JPH09175968A

JPH09175968A - 口腔用組成物

Info

Publication number: JPH09175968A
Application number: JP35157295A
Authority: JP
Inventors: Masaaki Iwata; 正明岩田; Isao Minemoto; 勲峰本
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1995-12-26
Filing date: 1995-12-26
Publication date: 1997-07-08

Abstract

(57)【要約】【課題】優れたハイドロキシアパタイトの結晶生成抑
制活性を有し、歯石予防効果が高く、しかも安全性の高
い口腔用組成物を得る。【解決手段】分子量が１，０００〜１００，０００の
範囲にあるアニオン性高分子化合物と２価金属イオンと
を併用して配合する。更に、非イオン性の殺菌剤を配合
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた歯石形成抑
制効果を有する口腔用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】歯石形
成過程の詳細については必ずしも明らかにされているわ
けではないが、歯面に存在するプラークを構成する細菌
あるいは粘着性デキストラン等の有機基質に唾液や浸出
液から供給されるカルシウム及びリンが吸着し、これが
結晶化するというプラークの石灰化現象ととらえること
ができる。この無機成分は、ハイドロキシアパタイト様
の石灰化物であり、従って、プラーク中に沈着したリン
酸カルシウム分がハイドロキシアパタイト結晶に転移
し、更に成長していくのを抑制することにより、歯石の
形成を抑制することができる。

【０００３】従来、このような考えのもとに歯石形成の
予防に対する可溶性リン酸塩の効果が報告されている
［アーカイブ・オーラル・バイオロジー（Ａｒｃｈ．Ｏ
ｒａｌ．Ｂｉｏｌ．）Ｖｏｌ１５、ｐ８９３〜８９６
（１９７０）］。更に、特開昭５２−１０８０２９号公
報、特開昭５９−４２３１１号公報等には、ピロリン酸
塩、ポリリン酸塩等の縮合リン酸塩による歯石予防法、
特開昭４９−１１８８３９号公報、特開平４−３３４３
１４号公報等には、縮合リン酸と類似の化学構造を有す
るジホスホネート化合物を使用した歯石予防法が提案さ
れている。

【０００４】また、構成単位中にカルボン酸基、ホスホ
ン酸基を持っていたり、構成単位に酸性アミノ酸を使用
した合成高分子化合物を単独で又は上記の縮合リン酸塩
と組み合わせて使用することにより、ハイドロキシアパ
タイトの結晶成長を抑制する方法が特開昭６１−１６５
３１７号公報、特開平４−２７５２１２号公報、特開昭
６４−７１８０８号公報、特開平２−４７０８号公報等
に提案されている。

【０００５】更に、上記のアニオン性物質による歯石予
防法以外の方法として、アルカリ土類金属塩を利用する
方法が特開昭５２−１０８０２９号公報、特開昭６１−
３６２１１号公報等に提案されているが、これらはアル
カリ土類金属塩と縮合リン酸塩との併用を訴求したもの
である。また、亜鉛塩を利用する方法（特開昭６０−２
３３００８号公報、特開昭６２−２５２７１４号公報、
特開昭６４−１３０１５号公報等）も提案されている。

【０００６】また、特開昭６３−１３０５２２号公報に
は、研磨剤、顔料等の粉体を造粒するときの粘結剤に関
し、水溶性アニオン性高分子化合物と多価金属イオンと
の併用が示されており、ポリアクリル酸ナトリウム、カ
ルボキシメチルセルロース又はカラギナンとアルカリ土
類金属塩又は亜鉛塩との併用が例示されている。

【０００７】このように歯石形成抑制効果を有する口腔
用組成物は種々提案されているが、近年、より優れた歯
石形成抑制効果を有する口腔用組成物の開発が望まれて
いる。

【０００８】一方、口腔用組成物が人の口腔内で使用さ
れることを考慮したとき、高安全性に加えて味の良さ、
味覚への影響の無さが重要な特性となるが、上記した縮
合リン酸塩等の無機塩類は、口腔用組成物に多量に配合
すると、塩味、苦味等の不快味を呈するという問題があ
り、このような安全面の改善も望まれる。

【０００９】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、優れたハイドロキシアパタイトの結晶生成抑制活性
を有し、歯石予防効果が高く、しかも安全性の高い口腔
用組成物を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決する手段及び発明の実施の態様】本発明者
は、上記の目的を達成するために鋭意検討を行った結
果、分子量が１，０００〜１００，０００の範囲にある
アニオン性高分子化合物と２価金属イオンとを併用して
配合することにより、ハイドロキシアパタイト結晶生成
抑制活性が非常に高く、歯石形成抑制効果に極めて優
れ、しかも安全性に優れた口腔用組成物が得られること
を見出した。

【００１１】即ち、従来より口腔用組成物の分野では、
カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸ナ
トリウム、カラギナン、キサンタンガム、ポリアクリル
酸ナトリウム等のアニオン性高分子化合物が増粘剤とし
て一般的に使用されており、更に、２価金属塩との併用
を行っている組成例もいくつか報告されている。しか
し、これらの組成例中で用いられるアニオン性高分子化
合物の配合目的は、組成物の増粘であり、少量の添加量
で大きな粘度を得る必要から使用するアニオン性高分子
化合物の分子量は数１０万〜数１００万と非常に高分子
量である。本発明者の検討によると、この高分子量のア
ニオン性高分子化合物は、それ自身に歯石形成抑制効果
は認められず、また２価金属塩を併用しても歯石形成抑
制効果の相乗的な向上はなかった。

【００１２】これに対して、通常の高分子量のアニオン
性高分子化合物とは異なり、分子量が１，０００〜１０
０，０００の範囲にある低分子量アニオン性多糖類と２
価金属イオンとを併用することにより、意外にもこれら
両成分が相乗的に作用してハイドロキシアパタイト結晶
生成抑制活性を非常に高く向上させることができるこ
と、更に、非イオン性の殺菌剤を併用するとこの効果が
より向上することを知見し、本発明をなすに至ったもの
である。

【００１３】従って、本発明は、分子量が１，０００〜
１００，０００の範囲にあるアニオン性高分子化合物と
２価金属イオンとを含有してなることを特徴とする口腔
用組成物を提供する。

【００１４】以下、本発明につき更に詳述すると、本発
明の口腔用組成物は、練歯磨、潤製歯磨、液状歯磨等の
歯磨類、洗口液、チューインガム、うがい用錠剤、義歯
用洗浄剤などとして調製、適用されるものであって、歯
石形成抑制有効成分として分子量が１，０００〜１０
０，０００の範囲にあるアニオン性高分子化合物（以
下、「低分子量アニオン性高分子化合物」という）と２
価金属イオンとを配合したものである。

【００１５】ここで、低分子量アニオン性高分子化合
物、即ち、分子量が１，０００〜１００，０００の範囲
にあるアニオン性高分子化合物としては、上記範囲の分
子量を有し、かつ分子中に２個以上のアニオン性基、例
えばカルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、硫
酸エステル基、リン酸エステル基等を持つ天然又は化学
修飾されたアニオン性多糖類、合成のアニオン性高分子
化合物などを使用することができる。

【００１６】上記天然の低分子量アニオン性多糖類とし
ては、例えばカルボキシル基を有するアルギン酸ナトリ
ウム、ペクチン、キサンタンガム等、カルボキシル基と
硫酸エステル基を有するカラギナン等を酵素、酸又はア
ルカリにより加水分解し、透析やゲルクロマトグラフィ
ー等の分別処理を施すことにより得ることができるもの
を好適に使用することができる。

【００１７】また、化学修飾された低分子量アニオン性
多糖類としては、例えばデンプン、セルロース、デキス
トリン、グアーガム、ローカストビーンガム等の非イオ
ン性多糖類を酵素、酸又はアルカリにより加水分解し、
カルボキシメチル化、リン酸エステル化、硫酸エステル
化等の化学修飾を行った後、透析やゲルクロマトグラフ
ィー等の分別処理を施すことにより得ることができるも
のを好適に使用することができる。なお、アニオン性基
を導入した多糖類としては、例えばカルボキシメチルデ
ンプン、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチ
ルデキストリン、リン酸化デンプン、リン酸化セルロー
ス、リン酸化グアーガム、リン酸化ローカストビーンガ
ム、硫酸化デンプン、硫酸化セルロース、硫酸化グアー
ガム等を挙げることができる。

【００１８】更に、合成の低分子量アニオン性高分子化
合物としては、例えばポリアクリル酸、メトキシエチレ
ンマレイン酸共重合体、オレフィンマレイン酸共重合
体、ポリビニルホスホン酸、ポリスチレンスルホン酸等
を挙げることができる。これらの低分子量アニオン性高
分子化合物は、合成時に適当な反応条件を選ぶか、合成
後に透析又はゲルクロマトグラフィー等の分別処理を行
うことにより得ることができる。

【００１９】なお、低分子量アニオン性高分子化合物の
製造法は、上述した方法に制限されるものではない。

【００２０】また、上記低分子量アニオン性高分子化合
物は、アニオン性基が酸の状態のものでも、アルカリ金
属、アンモニウム又はアミン等との塩の状態のものでも
使用することができる。

【００２１】上記低分子量アニオン性高分子化合物は、
その１種を単独で又は２種以上を混合して使用すること
ができるが、これらの中でアニオン性基としてカルボキ
シル基、ホスホン酸基又は／及びリン酸エステル基を有
するものが好適であり、特に天然又は化学修飾されたア
ニオン性多糖類、とりわけアルギン酸ナトリウムとリン
酸化グアーガムが好ましい。

【００２２】低分子量アニオン性高分子化合物の分子量
範囲は、上述したように１，０００〜１００，０００で
あり、好ましくは１，０００〜５０，０００、より好ま
しくは１，０００〜１０，０００である。分子量が１，
０００よりも小さかったり、１００，０００より大きい
と、歯石予防効果が認められない。ここで、この分子量
範囲１，０００〜１００，０００という値は、上述した
アニオン性多糖類、アニオン性高分子化合物などを後述
するように透析膜で分別処理した値である。

【００２３】低分子量アニオン性高分子化合物の配合量
は必ずしも制限されないが、組成物全体に対し０．０１
〜１０％（重量％、以下同じ）、特に０．０５〜５％が
好ましい。配合量が０．０１％より少ないと２価金属イ
オンとの併用による相乗効果が十分でない場合があり、
１０％より多いと口腔用組成物の安定性が劣化する場合
がある。

【００２４】本発明のもう一方の必須成分である２価金
属イオンとしては、例えばマグネシウム、ストロンチウ
ム、バリウム等のアルカリ土類金属イオン、亜鉛、銅、
鉄等の２価の遷移金属イオンなどを挙げることができ、
これらの１種を単独で又は２種以上を混合して使用する
ことができる。なお、これらの２価金属イオンの中で
は、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛イ
オンの使用が好ましく、特にマグネシウムイオン、亜鉛
イオンの使用がより好ましい。

【００２５】これらの２価金属イオンを与える物質とし
て具体的には、塩化マグネシウム、塩化ストロンチウ
ム、塩化バリウム、塩化亜鉛、塩化銅（ＩＩ）、塩化鉄
（ＩＩ）等の塩化物、硫酸マグネシウム、硫酸ストロン
チウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、硫酸銅（ＩＩ）、硫
酸鉄（ＩＩ）等の硫酸塩、硝酸マグネシウム、硝酸スト
ロンチウム、硝酸バリウム、硝酸亜鉛、硝酸銅（Ｉ
Ｉ）、硝酸鉄（ＩＩ）等の硝酸塩、酢酸マグネシウム、
クエン酸マグネシウム、酢酸亜鉛、クエン酸亜鉛、グル
コン酸銅（ＩＩ）等の有機酸塩などを挙げることができ
るが、ここに記した塩に限定されるものではない。

【００２６】２価金属イオンの配合量は必ずしも制限さ
れないが、組成物全体に対し０．０００１〜１％、特に
０．００１〜０．１％が好ましい。配合量が０．０００
１％より少ないと低分子量アニオン性高分子化合物との
併用による相乗効果が十分でない場合があり、１％より
多いと口腔用組成物の安定性や味を劣化させる場合があ
る。

【００２７】歯石は一般的に、歯面に口腔内細菌が作用
し、歯垢が形成される微生物的過程と、歯垢中でカルシ
ウムイオンとリン酸イオンが反応し、ハイドロキシアパ
タイト様物質である歯石が形成される無機化学的過程の
２段階を経て形成される。本発明は、前記低分子量アニ
オン性高分子化合物と２価金属イオンとを併用すること
により、無機化学的過程であるハイドロキシアパタイト
の結晶生成を抑制するものであるが、更に、非イオン性
殺菌剤を配合すると、第１段階の微生物的過程である歯
垢形成も抑制されることにより、歯石予防効果をより向
上させることができる。

【００２８】ここで、非イオン性の殺菌剤としては、例
えばハロゲン化されたジフェニールエーテル、ハロゲン
化されたサリチルアニリド、安息香酸エステル、ハロゲ
ン化されたカルバニリド、フェノール化合物等を挙げる
ことができ、その１種を単独で又は２種以上を混合して
使用することができる。なお、これらの非イオン性の殺
菌剤の中では、ハロゲン化されたジフェニールエーテル
が好ましく、特に２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒ
ドロキシジフェニルエーテル（トリクロサン）の使用が
好ましい。

【００２９】非イオン性の殺菌剤の配合量は必ずしも制
限されないが、組成物全体に対し０．０１〜５％が好ま
しく、より好ましくは０．０５〜０．５％であり、０．
０１％に満たないと満足な効果が発揮されない場合があ
り、５％を超えると組成物の安定性あるいは使用感に好
ましくない影響を与える場合がある。

【００３０】本発明の口腔用組成物には、その他の成分
として組成物の種類等に応じた適宜な成分を本発明の効
果を損ねない範囲で使用し、通常の方法で調製すること
ができる。任意成分としては、例えばリン酸水素カルシ
ウム２水和物、リン酸水素カルシウム無水物、炭酸カル
シウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、無水
ケイ酸等の研磨剤、グリセリン、ソルビット、プロピレ
ングリコール等の粘稠剤、通常の分子量１０万を越える
カルボキシメチルセルロースナトリウム、カラギナン、
キサンタンガム等の粘結剤、ラウリル硫酸ナトリウム等
の界面活性剤、サッカリン等の甘味剤、その他防腐剤、
香料、着色剤、ｐＨ調製剤、賦形剤、各種薬効成分等を
配合することができる。

【００３１】

【発明の効果】本発明によれば、低分子量アニオン性高
分子化合物と２価金属イオンとを併用して配合したこと
により、ハイドロキシアパタイトの結晶生成抑制活性が
非常に向上し、優れた歯石形成抑制効果を有し、更に安
全性上の問題もない口腔用組成物を得ることができる。

【００３２】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、各例において、％はいずれも重量％
である。

【００３３】〔実験例１〕市販のアルギン酸ナトリウム
１０ｇを還流器付きのフラスコにとり、水５００ｍｌと
１規定水酸化ナトリウム水溶液２０ｍｌを加えて溶解
し、沸騰した水浴上で約５時間加熱撹拌した。放冷後、
内容物を１規定塩酸で中和した後、透析膜処理により分
子量範囲が１０００〜１万の溶液を分取した。分取した
溶液を希塩酸で酸性とし、析出したゲル状固体をろ取
し、水洗した後、乾燥して分子量範囲が１０００〜１万
の低分子量アルギン酸を得た。

【００３４】表１に示すように上記の方法で得た低分子
量アルギン酸、加水分解処理を行っていない市販のアル
ギン酸ナトリウム（平均分子量＝約２２万）又はアニオ
ン性単糖類であるグルクロン酸ナトリウム（分子量＝２
１６）と亜鉛イオンを用い、インビトロ（ｉｎｖｉｔ
ｒｏ）におけるハイドロキシアパタイト結晶の生成に対
する抑制効果を下記方法で評価した。結果を表１に示
す。

【００３５】ハイドロキシアパタイト結晶の生成に対す
る抑制効果評価方法：上記各成分を表１に示す濃度で含
む４ｍＭリン酸ナトリウム溶液２４ｍｌに４ｍＭ塩化カ
ルシウム溶液１ｍｌを加え、析出した不定形のリン酸カ
ルシウムが転移してハイドロキシアパタイト結晶を生成
するまでの時間に及ぼす効果を測定した。評価は、下記
反応式１−（ｂ）に示すハイドロキシアパタイトへの転
移反応で消費されたＯＨイオンを補給するために滴下さ
れた０．１規定水酸化ナトリウム溶液の経時変化を測定
することにより行った。なお、コントロールとしては、
多糖類と亜鉛イオンの代わりに蒸留水を添加したリン酸
ナトリウム溶液を用いた。

【００３６】なお、下記反応式１にカルシウムイオンと
リン酸イオンからハイドロキシアパタイトの生成する反
応を示した。下記反応式１−（ａ）は不定形のリン酸カ
ルシウムの生成反応であり、下記反応式１−（ｂ）は不
定形のリン酸カルシウムからハイドロキシアパタイト結
晶への転移反応である。カルシウムイオンとリン酸イオ
ンが接触すると、瞬時に式１−（ａ）の反応が起こり、
引き続いて式１−（ｂ）の転移反応が徐々に進行する。
これらはいずれも反応の進行とともにＯＨイオンが消費
され、溶液は酸性に変化していく。このＯＨイオンの消
費量は、溶液のｐＨを常に一定に保つために外部より加
えられる水酸化ナトリウム溶液の添加量をモニターする
ことにより知ることができる。反応の進行と水酸化ナト
リウム溶液の添加量との関係を図１に示した。ここで、
の変化は、式１−（ａ）の不定形リン酸カルシウムの
形成に対応する。また、の変化は、式１−（ｂ）の不
定形リン酸カルシウムが転移しハイドロキシアパタイト
結晶が生成する反応に対応する。

【００３７】即ち、式１−（ａ）の反応後、式１−
（ｂ）の反応が始まるまでの時間（以後、ＴＨＡＰと記
載する）が長いほど、ハイドロキシアパタイト結晶の生
成が抑えられている。

【００３８】反応式１：Ｃａ²⁺ ＋Ｈ₂ＰＯ₄ ^-＋ＯＨ^-＋Ｈ₂Ｏ→ＣａＨＰＯ₄・２Ｈ₂Ｏ …（ａ）１０ＣａＨＰＯ₄・２Ｈ₂Ｏ＋４ＯＨ^-→ Ｃａ ₁₀（ＰＯ₄）₆（ＯＨ）₂＋４Ｈ₂ＰＯ₄ ^-＋２２Ｈ₂Ｏ …（ｂ）

【００３９】

【表１】低分子量アルギン酸：分子量範囲＝１０００〜１００
００アルギン酸ナトリウム：平均分子量＝約２５万

【００４０】表１の結果より、分子量が本発明の範囲に
ない多糖類又は単糖類と亜鉛イオンを併用した場合（Ｎ
ｏ．２，３）、これら各成分を単独で使用した場合（Ｎ
ｏ．４〜７）は、満足なハイドロキシアパタイト結晶生
成抑制効果を示さないのに対して、低分子量アルギン酸
と亜鉛イオンを併用した場合（Ｎｏ．１）は、ハイドロ
キシアパタイト結晶が生成するまでの時間（ＴＨＡＰ）
が大きく延長し、高いハイドロキシアパタイト結晶生成
抑制効果のあることがわかった。

【００４１】〔実験例２〕ペクチン及びカルボキシメチ
ルセルロースナトリウムを実験例１と同様の加水分解処
理及び分別処理を行い、それぞれ分子量範囲が１０００
〜５万の低分子量ペクチンと低分子量カルボキシメチル
セルロースを得た。

【００４２】また、グアーガムを実験例１と同様の加水
分解処理及び分別処理を行い、それぞれ分子量範囲が１
０００〜５万の低分子量グアーガムを得た。この低分子
量グアーガムを定法によりリン酸エステル化し、分子量
範囲が１０００〜５万の低分子量リン酸化グアーガムを
得た。

【００４３】表２に示すように上記で得られた低分子量
アニオン性多糖類を使用し、この低分子量アニオン性多
糖類を含有する４ｍＭリン酸ナトリウム水溶液２４ｍｌ
に４ｍＭ塩化カルシウム溶液１ｍｌを加え、析出した不
定形のリン酸カルシウムが転移してハイドロキシアパタ
イト結晶を生成するまでの時間に及ぼす効果を評価し
た。なお、実験条件等は実験例１と同様である。結果を
表２に示す。

【００４４】

【表２】低分子量ペクチン：分子量範囲＝１０００〜５００００低分子量カルボキシメチルセルロース：分子量範囲＝１０００〜５００００低分子量リン酸グアーガム：分子量範囲＝１０００〜５００００

【００４５】表２の結果より、低分子量多糖類、マグネ
シウムイオンをそれぞれ単独で使用した場合（Ｎｏ．１
１〜１３）は、満足なハイドロキシアパタイト結晶生成
抑制効果が得られないのに対して、低分子量多糖類とマ
グネシウムイオンを併用した場合（Ｎｏ．８〜１０）
は、ハイドロキシアパタイト結晶が生成するまでの時間
（ＴＨＡＰ）が大きく延長し、高いハイドロキシアパタ
イト結晶生成抑制効果のあることがわかった。

【００４６】〔実験例３〕低分子量アニオン性多糖類と
して実験例１で調製した分子量範囲１０００〜１万のア
ルギン酸を使用し、表３に示すように種々の金属イオン
と併用したときのハイドロキシアパタイトの結晶生成抑
制効果を評価した。なお、実験条件等は実験例１と同様
である。結果を表３に示す。

【００４７】

【表３】低分子量アルギン酸：分子量範囲＝１０００〜１０００
０

【００４８】表３の結果より、上記アルギン酸を１価金
属イオンであるカリウムイオン或いは３価金属イオンで
ある鉄（ＩＩ）イオンと併用した場合（Ｎｏ．１５〜１
８）や低分子量アルギン酸単独使用（Ｎｏ．１９）で
は、ハイドロキシアパタイトの結晶生成抑制効果に変化
は認められないが、低分子量アルギン酸と２価金属イオ
ンである銅（ＩＩ）イオンを併用したとき（Ｎｏ．１
４）、ハイドロキシアパタイトの結晶生成抑制効果が大
きく向上することが確認された。

【００４９】〔実験例４〕低分子量アニオン性多糖類と
して実験例１で調製した分子量範囲１０００〜１万のア
ルギン酸を使用し、表４に示すように亜鉛イオンと併用
する低分子量アルギン酸の添加量を変えたときのハイド
ロキシアパタイトの結晶生成抑制効果を評価した。な
お、実験条件等は実験例１と同様である。結果を表４に
示す。

【００５０】

【表４】低分子量アルギン酸：分子量範囲＝１０００〜１０００
０

【００５１】表４の結果より、低分子量アルギン酸或い
は亜鉛イオンの添加量を変えても、両者の相乗効果によ
りハイドロキシアパタイトの結晶生成が効果的に抑制さ
れることがわかった。

【００５２】次に、実施例を示す。〔実施例１〕練歯磨リン酸水素カルシウム２水和物５０％グリセリン２０プロピレングリコール５．０カルボキシメチルセルロースナトリウム１．０ラウリル硫酸ナトリウム１．５サッカリンナトリウム０．２香料１．０パラベン０．１塩化マグネシウム６水和物０．０４２（マグネシウムイオンとして０．００５）アルギン酸（分子量範囲１０００〜１万）１．０トリクロサン０．０５精製水残部計１００．０％

【００５３】〔実施例２〕練歯磨リン酸水素カルシウム２水和物４５％６０％ソルビット液２５プロピレングリコール５．０ラウリル硫酸ナトリウム１．５カルボキシメチルセルロース０．７カラギナン０．５サッカリンナトリウム０．２香料１．０安息香酸ナトリウム０．２モノフルオロリン酸ナトリウム０．７８塩化ストロンチウム６水和物０．０３（ストロンチウムイオンとして０．０１）リン酸化グアーガム（分子量範囲１万〜５万）０．５精製水残部計１００．０％

【００５４】〔実施例３〕練歯磨無水ケイ酸２５％グリセリン３０６０％ソルビット液２５ポリエチレングリコール４００５．０ラウリル硫酸ナトリウム１．５カルボキシメチルセルロースナトリウム１．０サッカリンナトリウム０．１香料１．０フッ化ナトリウム０．２２塩化亜鉛０．０４２（亜鉛イオンとして０．０２）アルギン酸ナトリウム（分子量範囲１万〜５万）２．５トリクロサン０．０５精製水残部計１００．０％

【００５５】〔実施例４〕練歯磨水酸化アルミニウム４５％６０％ソルビット液２５プロピレングリコール５．０ラウリル硫酸ナトリウム１．５ヒドロキシエチルセルロース１．５サッカリンナトリウム０．１香料１．０モノフルオロリン酸ナトリウム０．７８グルコン酸銅（ＩＩ）０．０１４（銅（ＩＩ）イオンとして０．００２）カルボキシメチルセルロース２．０（分子量範囲１０００〜１万）トリクロサン０．１精製水残部計１００．０％

【００５６】〔実施例５〕液状歯磨無水ケイ酸１５％グリセリン３５６０％ソルビット液３５プロピレングリコール５．０ラウリル硫酸ナトリウム１．５キサンタンガム０．２ポリアクリル酸ナトリウム０．２サッカリンナトリウム０．１香料１．０フッ化ナトリウム０．２２塩化マグネシウム６水和物０．４２（マグネシウムイオンとして０．０５）メトキシエチレンマレイン酸ナトリウム共重合体１．０（分子量範囲１万〜１０万）精製水残部計１００．０％

【００５７】〔実施例６〕練歯磨リン酸水素カルシウム２水和物４５％グリセリン２０プロピレングリコール５．０ラウリル硫酸ナトリウム１．０Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム０．５カラギナン０．５サッカリンナトリウム０．１香料１．０パラベン０．１トラネキサム酸０．１クエン酸亜鉛０．０２８（亜鉛イオンとして０．００５）ポリアクリル酸ナトリウム１．０（分子量範囲１０００〜１万）精製水残部計１００．０％

【００５８】〔実施例７〕洗口剤エタノール２０％サッカリンナトリウム０．０５香料１．０ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０ＥＯ）０．３塩化亜鉛０．００２（亜鉛イオンとして０．００１）リン酸化グアーガム（分子量範囲１万〜５万）０．５精製水残部計１００．０％

【００５９】〔実施例８〕洗口剤エタノール３０％第２リン酸ナトリウム０．８第１リン酸カリウム０．１サッカリンナトリウム０．０５香料０．５グリチルリチン酸塩０．１塩化銅（ＩＩ）２水和物０．００５４（銅（ＩＩ）イオンとして０．００２）アルギン酸ナトリウム（分子量範囲１０００〜１万）０．２精製水残部計１００．０％

【００６０】〔実施例９〕チューインガムガムベース４０％炭酸カルシウム２．０水アメ１５．０砂糖４０．０香料０．５塩化マグネシウム０．８４（マグネシウムイオンとして０．１）アルギン酸ナトリウム（分子量範囲１０００〜１万）２．０精製水残部計１００．０％

【００６１】〔実施例１０〕うがい用錠剤炭酸水素ナトリウム５５％第２リン酸ナトリウム１０．０ポリエチレングリコール４００３．０香料１．０オレイン酸０．１塩酸クロルヘキシジン０．０５クエン酸１７．０クエン酸亜鉛１．１（亜鉛イオンとして０．２）アルギン酸ナトリウム（分子量範囲１０００〜５万）５．０精製水残部計１００．０％

【００６２】〔実施例１１〕義歯洗浄用ペースト無水ケイ酸３．０％増粘性シリカ１０．０ポリエチレングリコール４００５．０グリセリン３５６０％ソルビット液３０ラウリル硫酸ナトリウム２．０カルボキシメチルセルロースナトリウム１．５香料１．０トリクロロカルバニリド０．５塩化亜鉛０．４２（亜鉛イオンとして０．２）リン酸化グアーガム（分子量範囲１０００〜５万）５．０精製水残部計１００．０％

【図面の簡単な説明】

【図１】カルシウムイオンとリン酸イオンからハイドロ
キシアパタイトが形成されるとき、溶液のｐＨを一定に
保つために添加された水酸化ナトリウム溶液の経時によ
る変化を示したグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】分子量が１，０００〜１００，０００の
範囲にあるアニオン性高分子化合物と２価金属イオンと
を含有してなることを特徴とする口腔用組成物。