JPH09169519A - ケイ素に富むゼオライト、その製法及び気体から水銀を除去する方法 - Google Patents
ケイ素に富むゼオライト、その製法及び気体から水銀を除去する方法Info
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- JPH09169519A JPH09169519A JP8307960A JP30796096A JPH09169519A JP H09169519 A JPH09169519 A JP H09169519A JP 8307960 A JP8307960 A JP 8307960A JP 30796096 A JP30796096 A JP 30796096A JP H09169519 A JPH09169519 A JP H09169519A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ケイ素に富むゼオライト、その製法及び気体
から水銀を除去する方法 【解決手段】 ケイ素に富むこのゼオライトは、３０〜
１０００のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比及び金属銅及び／又は
銀で含浸されている。このゼオライトの使用下に、気
体、例えばゴミ焼却設備の排気ガスから、この気体を銅
及び／又は銀で含浸されている、３０〜１０００のＳｉ
Ｏ2／Ａｌ2Ｏ3比を有するケイ素に富むゼオライトに導
通させることにより水銀を除去することができる。
から水銀を除去する方法 【解決手段】 ケイ素に富むこのゼオライトは、３０〜
１０００のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比及び金属銅及び／又は
銀で含浸されている。このゼオライトの使用下に、気
体、例えばゴミ焼却設備の排気ガスから、この気体を銅
及び／又は銀で含浸されている、３０〜１０００のＳｉ
Ｏ2／Ａｌ2Ｏ3比を有するケイ素に富むゼオライトに導
通させることにより水銀を除去することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ケイ素に富むゼオ
ライト、その製法及び気体、殊に天然ガス、分解ガス及
び／又は焼却設備からの排気ガスから水銀を除去する方
法に関する。
ライト、その製法及び気体、殊に天然ガス、分解ガス及
び／又は焼却設備からの排気ガスから水銀を除去する方
法に関する。
【０００２】水銀は、その特別な物理的性質のために熱
工程、殊にゴミ焼却の際に気相に転換され、それにより
環境中に達することがある。
工程、殊にゴミ焼却の際に気相に転換され、それにより
環境中に達することがある。
【０００３】ゴミ焼却の工程で水銀は、未処理の排気ガ
ス中に部分的には元素状金属として、しかしながら主に
２価の塩化物として存在する。石炭発電所において、元
素の形の水銀６０％までの放出が報告されている。この
金属水銀の高い割合は、ＮＯxの除去の範囲内で２〜１
２％の割合まで引き下げることができる。排気ガス中の
化学的条件は、水銀化合物、例えば塩化物が不均化する
ように構成されているので、金属水銀の完全な除去は、
別個の浄化工程においてのみ行うことができる。その際
に生じる金属水銀はすぐに蒸発し、従って、もはや別の
浄化工程なしに分離することはできない。
ス中に部分的には元素状金属として、しかしながら主に
２価の塩化物として存在する。石炭発電所において、元
素の形の水銀６０％までの放出が報告されている。この
金属水銀の高い割合は、ＮＯxの除去の範囲内で２〜１
２％の割合まで引き下げることができる。排気ガス中の
化学的条件は、水銀化合物、例えば塩化物が不均化する
ように構成されているので、金属水銀の完全な除去は、
別個の浄化工程においてのみ行うことができる。その際
に生じる金属水銀はすぐに蒸発し、従って、もはや別の
浄化工程なしに分離することはできない。
【０００４】従って排気ガス中に、排気ガスからの除去
の際に異なる問題をもたらす水銀化合物と金属水銀とが
共に存在する。
の際に異なる問題をもたらす水銀化合物と金属水銀とが
共に存在する。
【０００５】
【従来の技術】銀イオンを含有するゼオライトを使用す
ることにより、水銀を気体から除去することは公知であ
る（米国特許（ＵＳ−Ａ）第４８７４５２５号明細
書）。これらのゼオライトは水銀を主に物理的に吸着
し、その際、同様に吸着された水蒸気が水銀の吸着を損
なうという欠点を有する（米国特許第４１０１６３１号
明細書、第１段、４５行を参照）。
ることにより、水銀を気体から除去することは公知であ
る（米国特許（ＵＳ−Ａ）第４８７４５２５号明細
書）。これらのゼオライトは水銀を主に物理的に吸着
し、その際、同様に吸着された水蒸気が水銀の吸着を損
なうという欠点を有する（米国特許第４１０１６３１号
明細書、第１段、４５行を参照）。
【０００６】同じ米国特許第４１０１６３１号明細書か
ら、硫黄を含有するゼオライトと気体を接触させること
により、水蒸気を含有する気体から水銀蒸気を選択的に
除去することは公知である。その際にゼオライトとし
て、２〜２０のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比を有することがあ
るゼオライトＸ又はＹが使用される（米国特許第４１０
１６３１号明細書）。
ら、硫黄を含有するゼオライトと気体を接触させること
により、水蒸気を含有する気体から水銀蒸気を選択的に
除去することは公知である。その際にゼオライトとし
て、２〜２０のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比を有することがあ
るゼオライトＸ又はＹが使用される（米国特許第４１０
１６３１号明細書）。
【０００７】米国特許第４１０１６３１号明細書による
公知の方法で使用されるゼオライトは、比較的高いアル
ミニウム含有率を有する市販の親水性ゼオライトであ
る。水銀を含有し酸素も含有する気体を送入する過程
で、その中に同様に含有されている成分ＳｉＯ2とＨ2Ｏ
とから硫酸が形成される。この硫酸は、ゼオライトの細
孔の中に沈着し、ゼオライトのアルミニウムと反応して
硫酸アルミニウムになる。この事象により、ゼオライト
の結晶格子は次第に破壊され、ゼオライト成形体は崩壊
する。少なくとも、この形成された硫酸は吸着剤を汚染
する。
公知の方法で使用されるゼオライトは、比較的高いアル
ミニウム含有率を有する市販の親水性ゼオライトであ
る。水銀を含有し酸素も含有する気体を送入する過程
で、その中に同様に含有されている成分ＳｉＯ2とＨ2Ｏ
とから硫酸が形成される。この硫酸は、ゼオライトの細
孔の中に沈着し、ゼオライトのアルミニウムと反応して
硫酸アルミニウムになる。この事象により、ゼオライト
の結晶格子は次第に破壊され、ゼオライト成形体は崩壊
する。少なくとも、この形成された硫酸は吸着剤を汚染
する。
【０００８】ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第０６３８３
５１号明細書は、水蒸気及びＳＯ2を含有する排気ガス
から金属性及びイオン性水銀を除去する方法を記載して
おり、その際、排気ガスを２０〜１２０℃の範囲の温度
で、硫黄で含浸されたタイプＸ又はＹの粒状の疎水性ゼ
オライトと接触させる。この疎水性ゼオライトは、２
０：１〜３００：１のケイ素：アルミニウムの原子比を
有する脱アルミニウムゼオライトである。
５１号明細書は、水蒸気及びＳＯ2を含有する排気ガス
から金属性及びイオン性水銀を除去する方法を記載して
おり、その際、排気ガスを２０〜１２０℃の範囲の温度
で、硫黄で含浸されたタイプＸ又はＹの粒状の疎水性ゼ
オライトと接触させる。この疎水性ゼオライトは、２
０：１〜３００：１のケイ素：アルミニウムの原子比を
有する脱アルミニウムゼオライトである。
【０００９】この公知の方法は、使用ゼオライトが５０
０〜１０００℃の温度で再生され、その際、硫黄含浸物
を失うという欠点を有する。それは、使用前に改めて硫
黄で含浸させなければならない（ヨーロッパ特許第０６
３８３５１号明細書、２頁、４４行）。
０〜１０００℃の温度で再生され、その際、硫黄含浸物
を失うという欠点を有する。それは、使用前に改めて硫
黄で含浸させなければならない（ヨーロッパ特許第０６
３８３５１号明細書、２頁、４４行）。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】従って、吸着剤が高い
耐用期間及び簡単な再生可能性を有する方法で、気体か
ら水銀を除去する方法を開発するという課題がある。
耐用期間及び簡単な再生可能性を有する方法で、気体か
ら水銀を除去する方法を開発するという課題がある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、３０〜
１００のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比及び金属銅及び／又は銀
での含浸を特徴とする、ケイ素に富むゼオライトであ
る。
１００のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比及び金属銅及び／又は銀
での含浸を特徴とする、ケイ素に富むゼオライトであ
る。
【００１２】このゼオライトは、構造タイプＦＡＵ、Ｍ
ＦＩ又はＭＯＲのゼオライトであってよい。有利な１実
施態様では、このゼオライトは結合剤含有率５〜５０重
量％を有する成形体であってよい。含浸されたゼオライ
トの金属含有率は、０.１〜２０重量％であってよい。
金属銅及び／又は銀は、元素の形でもイオンの形でもゼ
オライト上に存在しうる。
ＦＩ又はＭＯＲのゼオライトであってよい。有利な１実
施態様では、このゼオライトは結合剤含有率５〜５０重
量％を有する成形体であってよい。含浸されたゼオライ
トの金属含有率は、０.１〜２０重量％であってよい。
金属銅及び／又は銀は、元素の形でもイオンの形でもゼ
オライト上に存在しうる。
【００１３】もう一つの目的は、３０〜１０００のＳｉ
Ｏ2／Ａｌ2Ｏ3比を有するゼオライトを銅及び／又は銀
の水溶液を用いて含浸させることを特徴とする、ケイ素
に富むゼオライトの製法である。
Ｏ2／Ａｌ2Ｏ3比を有するゼオライトを銅及び／又は銀
の水溶液を用いて含浸させることを特徴とする、ケイ素
に富むゼオライトの製法である。
【００１４】本発明のもう一つの目的は、気体、殊に天
然ガス、分解ガス及び／又は排気ガスから水銀を除去す
る方法であり、これは、気体を、３０〜１０００のＳｉ
Ｏ2／Ａｌ2Ｏ3比を有し、金属銅及び／又は銀で含浸さ
れているゼオライトに導通させることよりなる。
然ガス、分解ガス及び／又は排気ガスから水銀を除去す
る方法であり、これは、気体を、３０〜１０００のＳｉ
Ｏ2／Ａｌ2Ｏ3比を有し、金属銅及び／又は銀で含浸さ
れているゼオライトに導通させることよりなる。
【００１５】使用ゼオライトは、構造タイプＦＡＵ、Ｍ
ＦＩ又はＭＯＲであってよい。これらの構造タイプの定
義及び明細は、W.M. Meier, D.H. Olson: Atlas of Zeo
liteStructures, 3rd revised ed., Butterworth-Heine
mann, London 1992 の中にある。
ＦＩ又はＭＯＲであってよい。これらの構造タイプの定
義及び明細は、W.M. Meier, D.H. Olson: Atlas of Zeo
liteStructures, 3rd revised ed., Butterworth-Heine
mann, London 1992 の中にある。
【００１６】これらの構造タイプに分類される、アルミ
ニウムの少ない疎水性ゼオライトの製造は、下記の文献
に記載されている：
ニウムの少ない疎水性ゼオライトの製造は、下記の文献
に記載されている：
【００１７】
【外１】
【００１８】本発明の有利な１実施態様では、ゼオライ
トとして、米国特許（ＵＳ−Ａ）第５３１６９９３号明
細書中に記載されているような、成形された物体として
の脱アルミニウムゼオライトＹを使用することができ
る。ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比は、有利に５０〜１０００及
び殊に１００〜３００であってよい。
トとして、米国特許（ＵＳ−Ａ）第５３１６９９３号明
細書中に記載されているような、成形された物体として
の脱アルミニウムゼオライトＹを使用することができ
る。ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比は、有利に５０〜１０００及
び殊に１００〜３００であってよい。
【００１９】このゼオライトは、結合剤含有率５〜５０
％を有する成形体として使用することができる。
％を有する成形体として使用することができる。
【００２０】結合剤としては、ＳｉＯ2、酸化アルミニ
ウム、粘土鉱物、例えばベントナイト、カオリン、セピ
オライト又はアタパルジャイト及び米国特許第５３１６
９９３号明細書中に記載の全ての結合剤を使用すること
ができる。
ウム、粘土鉱物、例えばベントナイト、カオリン、セピ
オライト又はアタパルジャイト及び米国特許第５３１６
９９３号明細書中に記載の全ての結合剤を使用すること
ができる。
【００２１】銅及び／又は銀での含浸は、慣用の方法に
より金属の塩を用いて行うことができる。このような方
法は、例えば J. Haber, J. H. Block, B. Delmon, Pur
e &Appl. Chem., 67, (1995), 1257 - 1306 の中に記載
されている。
より金属の塩を用いて行うことができる。このような方
法は、例えば J. Haber, J. H. Block, B. Delmon, Pur
e &Appl. Chem., 67, (1995), 1257 - 1306 の中に記載
されている。
【００２２】含浸されたゼオライト成形体の金属含有率
は、０.１〜２０％、有利に１〜１０質量％であってよ
い。含浸の後に、その金属をイオンの状態にしておくか
又は公知の方法を用いて、例えば化成ガス、酸素又はホ
ルムアルデヒドの下での加熱により部分的に又は完全に
還元して元素にすることができる。これに相応して、金
属は元素の形でもイオンの形でもゼオライト担持体上に
存在してよく、その際、双方の金属を同時に使用するこ
ともできる。
は、０.１〜２０％、有利に１〜１０質量％であってよ
い。含浸の後に、その金属をイオンの状態にしておくか
又は公知の方法を用いて、例えば化成ガス、酸素又はホ
ルムアルデヒドの下での加熱により部分的に又は完全に
還元して元素にすることができる。これに相応して、金
属は元素の形でもイオンの形でもゼオライト担持体上に
存在してよく、その際、双方の金属を同時に使用するこ
ともできる。
【００２３】気体は、相対湿度５〜９０％を有してよ
く、ＳＯ2及び／又はＨＣｌを０.１〜１０００ｍｇ／Ｎ
ｍ3の量で含有してよい。
く、ＳＯ2及び／又はＨＣｌを０.１〜１０００ｍｇ／Ｎ
ｍ3の量で含有してよい。
【００２４】本発明による方法の実施の際に、水銀及び
／又はその化合物により汚染されている気体を空間速度
１０００〜１００００ｈ-1及び温度６５〜１００℃で、
ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比２０〜１０００を有するゼオライ
トの成形体から成る固定床層に通すことができる。その
際、ゼオライトは予め金属銅及び／又は銀で含浸されて
いる。本発明による方法では、Ｈｇ５００μｇ／Ｎｍ3
までの水銀−開始濃度を有する気体の場合に、この吸着
により、処理された気体中の最大値Ｈｇ５０μｇ／Ｎｍ
3を確実に遵守することができる。その際、除去される
べき水銀は、イオンの形でも元素の形でも気体中に存在
してよい。双方の形を本発明による方法により吸着する
ことができる。
／又はその化合物により汚染されている気体を空間速度
１０００〜１００００ｈ-1及び温度６５〜１００℃で、
ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比２０〜１０００を有するゼオライ
トの成形体から成る固定床層に通すことができる。その
際、ゼオライトは予め金属銅及び／又は銀で含浸されて
いる。本発明による方法では、Ｈｇ５００μｇ／Ｎｍ3
までの水銀−開始濃度を有する気体の場合に、この吸着
により、処理された気体中の最大値Ｈｇ５０μｇ／Ｎｍ
3を確実に遵守することができる。その際、除去される
べき水銀は、イオンの形でも元素の形でも気体中に存在
してよい。双方の形を本発明による方法により吸着する
ことができる。
【００２５】水銀により負荷されたゼオライトの再生
は、例えばドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第４３０２１６６号
明細書中に記載の方法により実施することができる。そ
の際、銀含浸物又は銅含浸物は除去されない。
は、例えばドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第４３０２１６６号
明細書中に記載の方法により実施することができる。そ
の際、銀含浸物又は銅含浸物は除去されない。
【００２６】気体から水銀を除去する際の本発明による
方法のこの有効性は、ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第４１４
０９６９号明細書中には、ゼオライトの担持体がその細
孔構造に基づいて、水銀分離に対して阻害的に作用する
非特異的な吸着現象を受けやすいと記載されているの
で、意想外である。
方法のこの有効性は、ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第４１４
０９６９号明細書中には、ゼオライトの担持体がその細
孔構造に基づいて、水銀分離に対して阻害的に作用する
非特異的な吸着現象を受けやすいと記載されているの
で、意想外である。
【００２７】本発明による方法は、米国特許第４８７４
５２５号明細書による方法と比べて、排気ガス中の著し
く多い水分を処理することができるという利点を有す
る。従って、ゴミ焼却設備からの排気ガスの場合に８０
℃で７０〜９０容量％の相対湿度が存在してよい。ここ
で、１容量％は１００００ｐｐｍの水含有量に相当す
る。水が吸着されないことにより、排気ガスがＳＯ2を
含有する場合に、有害な硫酸が生じることもない。
５２５号明細書による方法と比べて、排気ガス中の著し
く多い水分を処理することができるという利点を有す
る。従って、ゴミ焼却設備からの排気ガスの場合に８０
℃で７０〜９０容量％の相対湿度が存在してよい。ここ
で、１容量％は１００００ｐｐｍの水含有量に相当す
る。水が吸着されないことにより、排気ガスがＳＯ2を
含有する場合に、有害な硫酸が生じることもない。
【００２８】本発明による方法のもう一つの利点は、排
気ガス中の著しく高いＨｇ含有量を処理することができ
るということにある。例えば、米国特許第４８７４５２
５号明細書によれば水銀含有量は１４ｐｐｂ（＝１４μ
ｇ／Ｎｍ3）から１０ｐｐトリリオンまで引き下げられ
る。
気ガス中の著しく高いＨｇ含有量を処理することができ
るということにある。例えば、米国特許第４８７４５２
５号明細書によれば水銀含有量は１４ｐｐｂ（＝１４μ
ｇ／Ｎｍ3）から１０ｐｐトリリオンまで引き下げられ
る。
【００２９】これに対して、本発明によると、水銀含有
量は金属水銀でもイオン性水銀でもＨｇ３００〜３６０
マイクログラム／Ｎｍ3（μｇ／Ｎｍ3）であってよい。
量は金属水銀でもイオン性水銀でもＨｇ３００〜３６０
マイクログラム／Ｎｍ3（μｇ／Ｎｍ3）であってよい。
【００３０】ヨーロッパ特許第０６３８３５１号明細書
に対して、硫黄が吸着温度で本ゼオライトから昇華する
という事実により、本発明による方法の実質的な利点が
生じる。硫黄が９３℃で２３℃におけるよりも２０００
０倍高い昇華を示すことはグメリン（Gmelin）から公知
である。これに対して、銀は、〜２１７０℃の沸点を有
する。昇華は、この吸着の条件下では起こらない。
に対して、硫黄が吸着温度で本ゼオライトから昇華する
という事実により、本発明による方法の実質的な利点が
生じる。硫黄が９３℃で２３℃におけるよりも２０００
０倍高い昇華を示すことはグメリン（Gmelin）から公知
である。これに対して、銀は、〜２１７０℃の沸点を有
する。昇華は、この吸着の条件下では起こらない。
【００３１】
例１ 銀で含浸された脱アルミニウムＹ−ゼオライトの製造 米国特許第５３１６９９３号明細書の例５による、Ｓｉ
Ｏ2／Ａｌ2Ｏ3＝２００を有する脱アルミニウムＹ−ゼ
オライトの押出物（直径４ｍｍ及び長さ約６ｍｍを有す
る完全円柱体；結合剤分：１０％）９８０ｇを使用す
る。この押出物を回転含浸ドラムの中に入れる。２分間
かけて、ＡｇＮＯ3水溶液７００ｍｌ（ＡｇＮＯ3含有
量：３１.５ｇ）を添加する。この含浸工程は約１０分
後に、押出物がＡｇＮＯ3溶液を完全に吸収した場合に
終了している。含浸された押出物を、１２０℃で乾燥箱
中で１８時間乾燥させ、引き続き４００℃の炉の中で３
時間４００℃で化成ガス（水素５容量％、窒素９５容量
％；３０ｍｌ／分）下でか焼させる。押出物の銀含有量
は２％である。この銀は、か焼の後には金属の形で存在
する。
Ｏ2／Ａｌ2Ｏ3＝２００を有する脱アルミニウムＹ−ゼ
オライトの押出物（直径４ｍｍ及び長さ約６ｍｍを有す
る完全円柱体；結合剤分：１０％）９８０ｇを使用す
る。この押出物を回転含浸ドラムの中に入れる。２分間
かけて、ＡｇＮＯ3水溶液７００ｍｌ（ＡｇＮＯ3含有
量：３１.５ｇ）を添加する。この含浸工程は約１０分
後に、押出物がＡｇＮＯ3溶液を完全に吸収した場合に
終了している。含浸された押出物を、１２０℃で乾燥箱
中で１８時間乾燥させ、引き続き４００℃の炉の中で３
時間４００℃で化成ガス（水素５容量％、窒素９５容量
％；３０ｍｌ／分）下でか焼させる。押出物の銀含有量
は２％である。この銀は、か焼の後には金属の形で存在
する。
【００３２】例２ 水銀分離のための、例１による含浸されたゼオライトの
使用 付加的に水銀が入っている、ゴミ焼却設備の排気ガス
を、円柱状の、例１により銀を添加されたＤＡＹゼオラ
イトで充填された固定床に次の条件下で導通させる。吸
着能力を次の条件下で測定する： 空間速度： ６０００ｈ-1 排気ガス濃度： Ｈｇ３６０〜３９０マイクログラム／
Ｎｍ3 Ｈｇ0／Ｈｇイオン性比： １：１ 清浄ガス濃度（Reingaskonzentration）： Ｈｇ１１マ
イクログラム／Ｎｍ3（第１７ドイツ連邦環境汚染防止
法 による限界値＝Ｈｇ５０マイクログラム／Ｎｍ3） 固定床温度： ８０℃ ＤＡＹゼオライトの内部比表面積： ７００ｍ2／ｇ ＤＡＹゼオライトの細孔径： ０.７４ｎｍ 排気ガス及び清浄ガス中の水銀濃度の測定は、低温蒸気
技術（Kaltdampftechnik）による原子吸収分光分析法に
より、水銀に固有の波長２５３.７ｎｍで行う。
使用 付加的に水銀が入っている、ゴミ焼却設備の排気ガス
を、円柱状の、例１により銀を添加されたＤＡＹゼオラ
イトで充填された固定床に次の条件下で導通させる。吸
着能力を次の条件下で測定する： 空間速度： ６０００ｈ-1 排気ガス濃度： Ｈｇ３６０〜３９０マイクログラム／
Ｎｍ3 Ｈｇ0／Ｈｇイオン性比： １：１ 清浄ガス濃度（Reingaskonzentration）： Ｈｇ１１マ
イクログラム／Ｎｍ3（第１７ドイツ連邦環境汚染防止
法 による限界値＝Ｈｇ５０マイクログラム／Ｎｍ3） 固定床温度： ８０℃ ＤＡＹゼオライトの内部比表面積： ７００ｍ2／ｇ ＤＡＹゼオライトの細孔径： ０.７４ｎｍ 排気ガス及び清浄ガス中の水銀濃度の測定は、低温蒸気
技術（Kaltdampftechnik）による原子吸収分光分析法に
より、水銀に固有の波長２５３.７ｎｍで行う。
【００３３】比較例１ 付加的に水銀が入っている、ゴミ焼却設備の排気ガス
を、円柱状の、硫黄添加されたＤＡＹゼオライトで充填
された固定床に導通させる。吸着能力を次の条件下に測
定する： 空間速度： ６０００ｈ-1 排気ガス濃度： Ｈｇ２１４〜２６６マイクログラム／
Ｎｍ3 Ｈｇ0／Ｈｇイオン性比： １：１ 清浄ガス濃度： Ｈｇイオン性９７〜１０９マイクログ
ラム／Ｎｍ3（第１７ドイツ連邦環境汚染防止法による
限界値＝Ｈｇ５０マイクログラム／Ｎｍ3） 固定床温度： ８０℃ ＤＡＹゼオライトの内部比表面積： ７００ｍ2／ｇ ＤＡＹゼオライトの細孔径： ０.７４ｎｍ 排気ガス及び清浄ガス中の水銀濃度の測定は、低温蒸気
技術による原子吸収分光分析法により、水銀に固有の波
長２５３.７ｎｍで行う。
を、円柱状の、硫黄添加されたＤＡＹゼオライトで充填
された固定床に導通させる。吸着能力を次の条件下に測
定する： 空間速度： ６０００ｈ-1 排気ガス濃度： Ｈｇ２１４〜２６６マイクログラム／
Ｎｍ3 Ｈｇ0／Ｈｇイオン性比： １：１ 清浄ガス濃度： Ｈｇイオン性９７〜１０９マイクログ
ラム／Ｎｍ3（第１７ドイツ連邦環境汚染防止法による
限界値＝Ｈｇ５０マイクログラム／Ｎｍ3） 固定床温度： ８０℃ ＤＡＹゼオライトの内部比表面積： ７００ｍ2／ｇ ＤＡＹゼオライトの細孔径： ０.７４ｎｍ 排気ガス及び清浄ガス中の水銀濃度の測定は、低温蒸気
技術による原子吸収分光分析法により、水銀に固有の波
長２５３.７ｎｍで行う。
【００３４】比較例２ 付加的に水銀が入っている、ゴミ焼却設備の排気ガス
を、円柱状の、硫黄を添加されたＤＡＹゼオライトで充
填された固定床に導通させる。吸着能力を次の条件下で
測定する： 空間速度： ６０００ｈ-1 排気ガス濃度：Ｈｇ４００〜４８８マイクログラム／Ｎ
ｍ3 Ｈｇ0／Ｈｇイオン性比： １：１ 清浄ガス濃度： Ｈｇ３６５〜３８７マイクログラム／
Ｎｍ3（第１７ドイツ連邦環境汚染防止法による限界値
＝Ｈｇ５０マイクログラム／Ｎｍ3） 固定床温度：９０℃ ＤＡＹゼオライトの内部比表面積：７００ｍ2／ｇ ＤＡＹゼオライトの細孔径：０.７４ｎｍ 注釈：この例における劣悪な吸着能力は、特に、観察さ
れた硫黄の昇華能が奪われたこと（Desublimation）に
帰することができる。
を、円柱状の、硫黄を添加されたＤＡＹゼオライトで充
填された固定床に導通させる。吸着能力を次の条件下で
測定する： 空間速度： ６０００ｈ-1 排気ガス濃度：Ｈｇ４００〜４８８マイクログラム／Ｎ
ｍ3 Ｈｇ0／Ｈｇイオン性比： １：１ 清浄ガス濃度： Ｈｇ３６５〜３８７マイクログラム／
Ｎｍ3（第１７ドイツ連邦環境汚染防止法による限界値
＝Ｈｇ５０マイクログラム／Ｎｍ3） 固定床温度：９０℃ ＤＡＹゼオライトの内部比表面積：７００ｍ2／ｇ ＤＡＹゼオライトの細孔径：０.７４ｎｍ 注釈：この例における劣悪な吸着能力は、特に、観察さ
れた硫黄の昇華能が奪われたこと（Desublimation）に
帰することができる。
【００３５】排気ガス及び清浄ガス中の水銀濃度の測定
は、低温蒸気技術による原子吸収分光分析法により、水
銀に固有の波長２５３.７ｎｍで行う。
は、低温蒸気技術による原子吸収分光分析法により、水
銀に固有の波長２５３.７ｎｍで行う。
【００３６】例の対比は、本発明による方法が明らかに
より良好な吸着能力を有することを示している。
より良好な吸着能力を有することを示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０１Ｂ 39/38 Ｂ０１Ｄ 53/34 １３６Ａ (72)発明者 エッケハルト ローラント ドイツ連邦共和国 ブルーフケーベル ヴ ィルヘルム−ブーシュ−リング 10 (72)発明者 ウルリッヒ シェルベルト ドイツ連邦共和国 アルツェナウ メスマ ーシュトラーセ 16 (72)発明者 クラウス デラー ドイツ連邦共和国 ハインブルク フリー トホーフシュトラーセ 47
Claims (12)
- 【請求項１】 ケイ素に富むゼオライトにおいて、Ｓｉ
Ｏ2／Ａｌ2Ｏ3比が３０〜１０００であり、かつ金属銅
及び／又は銀で含浸されていることを特徴とする、ケイ
素に富むゼオライト。 - 【請求項２】 ゼオライトは構造タイプＦＡＵ、ＭＦＩ
又はＭＯＲのゼオライトである、請求項１に記載のゼオ
ライト。 - 【請求項３】 ゼオライトは結合剤含有率５〜５０％を
有する成形体として構成されている、請求項１及び２に
記載のゼオライト。 - 【請求項４】 含浸されたゼオライト成形体の金属含有
率が０.１〜２０重量％、有利に１〜１０重量％であ
る、請求項１から３のいずれかに記載のゼオライト。 - 【請求項５】 金属銅及び／又は銀が元素の形でもイオ
ンの形でもゼオライト上に存在する、請求項１から４の
いずれかに記載のゼオライト。 - 【請求項６】 ３０〜１０００のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比
を有するゼオライトを銅及び／又は銀塩の水溶液で含浸
させることを特徴とする、請求項１に記載のケイ素に富
むゼオライトの製法。 - 【請求項７】 気体から水銀を除去する方法において、
その気体を金属銅及び／又は銀で含浸されている、３０
〜１０００のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比を有するケイ素に富
むゼオライトに導通させることを特徴とする、気体から
水銀を除去する方法。 - 【請求項８】 ゼオライトが構造タイプＦＡＵ、ＭＦＩ
又はＭＯＲのゼオライトである、請求項７に記載の方
法。 - 【請求項９】 結合剤含有率５〜５０％を有する成形体
としてのゼオライトを使用する、請求項７又は８に記載
の方法。 - 【請求項１０】 含浸されたゼオライト成形体の金属含
有率が０.１〜２０質量％である、請求項７から９のい
ずれかに記載の方法。 - 【請求項１１】 金属銅及び／又は銀が元素の形でもイ
オンの形でもゼオライト上に存在する、請求項７から１
０のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１２】 気体が相対湿度５〜９０％を有しかつ
ＳＯ2及び／又はＨＣｌを０.１〜１０００ｍｇ／Ｎｍ3
の量で含有する、請求項７から１１のいずれかに記載の
方法。
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19543469 | 1995-11-22 | ||
| DE19607770 | 1996-03-01 | ||
| DE19609947.1 | 1996-03-14 | ||
| DE19609947A DE19609947A1 (de) | 1995-11-22 | 1996-03-14 | Siliciumreicher Zeolith |
| DE19543469.2 | 1996-03-14 | ||
| DE19607770.2 | 1996-03-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09169519A true JPH09169519A (ja) | 1997-06-30 |
Family
ID=27215688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8307960A Pending JPH09169519A (ja) | 1995-11-22 | 1996-11-19 | ケイ素に富むゼオライト、その製法及び気体から水銀を除去する方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0775518A3 (ja) |
| JP (1) | JPH09169519A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012071278A (ja) * | 2010-09-29 | 2012-04-12 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 除湿剤 |
| JP2013108746A (ja) * | 2011-10-26 | 2013-06-06 | Mitsubishi Plastics Inc | 吸着ヒートポンプ用水蒸気吸着材、その製造方法、及びそれを用いた吸着ヒートポンプ |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19731639A1 (de) * | 1997-07-23 | 1999-01-28 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur Abtrennung von Quecksilber aus Gasen, Adsorptionsmittel zur Durchführung des Verfahrens und Anwendung des Verfahrens |
| EP1134022A1 (de) * | 2000-03-15 | 2001-09-19 | Degussa AG | Adsorbens |
| US8404026B2 (en) | 2010-07-21 | 2013-03-26 | Corning Incorporated | Flow-through substrates and methods for making and using them |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2409687A1 (de) * | 1973-03-09 | 1974-09-12 | Uetikon Chem Fab | Verfahren zur sorption von quecksilber |
| US4034065A (en) * | 1975-09-26 | 1977-07-05 | Union Carbide Corporation | Preparation of CU+ zeolites |
| US4101631A (en) | 1976-11-03 | 1978-07-18 | Union Carbide Corporation | Selective adsorption of mercury from gas streams |
| DE2841565C2 (de) * | 1978-09-23 | 1982-09-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Entfernen von Quecksilber aus Gasen |
| JPH01148341A (ja) * | 1987-12-02 | 1989-06-09 | Shikoku Chem Corp | エチレン吸着剤 |
| US4874525A (en) | 1988-10-26 | 1989-10-17 | Uop | Purification of fluid streams containing mercury |
| DE4105534C2 (de) * | 1991-02-22 | 1994-12-22 | Bayer Ag | Verwendung eines Katalysators zur Verringerung der Partikelmenge und/oder -größe im Dieselabgas |
| DE4202671A1 (de) | 1991-05-27 | 1992-12-03 | Degussa | Formkoerper enthaltend dealuminierten zeolith y und das verfahren zu ihrer herstellung |
| DE4140969A1 (de) | 1991-12-12 | 1993-06-17 | Werner Prof Dr Weisweiler | Verfahren zur abtrennung und gewinnung von quecksilber und quecksilberverbindungen aus gasen |
| DE4302166C2 (de) | 1993-01-27 | 1997-03-13 | Degussa | Verfahren zum Regenerieren von Quecksilberadsorptionsmitteln |
| US5419884A (en) * | 1993-02-19 | 1995-05-30 | Mobil Oil Corporation | Regenerative mercury removal process |
| DE4326450A1 (de) | 1993-08-06 | 1995-02-09 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zum Entfernen von Quecksilber aus Wasserdampf und SO¶2¶ enthaltenden Abgasen |
| DE4413359A1 (de) * | 1994-04-18 | 1995-10-19 | Ftu Gmbh Forschung Und Tech En | Mittel und Verfahren zur Reinigung von Gasen und Abgasen von NOx |
-
1996
- 1996-10-23 EP EP96116974A patent/EP0775518A3/de not_active Withdrawn
- 1996-11-19 JP JP8307960A patent/JPH09169519A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012071278A (ja) * | 2010-09-29 | 2012-04-12 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 除湿剤 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0775518A3 (de) | 1997-08-06 |
| EP0775518A2 (de) | 1997-05-28 |
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