JPH01207227A - 歯石予防組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、歯石予防（ａｎｔｌｃａｌｃｕｌｕｓ）上の
利益を与え且つピロホスフェート結晶成長に対して安定
化されているピロリン酸塩を含有する口腔組成物に関す
る。

発明の背景 歯石または時々呼ばれるタルター（ｔａｒｔａｒ）は、
歯肉縁における歯の表面上で形成する沈着物（ｄｅｐｏ
ｓｉｔ）である。歯肉縁の歯石は、主として唾液腺管の
オリフィス付近の部分、例えば、下の前歯の舌側の表面
上および上の第一および第二大臼歯の頬側の表面上、お
よび後方大臼歯の遠位表面上で現われる。

成熟歯石は、大部分、骨、エナメル質および象牙質と同
様のヒドロキシアパタイト結晶格子構造で配置されたリ
ン酸カルシウムである無機部分からなる。また、有機部
分は、存在し、且つ落屑された上皮細胞、白血球、唾液
沈渣、食物残渣および各種の微生物からなる。

成熟歯石が生ずると、若干の外来の薬剤によって着色ま
たは変色しない限り、色は可視的に白または帯黄色にな
る。このことは、美観上の見地から望ましくない。

歯石形成を遅延するか形成後歯石を除去する各種の化学
薬品および生物学的薬剤が、技術上示唆されている。こ
の物質を歯科医によって定期的に機械的に除去すること
は、勿論、決まりきった歯科診療室の方法である。

歯石抑制への化学的アプローチは、一般に、カルシウム
イオンのキレート化および／または結晶成長抑制を包含
する（このことは歯石が形成するのを防止し且つ／また
はカルシウムを除去することによって成熟歯石を破壊す
る）。

従来技術は、この目的用の多数のキレート化剤を開示し
ている。英国特許ｍ４９０．３８４号明細書は、歯石予
防剤（ａｎｔｌｃａｌｃｕｌｕｓ　ａｇｅｎｔ）として
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸および関連化
合物を含有する口腔組成物を開示している。米国特許第
３，６７８，１５４号明細書は、成るポリホスホネート
およびフッ化物を含有する口腔組成物を開示している。

米国特許第３．７３７，５３３号明細書は、成るカルボ
ニルジホスホネートを含有する口腔組成物を開示してい
る。

上記文献に加えて、従来技術は、各種の目的で配合され
た可溶性ピロリン酸塩を含有する歯みがきおよび洗口料
を開示している。このような文献のうちには、クロロフ
ィルおよびピロリン酸塩を含有する粉面みがきを開示し
ている米国特許第２．９４１，９２６号明細書が包含さ
れる。米国特許第３，１３７，６３２号明細書は、ピロ
リン酸塩を含有する練り歯みがきを開示している。米国
特許第３，９２７，２０１号明細書および第３．９２７
，２０２号明細書は、研磨剤として可溶性ピロホスフェ
ートを利用した練り歯みがきを開示している。米国特許
第４．２４４，９３１号明細書および第４，２４７，５
２６号明細書は、リン酸二カルシウム系中のピロリン酸
塩を開示している。特開昭４９−４９４５号公報は、各
種の歯みがき系中の可溶性ピロホスフェートを開示して
いる。米国特許第４，３３３，５５１号明細書は、洗口
料組成物中のテトラアルカリ金属塩を開示している。米
国特許第４，５１５，７７２号明細書は、歯石予防剤と
して可溶性ピロリン酸塩を含有する組成物を開示してい
る。この特許においては、酸性ピロリン酸塩の使用によ
って可溶性ピロホスフェート系が達成されている。米国
特許第４．６２７，９７７号明細書は、口腔組成物にお
いて線状陰イオン重合体と組み合わされたピロリン酸塩
を開示している。

上記物質の使用に加えて、成るアクリル酸重合体および
他の薬剤を歯石予防剤として使用することも、開示され
ている。このような薬剤のうちには、米国特許節３，４
２９，９６３号明細書に開示の無水マレイン酸とエチレ
ンとの共重合体などの高分子電解質が包含される。また
、この特許は、平均分子ｆｆ１１５００以上を有するポ
リアクリル酸を開示している。口腔組成物中のポリアク
リル酸を開示している別の文献は、予め適用された薬剤
の歯からの溶離を防止する膜として使用する分子量２，
０００〜４，０００，０００を有するこのような酸を開
示している南アフリカ特許節７２０．８９８号明細書で
ある。米国特許節３．９５６，４８０号明細書は、歯石
予防剤としての陰イオン重合体（例えば、アクリル酸）
と陽イオン治療薬（例えば、クロルヘキシジン）との複
合体を開示している。ストロンチウムキレート化剤も、
特にフッ化物取り込みの増大において口腔組成物で使用
することが開示されている。

リシノール酸ナトリウムおよびフッ化物源との組み合わ
せのストロンチウム−ＥＤＴＡ複合体の効果は、ジャー
ナル・オブ・デンタル・リサーチ（Ｊｏｕｒｎａｌ　　
ｏｒ　Ｄｅｎｔａｌ　　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ）　　（１９
８２）６１　（３）４５１−４５５に見出される。エナ
メル質の酸溶解塵を減少する際のストロンチウムとフッ
化物との組み合わせ効果も、ジャーナル・オブ・デンタ
ル拳リサーチ（１９８３）６２　（１０）１０４９−１
０５３に開示されている。ストロンチウムおよびフッ化
物の効果を開示している更に他の文献は、Ｊ、Ｄ、Ｂ、
フェザ−ストーン、「生体内および生体外の人工カリエ
ス病変の再石灰化」、プロシーディングズ・ワークショ
ップ（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ　Ｗｏｒｋｓｈｏｐ）　
　（１９８３）　Ｉ　ＲＬプレス・リミテッドである。

口腔組成物におけるストロンチウムとフッ化物との併用
も、多数の特許文献に開示されている。

これらの文献のうちには、ストロンチウムイオンおよび
場合によってフッ化物イオン源を含有する発泡性洗口料
錠剤を開示している米国特許節３．８８８，９７６号明
細書が包含される。米国特許節４，３６７．２１９号明
細書は、ストロンチウムＥＤＴＡとリシノール酸塩とフ
ッ化物イオン源との組み合わせを含有する歯みがきを開
示している。米国特許節４，４２５，５４９号明細書は
、グリシルリジン酸塩、ストロンチウムＥＤＴＡおよび
フッ化物イオン源を含有する練りはみがきを開示してい
る。最後に、欧州特許出願節０．０７９，６１１号明細
書は、ストロンチウムＥＤＴＡ複合体およびフッ化物イ
オン源を含有する口腔組成物を開示している。

歯石を減少しようとするために開示された多数のアプロ
ーチがあるが、その性質を有する改良製品を開発する要
望およびニーズが依然としである。

従来技術は、ピロリン酸塩の使用を開示しているが、こ
のような塩を混合物で使用する（塩は結晶成長を回避し
ながら且つその目的で酸性ピロリン酸塩またはピロリン
酸カリウム塩のみには頼らないようにしながら、所望の
ピロホスフェートイオン瓜を達成するのに十分な量で存
在する）という示唆を与えていない。

本発明の目的は、歯石予防上の利益を与える組成物を提
供することにある。

本発明の更に他の目的は、増大された安定性を付与し且
つ製品中でのピロホスフェート結晶成長を回避するため
に多量の酸性ビロリン酸ナトリウムまたはピロリン酸カ
リウム塩に頼らないピロリン酸塩の混合物を使用した有
効な歯石予防製品を調製することにある。

本発明のなお更に他の目的は、化粧上許容可能であり且
つ歯の再石灰化を抑制しない歯石予防製品を提供するこ
とにある。

本発明のなお更に他の目的は、歯石を減少しようとする
のに有効な方法を提供することにある。

これらの目的および他の目的は、下記具体的説明からよ
り明らかになるであろう。

本発明において使用するすべての％および比率は、特に
断らない限り、重量基準である。また、本発明において
言及されるすべてのｎ１定は、特に断らない限り、組成
物中で２５℃において行う。

発明の概要 本発明は、 （ａ）安全で有効な二のピロリン酸塩の混合物；（ｂ）
安全で有効な量の可溶性フッ化物イオン源；および （ｃ）製薬上許容可能な担体 を含み、モしてピロリン酸四ナトリウム種のイオン積対
その物質の溶解度定数の比率は２０°Ｆ（約−６，６７
℃）および８０°Ｆ（約２６．７℃）の場合に所定の範
囲内に入ることを更に含有する、口腔組成物を包含する
。

また、本発明は、本発明において記載の組成物を使用し
て歯石の成長を遅延する方法を包含する。

発明の詳細な説明 本発明の組成物は、製薬上許容可能な担体中のピロリン
酸塩の混合物からなる。

本発明において使用する「口腔組成物」とは、使用の普
通のコースにおいて特定の治療薬の全身投与の目的では
故意には飲み込まないが口腔活性の目的で歯表面および
／または口腔組織の実質上すべてと接触させるのに十分
な時間口腔中にむしろ保持される製品を意味する。

本発明において使用する「安全で有効な量」とは、口腔
の硬組織および軟組織に安全でありながら所望の利益を
与えるのに十分な物質量を意味する。

本発明において使用する「含む」なる用語は、各種の追
加成分が所期の機能を果たす限り、本発明の組成物で併
用できることを意味する。

本発明において使用する「製薬上許容可能な担体」なる
用語は、本発明の歯石予防剤を口腔中で適用するために
使用できる好適な練り歯みがき、洗口料または水歯みが
き（液体歯みがき）ビヒクルを意味する。

ピロリン酸塩 本組成物で使用するピロリン酸塩は、アルカリ金属ピロ
リン酸塩のいずれであることもできる。

特定の塩としては、テトラアルカリ金属ピロリン酸塩、
ジアルカリ金属ジ酸性ピロリン酸塩、トリアルカリ金属
モノ酸性ピロリン酸塩およびそれらの混合物（アルカリ
金属は好ましくはナトリウムまたはカリウムである）が
挙げられる。塩は、水和形態と非水和形態との両方で有
用である。本組成物で有用なピロリン酸塩の量は、有効
量であり且つ一般にＰ２Ｏ７少なくとも１．０％、好ま
しくは約１．５％〜約６％、より好ましくは約３．５％
〜約６％を組成物に与えるのに十分である。Ｐ　２０７
　　の量は、組成物に与えることができる量（即ち、適
当なｐＨでの理論量）であること、および最終製品ｐＨ
が確立された時には他のピロホスフェート形態（例えば
、ＨＰ　　Ｏ−３）が存在してもよいことが認識される
べきである。

ピロリン酸四カリウムは、非常に可溶性のピロホスフェ
ート種であるが、否定的フレーバーの様相をこうむる。

本発明の組成物は、このテトラ塩を含有するが、その量
は、安定な製品を依然として可能にしながら最小限にさ
れる（即ち、ピロリン酸四ナトリウム結晶を形成する傾
向が減少される）。

ピロリン酸塩は、カーク・エンド・オスマー、エンサイ
クロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジー、第２版
、第１５巻、インターサイエンス・パブリッシャーズ（
１９６８）に詳述されている。

ピロリン酸四カリウムおよび他のピロリン酸塩は、他の
ナトリウム源と一緒に、ピロリン酸四ナトリウムの場合
の過飽和Ｓが２０°Ｆ（約−６，６７℃）および８０’
Ｆ（約２６．７℃）の温度の場合に成る範囲内に入るよ
うな量で存在する。過飽和は、ｐＨおよび温度のいかな
る条件の場合にも次式 と定義される。Ｎａ４Ｐ２Ｏ７の場合のＩＰ、イオン積
は、Ｉ　Ｐ−（Ｎａ　　）　　　（Ｐ２Ｏ７，）Ｃ式中
、Ｎ　ａ　ｔは処方物中の全ナトリウムｌ農度であり、
Ｐ２Ｏ７ｔは処方物中の全ピロホスフェート’ｔＱ度（
可溶性）である〕と表わされる。Ｋ８．は　　、温度と
ｐＨとの両方の関数として変化するＮａ４Ｐ２Ｏ７の条
件溶解度定数である。条件溶解度定数は、温度とｐＨと
の両方の関数として使用されるので、Ｐ２Ｏ７（ｔ）は
、種形成（５ｐｃｃｉａｔ１ｏｎ）の特定の分析なしに
確立される（即ち、ＨＰ　Ｏ１Ｈ２Ｐ２０７　など）。

かくの如く、一定の温度およびｐＨにおけるＫｓＰは、
Ｎａ　　およびＰ２Ｏ７Ｌの溶解度値によって与えられ
る。

各種のｐＨの場合のに８．の関係は、既知のｐＨ。

および４℃および２５℃で計算された１ｎＫｓＰを使用
して、２種の温度でのこれらの関係：２５℃において＋
ｎＫｓＰ−３６．０−１７．５１０　［ｐＨ１４℃にお
いて１ｎＫｓｐ−１６，２−７，８１０（ｐＨ：１に従
うことが見出され、且つ池の温度におけるＫＳｔ３は、 ΔＧ−ＲＴ１ｎＫｓＰ によって計算できる（ｌｎＫｓＰＶＳ１／Ｔをプロット
する）〔式中、Ｇは溶解熱であり、Ｒは上記関係の場合
に一定であり、Ｔは温度（’Ｃ）である〕。

各種の元素の濃度は、式中で使用する濃度を確立するた
めに組成物中の水分に関して補正する〔即ち、歯みがき
が水４０％を含有するならば、全組成物中の元素の重量
％は液相中の容量に対する濃度（ｇ　／　ｍｌ　）を確
立するために２．５を掛ける〕。

水溶性フッ化物イオン源 本組成物における水溶性フッ化物化合物は、ピロホスフ
ェートイオン安定性を与えるためにフッ化物濃度的０．
００２５〜約５．０重量％、好ましくは約０．０（１１
５〜約２．０重量％を与えるのに十分な量で存在する。

好ましいフッ化物は、フッ化ナトリウム、フッ化第一ス
ズ、フッ化インジウム、およびモノフルオロリン酸ナト
リウムである。米国特許第２，９４６，７３５号明細書
および米国特許第３，６７８，１５４号明細書は、この
ような塩並びに他のものを開示している。

製薬上許容可能な担体 本発明の有効成分用担体は、口腔で使用するのに好適な
いかなる練り歯みがき、洗口料または水歯みがきビヒク
ルであることもできる。練り歯みがきおよび先口料が、
好ましい系である。

本発明の練り歯みがき組成物で使用することが意図され
る研磨磨き物質は、象牙質を過度に研磨しないいかなる
物質であることもできる。これらの研磨磨き物質として
は、例えば、ゲルおよび沈殿を含めたシリカ、炭酸カル
シウム、オルトリン酸二カルシウム２水和物、ピロリン
酸カルシウム、リン酸三カルシウム、ポリメタリン酸カ
ルシウム、不溶性ポリメタリン酸ナトリウム、水和アル
ミナ、および樹脂状研磨剤物質、例えば、尿素とホルム
アルデヒドとの粒状縮合物、および他のもの、例えば、
米国特許第３，０７０，５１０号明細書に開示のものが
挙げられる。研磨剤の混合物も、使用してもよい。

各種のシリカ歯科用研磨剤は、歯のエナメル質および象
牙質を不当に研磨せずに格別の歯クリーニングおよび磨
き性能の独特な利益を与えることができる。また、シリ
カ研磨剤物質は、可溶性フッ化物源と格別に相容性であ
る。これらの理由で、シリカ研磨剤物質は、本発明で使
用するのに好ましい。

本発明で有用なシリカ研磨磨き物質、並びに他のｔｉＦ
磨剤は、一般に、平均粒径約０．　１〜３０μ、好まし
くは５〜１５μを有する。シリカ研磨剤は、沈降シリカ
またはシリカゲル、例えば、米国特許第３，５３８，２
３０号明細書および米国特許第３．８６２，３０７号明
細書に記載のシリカキセロゲルであることができる。Ｗ
、Ｒ，ブレース・エンドφカンパニーのデビソンφケミ
カル・デイビジョンによって商品名［シロイド（Ｓｙｌ
ｏｉｄ）　Ｊで市販されているシリカキセロゲルが、好
ましい。

好ましい沈降シリカ物質としては、Ｊ、Ｍ、　　ヒユー
バー・コーポレーションによって商品名「ゼオプント（
Ｚｅｏｄｅｎｔ）Ｊで市販されているもの、特に呼称「
ゼオプント１１９」を有するシリカが挙げられる。これ
らのシリカ研磨剤は、米国特許第４．３４０，５８３号
明細書に記載されている。

本発明において記載の練り歯みがき中の研磨剤は、約６
％〜７０％、好ましくは約１５％〜約２５％の量で存在
する。

フレーバーも、練り歯みがき組成物に添加できる。好適
なフレーバーとしては、ウィンクグリン油、ベバミント
油、スペアミント油、サツサフラス油、および丁字油が
挙げられる。使用できる甘味剤としては、アスパルテー
ム、アスパルテ−ム、サッカリン、デキシトロース、レ
ブロースおよびナトリウムシクラメートが挙げられる。

フレーバーおよび甘味剤は、一般に、練り歯みがきにお
いて約０．００５〜約２重二％の量で使用される。

また、練り歯みがき組成物は、乳化剤を含有できる。好
適な乳化剤は、合理的に安定であり且つ広いｐＨ範囲全
体にわたって発泡するもの、例えば、非石鹸陰イオン有
機合成洗剤、非イオン有機合成洗剤、陽イオン有機合成
洗剤、双性有機合成洗剤および両性有機合成洗剤である
。これらの好適な薬剤の多くは、米国特許第４．０５１
，２３４号明細書に開示されている。

乳化剤は、約０．　５％〜約２，０％の量で存在する。

水も、本発明の練り歯みがきで存在する。商業上好適な
練り歯みがきの調製において使用する水は、好ましくは
、脱イオン水であり且つ有機不純物を含むべきではない
。水は、一般に、本発明の練り歯みがき組成物の約１０
〜５０重量％、好ましくは約３０〜５０重量％を構成す
る。これらの水量は、添加される遊離水プラスソルビト
ールなどの他の物質と一緒に導入されるものを包含する
。

練り歯みがきを調製する際に、若干の増粘物質を加えて
望ましいコンシスチンシーを与えることが必要である。

好ましい増粘剤は、カルボキシビニル重合体、カラギー
ナン、ヒドロキシエチルセルロースおよびセルロースエ
ーテルの水溶性塩、例えば、カルボキシメチルセルロー
スナトリウムおよびカルボキシメチルヒドロキシエチル
セルロースナトリウムである。カラヤゴム、キサンタン
ゴム、アラビアゴム、トラガカントゴムなどの天然ゴム
も、使用できる。コロイドケイ酸アルミニウムマグネシ
ウムまたは微粉砕シリカは、テクスチャーを更に改良す
るために増粘剤の一部分として使用できる。全組成物の
鉤　２〜５．０重量２６の二の増粘剤は、使用できる。

また、若干の保湿剤物質を練り歯みがきに配合して硬化
しないようしすることが望ましい。好適な保湿剤として
は、約１５％〜約７０％の量のグリセリン、ソルビトー
ル、および他の食用多価アルコールが挙げられる。

本発明の別の好ましい態様は、洗口料組成物である。通
常の洗口料組成物成分は、本発明の薬剤用担体からなる
ことができる。洗口料は、一般に、水／エチルアルコー
ル溶液的２０＝１から約２二１および好ましくは他の成
分、例えば、フレーバー、甘味剤、保湿剤および発泡剤
、例えば、歯みがきの場合に上記したものを含む。グリ
セリン、ソルビトールなどの保湿剤は、湿潤感を口に与
える。一般に、重量基準で、本発明の洗口料は、エチル
アルコール５％〜６０２６（好ましくは５％〜２０％）
、保湿剤０％〜２０％（好ましくは５％〜２０％）、乳
化剤Ｏ％〜２％（好ましくは０．０１％〜１．０％）、
サッカリンなどの目°味剤０％〜０．５％（好ましくは
０．００５％〜０．０６％）、フレーバー０％〜０．３
％（好ましくは０，０３％〜０．３％）を含み、残部は
水である。練り歯みがき製品で使用する前記の他の任意
成分は、洗口料組成物でも有用である。

本組成物のｐＨおよび／または日中でのｐＨは、口の硬
組織および軟組織に安全であるいかなるｐＨであること
もできる。このようなｐＨは、−般に、約３〜約１０、
好ましくは約４〜約８である。

本組成物の調製法は、例に見出される。

組成物の用途 本組成物は、常法で使用される。製品の量は、使用者が
一般に使用する量である。

下記例は、本発明の範囲内の好ましい態様を更に説明し
且つ実証する。本発明の精神および範囲から逸脱せずに
多くの変形が可能であるので、例は、単に説明のために
与えられたものであって、本発明の限定とは解釈される
べきではない。

例工 下記のものは、本発明を代表する組成物である。

成分　　　　　　　　　　　　　　　重量％ソルビトー
ル（７０％水溶液）　　　　　２３．０００フツ化ナト
リウム　　　　　　　　　　　０．２４３サツカリンナ
トリウム　　　　　　　　　０．３４５ピロリン酸四カ
リウム（６５％水溶液）　　　５．８８１ピロリン酸四
ナトリウム　　　　　　　　２．０５０酸性ビロリン酸
ナトリウム　　　　　　　２．１００Ｐ　Ｅ　Ｇ　−６
３，０００ 染料　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５０フレ
ーバー　　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｏ。

二酸化チタン　　　　　　　　　　　　０．５００シリ
カ研磨剤　　　　　　　　　　　　２２．０００グリセ
リン　　　　　　　　　　　　９．０００アルキル硫酸
ナトリウム（２７％水溶液）　　４．ＯＯＱキサンタン
ゴム　　　　　　　　　　　　ｏ、ｅｏ。

カルボポール（ｃａｒｂｏｐｏｌ）　９４１　　　　０
．２００水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２８．０３１ｔｏｏ、ｏｏｏ％ 純（ｎｅａｔ）製品中のｐＨ−６，８ １Ｂ、Ｆ、グツドリッチ・カンパニーによって販売され
ているカルボキシビニル重合体。この製品のイオン積、
ＩＰは５．６６である。処方物ｐＨ６，８における２０
”Ｆ（約−６，６７℃）および８０″Ｆ（約２６．７℃
）におけるＮａ４Ｐ２Ｏ７の条件に８．は、それぞれ１
，８４および１２、’９９である。それゆえ、過飽和Ｐ Ｓ−Ｔｍ Ｐ は、２０下（約−６，６７℃）で２．５７．８０°Ｆ（
約２６．７℃）で０６３６に等しい。

例■ 下記のものは、本発明を代表する別の組成物である。

成分　　　　　　　　　　　　　　　重量％ソルビトー
ル（７０％水溶液）　　　　　３２．０００フツ化ナト
リウム　　　　　　　　　　　０．２４３サツカリンナ
トリウム　　　　　　　　　０Ｊ２２ピロリン酸四カリ
ウム（８５％水溶液）　　　５．９１０ピロリン酸四ナ
トリウム　　　　　　　　２．１００酸性ビロリン酸ナ
トリウム　　　　　　　０．７５０Ｐ　Ｅ　Ｇ　−６４
，０００ 染料　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５０フレ
ーバー　　　　　　　　　　　　　０．９５０二酸化チ
タン　　　　　　　　　　　　０．５２５シリカ研磨剤
　　　　　　　　　　　　２１．０００グリセリン　　
　　　　　　　　　　ｓ、ｏｏ。

アルキル硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．０００キ
サンタンゴム　　　　　　　　　　　　０．５００カル
ボボール９４１　　　　　　　　　　０．２５０水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９．４０
０１００．０００ 純ｐＨ７，３ ２０°Ｆ（約−６，６７℃）におけるこの製品の過飽和
は、１．７８であり、一方、８０”Ｆ　（約２６．７℃
）における過飽和は、０，７１である。

出願人代理人　　佐　　藤　　−雄

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）Ｐ＿２Ｏ＿７＾−＾４少なくとも約３．５％
   を与えるのに十分な量の水溶性アルカリ金属ピロホスフ
   ェートイオン源の混合物（若干のピロリン酸四カリウム
   を包含）； （ｂ）安全で有効な量の水溶性フッ化物イオン源；（ｃ
   ）水を含有する製薬上許容可能な担体 を含み、そして組成物中のＮａ＿４Ｐ＿２Ｏ＿７の場合
   の過飽和値Ｓが所定の処方物ｐＨの場合に２０°Ｆ（約
   −６．６７℃）で３．４未満、８０°Ｆ（約２６．７℃
   ）で０．３〜１．０であるようにナトリウムイオンを含
   有することを特徴とする練り歯みがき、洗口料または水
   歯みがきの形態の歯石予防口腔組成物。 ２、ピロホスフェートイオン源が、ピロリン酸四カリウ
   ムと、酸性ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸四ナトリ
   ウムおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる塩と
   の混合物である、請求項１に記載の歯石予防組成物。 ３、フッ化物イオン源が、フッ化ナトリウム、フッ化第
   一スズ、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる
   、請求項１ないし２のいずれか１項に記載の歯石予防組
   成物。 ４、練り歯みがきの形態である、請求項１ないし３のい
   ずれか１項に記載の歯石予防組成物。 ５、歯科用研磨剤を更に含有する、請求項４に記載の歯
   石予防組成物。 ６、フッ化物イオン源が、フッ化ナトリウムである、請
   求項１ないし５のいずれか１項に記載の歯石予防組成物
   。 ７、歯科用研磨剤が、シリカ歯科用研磨剤である、請求
   項５ないし６のいずれか１項に記載の歯石予防組成物。 ８、洗口料の形態である、請求項１ないし３のいずれか
   １項に記載の歯石予防組成物。 ９、保湿剤およびエタノールを更に含有する、請求項８
   に記載の歯石予防組成物。 １０、フッ化物イオン源が、フッ化ナトリウムである、
   請求項９に記載の歯石予防組成物。 １１、水歯みがきの形態である、請求項３に記載の口腔
   組成物。