JPH09169825A - 共役ジエン／モノビニルアレーンブロックコポリマー、その製造法及びポリマーブレンド - Google Patents
共役ジエン／モノビニルアレーンブロックコポリマー、その製造法及びポリマーブレンドInfo
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- JPH09169825A JPH09169825A JP8228756A JP22875696A JPH09169825A JP H09169825 A JPH09169825 A JP H09169825A JP 8228756 A JP8228756 A JP 8228756A JP 22875696 A JP22875696 A JP 22875696A JP H09169825 A JPH09169825 A JP H09169825A
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
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- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 光学的、機械的性質に優れた共役ジエン/ モ
ノビニルアレーンブロックコポリマーを提供する。 【解決手段】 少なくとも3 つの連続する共役ジエン/
モノビニルアレーンのテーパーブロックから成るブロッ
クコポリマーを提供する。本発明の他の態様は、ブロッ
クコポリマーを作る重合方法、及びブロックコポリマー
を含有するポリマーブレンドを含む。ブロックコポリマ
ー及びポリマーブレンドは優れた光学的、機械的性質を
示す。
ノビニルアレーンブロックコポリマーを提供する。 【解決手段】 少なくとも3 つの連続する共役ジエン/
モノビニルアレーンのテーパーブロックから成るブロッ
クコポリマーを提供する。本発明の他の態様は、ブロッ
クコポリマーを作る重合方法、及びブロックコポリマー
を含有するポリマーブレンドを含む。ブロックコポリマ
ー及びポリマーブレンドは優れた光学的、機械的性質を
示す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は共役ジエン/ モノビ
ニルアレーンのブロックコポリマー、その製造方法及び
このようなコポリマーを含有するポリマーブレンドに関
する。
ニルアレーンのブロックコポリマー、その製造方法及び
このようなコポリマーを含有するポリマーブレンドに関
する。
【０００２】
【従来の技術】共役ジエン/ モノビニルアレーンのコポ
リマーは知られており、そして種々の目的に対し有用で
ある。特にこのポリマー関心事は、耐衝撃性のような良
好な物理特性を有する無色の透明物品を形成することが
できる点にある。このような物品は、玩具、窓部品、飲
料容器、及びブリスター包装のような包装に有用であ
る。ポリマーはまた、通常の射出成形装置を用いた使用
に適するよう、充分な熱安定性を示すべきである。多く
の応用に対し、多量のスチレンを含むコポリマーブレン
ドが必要とされている。このようなポリマーは、あるモ
ノビニルアレーン- 共役ジエンコポリマーをスチレンポ
リマーとブレンドすることによって、一般に作られる。
しかしながら、ブレンドはしばしば望ましくないヘイズ
や青着色を伴う。夫故に、青着色の程度の少ない、良好
な透明性、硬さ、剛性、靱性を併せ持つポリマー、及び
ポリマーブレンドの開発が望まれている。
リマーは知られており、そして種々の目的に対し有用で
ある。特にこのポリマー関心事は、耐衝撃性のような良
好な物理特性を有する無色の透明物品を形成することが
できる点にある。このような物品は、玩具、窓部品、飲
料容器、及びブリスター包装のような包装に有用であ
る。ポリマーはまた、通常の射出成形装置を用いた使用
に適するよう、充分な熱安定性を示すべきである。多く
の応用に対し、多量のスチレンを含むコポリマーブレン
ドが必要とされている。このようなポリマーは、あるモ
ノビニルアレーン- 共役ジエンコポリマーをスチレンポ
リマーとブレンドすることによって、一般に作られる。
しかしながら、ブレンドはしばしば望ましくないヘイズ
や青着色を伴う。夫故に、青着色の程度の少ない、良好
な透明性、硬さ、剛性、靱性を併せ持つポリマー、及び
ポリマーブレンドの開発が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の1 つの態様
は、良好な光学的な透明性を有するブレンドを作るのに
有用なポリマーを提供することにある。本発明の他の態
様は、青着色の程度が低いブレンドを作るために有用な
ポリマーに関する。更なる態様は、良好な光学的、及び
機械的特性を有するこのようなポリマーの製造方法に関
する。本発明に従えば、少なくとも3 つの連続する共役
ジエン/ モノビニルアレーンのテーパーブロックを含む
ブロックコポリマーが提供される。ここに用いられる連
続するの用語は、介在するホモポリマーブロックを有し
ない3 つの連続的テーパーブロックを意味するものであ
る。テーパーブロックはモノビニルアレーンと共役ジエ
ンの混合物を含む。本発明の他の態様に従えば、ブロッ
クコポリマーを作る重合方法、及びブロックコポリマー
を含有するポリマーブレンドが提供される。
は、良好な光学的な透明性を有するブレンドを作るのに
有用なポリマーを提供することにある。本発明の他の態
様は、青着色の程度が低いブレンドを作るために有用な
ポリマーに関する。更なる態様は、良好な光学的、及び
機械的特性を有するこのようなポリマーの製造方法に関
する。本発明に従えば、少なくとも3 つの連続する共役
ジエン/ モノビニルアレーンのテーパーブロックを含む
ブロックコポリマーが提供される。ここに用いられる連
続するの用語は、介在するホモポリマーブロックを有し
ない3 つの連続的テーパーブロックを意味するものであ
る。テーパーブロックはモノビニルアレーンと共役ジエ
ンの混合物を含む。本発明の他の態様に従えば、ブロッ
クコポリマーを作る重合方法、及びブロックコポリマー
を含有するポリマーブレンドが提供される。
【０００４】
【課題を解決するための手段】共役ジエン/ モノビニル
アレーンブロックコポリマーを作るための、基本的な出
発原料及び重合条件は、米国特許第4,091,053 号、同第
4,584,346 号、同第4,704,434 号、同第4,704,435 号、
及び同第5,227,419 号に開示されており、これらの開示
をここに参考として引用する。
アレーンブロックコポリマーを作るための、基本的な出
発原料及び重合条件は、米国特許第4,091,053 号、同第
4,584,346 号、同第4,704,434 号、同第4,704,435 号、
及び同第5,227,419 号に開示されており、これらの開示
をここに参考として引用する。
【０００５】ブロックコポリマーに使用することができ
る適当な共役ジエンは、分子当たり4 〜12の炭素原子を
有する共役ジエンが含まれ、4 〜8 の炭素原子を持つ共
役ヂエンが好ましい。このような化合物の適当な例とし
ては、1,3-ブタジエン、2-メチル-1,3- ブタジエン、2-
エチル-1,3- ブタジエン、2,3-ジメチル-1,3- ブタジエ
ン、1,3-ペンタジエン、3-ブチル-1,3- オクタジエン、
及びこれらの混合物が含まれる。好ましいジエンは1,3-
ブタジエン及びイソプレンであり、更に好ましくは1,3-
ブタジエンである。
る適当な共役ジエンは、分子当たり4 〜12の炭素原子を
有する共役ジエンが含まれ、4 〜8 の炭素原子を持つ共
役ヂエンが好ましい。このような化合物の適当な例とし
ては、1,3-ブタジエン、2-メチル-1,3- ブタジエン、2-
エチル-1,3- ブタジエン、2,3-ジメチル-1,3- ブタジエ
ン、1,3-ペンタジエン、3-ブチル-1,3- オクタジエン、
及びこれらの混合物が含まれる。好ましいジエンは1,3-
ブタジエン及びイソプレンであり、更に好ましくは1,3-
ブタジエンである。
【０００６】ブロックコポリマーに用いることができる
適当なモノビニルアレーン化合物としては、分子当たり
8 〜18の炭素原子を有する化合物であり、好ましくは8
〜12の炭素原子を有する化合物である。このような適当
な化合物の例としては、スチレン、アルファ- メチルス
チレン、2-メチルスチレン、3-メチルスチレン、4-メチ
ルスチレン、2-エチルスチレン、3-エチルスチレン、4-
エチルスチレン、4-n-プロピルスチレン、4-t-ブチルス
チレン、2,4-ジメチルスチレン、4-シクロヘキシルスチ
レン、4-デシルスチレン、2-エチル-4- ベンジルスチレ
ン、4-(4- フェニル-n- ブチル) スチレン、1-ビニルナ
フタレン、2-ビニルナフタレン、及びこれらの混合物が
含まれる。
適当なモノビニルアレーン化合物としては、分子当たり
8 〜18の炭素原子を有する化合物であり、好ましくは8
〜12の炭素原子を有する化合物である。このような適当
な化合物の例としては、スチレン、アルファ- メチルス
チレン、2-メチルスチレン、3-メチルスチレン、4-メチ
ルスチレン、2-エチルスチレン、3-エチルスチレン、4-
エチルスチレン、4-n-プロピルスチレン、4-t-ブチルス
チレン、2,4-ジメチルスチレン、4-シクロヘキシルスチ
レン、4-デシルスチレン、2-エチル-4- ベンジルスチレ
ン、4-(4- フェニル-n- ブチル) スチレン、1-ビニルナ
フタレン、2-ビニルナフタレン、及びこれらの混合物が
含まれる。
【０００７】ブロックコポリマー中の共役ジエンとモノ
ビニルアレーンの相対量は、特定の望みの特性に従って
広く変化させることができる。一般に、共役ジエン/ モ
ノビニルアレーンブロックコポリマーは、最終ブロック
コポリマーの合計重量を基準にして約55重量パーセント
〜約95重量パーセントの範囲の量、好ましくは約60重量
パーセント〜約95重量パーセント、そして更に好ましく
は65重量パーセント〜90重量パーセントの範囲の量のモ
ノビニルアレーンモノマーを含む。
ビニルアレーンの相対量は、特定の望みの特性に従って
広く変化させることができる。一般に、共役ジエン/ モ
ノビニルアレーンブロックコポリマーは、最終ブロック
コポリマーの合計重量を基準にして約55重量パーセント
〜約95重量パーセントの範囲の量、好ましくは約60重量
パーセント〜約95重量パーセント、そして更に好ましく
は65重量パーセント〜90重量パーセントの範囲の量のモ
ノビニルアレーンモノマーを含む。
【０００８】一般に、共役ジエンモノマーは最終ブロッ
クコポリマー中に、最終ブロックコポリマーの合計重量
を基準にして約45重量パーセント〜約5 重量パーセント
の範囲の量で、好ましくは約40重量パーセント〜約5 重
量パーセントの範囲、そして更に好ましくは35重量パー
セント〜10重量パーセントの範囲で存在する。
クコポリマー中に、最終ブロックコポリマーの合計重量
を基準にして約45重量パーセント〜約5 重量パーセント
の範囲の量で、好ましくは約40重量パーセント〜約5 重
量パーセントの範囲、そして更に好ましくは35重量パー
セント〜10重量パーセントの範囲で存在する。
【０００９】本発明のポリマーは、少なくとも3 つの連
続する共役ジエン/ モノビニルアレーンのテーパーブロ
ックを含んでおり、このブロックはホモポリマーブロッ
クをその間に介在することなくブロックコポリマー中に
連続的に組み込まれている。
続する共役ジエン/ モノビニルアレーンのテーパーブロ
ックを含んでおり、このブロックはホモポリマーブロッ
クをその間に介在することなくブロックコポリマー中に
連続的に組み込まれている。
【００１０】テーパーブロック中の各々のモノマーの量
は、望みの特定の特性に従って、広く変化させることが
できる。一般にモノビニルアレーンは、最終ブロックコ
ポリマーの総重量を基準にして約1 重量パーセント〜約
20重量パーセントの範囲の量、好ましくは約2 重量パー
セント〜約15重量パーセントの範囲の量で、各々のテー
パーブロック中に存在する。
は、望みの特定の特性に従って、広く変化させることが
できる。一般にモノビニルアレーンは、最終ブロックコ
ポリマーの総重量を基準にして約1 重量パーセント〜約
20重量パーセントの範囲の量、好ましくは約2 重量パー
セント〜約15重量パーセントの範囲の量で、各々のテー
パーブロック中に存在する。
【００１１】一般に共役ジエンは、最終ブロックコポリ
マーの総重量を基準にして約1 重量パーセント〜約15重
量パーセントの範囲の量、好ましくは約2 重量パーセン
ト〜約12重量パーセントの範囲の量で、各々のテーパー
ブロック中に存在する。最終ブロックコポリマー中に存
在する共役ジエンモノマーの全ては、テーパーブロック
中に組み込まれていることが特に好ましい。
マーの総重量を基準にして約1 重量パーセント〜約15重
量パーセントの範囲の量、好ましくは約2 重量パーセン
ト〜約12重量パーセントの範囲の量で、各々のテーパー
ブロック中に存在する。最終ブロックコポリマー中に存
在する共役ジエンモノマーの全ては、テーパーブロック
中に組み込まれていることが特に好ましい。
【００１２】テーパーブロック中の各々のモノマーの相
対量は、同様に望みの特定の特性に従って広く変えるこ
とができる。一般に共役ジエンは、テーパーブロック中
のモノビニルアレーン1 部に対し約0.1 部〜約10部の範
囲、好ましくはモノビニルアレーン1 部当たり約0.2 部
〜約5 部の範囲の量で、各々のテーパーブロック中に存
在する。
対量は、同様に望みの特定の特性に従って広く変えるこ
とができる。一般に共役ジエンは、テーパーブロック中
のモノビニルアレーン1 部に対し約0.1 部〜約10部の範
囲、好ましくはモノビニルアレーン1 部当たり約0.2 部
〜約5 部の範囲の量で、各々のテーパーブロック中に存
在する。
【００１３】モノマー及びモノマー混合物は開始剤の存
在下で連続的に共重合される。開始剤としては、この目
的のために知られている任意の有機モノアルカリ金属化
合物を用いることができる。用いられる好ましい化合物
は、式 RM ( R は4 〜8 の炭素原子を含むアルキル、シ
クロアルキル、又はアリール基、更に好ましくは Rはア
ルキル基。 M はアルカリ金属、好ましくはリチウム）
の化合物である。現在好ましい開始剤は、n-ブチルリチ
ウムである。
在下で連続的に共重合される。開始剤としては、この目
的のために知られている任意の有機モノアルカリ金属化
合物を用いることができる。用いられる好ましい化合物
は、式 RM ( R は4 〜8 の炭素原子を含むアルキル、シ
クロアルキル、又はアリール基、更に好ましくは Rはア
ルキル基。 M はアルカリ金属、好ましくはリチウム）
の化合物である。現在好ましい開始剤は、n-ブチルリチ
ウムである。
【００１４】用いられる開始剤の量は、当業界において
知られているように、望みのポリマー又は増加したブロ
ックの分子量に依存し、そして供給流体中の妨害の痕跡
から正当な許容範囲を定めて、容易に決定することがで
きる。一般に開始剤は、約0.01 phm (総モノマー100 重
量部に対する重量部) 〜約1.0 phm 、好ましくは約0.01
phm〜約0.5 phm 、そして更に好ましくは0.01 phm 〜
0.2 phm の範囲の量で存在する。
知られているように、望みのポリマー又は増加したブロ
ックの分子量に依存し、そして供給流体中の妨害の痕跡
から正当な許容範囲を定めて、容易に決定することがで
きる。一般に開始剤は、約0.01 phm (総モノマー100 重
量部に対する重量部) 〜約1.0 phm 、好ましくは約0.01
phm〜約0.5 phm 、そして更に好ましくは0.01 phm 〜
0.2 phm の範囲の量で存在する。
【００１５】開始剤の効果を向上させ、そして混合モノ
マー充填において少なくともモノビニルアレーンモノマ
ーの部分をランダム化させる為に、少量のエーテル、チ
オエーテル、及び第3 級アミンのような極性有機化合物
を炭化水素希釈剤中に用いることができる。テトラヒド
ロフランが広く好まれている。用いられる場合、極性有
機化合物は開始剤の効果を改善するに充分な量で存在す
る。例えば、開始剤の効果を改良するためにテトラヒド
ロフランを用いる場合、テトラヒドロフランは一般に、
約0.01〜約1.0 phm 、好ましくは約0.02〜約1.0 phm の
範囲の量で存在する。
マー充填において少なくともモノビニルアレーンモノマ
ーの部分をランダム化させる為に、少量のエーテル、チ
オエーテル、及び第3 級アミンのような極性有機化合物
を炭化水素希釈剤中に用いることができる。テトラヒド
ロフランが広く好まれている。用いられる場合、極性有
機化合物は開始剤の効果を改善するに充分な量で存在す
る。例えば、開始剤の効果を改良するためにテトラヒド
ロフランを用いる場合、テトラヒドロフランは一般に、
約0.01〜約1.0 phm 、好ましくは約0.02〜約1.0 phm の
範囲の量で存在する。
【００１６】重合プロセスは、約-100℃〜約150 ℃、好
ましくは0 ℃〜150 ℃の範囲の任意の適当な温度下で、
反応混合物を実質的に液体相に保持するに充分な圧力下
で、炭化水素希釈剤中で行われる。好ましい炭化水素希
釈剤は、線状又は環状パラフィン又はこれらの混合物を
含む。代表的な例としては、ペンタン、ヘキサン、オク
タン、シクロペンタン、シクロヘキサン、及びこれらの
混合物が含まれる。目下の所、シクロヘキサンが好まし
い。重合は酸素及び水が実質的に存在しない条件の下
で、好ましくは不活性気体雰囲気の下で行われる。
ましくは0 ℃〜150 ℃の範囲の任意の適当な温度下で、
反応混合物を実質的に液体相に保持するに充分な圧力下
で、炭化水素希釈剤中で行われる。好ましい炭化水素希
釈剤は、線状又は環状パラフィン又はこれらの混合物を
含む。代表的な例としては、ペンタン、ヘキサン、オク
タン、シクロペンタン、シクロヘキサン、及びこれらの
混合物が含まれる。目下の所、シクロヘキサンが好まし
い。重合は酸素及び水が実質的に存在しない条件の下
で、好ましくは不活性気体雰囲気の下で行われる。
【００１７】その後の充填を実施する前に、各々のモノ
マー充填又はモノマー混合物充填による重合が実質的に
完了するような溶液重合条件の下で、各々のモノマーの
充填又はモノマー混合物の充填を行って重合される。
マー充填又はモノマー混合物充填による重合が実質的に
完了するような溶液重合条件の下で、各々のモノマーの
充填又はモノマー混合物の充填を行って重合される。
【００１８】代表的な開始剤、モノマー、モノマー混合
物の充填の順序は以下の順序が含まれるが、これに限定
されない。
物の充填の順序は以下の順序が含まれるが、これに限定
されない。
【００１９】様式 A (a) モノビニルアレーンモノマー及び開始剤 (b) モノビニルアレーンモノマー及び開始剤 (c) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合物 (d) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合物 (e) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合
物、及び (f) カップリング剤
物、及び (f) カップリング剤
【００２０】様式 B (a) モノビニルアレーンモノマー及び開始剤 (b) モノビニルアレーンモノマー及び開始剤 (c) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合物 (d) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合物 (e) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合物 (f) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合
物、及び (g) カップリング剤
物、及び (g) カップリング剤
【００２１】様式 C (a) モノビニルアレーンモノマー及び開始剤 (b) モノビニルアレーンモノマー及び開始剤 (c) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合物 (d) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合物 (e) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合物 (f) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合物 (g) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合
物、及び (h) カップリング剤
物、及び (h) カップリング剤
【００２２】様式 D (a) モノビニルアレーンモノマー及び開始剤 (b) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合物
及び開始剤 (c) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合物 (d) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合
物、及び (e) カップリング剤
及び開始剤 (c) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合物 (d) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合
物、及び (e) カップリング剤
【００２３】様式 E (a) モノビニルアレーンモノマー及び開始剤 (b) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合物
及び開始剤 (c) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合物 (d) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合物 (e) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合
物、及び (f) カップリング剤
及び開始剤 (c) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合物 (d) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合物 (e) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合
物、及び (f) カップリング剤
【００２４】様式 F (a) モノビニルアレーンモノマー及び開始剤 (b) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合物
及び開始剤 (c) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合物 (d) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合物 (e) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合
物、 (f) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合
物、及び (g) カップリング剤
及び開始剤 (c) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合物 (d) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合物 (e) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合
物、 (f) 共役ジエン/ モノビニルアレーンモノマー混合
物、及び (g) カップリング剤
【００２５】モノマー混合物は、プレ混合されそして混
合物として充填されるか、或いは各モノマーを同時に充
填することができる。工程(a) において、開始剤はモノ
ビニルアレーンモノマーの充填前又はその後に添加する
ことができる。大容量で操作を行う場合には、工程(a)
でモノビニルアレーンモノマーを開始剤の添加前に添加
することが望ましい。その後の開始剤を含む工程におい
ては、開始剤はモノマー又はモノマー混合物の前に添加
すべきである。
合物として充填されるか、或いは各モノマーを同時に充
填することができる。工程(a) において、開始剤はモノ
ビニルアレーンモノマーの充填前又はその後に添加する
ことができる。大容量で操作を行う場合には、工程(a)
でモノビニルアレーンモノマーを開始剤の添加前に添加
することが望ましい。その後の開始剤を含む工程におい
ては、開始剤はモノマー又はモノマー混合物の前に添加
すべきである。
【００２６】上記の連続的な重合によって作られた、カ
ップリング前の代表的なポリマー鎖は以下の様式を含
む。 様式 A S1- S2- B1/S3- B2/S4- B3/S5- Li S2- B1/S3- B2/S4- B3/S5- Li 様式 B S1- S2- B1/S3- B2/S4- B3/S5- B4/S6- Li S2- B1/S3- B2/S4- B3/S5- B4/S6- Li 様式 C S1- S2- B1/S3- B2/S4- B3/S5- B4/S6- B5/S7- Li S2- B1/S3- B2/S4- B3/S5- B4/S6- B5/S7- Li 様式 D S1- B1/S2- B2/S3- B3/S4- Li B1/S2- B2/S3- B3/S4- Li 様式 E S1- B1/S2- B2/S3- B3/S4- B4/S5- Li B1/S2- B2/S3- B3/S4- B4/S5- Li 様式 F S1- B1/S2- B2/S3- B3/S4- B4/S5- B5/S6- Li B1/S2- B2/S3- B3/S4- B4/S5- B5/S6- Li ( S はモノビニルアレーンブロック、B/S はモノビニル
アレーンと共役ジエンの混合物を含むテーパーブロッ
ク、そして Li はモノアルカリ金属開始剤からの残基)
ップリング前の代表的なポリマー鎖は以下の様式を含
む。 様式 A S1- S2- B1/S3- B2/S4- B3/S5- Li S2- B1/S3- B2/S4- B3/S5- Li 様式 B S1- S2- B1/S3- B2/S4- B3/S5- B4/S6- Li S2- B1/S3- B2/S4- B3/S5- B4/S6- Li 様式 C S1- S2- B1/S3- B2/S4- B3/S5- B4/S6- B5/S7- Li S2- B1/S3- B2/S4- B3/S5- B4/S6- B5/S7- Li 様式 D S1- B1/S2- B2/S3- B3/S4- Li B1/S2- B2/S3- B3/S4- Li 様式 E S1- B1/S2- B2/S3- B3/S4- B4/S5- Li B1/S2- B2/S3- B3/S4- B4/S5- Li 様式 F S1- B1/S2- B2/S3- B3/S4- B4/S5- B5/S6- Li B1/S2- B2/S3- B3/S4- B4/S5- B5/S6- Li ( S はモノビニルアレーンブロック、B/S はモノビニル
アレーンと共役ジエンの混合物を含むテーパーブロッ
ク、そして Li はモノアルカリ金属開始剤からの残基)
【００２７】カップリング剤は重合が完了したのちに添
加される。適当なカップリング剤としては、ジ- 又は多
価ビニルアレーン化合物、ジ- 又は多価エポキサイド、
ジ-又は多価イソシアネート、ジ- 又は多価イミン、ジ-
又は多価アルデヒド、ジ-又は多価ケトン、アルコキシ
錫化合物、ジ- 又は多価ハライド、特にシリコンハライ
ド及びハロシラン、モノ- 、ジ- 、又は多価酸無水物、
ジ- 又は多価エステル、好ましくはモノアルコールとポ
リカルボン酸とのエステル、一価アルコールとジカルボ
ン酸のエステルのジエステル、グリセロールの如き一塩
基酸とポリアルコールのエステルであるジエステル、及
びその他同種の物、そしてこれら化合物の二種又はそれ
以上の混合物が含まれる。有用な多官能性カップリング
剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油及
びその他同種のもの又はこれらの混合物のようなエポキ
シ化植物油が含まれる。現在好ましいカップリング剤
は、エポキシ化植物油である。エポキシ化大豆油が現在
好ましい。
加される。適当なカップリング剤としては、ジ- 又は多
価ビニルアレーン化合物、ジ- 又は多価エポキサイド、
ジ-又は多価イソシアネート、ジ- 又は多価イミン、ジ-
又は多価アルデヒド、ジ-又は多価ケトン、アルコキシ
錫化合物、ジ- 又は多価ハライド、特にシリコンハライ
ド及びハロシラン、モノ- 、ジ- 、又は多価酸無水物、
ジ- 又は多価エステル、好ましくはモノアルコールとポ
リカルボン酸とのエステル、一価アルコールとジカルボ
ン酸のエステルのジエステル、グリセロールの如き一塩
基酸とポリアルコールのエステルであるジエステル、及
びその他同種の物、そしてこれら化合物の二種又はそれ
以上の混合物が含まれる。有用な多官能性カップリング
剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油及
びその他同種のもの又はこれらの混合物のようなエポキ
シ化植物油が含まれる。現在好ましいカップリング剤
は、エポキシ化植物油である。エポキシ化大豆油が現在
好ましい。
【００２８】任意の効果的な量のカップリング剤を用い
ることができる。この量は重要であると信じられていな
いとは言え、一般に活性ポリマーアルカリ金属に関連す
る化学量論的な量が最大のカップリングを促進する傾向
がある。しかしながら、特定の生成物に望ましいカップ
リング効率に変える為、化学量論的な量より多いか又は
少ない量を用いることができる。一般に、重合に用いら
れるカップリング剤の総量は、約0.1 phm 〜約20 phm、
好ましくは約0.1 phm 〜約5 phm 、そして更に好ましく
は0.1 phm 〜2 phm の範囲にある。
ることができる。この量は重要であると信じられていな
いとは言え、一般に活性ポリマーアルカリ金属に関連す
る化学量論的な量が最大のカップリングを促進する傾向
がある。しかしながら、特定の生成物に望ましいカップ
リング効率に変える為、化学量論的な量より多いか又は
少ない量を用いることができる。一般に、重合に用いら
れるカップリング剤の総量は、約0.1 phm 〜約20 phm、
好ましくは約0.1 phm 〜約5 phm 、そして更に好ましく
は0.1 phm 〜2 phm の範囲にある。
【００２９】カップリング反応が完了した後に、重合反
応混合物はブロックコポリマーからアルカリ金属を除去
し、そして色調コントロールの為に、水、アルコール、
フェノール、又は線状飽和脂肪族モノ- ジカルボン酸の
ような停止剤で処理される。好ましい停止剤は水及び二
酸化炭素である。
応混合物はブロックコポリマーからアルカリ金属を除去
し、そして色調コントロールの為に、水、アルコール、
フェノール、又は線状飽和脂肪族モノ- ジカルボン酸の
ような停止剤で処理される。好ましい停止剤は水及び二
酸化炭素である。
【００３０】ポリマーセメント( 重合溶媒中のポリマ
ー) は、通常約10〜40固体重量パーセント、更に通常は
20〜35固体重量パーセント含まれる。ポリマーセメント
はフラッシュ乾燥されて溶媒部分を蒸発させ、約50〜約
99固体重量パーセントの濃度に固体含有量を増加させ、
更にその後真空オーブン又は液化押出し乾燥を行って残
りの溶媒を除去する。
ー) は、通常約10〜40固体重量パーセント、更に通常は
20〜35固体重量パーセント含まれる。ポリマーセメント
はフラッシュ乾燥されて溶媒部分を蒸発させ、約50〜約
99固体重量パーセントの濃度に固体含有量を増加させ、
更にその後真空オーブン又は液化押出し乾燥を行って残
りの溶媒を除去する。
【００３１】ブロックコポリマーは回収され、例えばミ
リング、押出し、又は射出成形によって望みの形状に加
工される。ブロックコポリマーはまた、酸化防止剤、ブ
ロキング防止剤、剥離剤、充填剤、増量剤、及び染料、
そしてその他の類似物のような添加物を、その量とタイ
プが本発明の目的を阻害しない限り含むことができる。
リング、押出し、又は射出成形によって望みの形状に加
工される。ブロックコポリマーはまた、酸化防止剤、ブ
ロキング防止剤、剥離剤、充填剤、増量剤、及び染料、
そしてその他の類似物のような添加物を、その量とタイ
プが本発明の目的を阻害しない限り含むことができる。
【００３２】本発明の他の態様において、ブロックコポ
リマーは、ポリスチレン、アクリロニトリル- ブタジエ
ン- スチレンコポリマー、及びスチレン- アクリロニト
リルコポリマーのような他のスチレン性ポリマーとブレ
ンドされる。
リマーは、ポリスチレン、アクリロニトリル- ブタジエ
ン- スチレンコポリマー、及びスチレン- アクリロニト
リルコポリマーのような他のスチレン性ポリマーとブレ
ンドされる。
【００３３】スチレン性のポリマーは通常、(a) スチレ
ンのホモポリマー、又は(b) 主成分としてのスチレン
と、例えばアルファ- メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、又はパラ-tert-ブチルスチレンのようなスチレン以
外の、少量の任意の他の共重合可能なモノビニルアレー
ン化合物とのコポリマーである。メチルアクリレート、
メチルメタクリレート、アクリロニトリル、及びこの類
似物のような少量の他のモノマーもスチレンと共重合す
ることができる。本発明のブロックコポリマーとポリス
チレンから成る混合物は組み合わされた望みの特性を示
し、そしてこれらは好ましいものである。
ンのホモポリマー、又は(b) 主成分としてのスチレン
と、例えばアルファ- メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、又はパラ-tert-ブチルスチレンのようなスチレン以
外の、少量の任意の他の共重合可能なモノビニルアレー
ン化合物とのコポリマーである。メチルアクリレート、
メチルメタクリレート、アクリロニトリル、及びこの類
似物のような少量の他のモノマーもスチレンと共重合す
ることができる。本発明のブロックコポリマーとポリス
チレンから成る混合物は組み合わされた望みの特性を示
し、そしてこれらは好ましいものである。
【００３４】スチレン性のポリマーは、当業界において
知られている任意の方法で作ることができる。スチレン
性のポリマーは、100 ℃〜200 ℃の範囲の温度で、そし
てモノマーを重合させるに充分な圧力下で、スチレンと
任意のコモノマーを加熱することによって一般に作るこ
とができる。ベンゾイルパーオキサイド、アセチルパー
オキサイド、ジ- ブチルパーオキサイド等のようなフリ
ーラジカルを発生するパーオキサイド触媒を添加するこ
とによって、低い温度で重合を行うことができる。代わ
りに、乾燥粉末を得るために重合をサスペンション中又
はエマルション中で行うことができ、通常、凝固して固
体粉末状ポリスチレンを生ずるポリスチレンラテックス
を結果として生ずる。重合はまた、生成物の沈降を伴う
溶液中で行うこともできる。溶媒は水蒸気蒸留や溶媒蒸
発のような標準の技術で除去することができる。
知られている任意の方法で作ることができる。スチレン
性のポリマーは、100 ℃〜200 ℃の範囲の温度で、そし
てモノマーを重合させるに充分な圧力下で、スチレンと
任意のコモノマーを加熱することによって一般に作るこ
とができる。ベンゾイルパーオキサイド、アセチルパー
オキサイド、ジ- ブチルパーオキサイド等のようなフリ
ーラジカルを発生するパーオキサイド触媒を添加するこ
とによって、低い温度で重合を行うことができる。代わ
りに、乾燥粉末を得るために重合をサスペンション中又
はエマルション中で行うことができ、通常、凝固して固
体粉末状ポリスチレンを生ずるポリスチレンラテックス
を結果として生ずる。重合はまた、生成物の沈降を伴う
溶液中で行うこともできる。溶媒は水蒸気蒸留や溶媒蒸
発のような標準の技術で除去することができる。
【００３５】耐衝撃性ポリスチレンもまた、本発明のブ
ロックコポリマーとブレンドして用いることができる。
耐衝撃性ポリスチレンは、ポリブタジエンゴムが代表的
なエラストマーの存在下で、スチレンを重合することに
よって作ることができる。
ロックコポリマーとブレンドして用いることができる。
耐衝撃性ポリスチレンは、ポリブタジエンゴムが代表的
なエラストマーの存在下で、スチレンを重合することに
よって作ることができる。
【００３６】ポリマーブレンドを作るために用いられる
スチレン性ポリマーと、ブロックコポリマーとの間の相
対量は、最終ポリマーブレンドの望みの特性に従って広
く変化させることができる。代表的なポリマーブレンド
は、最終ポリマーブレンドの合計重量を基礎にして、約
5 重量パーセント〜約95重量パーセント、好ましくは約
10重量パーセント〜約90重量パーセント、そして更に好
ましくは最終ポリマーブレンドの合計重量を基礎にして
約20重量パーセント〜約80重量パーセントの範囲の量の
ブロックコポリマーを含んでいる。
スチレン性ポリマーと、ブロックコポリマーとの間の相
対量は、最終ポリマーブレンドの望みの特性に従って広
く変化させることができる。代表的なポリマーブレンド
は、最終ポリマーブレンドの合計重量を基礎にして、約
5 重量パーセント〜約95重量パーセント、好ましくは約
10重量パーセント〜約90重量パーセント、そして更に好
ましくは最終ポリマーブレンドの合計重量を基礎にして
約20重量パーセント〜約80重量パーセントの範囲の量の
ブロックコポリマーを含んでいる。
【００３７】スチレン性のポリマーは、最終ポリマーブ
レンドの合計重量を基礎にして、約5 重量パーセント〜
約95重量パーセント、好ましくは約10重量パーセント〜
約90重量パーセント、そして更に好ましくは最終ポリマ
ーブレンドの合計重量を基礎にして約20重量パーセント
〜約80重量パーセントの範囲の量で存在する。
レンドの合計重量を基礎にして、約5 重量パーセント〜
約95重量パーセント、好ましくは約10重量パーセント〜
約90重量パーセント、そして更に好ましくは最終ポリマ
ーブレンドの合計重量を基礎にして約20重量パーセント
〜約80重量パーセントの範囲の量で存在する。
【００３８】上記のポリマーブレンドは、組み合わされ
た望みの特性を示す。50ミル(5/100インチ) 厚の試験
片、そしてガードナーヘイズメータ(Gardner Hazemete
r) のような装置を用い、ASTM 1003 に従って測定する
と、ポリマーブレンドは約15パーセント以下の、好まし
くは約10パーセント以下のヘイズを示す。15ミル厚さの
試験片で、ハンターラボカラークエスト(HunterLab Col
orQuest)のような装置を用いた場合、好ましくはヘイズ
は5 パーセント以下である。
た望みの特性を示す。50ミル(5/100インチ) 厚の試験
片、そしてガードナーヘイズメータ(Gardner Hazemete
r) のような装置を用い、ASTM 1003 に従って測定する
と、ポリマーブレンドは約15パーセント以下の、好まし
くは約10パーセント以下のヘイズを示す。15ミル厚さの
試験片で、ハンターラボカラークエスト(HunterLab Col
orQuest)のような装置を用いた場合、好ましくはヘイズ
は5 パーセント以下である。
【００３９】ポリマーブレンドは、ASTM D-256 に従う
測定により、約 0.2 ft.lb/inch 以上、好ましくは0.3
ft.lb/inch 以上のノッチドアイゾッド衝撃強度(Notch
ed Izod Impact Strength)を示した。
測定により、約 0.2 ft.lb/inch 以上、好ましくは0.3
ft.lb/inch 以上のノッチドアイゾッド衝撃強度(Notch
ed Izod Impact Strength)を示した。
【００４０】50ミル厚さの射出成形された(350°F/30トン
/2分) 樹脂ディスク3 枚重ねを用い、検定された黒色バ
ックグラウンドに対する測定を、ハンターラボ D25 M
光学センサーを用いた測定により、ポリマーブレンドは
また、20以下の好ましい青着色の程度の絶対数を有し、
青みの程度が低いことを示している。正の数は黄色を表
し、そして負の数は青色を表す。15ミル厚の押し出しさ
れたシート(400°F/20ミル名目のダイギャップ) を用いた
場合、青着色の程度の絶対数は15以下で好ましい値を示
す。
/2分) 樹脂ディスク3 枚重ねを用い、検定された黒色バ
ックグラウンドに対する測定を、ハンターラボ D25 M
光学センサーを用いた測定により、ポリマーブレンドは
また、20以下の好ましい青着色の程度の絶対数を有し、
青みの程度が低いことを示している。正の数は黄色を表
し、そして負の数は青色を表す。15ミル厚の押し出しさ
れたシート(400°F/20ミル名目のダイギャップ) を用いた
場合、青着色の程度の絶対数は15以下で好ましい値を示
す。
【００４１】ブレンディングは、溶融ブレンディング及
び溶液ブレンディングを含む、当業界に知られている任
意の方法によって達成される。好ましくは、バンバリー
ミキサー、熱ロール、又は押出機のような任意の望みの
方法を用いて、ポリマーは溶融ブレンディングされる。
更に好ましくは、押出機ブレンディング技術を用いてポ
リマーは溶融ブレンドされる。1 軸又は2 軸スクリュー
押出機が利用される。ポリマー及び任意の他の成分又は
添加剤は、溶融ブレンディングされる前にドライブレン
ドされる。
び溶液ブレンディングを含む、当業界に知られている任
意の方法によって達成される。好ましくは、バンバリー
ミキサー、熱ロール、又は押出機のような任意の望みの
方法を用いて、ポリマーは溶融ブレンディングされる。
更に好ましくは、押出機ブレンディング技術を用いてポ
リマーは溶融ブレンドされる。1 軸又は2 軸スクリュー
押出機が利用される。ポリマー及び任意の他の成分又は
添加剤は、溶融ブレンディングされる前にドライブレン
ドされる。
【００４２】ブレンディング条件はブレンディングの技
術及び用いるポリマーによって決まる。もし最初にポリ
マーのドライブレンディングが採用されるなら、そのド
ライブレンディング条件は室温からポリマーの溶融温度
丁度以下までの温度、及び数秒〜数時間までの範囲、例
えば2 秒〜30分の範囲のブレンディング時間が含まれ
る。
術及び用いるポリマーによって決まる。もし最初にポリ
マーのドライブレンディングが採用されるなら、そのド
ライブレンディング条件は室温からポリマーの溶融温度
丁度以下までの温度、及び数秒〜数時間までの範囲、例
えば2 秒〜30分の範囲のブレンディング時間が含まれ
る。
【００４３】溶融ブレンディングの間、ブレンダー中で
ポリマーが結合されるその温度は、一般に用いられるポ
リマーの最高の融点とこの融点以上約100 ℃迄の間の範
囲である。溶融ブレンディングに要する時間は広く変え
ることができ、そして用いるブレンディングの方法に依
存する。時間は各成分を完全に混合するに十分な時間を
必要とする。一般に、個々のポリマーは約10秒〜約15分
の間ブレンドされる。
ポリマーが結合されるその温度は、一般に用いられるポ
リマーの最高の融点とこの融点以上約100 ℃迄の間の範
囲である。溶融ブレンディングに要する時間は広く変え
ることができ、そして用いるブレンディングの方法に依
存する。時間は各成分を完全に混合するに十分な時間を
必要とする。一般に、個々のポリマーは約10秒〜約15分
の間ブレンドされる。
【００４４】ポリマーブレンドは、その量及びタイプが
本発明の目的を阻害しない限り、充填剤、及びガラス繊
維のような補強剤と同様に、安定剤、酸化防止剤、ブロ
ッキング防止剤、離型剤、染料、顔料、及び火炎防止剤
のような添加剤を含むことができる。
本発明の目的を阻害しない限り、充填剤、及びガラス繊
維のような補強剤と同様に、安定剤、酸化防止剤、ブロ
ッキング防止剤、離型剤、染料、顔料、及び火炎防止剤
のような添加剤を含むことができる。
【００４５】本発明に従って作られたブロックコポリマ
ー、及びポリマーブレンドは、摩砕、押出し、ブロー成
形、又は射出成形によって作られる物品の製造に有用で
ある。
ー、及びポリマーブレンドは、摩砕、押出し、ブロー成
形、又は射出成形によって作られる物品の製造に有用で
ある。
【００４６】
【実施例】以下の実施例は本発明を更に説明するため提
出するものであって、これにより本発明の範囲を限定す
ることを意味するものではない。
出するものであって、これにより本発明の範囲を限定す
ることを意味するものではない。
【００４７】実施例 以下の実施例はブロックコポリマーの製法、及び種々の
ポリマーブレンドの透明性と機械的性質の組み合わせを
示すものである。スチレン/ ブタジエンブロックコポリ
マー( SB )は、窒素下での連続的な溶液重合を用いるこ
とによって作られた。重合の実験は、本質的に無水の反
応成分と条件を用い、内部冷却コイルを有する攪拌 100
ガロン炭素スチール反応器中で行った。各ラインは各々
充填した後に、0.5kg のシクロヘキサンで洗い流した。
重合は各々のモノマー又はモノマー混合物を充填後、完
了するまで継続した。重合温度は約38℃〜約120 ℃の範
囲であり、圧力は約2psig 〜約60psigの範囲であった。
合計モノマー重量は約90kgであった。テトラヒドロフラ
ン(THF) 、スチレン(S)、n-ブチルリチウム開始剤(i)
、ブタジエン/ スチレン混合物(B/S) 、及びカップリ
ング剤(CA)の充填の順序は以下の通りであった。
ポリマーブレンドの透明性と機械的性質の組み合わせを
示すものである。スチレン/ ブタジエンブロックコポリ
マー( SB )は、窒素下での連続的な溶液重合を用いるこ
とによって作られた。重合の実験は、本質的に無水の反
応成分と条件を用い、内部冷却コイルを有する攪拌 100
ガロン炭素スチール反応器中で行った。各ラインは各々
充填した後に、0.5kg のシクロヘキサンで洗い流した。
重合は各々のモノマー又はモノマー混合物を充填後、完
了するまで継続した。重合温度は約38℃〜約120 ℃の範
囲であり、圧力は約2psig 〜約60psigの範囲であった。
合計モノマー重量は約90kgであった。テトラヒドロフラ
ン(THF) 、スチレン(S)、n-ブチルリチウム開始剤(i)
、ブタジエン/ スチレン混合物(B/S) 、及びカップリ
ング剤(CA)の充填の順序は以下の通りであった。
【００４８】ブロックコポリマー A 1 0.5 THF 、0.05 i1 、30 S1 、0.05 i2 、20S2、(5B1/1
0S3)、10B2/10S4)、(10B3/5S5)、 CA. ( 部/100部モノ
マーの量) ブロックコポリマー A 2 0.1 THF 、0.05 i1 、30 S1 、0.05 i2 、20S2、(5B1/1
0S3)、10B2/10S4)、(10B3/5S5)、 CA. ( 部/100部モノ
マーの量)
0S3)、10B2/10S4)、(10B3/5S5)、 CA. ( 部/100部モノ
マーの量) ブロックコポリマー A 2 0.1 THF 、0.05 i1 、30 S1 、0.05 i2 、20S2、(5B1/1
0S3)、10B2/10S4)、(10B3/5S5)、 CA. ( 部/100部モノ
マーの量)
【００４９】連続的な重合が完結した後、ビコフレック
ス7170(Vikoflex7170) [ビキングケミカル(Viking Chem
ical) 社から販売のエポキシ化大豆油から成るカップリ
ング剤] を反応器に充填した。カップリング反応が完結
したのち、CO2 及び0.2 phmの水を添加して反応を停止
した。スチレン/ ブタジエンブロックコポリマーは0.25
phr (部/ 樹脂100 部) のイルガノックス1076(Irganox
1076)、及び1.0phrのトリス（ノニルフェニル）ホスフ
ァイトで安定化した。
ス7170(Vikoflex7170) [ビキングケミカル(Viking Chem
ical) 社から販売のエポキシ化大豆油から成るカップリ
ング剤] を反応器に充填した。カップリング反応が完結
したのち、CO2 及び0.2 phmの水を添加して反応を停止
した。スチレン/ ブタジエンブロックコポリマーは0.25
phr (部/ 樹脂100 部) のイルガノックス1076(Irganox
1076)、及び1.0phrのトリス（ノニルフェニル）ホスフ
ァイトで安定化した。
【００５０】ブロックコポリマー A 1 及び A 2 は、
ASTM D-1238 、条件 G に従う測定で、各々7.2 、及び
6.5 g/10分のメルトフローを示した。
ASTM D-1238 、条件 G に従う測定で、各々7.2 、及び
6.5 g/10分のメルトフローを示した。
【００５１】ノバコールプラスチック部門(Novacor Pla
stics Division) から入手可能なポリスチレン(PS)、ノ
バコール(Novacor)555 GPPS を、S/B ブロックコポリマ
ーと60 : 40 、及び50 : 50 の比率( ブロックコポリマ
ー : ポリスチレン、重量比) でブレンドした。
stics Division) から入手可能なポリスチレン(PS)、ノ
バコール(Novacor)555 GPPS を、S/B ブロックコポリマ
ーと60 : 40 、及び50 : 50 の比率( ブロックコポリマ
ー : ポリスチレン、重量比) でブレンドした。
【００５２】結果を表 1 に要約する。青着色の程度、
三刺激値 " b "、青色及び黄色の測定は、ハンターラボ
D25M 光学センサー(HunterLab D25M Optical Sensor)
で、15ミルの押出しシート(400°F/20ミル名目のダイギャ
ップ) を用いて測定した。測定値は補正した黒色バック
グラウンドに対するものである。正の数値は黄色を、そ
して負の数値は青色を表す。以下の表において、コポリ
マーは、用いたスチレン/ ブタジエンブロックコポリマ
ーである。CP / PS はブロックコポリマーとポリマーブ
レンドに用いたポリスチレンとの比率である。ヘイズの
パーセントはハンターラボカラークエスト(HunterLab C
olorQuest)の装置を用い、15ミルのシートを ASTM 1003
に従って測定した。青着色の程度は上記の如く測定し
た。
三刺激値 " b "、青色及び黄色の測定は、ハンターラボ
D25M 光学センサー(HunterLab D25M Optical Sensor)
で、15ミルの押出しシート(400°F/20ミル名目のダイギャ
ップ) を用いて測定した。測定値は補正した黒色バック
グラウンドに対するものである。正の数値は黄色を、そ
して負の数値は青色を表す。以下の表において、コポリ
マーは、用いたスチレン/ ブタジエンブロックコポリマ
ーである。CP / PS はブロックコポリマーとポリマーブ
レンドに用いたポリスチレンとの比率である。ヘイズの
パーセントはハンターラボカラークエスト(HunterLab C
olorQuest)の装置を用い、15ミルのシートを ASTM 1003
に従って測定した。青着色の程度は上記の如く測定し
た。
【００５３】 表 1 ブレンド コポリマー CP/PS ヘイズ % 青着色 101 A 1 60/40 2.49 -10.0 102 A 1 50/50 2.92 -12.2 103 A 2 60/40 2.53 -9.8 104 A 2 50/50 2.86 -10.4
【００５４】
【発明の効果】表 1 の結果は、3 つのテーパーブロッ
クを含むブロックコポリマーを用いたポリマーブレンド
が、良好な透明性と低い青着色の組み合わせを示すこと
を表している。ポリマーブレンドはまた、良好な衝撃靱
性と延性を示している。
クを含むブロックコポリマーを用いたポリマーブレンド
が、良好な透明性と低い青着色の組み合わせを示すこと
を表している。ポリマーブレンドはまた、良好な衝撃靱
性と延性を示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョージ アンソニー マックジジェムバ アメリカ合衆国オクラホマ州バートルスビ ル，エスイー クレストランド ドライブ 824
Claims (18)
- 【請求項１】 少なくとも1 種のモノビニルアレーンモ
ノマー、有機モノアルカリ金属開始剤、少なくとも1 種
の共役ジエンモノマーを連続的に重合条件下で接触さ
せ、しかる後多官能性カップリング剤で結合させてブロ
ックコポリマーを形成させることから成るブロックコポ
リマーの製造法であって、 モノビニルアレーンモノマー及び共役ジエンモノマーを
含むモノマー混合物の充填が連続して少なくとも3 回実
施され、 少なくとも1 種のモノビニルアレーンモノマーが8 〜18
の炭素原子を含み、 そして少なくとも1 種の共役ジエンモノマーが4 〜12の
炭素原子を含むことを特徴とする前記ブロックコポリマ
ーの製造方法。 - 【請求項２】 有機モノアルカリ金属開始剤が2 回の充
填で充填される、請求項1 に記載の方法。 - 【請求項３】 モノビニルアレーンモノマーが、少なく
とも3 回のモノマー混合物充填の充填前に、2 回の充填
で充填される、請求項2 に記載の方法。 - 【請求項４】 共役ジエンモノマーがモノマー混合物充
填のみで与えられる、請求項3 に記載の方法。 - 【請求項５】 共役ジエンモノマーがブタジエンであ
る、上記請求項1 〜4の任意の1 項に記載の方法。 - 【請求項６】 モノビニルアレーンモノマーがスチレン
である、上記請求項1 〜5 の任意の1 項に記載の方法。 - 【請求項７】 更に極性の有機化合物と接触させること
から成る、上記請求項1 〜6 の任意の1 項に記載の方
法。 - 【請求項８】 極性有機化合物がテトラヒドロフランで
ある、請求項7 に記載の方法。 - 【請求項９】 テトラヒドロフランが、モノマー100 部
に対し、0.01〜1.0部の範囲の量で存在する、請求項8
に記載の方法。 - 【請求項１０】 少なくとも3 つの連続する共役ジエン
/ モノビニルアレーンのテーパーブロックを含む結合し
た共役ジエン/ モノビニルアレーンブロックコポリマー
であって、 モノビニルアレーンが8 〜18の炭素原子を含み、 共役ジエンが4 〜12の炭素原子を含むブロックコポリマ
ー。 - 【請求項１１】 共役ジエンがブタジエンである、請求
項10に記載のブロックコポリマー。 - 【請求項１２】 モノビニルアレーンがスチレンであ
る、請求項10又は11に記載のブロックコポリマー。 - 【請求項１３】 モノビニルアレーンが最終ブロックコ
ポリマーの合計重量を基礎にして65重量パーセント〜90
重量パーセントの範囲の量で存在し、そして共役ジエン
が最終ブロックコポリマーの合計重量を基礎にして10重
量パーセント〜35重量パーセントの範囲の量で存在す
る、請求項10、11、又は12に記載のブロックコポリマ
ー。 - 【請求項１４】 それぞれの個々のテーパーブロック
が、最終ブロックコポリマーの合計重量を基礎にして1
重量パーセント〜15重量パーセントの範囲の量のモノビ
ニルアレーンを、そして最終ブロックコポリマーの合計
重量を基礎にして1 重量パーセント〜12重量パーセント
の範囲の量の共役ジエンを含む、請求項13に記載のブロ
ックコポリマー。 - 【請求項１５】 以下のポリマー鎖、 S1- S2- B1/S3- B2/S4- B3/S5- Li S2- B1/S3- B2/S4- B3/S5- Li ( S はモノビニルアレーンブロックを表し、B/S は共役
ジエン/ モノビニルアレーンのテーパーブロックを表
し、そして Li はモノアルカリ金属開始剤からの残基）
を結合することによって作られた、請求項10、11、12、
13、又は14に記載のブロックコポリマー。 - 【請求項１６】 請求項10、11、12、13、14、又は15、
のブロックコポリマー、及びスチレン性ポリマーとを含
有するポリマーブレンド。 - 【請求項１７】 スチレン性ポリマーがポリスチレンで
ある、請求項16に記載のポリマーブレンド。 - 【請求項１８】 最終ポリマーブレンドの合計重量を基
礎にして20重量パーセント〜80重量パーセントの範囲の
量のブロックコポリマーを含み、そして最終ポリマーブ
レンドの合計重量を基礎にして20重量パーセント〜80重
量パーセントの範囲の量のポリスチレンを含む、請求項
17に記載のポリマーブレンド。
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