JPH0915790A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高感度でかつ光線引きが改良され、更に圧力
減感、残色改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
の提供。 【構成】 透明支持体の一方の側に少なくとも１層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、他方の側に少なくとも１層の
バッキング層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、前記ハロゲン化銀乳剤層が以下の条件を全て
満足するハロゲン化銀粒子を含有し、更に前記バッキン
グ層が着色化されていることを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。．アスペクト比２以上の平板状
ハロゲン化銀粒子である。．沃化銀含有率の異なる少
なくとも２つ以上のハロゲン化銀相を有する。．の
ハロゲン化銀相の中で最大沃化銀含有率を有する相が５
以上１５モル％未満の沃化銀を含有する。．のハロ
ゲン化銀相より外側に該相より沃化銀含有率の少ない相
を有する。．５本以上の転位線を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、バッキング層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳しくは感
度、光線引き（漏光）に優れ、また耐圧特性並びに残色
が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、写真用ハロゲン化銀乳剤に対する
要請は益々激しく、例えば高感度で優れた粒状性、高鮮
鋭性を有し、かつ耐圧性に優れている等、極めて高水準
の性能が求められている。高鮮鋭性を達成するためのハ
ロゲン化銀粒子技術としては、鮮鋭性を劣化させる一因
であるハロゲン化銀粒子による光散乱を低減させるよう
に光の進入方向に対する粒子厚を光散乱長からづらして
設計することが知られている。この場合、粒状性を劣化
させないためには、光散乱をもたらす粒子厚に対し、薄
い側に設計することが必要である。このため、８面体、
６面体のような形状のハロゲン化銀粒子では粒子サイズ
が小さくなり一粒子当たりの受光効率が小さくなり感度
低下を招くことが知られている。

【０００３】この問題を解決する一つの方法として、平
板状ハロゲン化銀粒子を用いることが知られている。平
板状ハロゲン化銀粒子に関しては、既に米国特許第４，
４３４，２２６号、同４，４３９，５２０号、同４，４
１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４１
４，３０６号、同４，４５９，３５３号、特開昭５８−
１１１９３５号、同５８−１１１９３６号、同５８−１
１１９３７号、同５８−１１３９２７号、同５９−９９
４３３号等に記載されている。

【０００４】又、ハロゲン化銀粒子の感光量子効率その
ものを高める技術として粒子内部に沃化銀含有率の高い
コアを用いる技術が知られており、平板状ハロゲン化銀
粒子内部に沃化銀含有率の高いコアを設ける技術が特開
昭６３−９２９４２号に開示されている。

【０００５】近年の高感度化、高画質化に対する要請は
益々激しく、このような高沃度コア相を設けたハロゲン
化銀粒子を用いることは、高感度感光材料のみならず常
用カラーネガ感光材料においても必須となっていた。

【０００６】一方、このような内部高沃度コアを有する
粒子は、圧力減感が著しいという欠点を持っており、こ
のようなハロゲン化銀粒子を用いた感光材料の取扱いに
おいては大きな問題となっている。内部高沃度コア相の
沃化銀含有率を減少させれば圧力減感は改良されるが、
写真感度の低下をもたらし、実用化に耐えない。更に、
平板状ハロゲン化銀粒子を用いた場合には、その形状的
要因から耐圧力性がより劣化する傾向にある。

【０００７】ところで、ハロゲン化銀粒子の圧力カブリ
を改良する技術として、ハロゲン化銀粒子の形成途中で
混合溶液中に沃素イオンを急激に加え、粒子内部に沃化
銀含有率を局在的に高める技術が特開昭６２−５８２３
７号に示してある。これらの技術は、ハロゲン化銀粒子
の内部に転位線、沃化銀あるいは高沃化銀含有相を局在
させることにより、耐圧特性を改良するものであるが、
その効果は圧力カブリの改良であった。又特開平３−２
３７４５０号、同４−３５０８５０号等にも沃化銀含有
相と転位線を導入した平板状ハロゲン化銀粒子の事例が
示されているが、圧力減感については触れられていな
い。

【０００８】一方、撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光
材料のうち親水性コロイド層をバッキング層として有す
るものに上記平板状のハロゲン化銀を導入した場合、高
感度と引換に光線引き（ライトパイピング）が発生し易
くなり、製品形態での撮影画面領域まで及ぶことがある
という新たな問題が発生してきた。即ち、製品で言えば
通称１２０（ブローニー）、２２０、４×５（カット）
等のバッキング層を有するものでの光線引きが、カメラ
レンズ系を通過した光に加えて、包装材料の隙間からの
光も支持体や親水性コロイド層中で散乱し、入射光束範
囲外に境界の不明瞭な感光範囲を与え製品としての機能
を損なっていた。

【０００９】イラジエーションやハレーションと言った
光散乱を阻止するべく、構成層のバインダーと支持体及
びバインダーと空気界面からの反射光の感光性乳剤層へ
の再入射防止という観点から、例えば特開昭５８−７６
８３４号に記載されるごとく、支持体自身を着色した
り、感光性乳剤層と支持体との間に光散乱防止染料を含
有する層を設けたり、更には親水性コロイドからなるバ
ッキング層に、吸収すべき波長域の屈折光及び反射光を
十分吸収するような染料又は顔料を含ませる技術が知ら
れている。そのために用いられる染料又は顔料（以下、
防散染料とも言う。）として、英国特許第５０６，３８
５号に記載のピラゾロン核を有するオキソノール染料、
米国特許第３，２４７，１２７号に記載のバルビツール
酸核を有するオキソノール染料、英国特許第５８４，６
０９号に記載のヘミオキソノール染料、米国特許第２，
２９８，７３３号に記載のスチリル染料、米国特許第
２，４９３，７４７号に記載のメロシアニン染料などが
知られ、いずれも現像処理液に含まれている亜硫酸塩又
はそれらとアルカリ性条件によって、例えば英国特許５
０６，３８５号に記載されているように脱色されるもの
である。

【００１０】しかしながら、現像処理耐性を付与するた
めにバッキング層に硬膜剤を多用したり、いわゆる無水
洗処理や迅速処理を施したり、現像処理液品質が変動し
たりすると上記防散染料を用いても、光線引き防止のた
めにバッキング層の防散染料濃度を高めると脱色性に懸
念が生じてきた。又、前記平板状ハロゲン化銀粒子によ
る光線引きの劣化防止のためにバッキング層を防散染料
で着色化すると結局感度低下が生じてしまう。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、バッ
キング層を有するカラー感光材料について、高感度で光
線引きが改良されており、更に圧力減感、残色改良され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することであ
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の手段によって達成された。

【００１３】（１） 透明支持体の一方の側に少なくと
も１層のハロゲン化銀乳剤層を有し、他方の側に少なく
とも１層のバッキング層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層が以下の
条件を全て満足するハロゲン化銀粒子を含有し、更に前
記バッキング層が着色化されていることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１４】．アスペクト比２以上の平板状ハロゲン
化銀粒子である。

【００１５】．沃化銀含有率の異なる少なくとも２つ
以上のハロゲン化銀相を有する。

【００１６】．のハロゲン化銀相の中で最大沃化銀
含有率を有する相が５以上１５モル％未満の沃化銀を含
有する。

【００１７】．のハロゲン化銀相より外側に該相よ
り沃化銀含有率の少ない相を有する。

【００１８】．５本以上の転位線を有する。

【００１９】（２）バッキング層が、下記一般式〔Ｉ〕
〜〔III〕で表される染料を併せ含有することを特徴と
する上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２０】

【化２】

【００２１】式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₃は水素原子又は置換基を
表し、Ｒ₁〜Ｒ₃から選ばれる少なくとも１つ、Ｒ₄〜Ｒ₇
から選ばれる少なくとも１つ、及びＲ₈〜Ｒ₁₃から選ば
れる少なくとも１つはスルホ基又はカルボキシル基を有
する置換基である。該置換基は、炭素数１〜５のアルキ
ル基、フェニル基又はナフチル基を表す。

【００２２】（３）粒子内部の最大沃化銀含有率が５以
上１０モル％未満であることを特徴とする上記ハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

【００２３】（４）粒子内部の最大沃化銀含有率が５以
上８モル％未満であることを特徴とする上記ハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

【００２４】（５）転位線が粒子内部及びフリンジ部に
存在することを特徴とする上記ハロゲン化銀カラー写真
感光材料。

【００２５】（６）平板状粒子投影面積の円換算直径の
変動係数が２０％以下であることを特徴とする上記ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２６】（７）転位線導入位置が最大沃化銀含有相
とその外側に隣接する相の界面であることを特徴とする
上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２７】以下、本発明をより詳細に説明する。

【００２８】本発明における平板状ハロゲン化銀粒子と
いうのは、２つの平行な主平面を有し、該主平面の円相
当直径（該主平面と同じ投影面積を有する円の直径）と
主平面間の距離（即ち粒子の厚み）の比、即ちアスペク
ト比２以上の粒子を言う。

【００２９】上記平板状ハロゲン化銀粒子の全粒子の投
影面積の総和の５０％以上が、アスペクト比３以上であ
ることが好ましく、更に好ましくは５以上８未満であ
る。

【００３０】上記平板状ハロゲン化銀粒子の直径は０．
３〜１０μｍ、好ましくは０．５〜５．０μｍ、更に好
ましくは０．５〜２．０μｍであり、粒子の厚みは０．
０５〜０．８μｍであることが好ましい。

【００３１】上記平板状ハロゲン化銀粒子の粒子直径、
粒子厚みの測定は米国特許第４，４３４，２２６号に記
載の方法で求めることができる。

【００３２】上記平板状ハロゲン化銀粒子の投影面積の
円換算直径（該主平面と同じ投影面積を有する円の直
径）の変動係数（直径分布の標準偏差を平均直径で割っ
たもの）とは平板状ハロゲン化銀粒子のサイズ分布を意
味し、前記変動係数が３０％以下であることが好まし
く、２０％以下であることが更に好ましい。

【００３３】ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成として
は、沃臭化銀又は塩沃臭化銀であることが好ましく、沃
化銀含有率は１〜１５モル％であることが好ましく、３
〜１０モル％であることが更に好ましい。

【００３４】ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の粒子間
分布は、沃化銀含有率の変動係数（沃化銀含有率粒子間
分布の標準偏差を平均沃化銀含有率で割ったもの）が３
０％以下であることが好ましく、２０％以下であること
が更に好ましい。

【００３５】上記平板状ハロゲン化銀粒子は、粒子内部
にハロゲン組成、特に沃化銀含有率の異なる少なくとも
２つ以上の相を有しており、その沃化銀含有率が最大の
相の沃化銀含有率は５以上１５モル％未満であるが、好
ましくは５以上１０モル％未満であり、特に好ましくは
５以上８モル％未満である。又、上記相の粒子内に占め
る体積分率は３０〜９０％であることが好ましく、３０
〜６０％であることが更に好ましい。上記相の外側に隣
接する相の沃化銀含有率は、最大沃化銀含有相より低け
ればよいが、好ましくは０〜８モル％、更に好ましくは
２〜５モル％である。最大沃化銀含有相は、それより外
側に低沃化銀含有相を隣接していることが必要である
が、該隣接相は必ずしも最大沃化銀含有相を完全に被覆
している必要はない。

【００３６】ハロゲン化銀粒子内のハロゲン組成に関す
る構造は、Ｘ線回折法、ＥＰＭＡによる組成分析法等に
より調べることができる。

【００３７】上記平板状ハロゲン化銀粒子の表面の沃化
銀含有率は、前述の粒子内部の最大沃化銀含有相の沃化
銀含有率より高くてもかまわない。本発明でいうところ
の粒子表面の沃化銀含有率とはＸＰＳ法により測定され
る数値又はＩＳＳ法で測定される数値をいい、どちらで
もかまわない。ＸＰＳ法で測定した場合には、好ましく
は０〜１２モル％、更に好ましくは５〜１０モル％であ
る。

【００３８】ＸＰＳ法による表面沃化銀含有率は次のよ
うに求められる。試料を１×１０^-8torr以下の超高真空
中で−１１５℃以下まで冷却し、プローブ用Ｘ線として
ＭｇＫαをＸ線源電圧１５ｋＶ、Ｘ線源電流４０ｍＡで
照射し、Ａｇ３ｄ５／２、Ｂｒ３ｄ、Ｉ３ｄ３／２電子
について測定する。測定されたピークの積分強度を感度
因子で補正し、これらの強度比から表面のハライド組成
を求める。

【００３９】又、本発明でいう粒子内部の最大高沃化銀
含有相とは、転位線を形成するために行われた前述した
ような操作により生じた高沃度局在領域は含まない。

【００４０】平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、
当業界で知られた方法を適宣組み合わせることができ
る。例えば、特開昭６１−６６４３号、同６１−１４６
３０５号、同６２−１５７０２４号、同６２−１８５５
６号、同６３−９２９４２号、同１５１６１８号、同６
３−１６３４５１号、同６３−２２０２３８号、同６３
−３１１２４４号等による公知の方法を参考にすること
ができる。例えば、同時混合法、ダブルジェット法、同
時混合法のひとつの形式であるハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保ついわゆるコントロールダ
ブルジェット法、異なる組成の可溶性ハロゲン化銀をそ
れぞれ独立に添加するトリプルジェット法も用いること
ができる。順混合法を用いることもでき、又ハロゲン化
銀粒子を銀イオン過剰の下において形成する方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いることができる。しばしば用いら
れるハロゲン化銀溶剤としては、アンモニア、チオエー
テル、チオ尿素類を挙げることができる。チオエーテル
に関しては米国特許第３，２７１，１５７号、同３，７
９０，３８７、同３，５７４，６２８号等を参考にする
ことができる。又、混合法としては特に限定はなく、ア
ンモニアを使わない中性法、アンモニア法、酸性法など
を用いることができるが、ハロゲン化銀粒子のかぶりを
少なくするという点で、好ましくはｐＨ（水素イオン濃
度の逆数の対数値）５．５以下、更に好ましくは４．５
以下である。

【００４１】ハロゲン化銀粒子は沃素イオンを含有して
もよいが、この場合粒子成長において、沃素イオンの添
加方法に特に限定はなく、沃化カリウムのようなイオン
溶液として添加されてもよく、又例えば沃化銀微粒子と
して添加してもよい。

【００４２】ハロゲン化銀乳剤は、特開平１−１８３４
１７号、同１−１８３６４４号、同１−１８３６４５号
等に開示された粒子と同様にハロゲン化銀微粒子を用い
て粒子成長を行なうことも好ましい。特に特開平５−５
９６６号の特許請求範囲のように粒子成長に用いるハロ
ゲン化銀微粒子は２種以上であり、そのうちの少なくと
も１種が１種類のハロゲン元素のみからなることが好ま
しい。

【００４３】又、特開平２−１６７５３７号の特許請求
範囲と同様に粒子成長過程の少なくとも一期間、成長中
のハロゲン化銀粒子よりも溶解度の小さいハロゲン化銀
粒子の存在下に成長せしめられたハロゲン化銀粒子を含
有する乳剤であることが望ましく、溶解度積の小さいハ
ロゲン化銀粒子としては沃化銀を用いることが特に望ま
しい。

【００４４】平板状ハロゲン化銀粒子の転位は、例えば
Ｊ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ、Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎ
ｇ．、１１（１９６７）、５７やＴ．Ｓｈｉｏｚａｗ
ａ、Ｊ．Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ、３５
（１９７２）、２１３に記載の方法、即ち低温での透過
型電子顕微鏡を用いた直接的な方法により観察すること
ができる。即ち、乳剤から粒子に転位が発生するほどの
圧力をかけないように注意して取りだしたハロゲン化銀
粒子を、電子顕微鏡用のメッシュにのせ、電子線による
損傷（プリントアウト等）を防ぐように試料を冷却した
状態で透過法により観察を行う。このとき、粒子の厚み
が厚いほど電子線が透過しにくくなるので、高圧型
（０．２５μｍの厚さに対して２００ｋＶ）の電子顕微
鏡を用いた方がより鮮明に観察することができる。この
ような方法によって得られた粒子写真より、主平面に対
し垂直な方向から見た場合の各粒子についての転位の位
置及び数を求めることができる。

【００４５】平板状ハロゲン化銀粒子の転位の位置は、
特に特定の箇所になければならないということではない
が、好ましくは前記平板状ハロゲン化銀粒子のフリンジ
部に存在していることが好ましい。平板状ハロゲン化銀
粒子のフリンジ部とは平板状ハロゲン化銀粒子の外周の
ことを指し、詳しくは主平面側から見た平板状ハロゲン
化銀粒子投影面の重心から粒子の各辺に降ろした垂線に
おいて、該垂線の長さの５０％より外側（辺側）、好ま
しくは７０％より外側、更に好ましくは８０％より外側
の領域のことをいう。

【００４６】上記平板状ハロゲン化銀粒子の転位の数に
ついては５本以上の転位を含む粒子が３０％以上（個
数）であることが好ましいが、５０％以上であることが
更に好ましく、８０％以上であることが特に好ましい。
又、転位の数は、１０本以上であることが更に好まし
い。

【００４７】フリンジ部と粒子内部（フリンジ部以外）
に転位線が存在する場合は、粒子内部に５本以上の転位
線が存在することが好ましく、フリンジ部と粒子内部に
共に５本以上存在することが更に好ましい。

【００４８】本発明の転位線の導入方法については特に
限定はないが、転位を導入したい位置で沃化カリウムの
ような沃素イオン水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェ
ットで添加する方法、もしくは沃化銀微粒子を添加する
方法、沃素イオン溶液のみを添加する方法、特開平６−
１１７８１号に記載されているような沃化物イオン放出
剤を用いる方法等で行うことができる。沃素イオン水溶
液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方法、
沃化銀微粒子を添加する方法、沃化物イオン放出剤を用
いる方法が好ましく、沃化銀微粒子を用いる方法が更に
好ましい。沃素イオン水溶液としては沃化アルカリ水溶
液が好ましく、水溶性銀塩水溶液としては硝酸銀溶液が
好ましい。

【００４９】転位を導入する位置は、粒子内部の最大沃
化銀含有相の形成後に行われることが好ましく、該相の
形成後、隣接相の形成前に行われることが更に好まし
い。又、粒子全体の位置との関係では、粒子全体の銀量
の５０〜９５％相当の間で導入されることが好ましく、
６０〜８０％未満で導入されることが更に好ましい。

【００５０】バッキング層が着色化されているとは、透
明支持体の感光性ハロゲン化銀乳剤層とは反対側に塗設
された親水性コロイド層が実質的に着色されていること
を言う。実際にはバッキング層を保護しつつ上記乳剤面
側を全て剥離した時の透過濃度（Ａ）と乳剤面とバッキ
ング面の両方を全て剥離した時の透過濃度（Ｂ）をＸ−
ｒｉｔｅ社製透過濃度計モデル３１０等を用いて測定し
た値に対し、Ｂ（ブルー）・Ｇ（グリーン）・Ｒ（レッ
ド）透過濃度の最も高い濃度が （Ａ）−（Ｂ）≧０．０３ の関係を有する時を言う。又、本発明においては前記透
過濃度のＢ・Ｇ・Ｒ濃度値としてＲ≧Ｂ≧Ｇになること
が好ましい。

【００５１】上記バッキング層が、上記一般式〔Ｉ〕〜
〔III〕で表される染料を併せ含有することにより着色
化されていることが好ましい。

【００５２】上記一般式〔Ｉ〕で表される染料は商品
名：タートラジン（ダイワ化成(株)社製）として市販さ
れている化合物類に属し、一般式〔II〕で表される染料
は特開昭51-10927号を、一般式〔III〕で表される染料
はドイツ特許第616,007号をそれぞれ参考にして合成す
ることができるものであり、具体例を以下に示す。

【００５３】

【化３】

【００５４】

【化４】

【００５５】上記染料を併せ含有するのに特に好ましい
バッキング層としては、主として親水性コロイドからな
る層である。これらの染料を前記バッキング層に導入す
るには、染料を所望の濃度の水溶液とし親水性コロイド
の水溶液に加えて、支持体上に公知の方法（例えばディ
ップ塗布、カーテン塗布、ワイヤーバーコート、米国特
許第２，６８１，２９４号に記載されるエクストルージ
ョン塗布、同２，７６１，４１８号に記載される多層同
時塗布等）で塗布すればよい。本発明にて採用した染料
は水に対する溶解度及び主要な親水性コロイドとの相溶
性が大きいため、溶解度又は相溶性により添加量が制約
されることはほとんど無いが、本発明の効果を得るため
にはその添加量は０．１０〜１．０ｇ／ｍ²であること
が好ましい。

【００５６】上記バッキング層のバインダーとして用い
られる親水性コロイドとしては、所謂石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導
体及び変性ゼラチン等のゼラチン（最も好ましく用いら
れるのは石灰処理ゼラチン及び酸処理ゼラチン）；コロ
イド状アルブミン、カゼイン等の蛋白質；寒天、アルギ
ン酸ナトリウム、澱粉誘導体等の糖誘導体；カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセ
ルロース化合物；ポリビニルアルコール、ポリ-N-ビニ
ルピロリドン、ポリアクリルアミド等の合成親水性化合
物等を挙げることができる。

【００５７】上記バッキング層には、バインダーの他
に、その他の染料や顔料、硬膜剤、界面活性剤、可塑化
剤、滑り剤、マット化剤、ポリマーラテックス、帯電防
止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、増粘剤、防腐剤、コ
ロイダルシリカなどの写真感光材料の品質を高めるため
の種々の機能を持った添加剤を含むことができる。これ
らの添加剤については、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌（以下、ＲＤ）１７６巻第１７６４３項（１９
７８年１２月）の記載を参考にできる。

【００５８】上記バッキング層は、単一の層でもよく複
数の層から構成されてもよいし、各々の層の染料着色の
色相、濃度、染料の種類、含有量、親水性コロイドの種
類、層の厚さ、添加剤の種類及び含有量等の諸因子・条
件は多様に変化し得る。

【００５９】ハロゲン化銀乳剤は、ＲＤ３０８１１９に
記載されているものを用いることができる。下記に記載
箇所を示す。

【００６０】 〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９の頁〕 ヨード組織 ９９３ Ｉ−Ａ項 製造方法 〃 〃 及び９９４ Ｅ項 晶癖（正常晶） 〃 〃 晶癖（双晶） 〃 〃 エピタキシャル 〃 〃 ハロゲン組成（一様） ９９３ Ｉ−Ｂ項 ハロゲン組成（一様でない） 〃 〃 ハロゲンコンバージョン ９９４ Ｉ−Ｃ項 ハロゲン置換 〃 〃 金属含有 ９９４ Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５ Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 〃 〃 潜像形成位置（表面） ９９５ Ｉ−Ｇ項 潜像形成位置（内部） 〃 〃 適用感材（ネガ） ９９５ Ｉ−Ｈ項 適用感材（ポジ） 〃 〃 乳剤を混合して用いる 〃 Ｉ−Ｊ項 脱塩 〃 ＩＩ−Ａ項 ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成及び分光増感
を行ったものを使用することができる。このような工程
で使用される添加剤は、ＲＤ１７６４３、同１８７１６
及び同３０８１１９に記載されている。

【００６１】下表に記載箇所を示す。

【００６２】

【表１】

【００６３】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記ＲＤに記載されている。下表に関連のある記載箇所
を示す。

【００６４】

【表２】

【００６５】本発明には種々のカプラーを使用すること
ができ、その具体例は上記ＲＤに記載されている。下記
に関連ある記載箇所を示す。

【００６６】 〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９の頁〕 〔ＲＤ１７６４３〕 イエローカプラー １００１ VII−Ｄ項 VII Ｃ〜Ｇ項 マゼンタカプラー １００１ VII−Ｄ項 VII Ｃ〜Ｇ項 シアンカプラー １００１ VII−Ｄ項 VII Ｃ〜Ｇ項 カラードカプラー １００２ VII−Ｇ項 VII Ｇ項 ＤＩＲカプラー １００１ VII−Ｆ項 VII Ｆ項 ＢＡＲカプラー １００２ VII−Ｆ項 その他の有用残基 放出カプラー １００１ VII−Ｆ項 アルカリ可溶カプラー １００１ VII−Ｅ項 本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１１９ＸＩＶに
記載されている分散法などにより、添加することができ
る。

【００６７】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３の
２８頁、ＲＤ１８７１６の６４７〜８頁及びＲＤ３０８
１１９のＸＩＸに記載されている支持体を使用すること
ができる。

【００６８】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１
１９ＶＩＩ−Ｋ項に記載されているフィルタ層や中間層
等の補助層を設けることができる。

【００６９】本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１
９ＶＩＩ−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット
構成等の様々な層構成をとることができる。

【００７０】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルム、カ
ラー反転ペーパーに代表される種々のカラー感光材料に
適用することができる。

【００７１】本発明は、通称１２０（ブローニー）、２
２０、４×５の製品包装形態を有するカラー写真感光材
料について際だった性能を有する。

【００７２】本発明の感光材料は前述ＲＤ１７６４３の
２８〜２９頁、ＲＤ１８７１６の６４７頁及びＲＤ３０
８１１９のＸＩＸに記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

【００７３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００７４】実施例１ （種晶乳剤−１の調製）以下のようにして種晶乳剤を調
製した。

【００７５】特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８
２８９号に示される混合撹拌機を用いて、３５℃に調製
した下記溶液Ａ₁に硝酸銀水溶液（１．１６１モル）
と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カ
リウム２モル％）を、銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比
較電極として銀イオン選択電極で測定）を０ｍＶに保ち
ながら同時混合法により２分を要して添加し、核形成を
行った。続いて、６０分の時間を要して液温を６０℃に
上昇させ、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５．０に調整
した後、硝酸銀水溶液（５．９０２モル）と、臭化カリ
ウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カリウム２モル
％）を、銀電位を９ｍＶに保ちながら同時混合法により
４２分を要して添加した。添加終了後４０℃に降温しな
がら、通常のフロキュレーション法を用いて直ちに脱
塩、水洗を行った。得られた種晶乳剤は、平均球換算直
径が０．２４μｍ、平均アスペクト比が４．８、ハロゲ
ン化銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大辺比率が
１．０〜２．０の六角状の平板状ハロゲン化銀粒子から
なる乳剤であった。この乳剤を種晶乳剤−１と称する。

【００７６】 （溶液Ａ₁） オセインゼラチン ２４．２ｇ 臭化カリウム １０．８ｇ ポリプロピレンオキシ−ポリエチレンオキシ −ジサクシネートナトリウム塩（１０％エタノール溶液） ６．７８ｍｌ １０％硝酸 １１４ｍｌ Ｈ₂Ｏ ９６５７ｍｌ （沃化銀微粒子乳剤ＳＭＣ−１の調製）０．０６モルの
沃化カリウムを含む６．０重量％のゼラチン水溶液５ｌ
を激しく撹拌しながら、７．０６モルの硝酸銀水溶液と
７．０６モルの沃化カリウム水溶液、各々２ｌを１０分
を要して添加した。この間ｐＨは硝酸を用いて２．０
に、温度は４０℃に制御した。粒子調製後に、炭酸ナト
リウム水溶液を用いてｐＨを５．０に調整した。得られ
た沃化銀微粒子の平均粒径は０．０５μｍであった。こ
の乳剤をＳＭＣ−１とする。

【００７７】（乳剤Ｅｍ−１の調製）０．１７８モル相
当の種晶乳剤−１とポリイソプレン−ポリエチレンオキ
シ−ジ琥珀酸エステルナトリウム塩の１０％エタノール
溶液０．５ｍｌを含む、４．５重量％の不活性ゼラチン
水溶液７００ｍｌを７５℃に保ち、ｐＡｇを８．３、ｐ
Ｈを５．０に調整した後、激しく撹拌しながら同時混合
法により以下の手順で粒子形成を行った。

【００７８】２．１２１モルの硝酸銀水溶液と０．１
７４モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐ
Ａｇを８．３、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。
（ホスト粒子の形成） 続いて溶液を６０℃に降温し、ｐＡｇを９．６に調整
した。その後、１．０２８モルの硝酸銀水溶液と０．０
３２モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐ
Ａｇを９．６、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。
（ホスト粒子のシェリング） 尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生成や粒子間の
オストワルド熟成が進まないように最適な速度で添加し
た。上記添加終了後に４０℃で通常のフロキュレーショ
ン法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチンを加えて再
分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に調整した。

【００７９】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比４．５の表１に
示すハロゲン組成を有する平板状ハロゲン化銀粒子から
なる乳剤であった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したと
ころ転位線を有する粒子は存在しなかった。

【００８０】（乳剤Ｅｍ−２の調製）０．１７８モル相
当の種晶乳剤−１とポリイソプレン−ポリエチレンオキ
シ−ジ琥珀酸エステルナトリウム塩の１０％エタノール
溶液０．５ｍｌを含む、４．５重量％の不活性ゼラチン
水溶液７００ｍｌを７５℃に保ち、ｐＡｇを８．３、ｐ
Ｈを５．０に調整した後、激しく撹拌しながら同時混合
法により以下の手順で粒子形成を行った。

【００８１】２．０６６モルの硝酸銀水溶液と０．２
３０モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐ
Ａｇを８．３、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。
（ホスト粒子の形成） 続いて溶液を６０℃に降温し、ｐＡｇを９．６に調整
した。その後、０．０７１モルのＳＣＭ−１を添加し、
２分間熟成を行った。（転位線の導入） その後、０．９５９モルの硝酸銀水溶液と０．０３０
モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡｇ
を９．６、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。（ホス
ト粒子のシェリング） 尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生成や粒子間の
オストワルド熟成が進まないように最適な速度で添加し
た。上記添加終了後に４０℃で通常のフロキュレーショ
ン法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチンを加えて再
分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に調整した。

【００８２】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比４．０の表１に
示すハロゲン組成を有する平板状ハロゲン化銀粒子から
なる乳剤であった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したと
ころ８０％以上（個数）の粒子にフリンジ部と粒子内部
双方に５本以上の転位線が観察された。

【００８３】（乳剤Ｅｍ−３の調製）０．１７８モル相
当の種晶乳剤−１とポリイソプレン−ポリエチレンオキ
シ−ジ琥珀酸エステルナトリウム塩の１０％エタノール
溶液０．５ｍｌを含む、４．５重量％の不活性ゼラチン
水溶液７００ｍｌを７５℃に保ち、ｐＡｇを９．０、ｐ
Ｈを５．０に調整した後、激しく撹拌しながら同時混合
法により以下の手順で粒子形成を行った。

【００８４】０．６９２モルの硝酸銀水溶液と０．２
９７モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐ
Ａｇを９．０、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。

【００８５】続いて、２．２９５モルの硝酸銀水溶液
と０．０７１モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム溶液
を、ｐＡｇを９．０、ｐＨを５．０に保ちながら添加し
た。

【００８６】尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な
速度で添加した。上記添加終了後に４０℃で通常のフロ
キュレーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチ
ンを加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に
調整した。

【００８７】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比４．３の表１に
示すハロゲン組成を有する平板状ハロゲン化銀粒子から
なる乳剤であった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したと
ころ転位線を有する粒子は存在しなかった。

【００８８】（乳剤Ｅｍ−４の調製）ホスト粒子形成時
の硝酸銀水溶液を銀２．１２１モル相当量、ＳＭＣ−１
を０．１７４モルに変更した以外はＥｍ−２と同様にし
てＥｍ−４を調製した。

【００８９】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比４．１の表１に
示すハロゲン組成を有する平板状ハロゲン化銀粒子から
なる乳剤であった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したと
ころ８０％以上（個数）の粒子にフリンジ部と粒子内部
双方に５本以上の転位線が観察された。

【００９０】（乳剤Ｅｍ−５の調製）ホスト粒子形成時
の硝酸銀水溶液を２．０９３モルに、ＳＭＣ−１を０．
２０２モルに、ｐＡｇを８．６に変更し、更に転位線の
導入及びホスト粒子のシェリング時のｐＡｇを９．４に
変更した以外はＥｍ−４と同様にしてＥｍ−５を調製し
た。

【００９１】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比６．６の表１に
示すハロゲン組成を有する平板状ハロゲン化銀粒子から
なる乳剤であった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したと
ころ８０％以上（個数）の粒子にフリンジ部と粒子内部
双方に５本以上の転位線が観察された。

【００９２】（乳剤Ｅｍ−６の調製）ホスト粒子形成後
シェル形成を始め、シェル形成の途中で、硝酸銀水溶液
とＳＭＣ−１、臭化カリウム水溶液の添加を停止し、Ｅ
ｍ−４と同様の転位線導入操作を行い、再びシェル形成
を行った以外はＥｍ−４と同様にしてＥｍ−６を調製し
た。

【００９３】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比４．４の表１に
示すハロゲン組成を有する平板状ハロゲン化銀粒子から
なる乳剤であった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したと
ころ８０％以上（個数）の粒子にフリンジ部及び粒子内
部双方に５本以上の転位線が観察された。

【００９４】（乳剤Ｅｍ−７の調製）ホスト粒子形成時
の硝酸銀水溶液、ＳＭＣ−１、臭化カリウム水溶液の添
加速度を１／３した以外は、Ｅｍ−４と全く同様にして
Ｅｍ−７を調製した。

【００９５】得られた各乳剤の特性を表３に示す。

【００９６】

【表３】

【００９７】¹⁾ 各相の沃化銀含有率（モル％）を粒子
内部から外部に向かって左から右側に順に示した。又、
その下段の（）内は、各相のハロゲン化銀粒子内に占め
る体積分率（％）、Ｘは転位線導入位置を示す。

【００９８】²⁾ 各乳剤中のハロゲン化銀粒子の全投影
面積の総和の５０％でのアスペクト比。

【００９９】³⁾ 平板状ハロゲン化銀粒子の投影面積の
円換算直径の変動係数。

【０１００】上記各乳剤Ｅｍ−１〜Ｅｍ−７に後述の増
感色素ＳＤ−１、ＳＤ−５、ＳＤ−６或いはＳＤ−２、
ＳＤ−３、ＳＤ−４を用いチオ硫酸ナトリウム、塩化金
酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常法に従い、カブ
リ−感度関係が最適になるように化学増感を施した。

【０１０１】次に、両面に下引層を塗布した厚さ１００
μｍのセルローストリアセテートフィルム支持体の一方
の面に、支持体側から下記バッキング層を塗設した。

【０１０２】 《バッキング層》 第１層 ゼラチン ３．０ｇ／ｍ² 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ０．６ｇ／ｍ² 塗布助剤（Ｓｕ−２） ２０ｍｇ／ｍ² 第２層 ゼラチン ４．０ｇ／ｍ² 第３層 ゼラチン １．０ｇ／ｍ² ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径３μm） ６０ｍｇ／ｍ² 化合物（ＳＦ−１） ３ｍｇ／ｍ² 各層には上記組成物の他にゼラチン硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−
２や塗布助剤Ｓｕ−１、粘度調節剤及び防腐剤ＤＩ−１
を添加した。

【０１０３】次いで、上記支持体を用いて下記に示すよ
うな組成を持つ各層から構成された多層カラー感光材料
である試料１０１を作製した。塗布量は、ハロゲン化銀
及びコロイド銀については金属銀に換算してｇ／ｍ²単
位で表した量を、又カプラー、添加剤についてはｇ／ｍ
²単位で表した量を、又増感色素については同一層内の
ハロゲン化銀１モル当たりのモル数で示した。

【０１０４】 試料１０１ 第１層：ハレ−ション防止層 黒色コロイド銀 ０．１８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３７ ゼラチン １．５９ 第２層：中間層 ゼラチン １．２７ 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ａ ０．６３ 増感色素（ＳＤ−１） １．７×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４） １．３×１０^-5 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．７１ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０９ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．６５ ゼラチン ２．０５ 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．７１ 増感色素（ＳＤ−２） ２．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．４×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４） ２．２×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．２７ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０１５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３２ ゼラチン ０．８３ 第５層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｃ １．５２ 増感色素（ＳＤ−２） ２．１×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．２×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４） １．８×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１３ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００６ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０１６ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１７ ゼラチン １．０４ 第６層：中間層 ゼラチン １．００ 第７層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ａ ０．７６ 増感色素（ＳＤ−１） １．８×１０^-4 増感色素（ＳＤ−５） １．８×１０^-4 増感色素（ＳＤ−６） １．８×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１０ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．２５ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．０１３ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．４９ ゼラチン １．１０ 第８層：中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．５５ 増感色素（ＳＤ−１） １．５３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−５） １．５３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−６） １．５３×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０７ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１７ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０８ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３３ ゼラチン ０．７８ 第９層：高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｃ ０．８２ 増感色素（ＳＤ−１） １．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−５） １．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−６） １．４×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１０ マゼンタカプラー（Ｍ−３） ０．０３ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０３ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３１ ゼラチン ０．９１ 第１０層：中間層 ゼラチン ０．５０ 第１１層：イエロ−フィルタ−層 黄色コロイド銀 ０．０８ 化合物（ＳＣ−１） ０．０８ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１０ ゼラチン １．００ 第１２層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ａ ０．１６ 沃臭化銀乳剤Ｄ ０．１６ 増感色素（ＳＤ−７） １．７×１０^-4 増感色素（ＳＤ−８） ４．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０） ３．１×１０^-6 イエロ−カプラー（Ｙ−１） ０．２４ イエロ−カプラー（Ｙ−２） ０．６６ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１８ ゼラチン １．１９ 第１３層：中感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．４６ 増感色素（ＳＤ−７） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−８） ３．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０） １．６×１０^-6 イエロ−カプラー（Ｙ−１） ０．０７ イエロ−カプラー（Ｙ−２） ０．２０ ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） ０．０１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０５ ゼラチン ０．８４ 第１４層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ｅ ０．４１ 増感色素（ＳＤ−７） ０．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−９） ２．０×１０^-4 イエロ−カプラー（Ｙ−１） ０．０６ イエロ−カプラー（Ｙ−２） ０．１８ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０５ ゼラチン ０．９７ 第１５層：第１保護層 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０４μｍ、沃化銀含有率４．０モル％） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−６） ０．１０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０７ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．０７ ゼラチン １．４４ 第１６層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレ−ト（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０４ ゼラチン ０．５５ 尚、上記組成物の他に、化合物ＳＵ−１、ＳＵ−２、Ｓ
Ｕ−３、ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、硬膜剤Ｈ−１、
Ｈ−２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、平均
分子量１０，０００と１，１００，０００の２種のＡＦ
−２、すべり剤ＷＡＸ−１、紫外線吸収剤ＵＶ−１〜Ｕ
Ｖ−６、化合物ＦＳ−１、ＦＳ−２、及び防腐剤ＤＩ−
１を、各層に適宜、添加した。

【０１０５】上記感光材料の各層に添加した化合物の構
造を以下に示す。

【０１０６】

【化５】

【０１０７】

【化６】

【０１０８】

【化７】

【０１０９】

【化８】

【０１１０】

【化９】

【０１１１】

【化１０】

【０１１２】

【化１１】

【０１１３】

【化１２】

【０１１４】

【化１３】

【０１１５】

【化１４】

【０１１６】

【化１５】

【０１１７】

【化１６】

【０１１８】上記試料に用いた沃臭化銀乳剤は、下記の
通りである。尚、平均粒径は、立方体に換算した粒径で
示した。又、各乳剤はチオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、
チオシアン酸カリウムを添加し、常法に従いカブリ−感
度関係が最適になるように化学増感を施した。

【０１１９】 乳剤名 平均ＡｇＩ 平均粒径 晶癖 直径／ 含有率(モル％) （μｍ） 厚み比 乳剤Ａ ８．０ ０．４０ 正常晶 １ 乳剤Ｂ ８．０ ０．５５ 正常晶 １ 乳剤Ｃ ８．０ ０．７０ 正常晶 １ 乳剤Ｄ ２．０ ０．３０ 正常晶 １ 乳剤Ｅ ８．５ ０．８５ 正常晶 １ 乳剤Ａ、Ｄはイリジウムを１×１０^-7ｍｏｌ／１ｍｏｌＡｇ含有している。

【０１２０】次に、第５、第９層のハロゲン化銀乳剤の
変更と、バッキング層の第２層に表２に示す染料を含有
させる以外は試料１０１と同様にして、試料１０２〜１
１３を作製した。以下、表４に示す。

【０１２１】

【表４】

【０１２２】

【化１７】

【０１２３】各試料は常法に従い、白色光にてウエッジ
露光し、後述の現像処理工程を行い、感度を測定した。

【０１２４】 ただし、安定化処理は３槽カウンターカレントで行い、
安定化液の最終槽に補充され、その前槽にオーバフロー
が流入する方式で行った。

【０１２５】更に、定着槽に続く安定化槽のオーバーフ
ローの一部（２７５ｍｌ／ｍ²）を安定槽に流し込ん
だ。使用した発色現像液の組成は次の通りである。

【０１２６】 （発色現像液） 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．７ｇ 亜硫酸カリウム ２．８ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．２ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩 ４．６ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．３ｇ 水を加えて１，０００ｍｌとし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ ＝１０．０１に調整する。

【０１２７】使用した発色現像補充液の組成は次の通り
である。

【０１２８】 （発色現像補充液） 炭酸カリウム ４０ｇ 炭酸水素ナトリウム ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ７．０ｇ 臭化ナトリウム ０．５ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．２ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩 ６．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ 水を加えて１，０００ｍｌとし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ ＝１０．１２に調整する。

【０１２９】使用した漂白液の組成は次の通りである。

【０１３０】 （漂白液） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄アンモニウム １３７ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム ２．０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｍｌ 硝酸アンモニウム ４０ｇ 水を加えて１，０００ｍｌとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ＝４． ５に調整する。

【０１３１】使用した漂白補充用液の組成は、次の通り
である。

【０１３２】 （漂白補充用液） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄アンモニウム １５７ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム ２．０ｇ 臭化アンモニウム １７０ｇ 硝酸アンモニウム ５０ｇ 氷酢酸 ６１ｍｌ 水を加えて１，０００ｍｌとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ＝３． ５にし、漂白タンク液のｐＨが保てるように適宜調整する。

【０１３３】使用した定着液及び定着補充液の組成は次
の通りである。

【０１３４】 （定着液及び定着補充液） チオ硫酸アンモニウム １００ｇ チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ 無水重亜硫酸ナトリウム ２０ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム １．０ｇ 水を加えて７００ｍｌとし、氷酢酸とアンモニア水を用いてｐＨ＝６．５に調 整する。

【０１３５】使用した安定化液及び安定化補充液の組成
は次の通りである。

【０１３６】 （安定化液及び安定化補充液） １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ ｐ−オクチルフェノール・エチレンオキシド １０モル付加物（５０％溶液） ２．０ｍｌ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル） −ｓ−トリアジン ０．３ｇ 水を加えて１，０００ｍｌとし、水酸化カリウム及び５０％硫酸を用いてｐＨ ＝７．０に調整した。

【０１３７】−評価− （感度）センシトメトリーのシアン濃度について最小濃
度（カブリ）＋０．２を与える露光量の逆数で特性値化
し、試料１０１の感度を１００とした相対値で表５に示
した。

【０１３８】（光線引き）各試料の乳剤面及びバッキン
グ層面を完全遮光するように工夫し、試料断面のみに対
し、照度７千Ｌｕｘ及び１０万Ｌｕｘの昼光を２０分間
照射した。その後、現像処理を行い、試料断面からの光
照射で発色した部分（カブリ）の長さを測定した。カブ
リの長さ（ｍｍ）が短いほど光線引き防止効果に優れて
いることを示す。

【０１３９】（脱色性）試料を４０℃、８０％ＲＨの環
境下に１日間、次に５５℃、６０％ＲＨの環境下に３日
間曝し、前記現像処理を行った後、支持体の一方の側の
面に塗設したハロゲン化銀乳剤層を化学処理的に除去
し、バッキング層自体の染料脱色性（又は汚染性）を調
べるために５枚重ねして目視評価した。◎が、染料脱色
性に優れていることを示す。

【０１４０】 結果を表５に表す。

【０１４１】

【表５】

【０１４２】・試料１０１、試料１０６には染料化合物
を添加していないため、脱色性は−として示した。

【０１４３】表５から明かな様に、本発明の試料は、バ
ッキング層に防散染料が添加されているため確実に光線
引きが改良されているのみならず、高感度であった。し
かも脱色性も向上している。

【０１４４】実施例２ 第５層のハロゲン化銀乳剤をそれぞれＥｍ−５或いはＥ
ｍ−３に変更した以外は、全て実施例１で作製した１０
２と同様にして試料１１４及び１１５を作製した。

【０１４５】−評価− （圧力減感）次に、試料１０２、１０７、１０８、１０
９、１１４及び１１５を巾約６０ｍｍ、長さ約８００ｍ
ｍの形状にスリット加工し、通称１２０（ブローニー）
の製品包装形態に加工し（防湿包装袋は除く）、２３
℃、５５％ＲＨの雰囲気下に２４時間放置し、各試料の
含水量を揃えた後、同雰囲気下でロ−ル状に卷いた試料
を開封せず固定化し曲率半径０．５ｍｍφのサファイア
を先端部に有する針に２５０ｇの荷重を加え、１ｃｍ／
秒の速さで各試料を引いた。その後、現像後の濃度がカ
ブリ＋０．４の濃度になるように均一に白色露光を与え
現像処理を行なった。その後、サファイヤ針の引っかき
によるシアン濃度変動値（ΔＤ）を前記の濃度測定器
Ｘ−ｒｉｔｅ（社）製透過濃度計モデル３１０を用い測
定した。結果を表６に示す。

【０１４６】

【表６】

【０１４７】表６から明かな様に、試料１０７及び１０
９は優れた圧力減感を示しているが、本発明外のハロゲ
ン化銀乳剤を有する試料１１５は大きく圧力減感してし
まっている。

【０１４８】

【発明の効果】本発明により、高感度でかつ光線引きが
改良され、更に圧力減感、残色改良されたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/035 Ｇ０３Ｃ 1/035 Ｍ 1/83 1/83 7/00 ５１０ 7/00 ５１０ ５２０ ５２０ ５３０ ５３０

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体の一方の側に少なくとも１層
   のハロゲン化銀乳剤層を有し、他方の側に少なくとも１
   層のバッキング層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層が以下の条件を
   全て満足するハロゲン化銀粒子を含有し、更に前記バッ
   キング層が着色化されていることを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 ．アスペクト比２以上の平板状ハロゲン化銀粒子であ
   る。 ．沃化銀含有率の異なる少なくとも２つ以上のハロゲ
   ン化銀相を有する。 ．のハロゲン化銀相の中で最大沃化銀含有率を有す
   る相が５以上１５モル％未満の沃化銀を含有する。 ．のハロゲン化銀相より外側に該相より沃化銀含有
   率の少ない相を有する。 ．５本以上の転位線を有する。
2. 【請求項２】 バッキング層が、下記一般式〔Ｉ〕〜
   〔III〕で表される染料を併せ含有することを特徴とす
   る請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₃は水素原子又は置換基を表し、Ｒ₁〜
   Ｒ₃から選ばれる少なくとも１つ、Ｒ₄〜Ｒ₇から選ばれ
   る少なくとも１つ、及びＲ₈〜Ｒ₁₃から選ばれる少なく
   とも１つはスルホ基又はカルボキシル基を有する置換基
   である。該置換基は、炭素数１〜５のアルキル基、フェ
   ニル基又はナフチル基を表す。〕
3. 【請求項３】 粒子内部の最大沃化銀含有率が５以上１
   ０モル％未満であることを特徴とする請求項１又は２に
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 粒子内部の最大沃化銀含有率が５以上８
   モル％未満であることを特徴とする請求項１乃至３のい
   ずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 転位線が粒子内部及びフリンジ部に存在
   することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
6. 【請求項６】 平板状粒子投影面積の円換算直径の変動
   係数が２０％以下であることを特徴とする請求項１乃至
   ５のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。
7. 【請求項７】 転位線導入位置が最大沃化銀含有相とそ
   の外側に隣接する相の界面であることを特徴とする請求
   項１乃至６のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。