィン重合体を適当な媒体中に懸濁
させてラジカル重合可能な単量体をグラフト重合させる
スラリーグラフト重合法、枝鎖オレフィン重合体を溶剤
中に溶解させて行う溶液グラフト重合法、枝鎖オレフィ
ン重合体を加熱下に溶融した状態で行う溶融グラフト重
合法や、気相中に枝鎖オレフィン重合体を流動化した状
態で行う気相グラフト重合法等が採用可能である。以上
の方法の他にも電離放射線を照射して気相反応させる放
射線グラフト重合法を用いることも可能である。
は、ラジカル開始剤の存在下で行う種々のグラフト重合
法、例えば枝鎖オレフィン重合体を適当な媒体中に懸濁
させてラジカル重合可能な単量体をグラフト重合させる
スラリーグラフト重合法、枝鎖オレフィン重合体を溶剤
中に溶解させて行う溶液グラフト重合法、枝鎖オレフィ
ン重合体を加熱下に溶融した状態で行う溶融グラフト重
合法や、気相中に枝鎖オレフィン重合体を流動化した状
態で行う気相グラフト重合法等が採用可能である。以上
の方法の他にも電離放射線を照射して気相反応させる放
射線グラフト重合法を用いることも可能である。
【００１１】グラフト反応条件としては、反応温度は常
温〜４５０℃、圧力は大気圧（０kg/cm2G ）〜１００kg
/cm2G の条件で、枝鎖オレフィン重合体１００重量部に
対して、ラジカル開始剤０．００５重量部〜１０重量
部、およびラジカル重合可能な単量体０．０１重量部〜
１００重量部程度を使用して、通常１分間〜２０時間反
応させる。グラフト重合終了後は、そのまま若しくはア
セトン等により単離し、変性枝鎖オレフィン重合体が得
られる。得られた変性枝鎖オレフィン重合体は引き続い
て塩素化される。
温〜４５０℃、圧力は大気圧（０kg/cm2G ）〜１００kg
/cm2G の条件で、枝鎖オレフィン重合体１００重量部に
対して、ラジカル開始剤０．００５重量部〜１０重量
部、およびラジカル重合可能な単量体０．０１重量部〜
１００重量部程度を使用して、通常１分間〜２０時間反
応させる。グラフト重合終了後は、そのまま若しくはア
セトン等により単離し、変性枝鎖オレフィン重合体が得
られる。得られた変性枝鎖オレフィン重合体は引き続い
て塩素化される。
【００１２】変性枝鎖オレフィン重合体の塩素化は、ベ
ンゼン、キシレン、トルエンやテトラクロルエタン等の
溶媒の存在下に変性枝鎖オレフィン重合体に溶解した状
態や懸濁した状態で塩素ガスを導入する方法や、溶媒の
不存在下、気相中に変性枝鎖オレフィン重合体を流動化
させた状態で塩素ガスを導入する等の公知の方法によ
り、反応温度は３０℃〜３００℃、圧力は大気圧（０kg
/cm2G ）〜１００kg/cm2G の条件で、通常１時間〜２０
時間反応させる。塩素化反応の際には、塩素化反応触媒
として通常用いられるラジカル開始剤や、紫外線あるい
は放射線を併用し、反応効率を上げることも可能であ
る。塩素化反応終了後は、そのまま若しくはメタノー
ル、水蒸気等により単離し、本発明に係る塩素化変性枝
鎖オレフィン重合体が得られる。
ンゼン、キシレン、トルエンやテトラクロルエタン等の
溶媒の存在下に変性枝鎖オレフィン重合体に溶解した状
態や懸濁した状態で塩素ガスを導入する方法や、溶媒の
不存在下、気相中に変性枝鎖オレフィン重合体を流動化
させた状態で塩素ガスを導入する等の公知の方法によ
り、反応温度は３０℃〜３００℃、圧力は大気圧（０kg
/cm2G ）〜１００kg/cm2G の条件で、通常１時間〜２０
時間反応させる。塩素化反応の際には、塩素化反応触媒
として通常用いられるラジカル開始剤や、紫外線あるい
は放射線を併用し、反応効率を上げることも可能であ
る。塩素化反応終了後は、そのまま若しくはメタノー
ル、水蒸気等により単離し、本発明に係る塩素化変性枝
鎖オレフィン重合体が得られる。
【００１３】かくして、得られた塩素化変性枝鎖オレフ
ィン重合体のラジカル重合可能な単量体単位の含有量
は、０．０１重量％〜４０重量％、かつ塩素化含有量は
１０重量％〜７０重量％の範囲内にあることが必要であ
る。得られた塩素化変性枝鎖オレフィン重合体中のラジ
カル重合可能な単量体成分の含有量が０．０１重量％未
満では、接着性、耐溶剤性、他樹脂との相溶性の性質の
付与が不十分となり、４０重量％を超えると接着性がか
えって低下し、また枝鎖オレフィン重合体が本来所有す
る耐水性も低下する。また、塩素含有量が１０重量％未
満では、被覆用組成物や接着剤組成物に使用される溶媒
への溶解性が低下し、７０重量％を超えると耐熱性や接
着性が低下する。
ィン重合体のラジカル重合可能な単量体単位の含有量
は、０．０１重量％〜４０重量％、かつ塩素化含有量は
１０重量％〜７０重量％の範囲内にあることが必要であ
る。得られた塩素化変性枝鎖オレフィン重合体中のラジ
カル重合可能な単量体成分の含有量が０．０１重量％未
満では、接着性、耐溶剤性、他樹脂との相溶性の性質の
付与が不十分となり、４０重量％を超えると接着性がか
えって低下し、また枝鎖オレフィン重合体が本来所有す
る耐水性も低下する。また、塩素含有量が１０重量％未
満では、被覆用組成物や接着剤組成物に使用される溶媒
への溶解性が低下し、７０重量％を超えると耐熱性や接
着性が低下する。
【００１４】上記した本発明の製造方法に係るグラフト
重合法に用いられるラジカル剤としては、メチルエチル
ケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオ
キサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシ
クロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイ
ド類、ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ビス−
３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド
等のジアシルパーオキサイド類、２，４，４−トリメチ
ルペンチル−２−ハイドロパーオキサイド、ジイソプロ
ピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロ
パーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、ジクミ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミル
パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等のジ
アルキルパーオキサイド類、１，１−ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、
２，２−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ブタン等のパ
ーオキシケタール類、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレ
ート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート等のアルキルパーエステル類など
の有機過酸化物が特に好ましくあげられる。
重合法に用いられるラジカル剤としては、メチルエチル
ケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオ
キサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシ
クロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイ
ド類、ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ビス−
３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド
等のジアシルパーオキサイド類、２，４，４−トリメチ
ルペンチル−２−ハイドロパーオキサイド、ジイソプロ
ピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロ
パーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、ジクミ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミル
パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等のジ
アルキルパーオキサイド類、１，１−ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、
２，２−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ブタン等のパ
ーオキシケタール類、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレ
ート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート等のアルキルパーエステル類など
の有機過酸化物が特に好ましくあげられる。
【００１５】また本発明に用いられるラジカル重合可能
な単量体とは、ラジカル重合若しくは共重合が可能な不
飽和結合を分子内に少なくとも１個以上有する化合物で
あり、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
マイレン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ア
リルコハク酸、グルタコン酸、ナジック酸、メチルナジ
ック酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフ
タル酸等の不飽和カルボン酸、無水マイレン酸、無水イ
タコン酸、無水シトラコン酸、無水アリルコハク酸、無
水グルタコン酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック
酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒド
ロフタル酸等の不飽和カルボン酸無水物、マイレン酸ジ
エチル、マイレン酸ジ−ｎ−ブチル、フマル酸ジエチ
ル、フマル酸ジ−ｎ−ブチル、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ヘプチ
ル、アクリル酸オクチル、アクリル酸グリシジル、アク
リル酸メチルグリシジル、アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸メチルグリシジル、メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２−
ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル等
の不飽和カルボン酸エステルやその誘導体、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ヒドロキシスチ
レン等の芳香族系単量体、１，３−ブタジエン、イソプ
レン、クロロプレン、１，５−ヘキサジエン等のジエン
類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、メタクリルア
ミド、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、更に
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルトリアセト
キシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、アリル
トリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、γ−
メタクリロキシトリメトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメ
チルジメトキシシラン等の不飽和有機ケイ素化合物等が
あげられ、なかでも不飽和カルボン酸および／または不
飽和カルボン酸無水物が好ましく用いられる。なお、こ
れらの単量体は１種類だけでなく２種類以上を用いるこ
とも可能である。
な単量体とは、ラジカル重合若しくは共重合が可能な不
飽和結合を分子内に少なくとも１個以上有する化合物で
あり、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
マイレン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ア
リルコハク酸、グルタコン酸、ナジック酸、メチルナジ
ック酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフ
タル酸等の不飽和カルボン酸、無水マイレン酸、無水イ
タコン酸、無水シトラコン酸、無水アリルコハク酸、無
水グルタコン酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック
酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒド
ロフタル酸等の不飽和カルボン酸無水物、マイレン酸ジ
エチル、マイレン酸ジ−ｎ−ブチル、フマル酸ジエチ
ル、フマル酸ジ−ｎ−ブチル、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ヘプチ
ル、アクリル酸オクチル、アクリル酸グリシジル、アク
リル酸メチルグリシジル、アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸メチルグリシジル、メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２−
ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル等
の不飽和カルボン酸エステルやその誘導体、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ヒドロキシスチ
レン等の芳香族系単量体、１，３−ブタジエン、イソプ
レン、クロロプレン、１，５−ヘキサジエン等のジエン
類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、メタクリルア
ミド、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、更に
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルトリアセト
キシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、アリル
トリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、γ−
メタクリロキシトリメトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメ
チルジメトキシシラン等の不飽和有機ケイ素化合物等が
あげられ、なかでも不飽和カルボン酸および／または不
飽和カルボン酸無水物が好ましく用いられる。なお、こ
れらの単量体は１種類だけでなく２種類以上を用いるこ
とも可能である。
【００１６】本発明に係る製造方法によって得られた塩
素化変性枝鎖オレフィン重合体は、必要に応じて公知の
塩素化変性枝鎖オレフィン重合体、各種の熱可塑性樹脂
や熱硬化性樹脂、可塑剤、安定剤、顔料、粘度調節剤、
チクソ改良剤、タレ防止剤、各種接着剤等の添加物、更
には溶媒等を配合して被覆用組成物や接着用組成物をは
じめ多くの分野において広く利用することが可能であ
る。
素化変性枝鎖オレフィン重合体は、必要に応じて公知の
塩素化変性枝鎖オレフィン重合体、各種の熱可塑性樹脂
や熱硬化性樹脂、可塑剤、安定剤、顔料、粘度調節剤、
チクソ改良剤、タレ防止剤、各種接着剤等の添加物、更
には溶媒等を配合して被覆用組成物や接着用組成物をは
じめ多くの分野において広く利用することが可能であ
る。
【００１７】
【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明する。なお、枝鎖オレフィン重合体若しく
は共重合体の融点はデュポン社製の１０９０型示差走査
熱量分析計を用いて、試料を一度装置内で溶融後、徐冷
し、２０℃にて１０分間保持してから、２０℃／分の昇
温条件下で測定した。なお、複数の融点ピークが測定さ
れた場合には、最高値を融点として採用した。（単位：
℃）
具体的に説明する。なお、枝鎖オレフィン重合体若しく
は共重合体の融点はデュポン社製の１０９０型示差走査
熱量分析計を用いて、試料を一度装置内で溶融後、徐冷
し、２０℃にて１０分間保持してから、２０℃／分の昇
温条件下で測定した。なお、複数の融点ピークが測定さ
れた場合には、最高値を融点として採用した。（単位：
℃）
【００１８】実施例１ （１）枝鎖オレフィン重合体の製造 チタン含有固体触媒成分の製造 ｎ−ヘキサン６リットル、ジエチルアルミニウムモノクロラ
イド（ＤＥＡＣ）５．０モル、ジイソアミルエーテル１
２．０モルを２５℃で１分間で混合し５分間同温度で反応
させて反応生成液（Ｉ）（ジイソアミルエーテル／ＤＥ
ＡＣのモル比２．４）を得た。窒素置換された反応器に四
塩化チタン４０モルを入れ、３５℃に加熱し、これに上記
反応生成液（Ｉ）の全量を３０分間保ち、７５℃に昇温
して更に１時間反応させ、室温まで冷却し上澄液を除
き、ｎ−ヘキサン２０リットルを加えてデカンテーションで
上澄液を除く操作を４回繰り返して、固体生成物（II）
１．９kgを得た。この（II）の全量をｎ−ヘキサン３０
リットル中に懸濁させ、ジエチルアルミニウムモノクロライ
ド２００ｇを加え、３０℃でプロピレン１．０kgを加え
１時間反応させ、重合処理を施した固体生成物（II−
Ａ）を得た（プロピレン反応量０．６kg）。反応後、上
澄液を除いた後、ｎ−ヘキサン３０リットルを加え、デカン
テーションで除く作業を２回繰り返し、上記の重合処理
を施した固体生成物（II−Ａ）２．５kgをｎ−ヘキサン
６リットル中に懸濁させて、四塩化チタン３．５kgを室温に
て約１分間で加え、８０℃にて３０分間反応させた後、
更にジイソアミルエーテル１．６kgを加え、８０℃で１
時間反応させた。反応終了後、上澄液をデカンテーショ
ンで除いた後、４０リットルのｎ−ヘキサンを加え、１０分
間撹拌し、静置して上澄液を除く操作を５回繰り返した
後、減圧で乾燥させ三塩化チタン組成物(III)を得た。
三塩化チタン組成物 (III)１ｇ中のチタン含量は１９２
mgであった。
イド（ＤＥＡＣ）５．０モル、ジイソアミルエーテル１
２．０モルを２５℃で１分間で混合し５分間同温度で反応
させて反応生成液（Ｉ）（ジイソアミルエーテル／ＤＥ
ＡＣのモル比２．４）を得た。窒素置換された反応器に四
塩化チタン４０モルを入れ、３５℃に加熱し、これに上記
反応生成液（Ｉ）の全量を３０分間保ち、７５℃に昇温
して更に１時間反応させ、室温まで冷却し上澄液を除
き、ｎ−ヘキサン２０リットルを加えてデカンテーションで
上澄液を除く操作を４回繰り返して、固体生成物（II）
１．９kgを得た。この（II）の全量をｎ−ヘキサン３０
リットル中に懸濁させ、ジエチルアルミニウムモノクロライ
ド２００ｇを加え、３０℃でプロピレン１．０kgを加え
１時間反応させ、重合処理を施した固体生成物（II−
Ａ）を得た（プロピレン反応量０．６kg）。反応後、上
澄液を除いた後、ｎ−ヘキサン３０リットルを加え、デカン
テーションで除く作業を２回繰り返し、上記の重合処理
を施した固体生成物（II−Ａ）２．５kgをｎ−ヘキサン
６リットル中に懸濁させて、四塩化チタン３．５kgを室温に
て約１分間で加え、８０℃にて３０分間反応させた後、
更にジイソアミルエーテル１．６kgを加え、８０℃で１
時間反応させた。反応終了後、上澄液をデカンテーショ
ンで除いた後、４０リットルのｎ−ヘキサンを加え、１０分
間撹拌し、静置して上澄液を除く操作を５回繰り返した
後、減圧で乾燥させ三塩化チタン組成物(III)を得た。
三塩化チタン組成物 (III)１ｇ中のチタン含量は１９２
mgであった。
【００１９】枝鎖オレフィンの重合 窒素置換をした内容積２００リットルの撹拌機付きステンレ
ス製重合器にｎ−ヘキサン１００リットル、ジエチルアルミ
ニウムモノクロライド１２０ｇ、および上記で得た三
塩化チタン組成物 (III)５００ｇを投入後、３−メチル
ブテン−１を３．５kg添加し、撹拌下、４０℃にて２時
間重合した。反応時間経過後、メタノール１０リットルを投
入し８０℃にて１時間処理した。処理後、２０重量％の
水酸化ナトリウム水溶液にて中和し、更に４０℃にて一
回につき水５０リットルを用いて重合体を三回水洗した。引
き続いて重合体を分離、乾燥して結晶性３−メチルブテ
ン−１重合体を３．１kg得た。該重合体の融点は３０
６．３℃であった。
ス製重合器にｎ−ヘキサン１００リットル、ジエチルアルミ
ニウムモノクロライド１２０ｇ、および上記で得た三
塩化チタン組成物 (III)５００ｇを投入後、３−メチル
ブテン−１を３．５kg添加し、撹拌下、４０℃にて２時
間重合した。反応時間経過後、メタノール１０リットルを投
入し８０℃にて１時間処理した。処理後、２０重量％の
水酸化ナトリウム水溶液にて中和し、更に４０℃にて一
回につき水５０リットルを用いて重合体を三回水洗した。引
き続いて重合体を分離、乾燥して結晶性３−メチルブテ
ン−１重合体を３．１kg得た。該重合体の融点は３０
６．３℃であった。
【００２０】（２）塩素化変性枝鎖オレフィン重合体の
製造 窒素置換した撹拌機付きガラス製反応器に上記（１）で
得た３−メチルブテン−１重合体１kgを投入後、無水マ
イレン酸１５０ｇとジクミルパーオキサイド５ｇを加え
撹拌した。撹拌下で５０℃に昇温し、１５分間保持し
た。続いて１００℃にて１時間反応後、更に１５０℃に
て２時間反応させた。反応終了後は得られた粉末をアセ
トンで洗浄し、更に乾燥して無水マイレン酸変性３−メ
チルブテン−１重合体を得た。引き続いて、窒素置換を
した撹拌機付きガラス製反応器に１０リットルのテトラクロ
ルエチレンおよび前記の方法で得た無水マイレン酸変性
３−メチルブテン−１重合体４００ｇを投入後、圧力２
kg/cm2G 、温度１５０℃において、光を照射しつつ塩素
ガスを吹き込んで撹拌下に７時間塩素化反応を行った。
反応終了後、反応液を水蒸気蒸留することにより、無水
マイレン酸含有量が１．４重量％および塩素含有量が３
１重量％の塩素化無水マイレン酸変性３−メチルブテン
−１重合体を得た。
製造 窒素置換した撹拌機付きガラス製反応器に上記（１）で
得た３−メチルブテン−１重合体１kgを投入後、無水マ
イレン酸１５０ｇとジクミルパーオキサイド５ｇを加え
撹拌した。撹拌下で５０℃に昇温し、１５分間保持し
た。続いて１００℃にて１時間反応後、更に１５０℃に
て２時間反応させた。反応終了後は得られた粉末をアセ
トンで洗浄し、更に乾燥して無水マイレン酸変性３−メ
チルブテン−１重合体を得た。引き続いて、窒素置換を
した撹拌機付きガラス製反応器に１０リットルのテトラクロ
ルエチレンおよび前記の方法で得た無水マイレン酸変性
３−メチルブテン−１重合体４００ｇを投入後、圧力２
kg/cm2G 、温度１５０℃において、光を照射しつつ塩素
ガスを吹き込んで撹拌下に７時間塩素化反応を行った。
反応終了後、反応液を水蒸気蒸留することにより、無水
マイレン酸含有量が１．４重量％および塩素含有量が３
１重量％の塩素化無水マイレン酸変性３−メチルブテン
−１重合体を得た。
【００２１】実施例２ （１）実施例１の（１）において、３−メチルブテン−
１以外にブテン−１を更に０．５kg使用すること以外は
同様にして融点が２８０．２℃、ブテン−１含有量が１
３．０重量％の３−メチルブテン−１−ブテン−１共重
合体を得た。 （２）窒素置換をした撹拌機付きガラス製反応器に上記
（１）で得た３−メチルペンテン−１−ブテン−１共重
合体１kgを投入後、メタクリル酸グリシジル８０ｇとベ
ンゾイルパーオキサイド２ｇを加え撹拌した。撹拌下で
４０℃に昇温後、１５分間同温度に保持してから９０℃
にて２時間反応させた。反応終了後は得られた粉末をア
セトンで洗浄し、更に乾燥してメタクリル酸グリシジル
変性３−メチルブテン−１−ブテン−１共重合体を得
た。引き続いて、窒素置換をした撹拌機付きガラス製反
応器に１０リットルのテトラクロルエチレンおよび前記の方
法で得たメタクリル酸グリシジル変性３−メチルブテン
−１−ブテン−１共重合体４００ｇを投入後、圧力２kg
/cm2G 、温度１５０℃において、光を照射しつつ塩素ガ
スを吹き込んで撹拌下に６時間塩素化反応を行った。反
応終了後、反応液を水蒸気蒸留することにより、メタク
リル酸グリシジル含有量が５．５重量％および塩素含有
量が２５重量％の塩素化メタクリル酸グリシジル変性３
−メチルブテン−１−ブテン−１共重合体を得た。 （３）上記（２）で得たメタクリル酸グリシジル変性３
−メチルブテン−１−ブテン−１共重合体１０重量部を
キシレン１００重量部に溶解し、プライマーを得た。該
プライマーを３−メチルブテン−１重合体製射出成形片
（縦１０cm、横２cm、厚さ０．５cm）２枚のそれぞれの
端部２cm四方に刷毛にて塗布後、一液型ウレタン系接着
剤（サイデン化学社製 商品名サイビノールＵＦ−２
１）を刷毛にて塗布した。続いて塗布部分を重ねて接着
し、得られた接着試験片をエアーオーブン中において８
０℃で３０分間乾燥後、更に１５０℃で２時間放置し
た。引き続いて、更に２５℃のレギュラーガソリン中に
８時間浸漬した。浸漬後、常温（２０℃）でテンシロン
型引張試験機を用いて、せん断速度２０mm／分で試験片
の非接着側の両端を引っ張り、せん断強度を測定したと
ころ、１８．５kgｆ／cm2 であり、良好な耐熱性および
耐ガソリン性を有していた。
１以外にブテン−１を更に０．５kg使用すること以外は
同様にして融点が２８０．２℃、ブテン−１含有量が１
３．０重量％の３−メチルブテン−１−ブテン−１共重
合体を得た。 （２）窒素置換をした撹拌機付きガラス製反応器に上記
（１）で得た３−メチルペンテン−１−ブテン−１共重
合体１kgを投入後、メタクリル酸グリシジル８０ｇとベ
ンゾイルパーオキサイド２ｇを加え撹拌した。撹拌下で
４０℃に昇温後、１５分間同温度に保持してから９０℃
にて２時間反応させた。反応終了後は得られた粉末をア
セトンで洗浄し、更に乾燥してメタクリル酸グリシジル
変性３−メチルブテン−１−ブテン−１共重合体を得
た。引き続いて、窒素置換をした撹拌機付きガラス製反
応器に１０リットルのテトラクロルエチレンおよび前記の方
法で得たメタクリル酸グリシジル変性３−メチルブテン
−１−ブテン−１共重合体４００ｇを投入後、圧力２kg
/cm2G 、温度１５０℃において、光を照射しつつ塩素ガ
スを吹き込んで撹拌下に６時間塩素化反応を行った。反
応終了後、反応液を水蒸気蒸留することにより、メタク
リル酸グリシジル含有量が５．５重量％および塩素含有
量が２５重量％の塩素化メタクリル酸グリシジル変性３
−メチルブテン−１−ブテン−１共重合体を得た。 （３）上記（２）で得たメタクリル酸グリシジル変性３
−メチルブテン−１−ブテン−１共重合体１０重量部を
キシレン１００重量部に溶解し、プライマーを得た。該
プライマーを３−メチルブテン−１重合体製射出成形片
（縦１０cm、横２cm、厚さ０．５cm）２枚のそれぞれの
端部２cm四方に刷毛にて塗布後、一液型ウレタン系接着
剤（サイデン化学社製 商品名サイビノールＵＦ−２
１）を刷毛にて塗布した。続いて塗布部分を重ねて接着
し、得られた接着試験片をエアーオーブン中において８
０℃で３０分間乾燥後、更に１５０℃で２時間放置し
た。引き続いて、更に２５℃のレギュラーガソリン中に
８時間浸漬した。浸漬後、常温（２０℃）でテンシロン
型引張試験機を用いて、せん断速度２０mm／分で試験片
の非接着側の両端を引っ張り、せん断強度を測定したと
ころ、１８．５kgｆ／cm2 であり、良好な耐熱性および
耐ガソリン性を有していた。
【００２２】比較例１ 実施例２の（１）において３−メチルブテン−１に代え
て４−メチルペンテン−１を用いること以外は同様にし
て４−メチルペンテン−１−ブテン−１共重合体（融点
２０２．５℃）を得た。該４−メチルペンテン−１−ブ
テン−１共重合体を用いて、以後は実施例２の（２）、
（３）と同様にしてプライマーを得た。該プライマーに
ついて、実施例２の（３）と同様にしてせん断強度を測
定したところ２．２kgｆ／cm2 であった。
て４−メチルペンテン−１を用いること以外は同様にし
て４−メチルペンテン−１−ブテン−１共重合体（融点
２０２．５℃）を得た。該４−メチルペンテン−１−ブ
テン−１共重合体を用いて、以後は実施例２の（２）、
（３）と同様にしてプライマーを得た。該プライマーに
ついて、実施例２の（３）と同様にしてせん断強度を測
定したところ２．２kgｆ／cm2 であった。
【００２３】実施例３ （１）実施例２の（１）において、ブテン−１に代えて
プロピレンを０．２kg使用すること以外は同様にして融
点が２８７．０℃、プロピレン含有量が６．２重量％の
３−メチルブテン−１−プロピレン共重合体を得た。 （２）実施例２の（２）において、３−メチルブテン−
１−ブテン−１共重合体に代えて上記（１）で得た３−
メチルブテン−１−プロピレン共重合体を用いること、
またメタクリル酸グリシジルに代えて無水マレイン酸を
用いること以外は同様にして無水マレイン酸含有量が
０．６重量％、塩素含有量が２７重量％の塩素化無水マ
レイン酸変性３−メチルブテン−１−プロピレン共重合
体を得た。 （３）上記（２）で得た塩素化無水マレイン酸変性３−
メチルブテン−１−プロピレン共重合体７重量部をキシ
レン５０重量部に溶解した。該溶液を一液型ウレタン系
接着剤（サイデン化学社製 商品名サイビノールＵＦ−
２１）１００重量部と混合して接着剤組成物を得た。３
−メチルブテン−１重合体製射出成形片（縦１０cm、横
２cm、厚さ０．５cm）２枚それぞれの端部２cm四方に上
記の方法で得られた接着剤組成物を刷毛にて塗布し、塗
布部分を重ねて接着した。得られた接着試験片をエアー
オーブン中において８０℃で３０分間乾燥後、更に１５
０℃で２時間放置した。引き続いて、更に２５℃のレギ
ュラーガソリン中に８時間浸漬した。浸漬後、常温（２
０℃）でテンシロン型引張試験機を用いて、せん断速度
２０mm／分で試験片の非接着側の両端を引っ張り、せん
断速度を測定したところ、１９．５kgｆ／cm2 であり、
良好な耐熱性および耐ガソリン性を有していた。
プロピレンを０．２kg使用すること以外は同様にして融
点が２８７．０℃、プロピレン含有量が６．２重量％の
３−メチルブテン−１−プロピレン共重合体を得た。 （２）実施例２の（２）において、３−メチルブテン−
１−ブテン−１共重合体に代えて上記（１）で得た３−
メチルブテン−１−プロピレン共重合体を用いること、
またメタクリル酸グリシジルに代えて無水マレイン酸を
用いること以外は同様にして無水マレイン酸含有量が
０．６重量％、塩素含有量が２７重量％の塩素化無水マ
レイン酸変性３−メチルブテン−１−プロピレン共重合
体を得た。 （３）上記（２）で得た塩素化無水マレイン酸変性３−
メチルブテン−１−プロピレン共重合体７重量部をキシ
レン５０重量部に溶解した。該溶液を一液型ウレタン系
接着剤（サイデン化学社製 商品名サイビノールＵＦ−
２１）１００重量部と混合して接着剤組成物を得た。３
−メチルブテン−１重合体製射出成形片（縦１０cm、横
２cm、厚さ０．５cm）２枚それぞれの端部２cm四方に上
記の方法で得られた接着剤組成物を刷毛にて塗布し、塗
布部分を重ねて接着した。得られた接着試験片をエアー
オーブン中において８０℃で３０分間乾燥後、更に１５
０℃で２時間放置した。引き続いて、更に２５℃のレギ
ュラーガソリン中に８時間浸漬した。浸漬後、常温（２
０℃）でテンシロン型引張試験機を用いて、せん断速度
２０mm／分で試験片の非接着側の両端を引っ張り、せん
断速度を測定したところ、１９．５kgｆ／cm2 であり、
良好な耐熱性および耐ガソリン性を有していた。
【００２４】
【発明の効果】既述した実施例からも明らかなように、
本発明に係る方法によって得られた塩素化変性枝鎖オレ
フィン重合体を含有する接着剤組成物は、公知の塩素化
変性オレフィン重合体を含有する組成物に比較して著し
く高い耐熱性を有する。また、融点が２５０℃以上の枝
鎖オレフィン重合体を使用しても、本発明の方法によら
ず、塩素化若しくはグラフト重合変性のみでは、得られ
た組成物は耐溶剤性や溶媒可溶性に乏しい。従って、本
発明の方法によって得られた塩素化変性枝鎖オレフィン
重合体を含有する接着剤組成物は、従来利用されなかっ
た、高耐熱性および高耐溶剤性を要求される分野におい
ても広く利用することが可能である。
本発明に係る方法によって得られた塩素化変性枝鎖オレ
フィン重合体を含有する接着剤組成物は、公知の塩素化
変性オレフィン重合体を含有する組成物に比較して著し
く高い耐熱性を有する。また、融点が２５０℃以上の枝
鎖オレフィン重合体を使用しても、本発明の方法によら
ず、塩素化若しくはグラフト重合変性のみでは、得られ
た組成物は耐溶剤性や溶媒可溶性に乏しい。従って、本
発明の方法によって得られた塩素化変性枝鎖オレフィン
重合体を含有する接着剤組成物は、従来利用されなかっ
た、高耐熱性および高耐溶剤性を要求される分野におい
ても広く利用することが可能である。
Claims (3)
- 【請求項１】 融点が２５０℃以上の枝鎖オレフィン重
合体に、ラジカル開始剤の存在下でラジカル重合可能な
単量体をグラフト重合し、更に塩素を反応させて得ら
れ、ラジカル重合可能な単量体単位の含有量および塩素
含有量がそれぞれ０．０１重量％〜４０重量％、１０重
量％〜７０重量％である、塩素化変性枝鎖オレフィン重
合体を有効成分とする接着剤組成物。 - 【請求項２】 枝鎖オレフィン重合体が、３−メチルブ
テン−１、３−メチルペンテン−１、４，４−ジメチル
ペンテン−１、および４，４−ジメチルヘキセン−１か
ら選択される１種類以上の枝鎖オレフィン成分単位が５
５重量％〜１００重量％、および上記枝鎖オレフィン以
外の炭素数２〜２０のオレフィン成分単位が０〜４５重
量％である枝鎖オレフィン重合体および／または枝鎖オ
レフィン共重合体である請求項第１項に記載の接着剤組
成物。 - 【請求項３】 ラジカル重合可能な単量体が、不飽和カ
ルボン酸および／または不飽和カルボン酸無水物である
請求項第１項に記載の接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32915796A JP2811440B2 (ja) | 1996-11-25 | 1996-11-25 | 塩素化変性枝鎖オレフィン重合体接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32915796A JP2811440B2 (ja) | 1996-11-25 | 1996-11-25 | 塩素化変性枝鎖オレフィン重合体接着剤組成物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14530395A Division JP2651666B2 (ja) | 1995-05-19 | 1995-05-19 | 塩素化変性枝鎖オレフィン重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176562A true JPH09176562A (ja) | 1997-07-08 |
| JP2811440B2 JP2811440B2 (ja) | 1998-10-15 |
Family
ID=18218285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32915796A Expired - Lifetime JP2811440B2 (ja) | 1996-11-25 | 1996-11-25 | 塩素化変性枝鎖オレフィン重合体接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2811440B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000026310A1 (fr) * | 1998-10-30 | 2000-05-11 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Resine de liaison pour resine polyolefinique, son procede de production et ses utilisations |
| US6699932B2 (en) * | 2001-04-25 | 2004-03-02 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Binder resin composition for high-solid primer |
-
1996
- 1996-11-25 JP JP32915796A patent/JP2811440B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000026310A1 (fr) * | 1998-10-30 | 2000-05-11 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Resine de liaison pour resine polyolefinique, son procede de production et ses utilisations |
| US6586525B1 (en) | 1998-10-30 | 2003-07-01 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Binder resin for polyolefin resin, process for producing the same, and uses thereof |
| US6699932B2 (en) * | 2001-04-25 | 2004-03-02 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Binder resin composition for high-solid primer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2811440B2 (ja) | 1998-10-15 |
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