JPH09161777A - 非水電解液二次電池 - Google Patents
非水電解液二次電池Info
- Publication number
- JPH09161777A JPH09161777A JP7345132A JP34513295A JPH09161777A JP H09161777 A JPH09161777 A JP H09161777A JP 7345132 A JP7345132 A JP 7345132A JP 34513295 A JP34513295 A JP 34513295A JP H09161777 A JPH09161777 A JP H09161777A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- negative electrode
- metal salt
- carbon material
- styrene
- butadiene rubber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
- H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/0402—Methods of deposition of the material
- H01M4/0404—Methods of deposition of the material by coating on electrode collectors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
- H01M4/1393—Processes of manufacture of electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/621—Binders
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/027—Negative electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】炭素材料、カルボキシメチルセルロースの
アルカリ金属塩及びスチレン−ブタジエンゴムを含むス
ラリーを、芯体に塗布し、乾燥して作製した負極であ
り、前記アルカリ金属塩を、前記炭素材料、前記スチレ
ン−ブタジエンゴム及び前記アルカリ金属塩の総重量に
基づいて、０．５〜２重量％含有する負極を備える非水
電解液二次電池。 【効果】負極作製時の増粘剤として、従来のカルボキシ
メチルセルロース及びそのアンモニウム塩に比べて導電
率の高いカルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩
が使用されているので、本発明電池は負荷特性に優れ
る。
アルカリ金属塩及びスチレン−ブタジエンゴムを含むス
ラリーを、芯体に塗布し、乾燥して作製した負極であ
り、前記アルカリ金属塩を、前記炭素材料、前記スチレ
ン−ブタジエンゴム及び前記アルカリ金属塩の総重量に
基づいて、０．５〜２重量％含有する負極を備える非水
電解液二次電池。 【効果】負極作製時の増粘剤として、従来のカルボキシ
メチルセルロース及びそのアンモニウム塩に比べて導電
率の高いカルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩
が使用されているので、本発明電池は負荷特性に優れ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、炭素材料を負極材
料とする非水電解液二次電池に係わり、詳しくは負荷特
性（高電流密度での放電特性）を改善することを目的と
した、負極の改良に関する。
料とする非水電解液二次電池に係わり、詳しくは負荷特
性（高電流密度での放電特性）を改善することを目的と
した、負極の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
リチウム二次電池に代表される非水電解液二次電池が、
従前のアルカリ二次電池に比べて、高電圧化及び高エネ
ルギー密度化が可能なことから注目されている。この種
の二次電池の負極材料としては、当初金属リチウム等の
金属材料が検討されていたが、充放電を繰り返すと樹枝
状の電析物が成長して内部短絡する虞れがあるため、実
用電池では、斯かる虞れの無いコークス、黒鉛等の炭素
材料が主に使用されている。
リチウム二次電池に代表される非水電解液二次電池が、
従前のアルカリ二次電池に比べて、高電圧化及び高エネ
ルギー密度化が可能なことから注目されている。この種
の二次電池の負極材料としては、当初金属リチウム等の
金属材料が検討されていたが、充放電を繰り返すと樹枝
状の電析物が成長して内部短絡する虞れがあるため、実
用電池では、斯かる虞れの無いコークス、黒鉛等の炭素
材料が主に使用されている。
【０００３】炭素材料を負極材料とする負極は、炭素材
料、結着剤及び増粘剤を含むスラリーを銅箔等の芯体に
塗布し、乾燥することにより作製される。結着剤として
は、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）が、また増粘
剤としては、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）又
はカルボキシメチルセルロースのアンモニウム塩（ＣＭ
Ｃ−ＮＨ4 ）が、それぞれ好適なものとして提案されて
いる（特開平４−３４２９６６号公報及び特開平６−２
１５７６１号公報参照）。
料、結着剤及び増粘剤を含むスラリーを銅箔等の芯体に
塗布し、乾燥することにより作製される。結着剤として
は、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）が、また増粘
剤としては、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）又
はカルボキシメチルセルロースのアンモニウム塩（ＣＭ
Ｃ−ＮＨ4 ）が、それぞれ好適なものとして提案されて
いる（特開平４−３４２９６６号公報及び特開平６−２
１５７６１号公報参照）。
【０００４】しかしながら、増粘剤としてカルボキシメ
チルセルロース又はカルボキシメチルセルロースのアン
モニウム塩を使用した非水電解液二次電池には、負極の
導電率がこれらの増粘剤の使用により著しく低下するた
めに、負荷特性が良くないという問題があった。
チルセルロース又はカルボキシメチルセルロースのアン
モニウム塩を使用した非水電解液二次電池には、負極の
導電率がこれらの増粘剤の使用により著しく低下するた
めに、負荷特性が良くないという問題があった。
【０００５】本発明は、この問題を解決するべくなされ
たものであって、その目的とするところは、負極の導電
率が高い、負荷特性に優れる非水電解液二次電池を提供
するにある。
たものであって、その目的とするところは、負極の導電
率が高い、負荷特性に優れる非水電解液二次電池を提供
するにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係る非水電解液二次電池（本発明電池）は、
炭素材料、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属
塩及びスチレン−ブタジエンゴムを含むスラリーを、芯
体に塗布し、乾燥して作製した負極であり、前記アルカ
リ金属塩を、前記炭素材料、前記スチレン−ブタジエン
ゴム及び前記アルカリ金属塩の総重量に基づいて、０．
５〜２重量％含有する負極を備える。
の本発明に係る非水電解液二次電池（本発明電池）は、
炭素材料、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属
塩及びスチレン−ブタジエンゴムを含むスラリーを、芯
体に塗布し、乾燥して作製した負極であり、前記アルカ
リ金属塩を、前記炭素材料、前記スチレン−ブタジエン
ゴム及び前記アルカリ金属塩の総重量に基づいて、０．
５〜２重量％含有する負極を備える。
【０００７】負極材料としての炭素材料としては、コー
クス、黒鉛、有機物焼成体が例示される。なかでも、ｃ
軸方向の結晶子の大きさ（Ｌｃ）が１５０Å以上であ
り、且つ格子面（００２）面に於けるｄ値（ｄ002 ）が
３．３８Å以下である炭素材料が特に好ましい。負極の
カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩の含有量
が本発明の規制範囲内（上記０．５〜２重量％）にある
場合は、Ｌｃ及びｄ002がそれぞれ上記の範囲内にある
黒鉛化度の高い炭素材料を使用することにより極めて優
れた負荷特性を有する非水電解液二次電池を得ることが
できる。
クス、黒鉛、有機物焼成体が例示される。なかでも、ｃ
軸方向の結晶子の大きさ（Ｌｃ）が１５０Å以上であ
り、且つ格子面（００２）面に於けるｄ値（ｄ002 ）が
３．３８Å以下である炭素材料が特に好ましい。負極の
カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩の含有量
が本発明の規制範囲内（上記０．５〜２重量％）にある
場合は、Ｌｃ及びｄ002がそれぞれ上記の範囲内にある
黒鉛化度の高い炭素材料を使用することにより極めて優
れた負荷特性を有する非水電解液二次電池を得ることが
できる。
【０００８】カルボキシメチルセルロースのアルカリ金
属塩（増粘剤）としては、ナトリウム塩、カリウム塩、
リチウム塩が例示される。
属塩（増粘剤）としては、ナトリウム塩、カリウム塩、
リチウム塩が例示される。
【０００９】分散媒としては、非水溶媒を使用してもよ
いが、水を使用することが好ましい。
いが、水を使用することが好ましい。
【００１０】負極の芯体としては、銅箔、ニッケル箔が
例示される。
例示される。
【００１１】本発明における負極は、カルボキシメチル
セルロースのアルカリ金属塩を、炭素材料、スチレン−
ブタジエンゴム（固形分）及びアルカリ金属塩の総重量
に基づいて、０．５〜２重量％含有する負極合剤層を芯
体上に形成したものである。アルカリ金属塩の含有量が
０．５重量％未満の場合は、スラリーの粘性が不十分な
ため、実用可能な電極の作製が困難となる。一方、アル
カリ金属塩の含有量が２重量％を超えると、電解液が負
極に浸透しにくくなるため、負荷特性が低下する。アル
カリ金属塩の含有量が多くなるほど、この傾向が顕著に
なる。スチレン−ブタジエンゴムの好適な含有量は、炭
素材料、スチレン−ブタジエンゴム（固形分）及びアル
カリ金属塩の総重量に基づいて、０．３〜１重量％であ
る。
セルロースのアルカリ金属塩を、炭素材料、スチレン−
ブタジエンゴム（固形分）及びアルカリ金属塩の総重量
に基づいて、０．５〜２重量％含有する負極合剤層を芯
体上に形成したものである。アルカリ金属塩の含有量が
０．５重量％未満の場合は、スラリーの粘性が不十分な
ため、実用可能な電極の作製が困難となる。一方、アル
カリ金属塩の含有量が２重量％を超えると、電解液が負
極に浸透しにくくなるため、負荷特性が低下する。アル
カリ金属塩の含有量が多くなるほど、この傾向が顕著に
なる。スチレン−ブタジエンゴムの好適な含有量は、炭
素材料、スチレン−ブタジエンゴム（固形分）及びアル
カリ金属塩の総重量に基づいて、０．３〜１重量％であ
る。
【００１２】非水電解液の溶媒の具体例としては、エチ
レンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレン
カーボネート、ビニレンカーボネート、シクロペンタノ
ン、スルホラン、３−メチルスルホラン、２，４−ジメ
チルスルホラン、３−メチル−１，３−オキサゾリジン
−２−オン、γ−ブチロラクトン、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネー
ト、メチルプロピルカーボネート、ブチルメチルカーボ
ネート、エチルプロピルカーボネート、ブチルエチルカ
ーボネート、ジプロピルカーボネート、１，２−ジメト
キシエタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒ
ドロフラン、１，３−ジオキソラン、酢酸メチル、酢酸
エチル及びこれらの２種以上の混合溶媒が、また非水電
解液の溶質の具体例としては、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢ
Ｆ4 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3、ＬｉＡｓ
Ｆ6 、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 、ＬｉＯＳＯ2 （ＣＦ
2 ）3 ＣＦ3が、それぞれ挙げられる。
レンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレン
カーボネート、ビニレンカーボネート、シクロペンタノ
ン、スルホラン、３−メチルスルホラン、２，４−ジメ
チルスルホラン、３−メチル−１，３−オキサゾリジン
−２−オン、γ−ブチロラクトン、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネー
ト、メチルプロピルカーボネート、ブチルメチルカーボ
ネート、エチルプロピルカーボネート、ブチルエチルカ
ーボネート、ジプロピルカーボネート、１，２−ジメト
キシエタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒ
ドロフラン、１，３−ジオキソラン、酢酸メチル、酢酸
エチル及びこれらの２種以上の混合溶媒が、また非水電
解液の溶質の具体例としては、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢ
Ｆ4 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3、ＬｉＡｓ
Ｆ6 、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 、ＬｉＯＳＯ2 （ＣＦ
2 ）3 ＣＦ3が、それぞれ挙げられる。
【００１３】正極材料も、特に限定されず、従来公知の
ものを使用することができる。具体例としては、ＬｉＣ
ｏＯ2 、ＬｉＮｉＯ2 、ＬｉＭｎＯ2 、ＬｉＶＯ2 、Ｌ
ｉＮｂＯ2 が挙げられる。
ものを使用することができる。具体例としては、ＬｉＣ
ｏＯ2 、ＬｉＮｉＯ2 、ＬｉＭｎＯ2 、ＬｉＶＯ2 、Ｌ
ｉＮｂＯ2 が挙げられる。
【００１４】本発明電池においては、増粘剤として、カ
ルボキシメチルセルロースやカルボキシメチルセルロー
スのアンモニウム塩に比べて導電率の高いカルボキシメ
チルセルロースのアルカリ金属塩が使用されているの
で、増粘剤を使用することに伴う負極の導電率の低下が
小さい。このため、本発明電池は、負荷特性に優れる。
ルボキシメチルセルロースやカルボキシメチルセルロー
スのアンモニウム塩に比べて導電率の高いカルボキシメ
チルセルロースのアルカリ金属塩が使用されているの
で、増粘剤を使用することに伴う負極の導電率の低下が
小さい。このため、本発明電池は、負荷特性に優れる。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明は、リチウム二次電池に限
らず、炭素材料を負極材料とする非水電解液二次電池に
広く適用可能なものである。
らず、炭素材料を負極材料とする非水電解液二次電池に
広く適用可能なものである。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。
【００１７】（実施例１〜３） 〔正極の作製〕平均粒径５μｍのＬｉＣｏＯ2 粉末（活
物質）と人造黒鉛粉末（導電剤）との重量比９：１の混
合物９５重量部と、ＰＶｄＦ（ポリフッ化ビニリデン）
の５重量％ＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）溶液
５重量部とを混練して正極合剤スラリーを調製し、この
正極合剤スラリーを正極集電体としてのアルミニウム箔
（芯体）の両面にドクターブレード法により塗布し、１
５０°Ｃで２時間真空乾燥して、アルミニウム箔の各面
に厚さ５０μｍの正極合剤層を形成してなる正極を作製
した。
物質）と人造黒鉛粉末（導電剤）との重量比９：１の混
合物９５重量部と、ＰＶｄＦ（ポリフッ化ビニリデン）
の５重量％ＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）溶液
５重量部とを混練して正極合剤スラリーを調製し、この
正極合剤スラリーを正極集電体としてのアルミニウム箔
（芯体）の両面にドクターブレード法により塗布し、１
５０°Ｃで２時間真空乾燥して、アルミニウム箔の各面
に厚さ５０μｍの正極合剤層を形成してなる正極を作製
した。
【００１８】〔負極の作製〕平均粒径２０μｍの天然黒
鉛粉末〔ｃ軸方向の結晶子の大きさ（Ｌｃ）＞１０００
Å；格子面（００２）面におけるｄ値（ｄ002 ）＝３．
３５Å〕と、スチレン−ブタジエンゴムラテックスと、
カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩（ＣＭＣ−
Ｎａ）と、水とを混練して、天然黒鉛粉末とスチレン−
ブタジエンゴムとナトリウム塩とを重量比９９−Ｘ：
１：Ｘ（Ｘ＝０．５、１又は２）で含有する負極合剤ス
ラリーを調製し、この負極合剤スラリーを負極集電体と
しての銅箔（芯体）の両面にドクターブレード法により
塗布し、１１０°Ｃで２時間減圧下にて乾燥して、銅箔
の各面に厚さ５０μｍの負極合剤層を形成してなる負極
を作製した。
鉛粉末〔ｃ軸方向の結晶子の大きさ（Ｌｃ）＞１０００
Å；格子面（００２）面におけるｄ値（ｄ002 ）＝３．
３５Å〕と、スチレン−ブタジエンゴムラテックスと、
カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩（ＣＭＣ−
Ｎａ）と、水とを混練して、天然黒鉛粉末とスチレン−
ブタジエンゴムとナトリウム塩とを重量比９９−Ｘ：
１：Ｘ（Ｘ＝０．５、１又は２）で含有する負極合剤ス
ラリーを調製し、この負極合剤スラリーを負極集電体と
しての銅箔（芯体）の両面にドクターブレード法により
塗布し、１１０°Ｃで２時間減圧下にて乾燥して、銅箔
の各面に厚さ５０μｍの負極合剤層を形成してなる負極
を作製した。
【００１９】〔非水電解液の調製〕エチレンカーボネー
トとジエチルカーボネートとの体積比２：３の混合溶媒
に、ＬｉＰＦ6 （ヘキサフルオロリン酸リチウム）を１
モル／リットル溶かして非水電解液を調製した。
トとジエチルカーボネートとの体積比２：３の混合溶媒
に、ＬｉＰＦ6 （ヘキサフルオロリン酸リチウム）を１
モル／リットル溶かして非水電解液を調製した。
【００２０】〔電池の組立〕以上の正極、負極及び非水
電解液を用いて円筒形（ＡＡサイズ）の非水電解液二次
電池（本発明電池）Ａ１（Ｘ＝０．５），Ａ２（Ｘ＝
１），Ａ３（Ｘ＝２）を組み立てた。
電解液を用いて円筒形（ＡＡサイズ）の非水電解液二次
電池（本発明電池）Ａ１（Ｘ＝０．５），Ａ２（Ｘ＝
１），Ａ３（Ｘ＝２）を組み立てた。
【００２１】（実施例４〜６）カルボキシメチルセルロ
ースのナトリウム塩に代えてリチウム塩を使用して作製
した、天然黒鉛粉末とスチレン−ブタジエンゴムとリチ
ウム塩とを重量比９９−Ｙ：１：Ｙ（Ｙ＝０．５、１又
は２）で含有する負極合剤スラリーを使用して負極を作
製したこと以外は実施例１〜３と同様にして、本発明電
池Ａ４（Ｙ＝０．５），Ａ５（Ｙ＝１），Ａ６（Ｙ＝
２）を組み立てた。
ースのナトリウム塩に代えてリチウム塩を使用して作製
した、天然黒鉛粉末とスチレン−ブタジエンゴムとリチ
ウム塩とを重量比９９−Ｙ：１：Ｙ（Ｙ＝０．５、１又
は２）で含有する負極合剤スラリーを使用して負極を作
製したこと以外は実施例１〜３と同様にして、本発明電
池Ａ４（Ｙ＝０．５），Ａ５（Ｙ＝１），Ａ６（Ｙ＝
２）を組み立てた。
【００２２】（実施例７〜９）カルボキシメチルセルロ
ースのナトリウム塩に代えてカリウム塩を使用して作製
した、天然黒鉛粉末とスチレン−ブタジエンゴムとカリ
ウム塩とを重量比９９−Ｚ：１：Ｚ（Ｚ＝０．５、１又
は２）で含有する負極合剤スラリーを使用して負極を作
製したこと以外は実施例１〜３と同様にして、本発明電
池Ａ７（Ｚ＝０．５），Ａ８（Ｚ＝１），Ａ９（Ｚ＝
２）を組み立てた。
ースのナトリウム塩に代えてカリウム塩を使用して作製
した、天然黒鉛粉末とスチレン−ブタジエンゴムとカリ
ウム塩とを重量比９９−Ｚ：１：Ｚ（Ｚ＝０．５、１又
は２）で含有する負極合剤スラリーを使用して負極を作
製したこと以外は実施例１〜３と同様にして、本発明電
池Ａ７（Ｚ＝０．５），Ａ８（Ｚ＝１），Ａ９（Ｚ＝
２）を組み立てた。
【００２３】（比較例１，２）天然黒鉛粉末とスチレン
−ブタジエンゴムとナトリウム塩とを重量比９６：１：
３又は９５：１：４で含有する負極合剤スラリーを調製
し、これらの負極合剤スラリーを使用して負極を作製し
たこと以外は実施例１〜３と同様にして、それぞれ比較
電池Ｂ１（Ｘ＝３），Ｂ２（Ｘ＝４）を組み立てた。
−ブタジエンゴムとナトリウム塩とを重量比９６：１：
３又は９５：１：４で含有する負極合剤スラリーを調製
し、これらの負極合剤スラリーを使用して負極を作製し
たこと以外は実施例１〜３と同様にして、それぞれ比較
電池Ｂ１（Ｘ＝３），Ｂ２（Ｘ＝４）を組み立てた。
【００２４】（比較例３，４）天然黒鉛粉末とスチレン
−ブタジエンゴムとリチウム塩とを重量比９６：１：３
又は９５：１：４で含有する負極合剤スラリーを調製
し、これらの負極合剤スラリーを使用して負極を作製し
たこと以外は実施例４〜６と同様にして、それぞれ比較
電池Ｂ３（Ｙ＝３），Ｂ４（Ｙ＝４）を組み立てた。
−ブタジエンゴムとリチウム塩とを重量比９６：１：３
又は９５：１：４で含有する負極合剤スラリーを調製
し、これらの負極合剤スラリーを使用して負極を作製し
たこと以外は実施例４〜６と同様にして、それぞれ比較
電池Ｂ３（Ｙ＝３），Ｂ４（Ｙ＝４）を組み立てた。
【００２５】（比較例５，６）天然黒鉛粉末とスチレン
−ブタジエンゴムとカリウム塩とを重量比９６：１：３
又は９５：１：４で含有する負極合剤スラリーを調製
し、これらの負極合剤スラリーを使用して負極を作製し
たこと以外は実施例７〜９と同様にして、それぞれ比較
電池Ｂ５（Ｚ＝３），Ｂ６（Ｚ＝４）を組み立てた。
−ブタジエンゴムとカリウム塩とを重量比９６：１：３
又は９５：１：４で含有する負極合剤スラリーを調製
し、これらの負極合剤スラリーを使用して負極を作製し
たこと以外は実施例７〜９と同様にして、それぞれ比較
電池Ｂ５（Ｚ＝３），Ｂ６（Ｚ＝４）を組み立てた。
【００２６】（比較例７〜１１）カルボキシメチルセル
ロースのナトリウム塩に代えてアンモニウム塩を使用し
て作製した、天然黒鉛粉末とスチレン−ブタジエンゴム
とアンモニウム塩とを重量比９９−Ｑ：１：Ｑ（Ｑ＝
０．５、１、２、３又は４）で含有する負極合剤スラリ
ーを使用して負極を作製したこと以外は実施例１〜３と
同様にして、比較電池Ｂ７（Ｑ＝０．５）、Ｂ８（Ｑ＝
１），Ｂ９（Ｑ＝２），Ｂ１０（Ｑ＝３），Ｂ１１（Ｑ
＝４）を組み立てた。
ロースのナトリウム塩に代えてアンモニウム塩を使用し
て作製した、天然黒鉛粉末とスチレン−ブタジエンゴム
とアンモニウム塩とを重量比９９−Ｑ：１：Ｑ（Ｑ＝
０．５、１、２、３又は４）で含有する負極合剤スラリ
ーを使用して負極を作製したこと以外は実施例１〜３と
同様にして、比較電池Ｂ７（Ｑ＝０．５）、Ｂ８（Ｑ＝
１），Ｂ９（Ｑ＝２），Ｂ１０（Ｑ＝３），Ｂ１１（Ｑ
＝４）を組み立てた。
【００２７】（比較例１２〜１６）カルボキシメチルセ
ルロースのナトリウム塩に代えてカルボキシメチルセル
ロースを使用して作製した、天然黒鉛粉末とスチレン−
ブタジエンゴムとカルボキシメチルセルロースとを重量
比９９−Ｒ：１：Ｒ（Ｒ＝０．５、１、２、３又は４）
で含有する負極合剤スラリーを使用して負極を作製した
こと以外は実施例１〜３と同様にして、比較電池Ｂ１２
（Ｒ＝０．５）、Ｂ１３（Ｒ＝１），Ｂ１４（Ｒ＝
２），Ｂ１５（Ｒ＝３），Ｂ１６（Ｒ＝４）を組み立て
た。
ルロースのナトリウム塩に代えてカルボキシメチルセル
ロースを使用して作製した、天然黒鉛粉末とスチレン−
ブタジエンゴムとカルボキシメチルセルロースとを重量
比９９−Ｒ：１：Ｒ（Ｒ＝０．５、１、２、３又は４）
で含有する負極合剤スラリーを使用して負極を作製した
こと以外は実施例１〜３と同様にして、比較電池Ｂ１２
（Ｒ＝０．５）、Ｂ１３（Ｒ＝１），Ｂ１４（Ｒ＝
２），Ｂ１５（Ｒ＝３），Ｂ１６（Ｒ＝４）を組み立て
た。
【００２８】〔各電池の負荷特性〕各電池を、２５°Ｃ
にて、１Ｃで４．１Ｖまで充電した後、１Ｃで２．７５
Ｖまで放電して、放電容量Ｃ１を求めた。また、別途、
各電池を、２５°Ｃにて、１Ｃで４．１Ｖまで充電した
後、２Ｃで２．７５Ｖまで放電して、高率放電容量Ｃ２
を求めた。Ｃ２のＣ１に対する比率Ｐ（％）〔（Ｃ２／
Ｃ１）×１００〕でもって、各電池の負荷特性を評価し
た。Ｐの値が大きいほど、負荷特性が良い電池であるこ
とを示す。結果を図１に示す。図１は、縦軸にＰ（％）
を、また横軸にカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）
又はそのアルカリ金属塩（ＣＭＣ−Ａ）又はそのアンモ
ニウム塩（ＣＭＣ−ＮＨ4 ）の負極合剤中の割合（重量
％）を、それぞれとって示したグラフである。
にて、１Ｃで４．１Ｖまで充電した後、１Ｃで２．７５
Ｖまで放電して、放電容量Ｃ１を求めた。また、別途、
各電池を、２５°Ｃにて、１Ｃで４．１Ｖまで充電した
後、２Ｃで２．７５Ｖまで放電して、高率放電容量Ｃ２
を求めた。Ｃ２のＣ１に対する比率Ｐ（％）〔（Ｃ２／
Ｃ１）×１００〕でもって、各電池の負荷特性を評価し
た。Ｐの値が大きいほど、負荷特性が良い電池であるこ
とを示す。結果を図１に示す。図１は、縦軸にＰ（％）
を、また横軸にカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）
又はそのアルカリ金属塩（ＣＭＣ−Ａ）又はそのアンモ
ニウム塩（ＣＭＣ−ＮＨ4 ）の負極合剤中の割合（重量
％）を、それぞれとって示したグラフである。
【００２９】図１に示すように、負極合剤中の増粘剤
（カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩）の比
率が０．５％〜２％の本発明電池Ａ１〜Ａ９は、Ｐが１
００％であるのに対して、同比率が３％又は４％の比較
電池Ｂ１〜Ｂ６は、Ｐが５５〜８５％程度である。負極
合剤中の増粘剤（カルボキシメチルセルロースのアンモ
ニウム塩又はカルボキシメチルセルロース）の比率が
０．５％〜２％の比較電池Ｂ７〜Ｂ９，Ｂ１２〜Ｂ１４
は、Ｐが７０〜８５％前後であり、同比率が３％又は４
％の比較電池Ｂ１０，Ｂ１１，Ｂ１５，Ｂ１６のＰ（そ
れぞれ５５％、３５％、４５％、２５％程度）と比較す
ると高いものの、本発明電池Ａ１〜Ａ９と比較すると格
段低い。これらの事実から、負荷特性に優れた非水電解
液二次電池を得るためには、増粘剤としてカルボキシメ
チルセルロースのアルカリ金属塩を使用するとともに、
その負極合剤中の比率を０．５〜２重量％の範囲内に規
制する必要があることが分かる。
（カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩）の比
率が０．５％〜２％の本発明電池Ａ１〜Ａ９は、Ｐが１
００％であるのに対して、同比率が３％又は４％の比較
電池Ｂ１〜Ｂ６は、Ｐが５５〜８５％程度である。負極
合剤中の増粘剤（カルボキシメチルセルロースのアンモ
ニウム塩又はカルボキシメチルセルロース）の比率が
０．５％〜２％の比較電池Ｂ７〜Ｂ９，Ｂ１２〜Ｂ１４
は、Ｐが７０〜８５％前後であり、同比率が３％又は４
％の比較電池Ｂ１０，Ｂ１１，Ｂ１５，Ｂ１６のＰ（そ
れぞれ５５％、３５％、４５％、２５％程度）と比較す
ると高いものの、本発明電池Ａ１〜Ａ９と比較すると格
段低い。これらの事実から、負荷特性に優れた非水電解
液二次電池を得るためには、増粘剤としてカルボキシメ
チルセルロースのアルカリ金属塩を使用するとともに、
その負極合剤中の比率を０．５〜２重量％の範囲内に規
制する必要があることが分かる。
【００３０】〈炭素材料の種類と負荷特性の関係〉平均
粒径２０μｍのコークス（Ｌｃ＝５０Å；ｄ002 ＝３．
４５Å）又は平均粒径２０μｍの有機物焼成体（Ｌｃ＝
８Å；ｄ002 ＝３．４５Å）と、スチレン−ブタジエン
ゴムラテックスと、カルボキシメチルセルロースのナト
リウム塩と、水とを混練して、炭素材料とスチレン−ブ
タジエンゴムとナトリウム塩とを重量比９８：１：１で
含有する負極合剤スラリーを調製した。有機物焼成体
は、ポリアクリロニトリルを窒素ガス雰囲気下にて７０
０°Ｃで２時間焼成した後、らいかい機にて粉砕して得
た平均粒径２０μｍの粉末を使用した。
粒径２０μｍのコークス（Ｌｃ＝５０Å；ｄ002 ＝３．
４５Å）又は平均粒径２０μｍの有機物焼成体（Ｌｃ＝
８Å；ｄ002 ＝３．４５Å）と、スチレン−ブタジエン
ゴムラテックスと、カルボキシメチルセルロースのナト
リウム塩と、水とを混練して、炭素材料とスチレン−ブ
タジエンゴムとナトリウム塩とを重量比９８：１：１で
含有する負極合剤スラリーを調製した。有機物焼成体
は、ポリアクリロニトリルを窒素ガス雰囲気下にて７０
０°Ｃで２時間焼成した後、らいかい機にて粉砕して得
た平均粒径２０μｍの粉末を使用した。
【００３１】次いで、負極の作製において上記の負極合
剤スラリーを使用したこと以外は実施例１〜３と同様に
して、本発明電池Ａ１０（炭素材料としてコークスを使
用），Ａ１１（炭素材料として有機物焼成体を使用）を
組み立てた。
剤スラリーを使用したこと以外は実施例１〜３と同様に
して、本発明電池Ａ１０（炭素材料としてコークスを使
用），Ａ１１（炭素材料として有機物焼成体を使用）を
組み立てた。
【００３２】また、上記のコークス又は有機物焼成体と
スチレン−ブタジエンゴムとナトリウム塩とを重量比９
６：１：３で含有する負極合剤スラリーを別途調製し、
上記と同様にして比較電池Ｂ１７（炭素材料としてコー
クスを使用），Ｂ１８（炭素材料として有機物焼成体を
使用）を組み立てた。
スチレン−ブタジエンゴムとナトリウム塩とを重量比９
６：１：３で含有する負極合剤スラリーを別途調製し、
上記と同様にして比較電池Ｂ１７（炭素材料としてコー
クスを使用），Ｂ１８（炭素材料として有機物焼成体を
使用）を組み立てた。
【００３３】次いで、各電池のＰを先と同様にして求
め、各電池の負荷特性を評価した。結果を表１に示す。
表１には、本発明電池Ａ２（天然黒鉛粉末とスチレン−
ブタジエンゴムとナトリウム塩との重量比９８：１：
１）及び比較電池Ｂ１（天然黒鉛粉末とスチレン−ブタ
ジエンゴムとナトリウム塩との重量比９６：１：３）の
負荷特性も参考のために示してある。
め、各電池の負荷特性を評価した。結果を表１に示す。
表１には、本発明電池Ａ２（天然黒鉛粉末とスチレン−
ブタジエンゴムとナトリウム塩との重量比９８：１：
１）及び比較電池Ｂ１（天然黒鉛粉末とスチレン−ブタ
ジエンゴムとナトリウム塩との重量比９６：１：３）の
負荷特性も参考のために示してある。
【００３４】
【表１】
【００３５】表１に示すように、本発明電池Ａ２のＰ
は、本発明電池Ａ１０，Ａ１１のＰに比べて大きい。こ
の事実から、ナトリウム塩の含有量が１重量％の場合
は、負荷特性に優れた電池を得る上で、炭素材料として
天然黒鉛を使用することが好ましいことが分かる。ナト
リウム塩に限らずアルカリ金属塩の含有量が本発明の規
制範囲内（０．５〜２重量％）にある場合は、炭素材料
として天然黒鉛を使用することが好ましいことも確認し
た。天然黒鉛でなくても、Ｌｃが１５０Å以上、且つｄ
002 が３．３８Å以下の黒鉛化度の高い炭素材料を使用
すれば、天然黒鉛を使用した場合と同様に優れた負荷特
性を有する電池が得られることも確認した。なお、比較
電池Ｂ１のＰは、比較電池Ｂ１７，Ｂ１８のＰに比べて
小さいことから、ナトリウム塩の含有量が２重量％より
多い場合は、天然黒鉛はむしろ好ましくないことが分か
る。
は、本発明電池Ａ１０，Ａ１１のＰに比べて大きい。こ
の事実から、ナトリウム塩の含有量が１重量％の場合
は、負荷特性に優れた電池を得る上で、炭素材料として
天然黒鉛を使用することが好ましいことが分かる。ナト
リウム塩に限らずアルカリ金属塩の含有量が本発明の規
制範囲内（０．５〜２重量％）にある場合は、炭素材料
として天然黒鉛を使用することが好ましいことも確認し
た。天然黒鉛でなくても、Ｌｃが１５０Å以上、且つｄ
002 が３．３８Å以下の黒鉛化度の高い炭素材料を使用
すれば、天然黒鉛を使用した場合と同様に優れた負荷特
性を有する電池が得られることも確認した。なお、比較
電池Ｂ１のＰは、比較電池Ｂ１７，Ｂ１８のＰに比べて
小さいことから、ナトリウム塩の含有量が２重量％より
多い場合は、天然黒鉛はむしろ好ましくないことが分か
る。
【００３６】
【発明の効果】負極作製時の増粘剤として、従来のカル
ボキシメチルセルロース及びそのアンモニウム塩に比べ
て導電率の高いカルボキシメチルセルロースのアルカリ
金属塩が使用されているので、本発明電池は負荷特性に
優れる。
ボキシメチルセルロース及びそのアンモニウム塩に比べ
て導電率の高いカルボキシメチルセルロースのアルカリ
金属塩が使用されているので、本発明電池は負荷特性に
優れる。
【図１】本発明電池及び比較電池の負荷特性を示すグラ
フである。
フである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 能間 俊之 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】炭素材料、カルボキシメチルセルロースの
アルカリ金属塩及びスチレン−ブタジエンゴムを含むス
ラリーを、芯体に塗布し、乾燥して作製した負極であ
り、前記アルカリ金属塩を、前記炭素材料、前記スチレ
ン−ブタジエンゴム及び前記アルカリ金属塩の総重量に
基づいて、０．５〜２重量％含有する負極を備える非水
電解液二次電池。 - 【請求項２】前記アルカリ金属塩が、ナトリウム塩、カ
リウム塩又はリチウム塩である請求項１記載の非水電解
液二次電池。 - 【請求項３】前記炭素材料は、ｃ軸方向の結晶子の大き
さ（Ｌｃ）が１５０Å以上であり、且つ格子面（００
２）面に於けるｄ値（ｄ002 ）が３．３８Å以下のもの
である請求項１記載の非水電解液二次電池。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34513295A JP3286516B2 (ja) | 1995-12-06 | 1995-12-06 | 非水電解液二次電池 |
| US08/760,567 US5721069A (en) | 1995-12-06 | 1996-12-04 | Nonaqueous electrolyte secondary battery |
| EP96119535A EP0778630B1 (en) | 1995-12-06 | 1996-12-05 | Negative carbon electrode for nonaqueous secondary battery |
| DE69602160T DE69602160T2 (de) | 1995-12-06 | 1996-12-05 | Kohlenstoffelektrode für nichtwässrige Sekundärbatterie |
| CA002192261A CA2192261C (en) | 1995-12-06 | 1996-12-06 | Nonaqueous electrolyte secondary battery |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34513295A JP3286516B2 (ja) | 1995-12-06 | 1995-12-06 | 非水電解液二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09161777A true JPH09161777A (ja) | 1997-06-20 |
| JP3286516B2 JP3286516B2 (ja) | 2002-05-27 |
Family
ID=18374504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34513295A Expired - Fee Related JP3286516B2 (ja) | 1995-12-06 | 1995-12-06 | 非水電解液二次電池 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5721069A (ja) |
| EP (1) | EP0778630B1 (ja) |
| JP (1) | JP3286516B2 (ja) |
| CA (1) | CA2192261C (ja) |
| DE (1) | DE69602160T2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09289022A (ja) * | 1996-04-24 | 1997-11-04 | Seiko Instr Kk | 非水電解質二次電池 |
| WO1999063612A1 (fr) * | 1998-06-04 | 1999-12-09 | Mitsubishi Chemical Corporation | Batterie secondaire contenant une solution electrolytique non aqueuse |
| KR100431460B1 (ko) * | 2001-12-28 | 2004-05-12 | 주식회사 엘지화학 | 스트라이프 코팅 전극 및 그의 제조 방법 |
| KR100441525B1 (ko) * | 2001-09-26 | 2004-07-23 | 삼성에스디아이 주식회사 | 전극재료, 그 제조 방법, 전극 및 이를 포함하는 전지 |
| JP2006107896A (ja) * | 2004-10-05 | 2006-04-20 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水系二次電池の負極用電極板の製造方法 |
| JP2008181890A (ja) * | 2001-09-21 | 2008-08-07 | Tdk Corp | リチウム二次電池 |
| JP2012074167A (ja) * | 2010-09-28 | 2012-04-12 | Sekisui Chem Co Ltd | リチウムイオン二次電池用電極及びその製造方法、並びにリチウムイオン二次電池 |
| JP2014022039A (ja) * | 2012-07-12 | 2014-02-03 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | リチウム二次電池用負極バインダー |
| US9350023B2 (en) | 2009-09-03 | 2016-05-24 | Sony Corporation | Negative electrode for nonaqueous electrolyte secondary cell, method of manufacturing the same, and nonaqueous electrolyte secondary cell |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100605060B1 (ko) * | 1998-08-31 | 2006-07-26 | 엔이씨 도킨 도치기 가부시키가이샤 | 비수전해액 전지 |
| US6773838B2 (en) * | 2000-09-04 | 2004-08-10 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Non-aqueous electrolyte secondary battery and negative electrode for the same |
| US7491467B2 (en) | 2002-12-17 | 2009-02-17 | Mitsubishi Chemical Corporation | Negative electrode for nonaqueous electrolyte secondary battery and nonaqueous electrolyte secondary battery using the same |
| WO2004055925A1 (ja) * | 2002-12-17 | 2004-07-01 | Mitsubishi Chemical Corporation | 非水系電解液二次電池用負極およびそれを用いた非水系電解液二次電池 |
| KR100537613B1 (ko) * | 2003-06-20 | 2005-12-19 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 전지용 음극 조성물과 이를 채용한 음극 및 리튬 전지 |
| KR20140108697A (ko) * | 2004-01-16 | 2014-09-12 | 히타치가세이가부시끼가이샤 | 리튬 이차전지용 음극 및 리튬 이차전지 |
| CA2506104A1 (en) | 2005-05-06 | 2006-11-06 | Michel Gauthier | Surface modified redox compounds and composite electrode obtain from them |
| US20070077496A1 (en) * | 2005-10-05 | 2007-04-05 | Medtronic, Inc. | Lithium-ion battery |
| US20080286654A1 (en) * | 2007-05-17 | 2008-11-20 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Non-aqueous electrolyte secondary battery |
| CN101877393B (zh) * | 2009-04-29 | 2013-08-07 | 上海比亚迪有限公司 | 一种锂离子电池负极及锂离子电池 |
| EP3401981B1 (en) * | 2016-01-07 | 2021-03-17 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Electrode for energy storage devices |
| EP3401982B1 (en) * | 2016-01-07 | 2021-09-22 | Nissan Chemical Corporation | Electrode for energy storage devices |
| KR102277227B1 (ko) * | 2016-03-03 | 2021-07-15 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | CMC-Li염을 포함하는 이차전지용 음극 합제 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
| KR20170120973A (ko) * | 2016-04-22 | 2017-11-01 | 주식회사 엘지화학 | CMC-Li염을 포함하는 이차전지용 음극 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
| JP6836728B2 (ja) * | 2019-02-01 | 2021-03-03 | トヨタ自動車株式会社 | リチウムイオン二次電池用の負極 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3877983A (en) * | 1973-05-14 | 1975-04-15 | Du Pont | Thin film polymer-bonded cathode |
| JPH04342966A (ja) * | 1991-05-21 | 1992-11-30 | Toshiba Battery Co Ltd | 非水溶媒二次電池 |
| US5340670A (en) * | 1992-06-01 | 1994-08-23 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Lithium secondary battery and method of manufacturing carbonaceous material for negative electrode of the battery |
| JP3133530B2 (ja) * | 1992-12-28 | 2001-02-13 | 三洋電機株式会社 | 二次電池 |
| JPH06215761A (ja) * | 1993-01-21 | 1994-08-05 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解液二次電池用黒鉛電極およびこれを用いた非水電解液二次電池 |
| US5527638A (en) * | 1993-06-30 | 1996-06-18 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Hydrogen storage alloy electrode and sealed-type nickel-metal hydride storage battery using the same |
| JPH08190912A (ja) * | 1995-01-12 | 1996-07-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | 非水二次電池の負極用合剤の製造方法 |
-
1995
- 1995-12-06 JP JP34513295A patent/JP3286516B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-12-04 US US08/760,567 patent/US5721069A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-05 EP EP96119535A patent/EP0778630B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-05 DE DE69602160T patent/DE69602160T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-06 CA CA002192261A patent/CA2192261C/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09289022A (ja) * | 1996-04-24 | 1997-11-04 | Seiko Instr Kk | 非水電解質二次電池 |
| WO1999063612A1 (fr) * | 1998-06-04 | 1999-12-09 | Mitsubishi Chemical Corporation | Batterie secondaire contenant une solution electrolytique non aqueuse |
| US6664008B1 (en) | 1998-06-04 | 2003-12-16 | Mitsubishi Chemical Corporation | Secondary battery having nonaqueous electrolyte solution |
| JP2008181890A (ja) * | 2001-09-21 | 2008-08-07 | Tdk Corp | リチウム二次電池 |
| KR100441525B1 (ko) * | 2001-09-26 | 2004-07-23 | 삼성에스디아이 주식회사 | 전극재료, 그 제조 방법, 전극 및 이를 포함하는 전지 |
| KR100431460B1 (ko) * | 2001-12-28 | 2004-05-12 | 주식회사 엘지화학 | 스트라이프 코팅 전극 및 그의 제조 방법 |
| JP2006107896A (ja) * | 2004-10-05 | 2006-04-20 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水系二次電池の負極用電極板の製造方法 |
| US9350023B2 (en) | 2009-09-03 | 2016-05-24 | Sony Corporation | Negative electrode for nonaqueous electrolyte secondary cell, method of manufacturing the same, and nonaqueous electrolyte secondary cell |
| JP2012074167A (ja) * | 2010-09-28 | 2012-04-12 | Sekisui Chem Co Ltd | リチウムイオン二次電池用電極及びその製造方法、並びにリチウムイオン二次電池 |
| JP2014022039A (ja) * | 2012-07-12 | 2014-02-03 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | リチウム二次電池用負極バインダー |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5721069A (en) | 1998-02-24 |
| JP3286516B2 (ja) | 2002-05-27 |
| CA2192261A1 (en) | 1997-06-07 |
| EP0778630A1 (en) | 1997-06-11 |
| DE69602160D1 (de) | 1999-05-27 |
| CA2192261C (en) | 2003-09-09 |
| EP0778630B1 (en) | 1999-04-21 |
| DE69602160T2 (de) | 1999-09-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3286516B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP3316412B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP2004139743A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JPH09147913A (ja) | 非水電解質電池 | |
| JPH10106585A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP2004146363A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP3579280B2 (ja) | 非水電解液二次電池用負極およびこの負極を備えた非水電解液二次電池 | |
| JPH10289731A (ja) | 非水電解液電池 | |
| JP2000235866A (ja) | 非水系電解質二次電池 | |
| JP7214662B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JPH07114940A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP2019200868A (ja) | 非水二次電池 | |
| JP2000260475A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JPH10106542A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP2004087284A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP2003017038A (ja) | リチウム電池用負極及びリチウム電池 | |
| JP3825571B2 (ja) | 非水電解質電池 | |
| JPH1173969A (ja) | リチウム二次電池 | |
| EP3121883A1 (en) | Electrode for non-aqueous electrolyte secondary battery | |
| CN113784916A (zh) | 制备负极活性材料的方法 | |
| JPH09147864A (ja) | 非水電解質電池及びその製造方法 | |
| JP3691714B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
| JPH09213306A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP2001351690A (ja) | 非水電解質電池 | |
| JP2003331847A (ja) | 非水二次電池および正極塗料製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090308 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100308 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110308 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110308 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130308 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140308 Year of fee payment: 12 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |