JPH0915772A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 保存性を劣化させることなく高感度で、圧力
減感に優れたハロゲン化銀写真感光材料の提供。 【構成】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤が、
アスペクト比２以上の平板状ハロゲン化銀粒子から構成
されており、かつ該平板状ハロゲン化銀粒子が沃化銀含
有率の異なる少なくとも２つ以上のハロゲン化銀相を有
し、かつ該ハロゲン化銀相の沃化銀含有率が５モル％以
上１０モル％未満の沃化銀を含有し、沃化銀含有率が最
大であり、該ハロゲン化銀相より外側に該ハロゲン化銀
相より沃化銀含有率の少ないハロゲン化銀相を有し、該
ハロゲン化銀乳剤が５本以上の転位線を有するハロゲン
化銀粒子を含有しており、かつ該ハロゲン化銀写真感光
材料が黄色固体分散染料を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料（以下、単に感光材料ともいう）に関し、詳しくは感
度、耐圧特性が優れ、かつ生保存性が改良されたハロゲ
ン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、写真用ハロゲン化銀乳剤に対する
要請は益々激しく、例えば高感度で優れた粒状性、高鮮
鋭性を有し、かつ耐圧性に優れている等、極めて高水準
の性能が求められている。高鮮鋭性を達成するためのハ
ロゲン化銀粒子技術としては、鮮鋭性を劣化させる一因
であるハロゲン化銀粒子による光散乱を低減させるよう
に光の進入方向に対する粒子厚を光散乱長からづらして
設計することが知られている。この場合、粒状性を劣化
させないためには、光散乱をもたらす粒子厚に対し、薄
い側に設計することが必要である。このため、８面体、
６面体のような形状のハロゲン化銀粒子では粒子サイズ
が小さくなり一粒子あたりの受光効率が小さくなり感度
低下を招くことが知られている。

【０００３】この問題を解決する一つの方法として、平
板状ハロゲン化銀粒子を用いることが知られている。平
板状ハロゲン化銀粒子に関しては、既に米国特許第４，
４３４，２２６号、同４，４３９，５２０号、同４，４
１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４１
４，３０６号、同４，４５９，３５３号、特開昭５８−
１１１９３５号、同５８−１１１９３６号、同５８−１
１１９３７号、同５８−１１３９２７号、同５９−９９
４３３号等に記載されている。

【０００４】また、ハロゲン化銀粒子の感光量子効率そ
のものを高める技術として粒子内部に沃化銀含有率の高
いコアを用いる技術が知られており、平板状ハロゲン化
銀粒子内部に沃化銀含有率の高いコアを設ける技術が特
開昭６３−９２９４２号に開示されている。

【０００５】近年の高感度化、高画質化に対する要請は
益々激しく、このような高沃度コア相を設けたハロゲン
化銀粒子を用いることは、高感度感光材料のみならず常
用カラーネガ感光材料においても必須となっていた。

【０００６】一方、このような内部高沃度コアを有する
ハロゲン化銀粒子は、圧力減感が著しいという欠点を持
っており、このようなハロゲン化銀粒子を用いた感光材
料の取扱いにおいて大きな問題となっている。内部高沃
度コア相の沃化銀含有率を減少させれば、圧力減感は改
良されるが、写真感度の低下をもたらし、実用化に耐え
ない。更に、平板状ハロゲン化銀粒子を用いた場合に
は、その形状的要因から耐圧力性がより劣化する傾向に
ある。

【０００７】ところで、ハロゲン化銀粒子の圧力かぶり
を改良する技術としてハロゲン化銀粒子の形成途中で混
合溶液中に沃素イオンを急激に加え、粒子内部に沃化銀
含有率を局在的に高める技術が特開昭６２−５８２３７
号に示してある。これらの技術は、ハロゲン化銀粒子の
内部に転位線、沃化銀あるいは高沃化銀含有相を局在さ
せることにより、耐圧特性を改良するものであるが、そ
の効果は圧力カブリの改良であった。また特開平３−２
３７４５０号、同４−３５０８５０号等にも沃化銀含有
相と転位線を導入した平板状ハロゲン化銀粒子の事例が
示されているが、圧力減感については触れられていな
い。

【０００８】一方ハロゲン化銀感光材料では任意のスペ
クトル領域での感色性を付与させる目的で様々な増感色
素を用いることが知られている、更にその効率を高める
ためにハロゲン化銀固有のスペクトル領域での情報を削
除する目的で通常黄色カットフィルター層を備えること
も知られている。この黄色カットフィルター層には様々
な化合物を導入することができるが、保存性や処理後の
残色性などいくつかの必要な条件を備えておらねばなら
ず、現状では黄色コロイド銀を用いることが多い。しか
しながら、特に転位線を有する平板状ハロゲン化銀乳剤
においては、黄色コロイド銀と同時に感光材料に用いる
と保存性についての耐性が劣化することが分かってき
た。

【０００９】一方、近年ハロゲン化銀乳剤を用いた写真
システムにおいては、ユーザーの使い勝手が良くなった
事での需要が増した反面、特に保存性についての耐性を
高めることが急速に求められる様になってきた。言い方
を替えれば保存性を考慮しない感光材料の設計は成り立
たなくなってきた。従来ハロゲン化銀感光材料の保存性
を改良する技術としてはメルカプトテトラゾール類、ベ
ンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類、あるいは
イミダゾール類など複素環化合物を感光材料中または処
理液中に添加することが数多く知られている。特に、近
年１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール誘導体の
研究が精力的に行われ、特公昭６１−２３５４２号、同
６１−４７４１５号、同６３−６５１３７号、特開昭５
９−７１０４７号、特公平２−２５４９４号などに示さ
れる化合物が提案されている。しかしながらこれらの化
合物による保存耐性は未だ不十分であった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、保存
性を劣化させることなく高感度で、圧力減感が改良され
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成される。

【００１２】１．支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、ハロゲン化銀乳
剤が、アスペクト比２以上の平板状ハロゲン化銀粒子か
ら構成されており、かつ該平板状ハロゲン化銀粒子が沃
化銀含有率の異なる少なくとも２つ以上のハロゲン化銀
相を有し、かつ該ハロゲン化銀相の沃化銀含有率が５モ
ル％以上１０モル％未満の沃化銀を含有し、沃化銀含有
率が最大であり、該ハロゲン化銀相より外側に該ハロゲ
ン化銀相より沃化銀含有率の少ないハロゲン化銀相を有
し、該ハロゲン化銀乳剤が５本以上の転位線を有するハ
ロゲン化銀粒子を含有しており、かつ該ハロゲン化銀写
真感光材料が黄色固体分散染料を含有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。

【００１３】２．平板状ハロゲン化銀粒子内部の最大沃
化銀含有率が５モル％以上８モル％未満であることを特
徴とする前記１記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１４】３．転位線が平板状ハロゲン化銀粒子内部
及びフリンジ部に存在することを特徴とする前記１又は
２記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１５】４．平板状ハロゲン化銀粒子投影面積の円
換算直径の変動係数が２０％以下であることを特徴とす
る前記１〜３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真
感光材料。

【００１６】５．転位線導入位置が最大の沃化銀含有率
を有するハロゲン化銀相とその外側に隣接するハロゲン
化銀相の界面であることを特徴とする前記１〜４のいず
れか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１７】６．ハロゲン化銀写真感光材料が非感光性
層を有しており、該非感光性層に黄色固体分散染料を含
有することを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記
載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１８】７．前記黄色固体分散染料含有層がコロイ
ド銀を含有しないことを特徴とする前記１〜６のいずれ
か１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１９】８．前記黄色固体分散染料が下記一般式
〔Ｉ〕〜〔IX〕から選ばれる少なくとも一つの化合物で
あることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記
載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２０】

【化１０】

【００２１】式中、Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、複素環基、−ＣＯＯＲ₅、
−ＣＯＲ₅、−ＳＯ₂Ｒ₅、−ＳＯＲ₅、−ＳＯ₂ＮＲ
₅Ｒ₆、−ＣＯＮＲ₅Ｒ₆、−ＮＲ₅Ｒ₆、−ＮＲ₅ＳＯ
₂Ｒ₆、−ＮＲ₅ＣＯＲ₆、−ＮＲ₅ＣＯＮＲ₆Ｒ₇、−ＮＲ₅
ＣＳＮＲ₆Ｒ₇、−ＯＲ₅、−ＳＲ₅または、シアノ基を表
し、Ｒ₃、Ｒ₄は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基、アリール基または複素環基を表す。
Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基又は複素環基を表し、Ｌ₁〜Ｌ₅はメチン
鎖を表す。ｎ₁は０又は１の整数を表し、ｎ₂は０〜２の
整数を表す。

【００２２】

【化１１】

【００２３】式中、Ｒ₁、Ｒ₃、Ｌ₁〜Ｌ₅、ｎ₁及びｎ
₂は、それぞれ一般式〔Ｉ〕と同様の意味を表す。

【００２４】Ｅはオキソノール染料を形成するのに必要
な酸性核を表す。

【００２５】

【化１２】

【００２６】式中Ｒ₃、Ｒ₄、Ｌ₁〜Ｌ₅、ｎ₁及びｎ₂は、
それぞれ一般式〔Ｉ〕と同様の意味を表し、Ｒ₈、Ｒ₉は
Ｒ₃、Ｒ₄と同様の意味を表す。

【００２７】Ｘ₁、Ｘ₂は酸素原子又は硫黄原子を表す。

【００２８】

【化１３】

【００２９】式中、Ｒ₃、Ｌ₁及びＬ₂は、一般式〔Ｉ〕
と同様の意味を表し、Ｅは一般式〔II〕と同様の意味を
表す。Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、複素環基、ニトロ基、シアノ基、ハロ
ゲン原子、−ＯＲ₅、−ＳＲ₅、−ＮＲ₅Ｒ₆、−ＮＲ₅Ｓ
Ｏ₂Ｒ₆、−ＮＲ₅ＣＯＲ₆、−ＣＯＲ₅又は−ＣＯＯＲ₅を
表す。又、Ｒ₁₀とＲ₁₁で環二重結合を形成することもで
きる。Ｘ₃は、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、−Ｃ
（Ｒ₁₂）（Ｒ₁₃）−又は−Ｎ（Ｒ₃）−を表し、Ｒ₃、Ｒ
₅、Ｒ₆は一般式〔Ｉ〕と同様の意味を表す。

【００３０】Ｒ₁₂、Ｒ₁₃は水素原子又はアルキル基を表
す。ｎ₃は１〜３の整数を表す。

【００３１】

【化１４】

【００３２】式中、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₃及びｎ
₁は、それぞれ一般式〔Ｉ〕と同様の意味を表し、Ｅは
一般式〔II〕と同様の意味を表す。Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は、それ
ぞれ一般式〔IV〕と同様の意味を表し、Ｒ₁₄はＲ₁₀と同
様の意味を表す。

【００３３】

【化１５】

【００３４】式中、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｌ₁〜Ｌ₅、
Ｘ₃、ｎ₁及びｎ₂は、それぞれ一般式〔Ｉ〕と同様の意
味を表し、Ｘ₄はＸ₃と、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆はＲ₁₀と同様な意味
を表す。Ｘ^-はアニオンを有する基を表す。又、Ｒ₁₀と
Ｒ₁₁、Ｒ₁₅とＲ₁₆で環二重結合を形成することができ
る。

【００３５】

【化１６】

【００３６】式中、Ａ₁はピロール核、イミダゾール
核、ピラゾール核、フェノール核、ナフトール核又は縮
合複素環核を表す。

【００３７】

【化１７】

【００３８】式中、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃は電子吸引性基を表
し、Ａ₂はアリール基又は複素環基を表す。

【００３９】

【化１８】

【００４０】式中、Ｌ₁〜Ｌ₃は、一般式〔Ｉ〕と同様の
意味を表し、Ｚ₁はニトリル基を表す。

【００４１】Ｒ₁₇はアルキル基又はアリール基を表し、
Ｒ₁₈はアリール基又は芳香族複素環基を表す。ｎ₄は０
〜６の整数を表す。

【００４２】９．支持体上にイエロー発色するハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ発色するハロゲン化銀乳剤層、シ
アン発色するハロゲン化銀乳剤層を有することを特徴と
する前記１〜８のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写
真感光材料。

【００４３】以下、本発明をより詳細に説明する。

【００４４】本発明における平板状ハロゲン化銀粒子と
いうのは、２つの平行な主平面を有し該主平面の円相当
直径（該主平面と同じ投影面積を有する円の直径）と主
平面間の距離（即ち粒子の厚み）の比、即ちアスペクト
比２以上のハロゲン化銀粒子を言う。

【００４５】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の全ハロ
ゲン化銀粒子の投影面積の総和の５０％以上がアスペク
ト比３以上の平板状ハロゲン化銀粒子であることが好ま
しく、更に好ましくは５以上であり８未満である。尚、
本発明でいうアスペクト比とは個々のハロゲン化銀粒子
のアスペクト比の平均の値を意味する。

【００４６】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子（以下、
単に平板状粒子又は粒子ともいう）の直径は０．３〜１
０μｍが好ましく、更に好ましくは０．５〜５．０μ
ｍ、特に好ましくは０．５〜２．０μｍである。粒子の
厚みは０．０５〜０．８μｍであることが好ましい。

【００４７】本発明に於ける粒子直径、粒子厚みの測定
は米国特許第４，４３４，２２６号に記載の方法で求め
ることができる。

【００４８】本発明の平板粒子投影面の円換算直径（平
板状ハロゲン化銀粒子の主平面と同じ投影面積を有する
円の直径）の変動係数（直径分布の標準偏差を平均直径
で割ったもの）とは平板上粒子のサイズ分布を意味し、
３０％以下であることが好ましく、２０％以下であるこ
とが更に好ましい。

【００４９】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲ
ン組成としては、沃臭化銀または塩沃臭化銀であること
が好ましく、沃化銀含有率は１〜１５モル％であること
が好ましく、３〜１０モル％であることが更に好まし
い。

【００５０】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の沃化銀
含有率の粒子間分布は、沃化銀含有率の変動係数（沃化
銀含有率粒子間分布の標準偏差を平均沃化銀含有率で割
ったもの）が３０％以下であることが好ましく、２０％
以下であることが更に好ましい。

【００５１】本発明の平板状粒子は、粒子内部にハロゲ
ン組成の異なる少なくとも２つ以上の相を有しており、
その沃化銀含有率が最大の相の沃化銀含有率は５モル％
以上１０モル％未満であるが、好ましくは５モル％以上
８モル％以下である。また、該相の粒子内に占める体積
分率は３０％以上９０％以下であることが好ましく、３
０％以上６０％以下であることが更に好ましい。該相の
外側に隣接する相の沃化銀含有率は、最大沃化銀含有相
より低ければよいが、好ましくは０〜８モル％、更に好
ましくは２〜５モル％である。最大沃化銀含有相は、そ
れより外側に低沃化銀含有相を隣接していることが必要
であるが、該隣接相は必ずしも最大沃化銀含有相を完全
に被覆している必要はない。

【００５２】粒子内のハロゲン組成に関する構造は、Ｘ
線回折法、ＥＰＭＡによる組成分析法等により調べるこ
とができる。

【００５３】本発明の平板状粒子の表面の沃化銀含有率
は、前述の粒子内部の最大沃化銀含有相の沃化銀含有率
より高くてもかまわない。本発明でいうところの粒子表
面の沃化銀含有率とはＸＰＳ法により測定される数値ま
たはＩＳＳ法で測定される数値をいいどちらでもかまわ
ない。ＸＰＳ法で測定した場合には、好ましくは０〜１
２モル％、更に好ましくは５〜１０モル％である。

【００５４】本発明のＸＰＳ法による表面沃化銀含有率
は次のように求められる。試料を１×１０^-8ｔｏｒｒ以
下の超高真空中で−１１５℃以下まで冷却し、プローブ
用Ｘ線としてＭｇＫαをＸ線源電圧１５ｋＶ、Ｘ線源電
流４０ｍＡで照射し、Ａｇ３ｄ５／２、Ｂｒ３ｄ、Ｉ３
ｄ３／２電子について測定する。測定されたピークの積
分強度を感度因子で補正し、これらの強度比から表面の
ハライド組成を求める。

【００５５】また、本発明でいう粒子内部の最大高沃化
銀含有相とは、転位線を形成するために行われた後述す
るような操作により生じた高沃度局在領域は含まない。

【００５６】平板状粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宣組み合わせることができる。例えば、特
開昭６１−６６４３号、同６１−１４６３０５号、同６
２−１５７０２４号、同６２−１８５５６号、同６３−
９２９４２号、同１５１６１８号、同６３−１６３４５
１号、同６３−２２０２３８号、同６３−３１１２４４
号等による公知の方法を参考にする事ができる。

【００５７】例えば、同時混合法、ダブルジェット法、
同時混合法のひとつの形式であるハロゲン化銀の生成さ
れる液相中のｐＡｇを一定に保ついわゆるコントロール
ダブルジェット法、異なる組成の可溶性ハロゲン化銀を
それぞれ独立に添加するトリプルジェット法も用いる事
ができる。順混合法を用いることもでき、また粒子を銀
イオン過剰の下において形成する方法（いわゆる逆混合
法）を用いることもできる。必要に応じてハロゲン化銀
溶剤を用いることができる。

【００５８】しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤とし
ては、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙げる
ことができる。チオエーテルに関しては米国特許第３，
２７１，１５７号、同第３，７９０，３８７号、同第
３，５７４，６２８号等を参考にすることができる。ま
た、混合法としては特に限定はなく、アンモニアを使わ
ない中性法、アンモニア法、酸性法などを用いることが
できるが、ハロゲン化銀粒子のかぶりを少なくするとい
う点で、好ましくはｐＨ（水素イオン濃度の逆数の対数
値）５．５以下が好ましく、更に好ましくは４．５以下
である。

【００５９】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は沃素イ
オンを含有してもよいが、この場合粒子成長において、
沃素イオンの添加方法に特に限定はなく、沃化カリウム
のようなイオン溶液として添加されてもよく、また、例
えば沃化銀微粒子として添加してもよい。

【００６０】本発明のハロゲン化銀乳剤は、特開平１−
１８３４１７号、同１−１８３６４４号、同１−１８３
６４５号等に開示された粒子と同様にハロゲン化銀微粒
子を用いて粒子成長を行なうことも好ましい。特に特願
平３−２１８６０８号の特許請求範囲のように粒子成長
に用いるハロゲン化銀微粒子は、２種以上であり、その
うちの少なくとも１種が１種類のハロゲン元素のみから
なることが好ましい。

【００６１】また、特開平２−１６７５３７号の特許請
求範囲と同様に粒子成長過程の少なくとも一期間、成長
中のハロゲン化銀粒子よりも溶解度の小さいハロゲン化
銀粒子の存在下に成長せしめられた平板状ハロゲン化銀
粒子を含有するハロゲン化銀乳剤であることが望まし
く、溶解度積の小さいハロゲン化銀粒子としては沃化銀
を用いることが特に望ましい。

【００６２】平板状粒子の転位線は、例えばＪ．Ｆ．Ｈ
ａｍｉｌｔｏｎ、Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．、１１
（１９６７）、５７やＴ．Ｓｈｉｏｚａｗａ、Ｊ．Ｓｃ
ｉ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ、３５（１９７
２）、２１３に記載の方法、即ち低温での透過型電子顕
微鏡を用いた直接的な方法により観察することができ
る。

【００６３】即ち、ハロゲン化銀乳剤から粒子に転位線
が発生するほどの圧力をかけないように注意して取りだ
したハロゲン化銀粒子を、電子顕微鏡用のメッシュにの
せ、電子線による損傷（プリントアウト等）を防ぐよう
に試料を冷却した状態で透過法により観察を行う。この
とき、粒子の厚みが厚いほど電子線が透過しにくくなる
ので、高圧型（０．２５μｍの厚さに対して２００ｋ
Ｖ）の電子顕微鏡を用いた方がより鮮明に観察すること
ができる。このような方法によって得られた粒子写真よ
り、主平面に対し垂直な方向から見た場合の各粒子につ
いての転位線の位置及び数を求めることができる。

【００６４】本発明の粒子の転位線の位置は、特に特定
の箇所になければならないということではないが、好ま
しくは平板状粒子フリンジ部及び粒子内部に存在してい
ることが好ましい。平板状粒子のフリンジ部とは平板粒
子の外周のことを指し、詳しくは主平面側から見た平板
状粒子投影面の重心から粒子の各辺に降ろした垂線にお
いて、該垂線の長さの５０％より外側（辺側）が好まし
く、更に好ましくは７０％より外側、特に好ましくは８
０％より外側の領域のことをいう。

【００６５】本発明の平板状粒子の転位の数５本以上の
転位線を有し、該粒子が全ハロゲン化銀粒子の３０％以
上（個数）であることが好ましいが、５０％以上である
ことが更に好ましく、８０％以上であることが特に好ま
しい。また、転位線の数は、１０本以上であることが更
に好ましい。

【００６６】フリンジ部と粒子内部（フリンジ部以外）
に転位線が存在する場合は、粒子内部に５本以上の転位
線が存在することが好ましく、フリンジ部と粒子内部に
共に５本以上存在することが更に好ましい。

【００６７】本発明の転位線の導入方法については特に
限定はないが、転位線を導入したい位置で沃化カリウム
のような沃素イオン水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジ
ェットで添加する方法、もしくは沃化銀微粒子を添加す
る方法、沃素イオン溶液のみを添加する方法、特開平６
−１１７８１号に記載されているような沃化物イオン放
出剤を用いる方法等で行うことができる。沃素イオン水
溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方
法、沃化銀微粒子を添加する方法、沃化物イオン放出剤
を用いる方法が好ましく、沃化銀微粒子を用いる方法が
更に好ましい。沃素イオン水溶液としては沃化アルカリ
水溶液が好ましく、水溶性銀塩水溶液としては硝酸銀溶
液が好ましい。

【００６８】転位線を導入する位置は、粒子内部の最大
沃化銀含有相の形成後に行われることが好ましく、該相
の形成後、隣接相の形成前に行われることが更に好まし
い。また、粒子全体の位置との関係では、粒子全体の銀
量の５０〜９５％相当の間で導入されることが好まし
く、６０〜８０％未満で導入されることが更に好まし
い。

【００６９】本発明に係わるの感光材料は黄色染料の固
体分散物を含有することを特徴とする。用いられる黄色
染料としては前記一般式〔Ｉ〕〜〔IX〕で示される化合
物が好ましい。

【００７０】以下、一般式〔Ｉ〕〜〔IX〕について説明
する。

【００７１】一般式〔Ｉ〕おいてＲ₁、Ｒ₂は水素原子、
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、アミル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ペンタデシル基等）、アル
ケニル基（例えばビニル基、アリル基等）、アリール基
（例えばフェニル基、ナフチル基等）、複素環基、−Ｃ
ＯＯＲ₅、−ＣＯＲ₅、−ＳＯ₂Ｒ₅、−ＳＯＲ₅、−ＳＯ₂
ＮＲ₅Ｒ₆、−ＣＯＮＲ₅Ｒ₆、−ＮＲ₅Ｒ₆、−ＮＲ₅ＳＯ₂
Ｒ₆、−ＮＲ₅ＣＯＲ₆、−ＮＲ₅ＣＯＮＲ₆Ｒ₇、−ＮＲ₅
ＣＳＮＲ₆Ｒ₇、−ＯＲ₅、−ＳＲ₅または、シアノ基を表
す。

【００７２】Ｒ₃、Ｒ₄は水素原子、アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、
ペンチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシ
ル基、ペンタデシル基等）、アルケニル基（例えばビニ
ル基、アリル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロ
ヘキシル基、シクロペンチル基等）、アリール基（例え
ばフェニル基、ナフチル基等）、または複素環基を表
す。

【００７３】Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇は水素原子、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブ
チル基、ペンチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ペンタデシル基等）、アルケニル基（例
えばビニル基、アリル基等）、アリール基（例えばフェ
ニル基、ナフチル基等）又は複素環基（例えば例えばピ
リジン環等）を表す。

【００７４】Ｌ₁〜Ｌ₅はメチン鎖を表す。ｎ₁は０又は
１の整数を表し、ｎ₂は０〜２の整数を表す。また、上
記アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、
複素環等の基及びメチン鎖には置換基を有していても良
く、置換基としては例えばハロゲン原子（例えば塩素、
臭素、沃度等の原子）、アルキル基（例えばメチル基、
エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ペンチル
基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ペ
ンタデシル基等）、アリール基（例えばフェニル基、ナ
フチル基等）、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロ
キシ基、スルホンアミド基、カルボンアミド基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、オキシカルボニル基、ス
ルホニル基、スルフィニル基、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等）、カルボキシ
基、カルボニル基、ピリジイル基が挙げられ、該置換基
には上記に挙げた置換基が更に置換されていても良い。

【００７５】一般式〔II〕においてＲ₁、Ｒ₃、Ｌ₁〜
Ｌ₅、ｎ₁及びｎ₂は、それぞれ一般式〔Ｉ〕と同様の意
味を表す。Ｅはオキソノール染料を形成するのに必要な
酸性核（例えばそれぞれ置換、無置換のピラゾリン、ア
ルキルスルホニル、ベンツピロリドン、バルビツール
酸、チオバルビツール酸、アルキルオキシカルボニル、
ピリジンジオン、ピラゾリジンジオン等の各核）を表
す。該置換基としては一般式〔Ｉ〕で挙げた置換基があ
げられる。

【００７６】一般式〔III〕においてＲ₃、Ｒ₄、Ｌ₁〜Ｌ
₅、ｎ₁及びｎ₂は、それぞれ一般式〔Ｉ〕と同様の意味
を表し、Ｒ₈、Ｒ₉はＲ₃、Ｒ₄と同様の意味を表す。

【００７７】Ｘ₁、Ｘ₂は酸素原子又は硫黄原子を表す。

【００７８】一般式〔IV〕においてＲ₃、Ｌ₁及びＬ
₂は、一般式〔Ｉ〕と同様の意味を表し、Ｅは一般式〔I
I〕と同様の意味を表す。

【００７９】Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は水素原子、アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル
基、ペンチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ペンタデシル基等）、アルケニル基（例えば
ビニル基、アリル基等）、アリール基（例えばフェニル
基、ナフチル基等）、複素環基、ニトロ基、シアノ基、
ハロゲン原子、−ＯＲ₅、−ＳＲ₅、−ＮＲ₅Ｒ₆、−ＮＲ
₅ＳＯ₂Ｒ₆、−ＮＲ₅ＣＯＲ₆、−ＣＯＲ₅又は−ＣＯＯＲ
₅を表す。又、Ｒ₁₀とＲ₁₁で環二重結合を形成すること
もできる。

【００８０】Ｘ₃は、酸素原子、硫黄原子、セレン原
子、−Ｃ（Ｒ₁₂）（Ｒ₁₃）−又は−Ｎ（Ｒ₃）−を表
し、Ｒ₃、Ｒ₅、Ｒ₆は一般式〔Ｉ〕と同様の意味を表
す。

【００８１】Ｒ₁₂、Ｒ₁₃は水素原子又はアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル
基、ペンチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ペンタデシル基等）を表す。ｎ₃は１〜３の
整数を表す。

【００８２】一般式〔Ｖ〕においてＲ₃、Ｒ₄、Ｌ₁、
Ｌ₂、Ｌ₃及びｎ₁は、それぞれ一般式〔Ｉ〕と同様の意
味を表し、Ｅは一般式〔II〕と同様の意味を表す。

【００８３】Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は、それぞれ一般式〔IV〕と同
様の意味を表し、Ｒ₁₄はＲ₁₀と同様の意味を表す。

【００８４】一般式〔VI〕においてＲ₃、Ｒ₄、Ｒ₁₀、Ｒ
₁₁、Ｌ₁〜Ｌ₅、Ｘ₃、ｎ₁及びｎ₂は、それぞれ一般式
〔Ｉ〕と同様の意味を表し、Ｘ₄はＸ₃と、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆は
Ｒ₁₀と同様な意味を表す。

【００８５】Ｘ^-はアニオンを表す（例えば塩素イオ
ン、臭素イオン、沃素イオン等）。

【００８６】又、Ｒ₁₀とＲ₁₁、Ｒ₁₅とＲ₁₆で環二重結合
を形成することができる。

【００８７】一般式〔VII〕においてＡ₁はピロール核、
イミダゾール核、ピラゾール核、フェノール核、ナフト
ール核又は縮合複素環核を表す。該核には一般式〔Ｉ〕
において挙げた置換基が置換されても良い。

【００８８】一般式〔VIII〕においてＺ₁、Ｚ₂、Ｚ₃は
電子吸引性基（例えばシアノ基、スルホニル基、オキシ
カルボニル基、フェニル基等）を表し、Ａ₂はアリール
基（例えばフェニル基、ナフチル基等）又は複素環残基
（例えばピロール環等の残基）を表す。又上記電子吸引
性基、アリール基、複素環基には一般式〔Ｉ〕において
挙げた置換基が置換されていても良い。

【００８９】一般式〔IX〕においてＬ₁〜Ｌ₃は、一般式
〔Ｉ〕と同様の意味を表し、Ｚ₁は例えばニトリル基等
を表す。

【００９０】Ｒ₁₇はアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ペ
ンチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ペンタデシル基等）又はアリール基（例えばフェニ
ル基、ナフチル基等）を表し、Ｒ₁₈はアリール基（例え
ばフェニル基、ナフチル基等）又は芳香族複素環基を表
す。ｎ₄は０〜６の整数を表す。上記アルキル基、アリ
ール基、芳香族複素環基には一般式〔Ｉ〕において挙げ
た置換基が置換されていても良い。

【００９１】以下に本発明に好ましく用いることのでき
る化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定される
ものではない。

【００９２】

【化１９】

【００９３】

【化２０】

【００９４】

【化２１】

【００９５】

【化２２】

【００９６】

【化２３】

【００９７】

【化２４】

【００９８】

【化２５】

【００９９】

【化２６】

【０１００】

【化２７】

【０１０１】

【化２８】

【０１０２】

【化２９】

【０１０３】

【化３０】

【０１０４】

【化３１】

【０１０５】

【化３２】

【０１０６】

【化３３】

【０１０７】

【化３４】

【０１０８】

【化３５】

【０１０９】

【化３６】

【０１１０】

【化３７】

【０１１１】

【化３８】

【０１１２】

【化３９】

【０１１３】

【化４０】

【０１１４】本発明において染料化合物は有機溶媒中に
溶解してゼラチン溶液中に分散する方法や、水系溶媒中
にて機械的に粉砕、分散種々の方法がある。機械分散で
は具体的に高速撹拌機、ボールミル、コロイドミル、ア
トライター、超音波分散機等が用いられる。本発明では
高速撹拌機を用いることが好ましい。前記高速撹拌型分
散機は、垂直軸に複数個のインペラーを装着したディゾ
ルバー、或いは複数個の垂直軸を設けた多軸ディゾルバ
ーを有したものであっても良い。

【０１１５】染料化合物は、ボールミルやサンドミル等
で微粒子化する方法や、有機溶媒中に溶解してゼラチン
溶液中に分散する方法を用いて得られた固体微粒子分散
体の状態で、ゼラチンあるいは高分子バインダー中に存
在させることにより、写真構成層中の任意の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、非感光性親水性コロイド層中に含有さ
せることができる。

【０１１６】本発明の黄色染料の固体分散物は、カラー
感光材料中に水不溶性で安定に存在しているが、露光
後、現像液（ｐＨ≧９が好ましい）で処理されることに
より、染料化合物中の親水性基が解離して水溶性となる
か、あるいは脱色することにより、前記カラー感光材料
中から大部分が消失してしまう。この目的のためには、
分子内にカルボキシル基、スルファモイル基、スルホン
アミド基を有する有機化合物が好適に用いられる。

【０１１７】本発明において、黄色固体分散染料（以
下、単に染料ともいう）の添加層は感光性乳剤層、非感
光性層のいずれでも構わないが、非感光性層に含有され
ることが好ましい。また、コロイド銀と同時に含有しな
い方が黄色固体分散染料の凝集を安定にし保存性改良効
果も大きいため好ましい。

【０１１８】染料の添加量は、使用目的によって異なり
特に制限はないが、１ｍ²当たり１〜２０００ｍｇの範
囲で用いられるのが好ましく、より好ましくは５０〜５
００ｍｇの範囲で用いられる。

【０１１９】本発明においてハロゲン化銀乳剤は、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（以下Ｒ
Ｄ−３０８１１９と略す）に記載されているものを用い
ることができる。以下に記載箇所を示す。

【０１２０】 〔項目〕 〔ＲＤ−３０８１１９のページ〕 ヨード組織 ９９３ Ｉ−Ａ項 製造方法 〃 〃 及び９９４Ｅ項 晶癖（正常晶） 〃 〃 晶癖（双晶） 〃 〃 エピタキシャル 〃 〃 ハロゲン組成（一様） ９９３ Ｉ−Ｂ項 ハロゲン組成（一様でない） 〃 〃 ハロゲンコンバージョン ９９４ Ｉ−Ｃ項 ハロゲン置換 〃 〃 金属含有 ９９４ Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５ Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 〃 〃 潜像形成位置（表面） ９９５ Ｉ−Ｇ項 潜像形成位置（内部） 〃 〃 適用感材（ネガ） ９９５ Ｉ−Ｈ項 適用感材（ポジ） 〃 〃 乳剤を混合して用いる 〃 Ｉ−Ｊ項 脱塩 〃 II−Ａ項 本発明のハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成及び
分光増感を行ったものを使用することができる。

【０１２１】このような工程で使用される添加剤は、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、Ｎｏ．
１８７１６及びＮｏ．３０８１１９（それぞれ、以下Ｒ
Ｄ−１７６４３、ＲＤ−１８７１６及びＲＤ−３０８１
１９と略す）に記載されている。

【０１２２】以下に記載箇所を示す。

【０１２３】

【表１】

【０１２４】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。
以下に関連のある記載箇所を示す。

【０１２５】

【表２】

【０１２６】本発明には種々のカプラーを使用すること
ができ、その具体例は、上記リサーチ・ディスクロージ
ャーに記載されている。以下に関連ある記載箇所を示
す。

【０１２７】 〔項目〕 〔ＲＤ−３０８１１９の頁〕 〔ＲＤ−１７６４３〕 イエローカプラー １００１ VII−Ｄ項 Ｃ〜Ｇ項 マゼンタカプラー １００１ VII−Ｄ項 Ｃ〜Ｇ項 シアンカプラー １００１ VII−Ｄ項 Ｃ〜Ｇ項 カラードカプラー １００２ VII−Ｇ項 Ｇ項 ＤＩＲカプラー １００１ VII−Ｆ項 Ｆ項 ＢＡＲカプラー １００２ VII−Ｆ項 その他の有用残基 放出カプラー １００１ VII−Ｆ項 アルカリ可溶カプラー １００１ VII−Ｅ項 本発明に使用する添加剤は、ＲＤ−３０８１１９XIVに
記載されている分散法などにより、添加することができ
る。

【０１２８】本発明においては、前述ＲＤ−１７６４３
２８頁、ＲＤ−１８７１６ ６４７〜８頁及びＲＤ−
３０８１１９のXIVに記載されている支持体を使用する
ことができる。

【０１２９】本発明の感光材料には、前述ＲＤ−３０８
１１９VII−Ｋ項に記載されているフィルタ層や中間層
等の補助層を設けることができる。

【０１３０】本発明の感光材料は、前述ＲＤ−３０８１
１９VII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット
構成等の様々な層構成をとることができる。

【０１３１】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルム、カ
ラー反転ペーパーに代表される種々のカラー感光材料に
適用することができる。

【０１３２】本発明の優れた性質は、通称１２０（ブロ
ーニー）、２２０等のフィルムをロール状に巻き付けた
製品形態を有するカラー感光材料に際立つ効果を奏す
る。

【０１３３】本発明の感光材料は前述ＲＤ−１７６４３
２８〜２９頁、ＲＤ−１８７１６６４７頁及びＲＤ−
３０８１１９のXIXに記載された通常の方法によって、
現像処理することができる。

【０１３４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１３５】実施例１ 種晶乳剤−１の調製以下のようにして種晶乳剤を調製し
た。

【０１３６】特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８
２８９号に示される混合撹拌機を用いて、３５℃に調製
した下記溶液Ａ１に硝酸銀水溶液（１．１６１モル）
と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カ
リウム２モル％）を、銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比
較電極として銀イオン選択電極で測定）を０ｍＶに保ち
ながら同時混合法により２分を要して添加し、核形成を
行った。続いて、６０分の時間を要して液温を６０℃に
上昇させ、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５．０に調整
した後、硝酸銀水溶液（５．９０２モル）と、臭化カリ
ウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カリウム２モル
％）を、銀電位を９ｍＶに保ちながら同時混合法によ
り、４２分を要して添加した。添加終了後４０℃に降温
しながら、通常のフロキュレーション法を用いて直ちに
脱塩、水洗を行った。

【０１３７】得られた種晶乳剤は、平均球換算直径が
０．２４μｍ、アスペクト比が４．８、ハロゲン化銀粒
子の全投影面積の９０％以上が最大辺比率が１．０〜
２．０の六角状の平板粒子からなる乳剤であった。この
乳剤を種晶乳剤−１と称する。

【０１３８】 〔溶液Ａ１〕 オセインゼラチン ２４．２ｇ 臭化カリウム １０．８ｇ ポリプロピレンオキシ−ポリエチレンオキシ −ジサクシネートナトリウム塩（１０％エタノール溶液） ６．７８ｍｌ １０％硝酸 １１４ｍｌ Ｈ₂Ｏ ９６５７ｍｌ 沃化銀微粒子乳剤ＳＭＣ−１の調製 ０．０６モルの沃化カリウムを含む６．０重量％のゼラ
チン水溶液５Ｌを激しく撹拌しながら、７．０６モルの
硝酸銀水溶液と７．０６モルの沃化カリウム水溶液、各
々２Ｌを１０分を要して添加した。この間ｐＨは硝酸を
用いて２．０に、温度は４０℃に制御した。粒子調製後
に、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨを５．０に調整
した。得られた沃化銀微粒子の平均粒径は０．０５μｍ
であった。この乳剤をＳＭＣ−１とする。

【０１３９】乳剤Ｅｍ−１の調製 ０．１７８モル相当の種晶乳剤−１とポリイソプレン−
ポリエチレンオキシ−ジ琥珀酸エステルナトリウム塩の
１０％エタノール溶液０．５ｍｌを含む、４．５重量％
の不活性ゼラチン水溶液７００ｍｌを７５℃に保ち、ｐ
Ａｇを８．３、ｐＨを５．０に調整した後、激しく撹拌
しながら同時混合法により以下の手順で粒子形成を行っ
た。

【０１４０】１）２．１２１モルの硝酸銀水溶液と０．
１７４モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、
ｐＡｇを８．３、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。
（ホスト粒子の形成） ２）続いて溶液を６０℃に降温し、ｐＡｇを９．６に調
整した。その後、１．０２８モルの硝酸銀水溶液と０．
０３２モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、
ｐＡｇを９．６、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。
（ホスト粒子のシェリング） 尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生成や粒子間の
オストワルド熟成が進まないように最適な速度で添加し
た。上記添加終了後に４０℃で通常のフロキュレーショ
ン法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチンを加えて再
分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に調整した。

【０１４１】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、アスペクト比４．５の以下に示す
ハロゲン組成を有する平板状粒子からなる乳剤であっ
た。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ転位線を有
する粒子は存在しなかった。

【０１４２】乳剤Ｅｍ−２の調製 ０．１７８モル相当の種晶乳剤−１とポリイソプレン−
ポリエチレンオキシ−ジ琥珀酸エステルナトリウム塩の
１０％エタノール溶液０．５ｍｌを含む、４．５重量％
の不活性ゼラチン水溶液７００ｍｌを７５℃に保ち、ｐ
Ａｇを８．３、ｐＨを５．０に調整した後、激しく撹拌
しながら同時混合法により以下の手順で粒子形成を行っ
た。

【０１４３】１）２．０６６モルの硝酸銀水溶液と０．
２３０モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、
ｐＡｇを８．３、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。
（ホスト粒子の形成） ２）続いて溶液を６０℃に降温し、ｐＡｇを９．６に調
整した。その後、０．０７１モルのＳＣＭ−１を添加
し、２分間熟成を行った。（転位線の導入） ３）その後、０．９５９モルの硝酸銀水溶液と０．０３
０モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡ
ｇを９．６、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。（ホ
スト粒子のシェリング） 尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生成や粒子間の
オストワルド熟成が進まないように最適な速度で添加し
た。上記添加終了後に４０℃で通常のフロキュレーショ
ン法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチンを加えて再
分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に調整した。

【０１４４】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比４．０の以下に
示すハロゲン組成を有する平板状粒子からなる乳剤であ
った。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ８０％以
上（個数）の粒子にフリンジ部と粒子内部双方に５本以
上の転位線が観察された。

【０１４５】乳剤Ｅｍ−３の調製 ０．１７８モル相当の種晶乳剤−１とポリイソプレン−
ポリエチレンオキシ−ジ琥珀酸エステルナトリウム塩の
１０％エタノール溶液０．５ｍｌを含む、４．５重量％
の不活性ゼラチン水溶液７００ｍｌを７５℃に保ち、ｐ
Ａｇを９．０、ｐＨを５．０に調整した後、激しく撹拌
しながら同時混合法により以下の手順で粒子形成を行っ
た。

【０１４６】１）０．６９２モルの硝酸銀水溶液と０．
２９７モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、
ｐＡｇを９．０、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。

【０１４７】２）続いて、２．２９５モルの硝酸銀水溶
液と０．０７１モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム溶
液を、ｐＡｇを９．０、ｐＨを５．０に保ちながら添加
した。

【０１４８】尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な
速度で添加した。上記添加終了後に４０℃で通常のフロ
キュレーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチ
ンを加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に
調整した。

【０１４９】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、アスペクト比４．３の以下に示す
ハロゲン組成を有する平板状粒子からなる乳剤であっ
た。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ転位線を有
する粒子は存在しなかった。

【０１５０】乳剤Ｅｍ−４の調製 乳剤Ｅｍ−２の調製において、ホスト粒子形成時の硝酸
銀水溶液を銀２．１２１モル相当量、ＳＭＣ−１を０．
１７４モルに変更した以外はＥｍ−２と同様にＥｍ−４
を調製した。

【０１５１】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、アスペクト比４．１の以下に示す
ハロゲン組成を有する平板状粒子からなる乳剤であっ
た。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ８０％以上
（個数）の粒子にフリンジ部と粒子内部双方に５本以上
の転位線が観察された。

【０１５２】乳剤Ｅｍ−５の調製 乳剤Ｅｍ−４の調製においてホスト粒子形成時の硝酸銀
水溶液を２．０９３モルにＳＭＣ−１を０．２０２モル
にｐＡｇを８．６に変更し、更に転位線の導入及びホス
ト粒子のシェリング時のｐＡｇを９．４に変更した以外
はＥｍ−４と同様にしてＥｍ−５を調製した。

【０１５３】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、アスペクト比６．６の以下に示す
ハロゲン組成を有する平板状粒子からなる乳剤であっ
た。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ８０％以上
（個数）の粒子にフリンジ部と粒子内部双方に５本以上
の転位線が観察された。

【０１５４】乳剤Ｅｍ−６の調製 乳剤Ｅｍ−４の調製において、ホスト粒子形成後シェル
形成を始め、シェル形成の途中で、硝酸銀水溶液とＳＭ
Ｃ−１、臭化カリウム水溶液の添加を停止し、Ｅｍ−４
と同様の転位線導入操作を行い、再びシェル形成を行っ
た以外はＥｍ−４と同様にしてＥｍ−６を調製した。

【０１５５】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、アスペクト比４．４の以下に示す
ハロゲン組成を有する平板状粒子からなる乳剤であっ
た。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ８０％以上
（個数）の粒子にフリンジ部及び粒子内部双方に５本以
上の転位線が観察された。

【０１５６】乳剤Ｅｍ−７の調製 乳剤Ｅｍ−４の調製において、ホスト粒子形成時の硝酸
銀水溶液、ＳＭＣ−１、臭化カリウム水溶液の添加速度
を１／３にすること以外は、Ｅｍ−４と全く同様にして
Ｅｍ−７を調製した。

【０１５７】得られた各乳剤の特性を以下に示す。

【０１５８】 Ｅｍ． 粒子構造¹⁾ アスペクト比²⁾ 転位線 Ｎｏ．（体積分率） 変動係数^３） フリンジ部 粒子内部 １ ２／７．６／３ ４．５ 無 無 １９ （５／６５／３０） ２ ２／１０／Ｘ／３ ４．０ 有 有 ２６ （５／６５／２／２８） ３ ２／３０／３ ４．３ 無 無 １８ （５／２８／６７） ４ ２／７．６／Ｘ／３ ４．１ 有 有 １９ （５／６５／２／２８） ５ ２／８．８／Ｘ／３ ６．５ 有 有 ２４ （５／６５／２／２８） ６ ２／７．６／３／Ｘ／３ ４．４ 有 有 １８ （５／６５／１０／２／１８） ７ ２／７．６／Ｘ／３ ４．４ 有 有 ３２ （５／６５／２／２８） ¹⁾各相の沃化銀含有率（モル％）と（）内は各相のハロゲン化銀粒子内に占め る体積分率（％）。Ｘは転位線導入位置を示す ²⁾各乳剤中のハロゲン化銀粒子の全投影面積の総和の５０％でのアスペクト比 ³⁾平板状粒子の投影面円換算直径の変動係数。

【０１５９】上記各乳剤Ｅｍ−１〜Ｅｍ−７に後述の増
感色素ＳＤ−１、ＳＤ−５、ＳＤ−６を用いチオ硫酸ナ
トリウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、
常法に従い、かぶり−感度関係が最適になるように化学
増感を施した。

【０１６０】実施例２ 下塗りをした三酢酸セルロースフィルム支持体上に下記
に示すような組成を持つ各層から構成された多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。

【０１６１】塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀に
ついては、金属銀に換算してｇ／ｍ ²単位で表した量
を、又、カプラー、添加剤についてはｇ／ｍ²単位で表
した量を、又増感色素については同一層内のハロゲン化
銀１モル当たりのモル数で示した。

【０１６２】 試料１０１ 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３７ ゼラチン １．５９ 第２層：中間層 ゼラチン １．２７ 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ａ ０．６３ 増感色素（ＳＤ−１） １．７×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４） １．３×１０^-5 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．７１ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０９ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．６５ ゼラチン ２．０５ 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．７１ 増感色素（ＳＤ−２） ２．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．４×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４） ２．２×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．２７ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０１５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３２ ゼラチン ０．８３ 第５層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｃ １．５２ 増感色素（ＳＤ−２） ２．１×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．２×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４） １．８×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１３ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００６ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０１６ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１７ ゼラチン １．０４ 第６層：中間層 ゼラチン １．００ 第７層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ａ ０．７６ 増感色素（ＳＤ−１） １．８×１０^-4 増感色素（ＳＤ−５） １．８×１０^-4 増感色素（ＳＤ−６） １．８×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１０ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．２５ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．０１３ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．４９ ゼラチン １．１０ 第８層：中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．５５ 増感色素（ＳＤ−１） １．５３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−５） １．５３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−６） １．５３×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０７ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１７ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０８ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３３ ゼラチン ０．７８ 第９層：高感度緑感性層 Ｅｍ−１ ０．８２ 増感色素（ＳＤ−１） １．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−５） １．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−６） １．４×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１０ マゼンタカプラー（Ｍ−３） ０．０３ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０３ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３１ ゼラチン ０．９１ 第１０層：中間層 ゼラチン ０．５０ 第１１層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．０８ 化合物（ＳＣ−１） ０．０８ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１０ ゼラチン １．００ 第１２層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ａ ０．１６ 沃臭化銀乳剤Ｄ ０．１６ 増感色素（ＳＤ−７） １．７×１０^-4 増感色素（ＳＤ−８） ４．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０） ３．１×１０^-6 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．２４ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．６６ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１８ ゼラチン １．１９ 第１３層：中感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．４６ 増感色素（ＳＤ−７） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−８） ３．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０） １．６×１０^-6 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．０７ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．２０ ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） ０．０１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０５ ゼラチン ０．８４ 第１４層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ｅ ０．４１ 増感色素（ＳＤ−７） ０．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−９） ２．０×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．０６ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．１８ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０５ ゼラチン ０．９７ 第１５層：第１保護層 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０４μｍ、沃化銀含有率４．０モル％） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−６） ０．１０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０７ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．０７ ゼラチン １．４４ 第１６層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０４ ゼラチン ０．５５ 尚上記組成物の他に、化合物ＳＵ−１、ＳＵ−２、ＳＵ
−３、ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ
−２、安定剤ＳＴ−１、かぶり防止剤ＡＦ−１、平均分
子量１０，０００と１００，０００の２種のＡＦ−２、
染料ＡＩ−１、ＡＩ−２、ＡＩ−３、化合物ＦＳ−１、
ＦＳ−２および防腐剤ＤＩ−１を、各層に適宜、添加し
た。

【０１６３】上記感光材料の各層に添加した化合物の構
造を以下に示す。

【０１６４】

【化４１】

【０１６５】

【化４２】

【０１６６】

【化４３】

【０１６７】

【化４４】

【０１６８】

【化４５】

【０１６９】

【化４６】

【０１７０】

【化４７】

【０１７１】

【化４８】

【０１７２】

【化４９】

【０１７３】

【化５０】

【０１７４】

【化５１】

【０１７５】

【化５２】

【０１７６】上記試料に用いた乳剤は、下記の通りであ
る。尚平均粒径は、立方体に換算した粒径で示した。ま
た、各乳剤は、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、チオシ
アン酸カリウムを添加し、常法に従い、かぶり−感度関
係が最適になるように化学増感を施した。

【０１７７】 乳剤名 平均ＡｇＩ 平均粒径 晶癖 直径／ 含有率（モル％） （μｍ） 厚み比¹⁾ 乳剤Ａ ８．０ ０．４０ 正常晶 １ 乳剤Ｂ ８．０ ０．５５ 正常晶 １ 乳剤Ｃ ７．５ ０．７０ 双晶平板 １．８ 乳剤Ｄ ２．０ ０．３０ 正常晶 １ 乳剤Ｅ ８．５ ０．８５ 正常晶 １ 乳剤Ａ、Ｄは、イリジウムを１×１０^-7ｍｏｌ／１ｍｏ
ｌＡｇ含有している。¹⁾：個々の粒子の直径／厚み比の
平均値を表す。

【０１７８】次に試料１０１に対し乳剤Ｅｍ−１〜Ｅｍ
−７と黄色固体分散染料を以下に記載の内容で添加変更
し、それ以外は全て試料１０１と同様の構成から成る試
料１０２〜１１２を作製した。黄色固体分散染料は高速
撹拌機を用い分散し、更に添加層中の青色透過濃度（Ｘ
−ＲＩＴＥ社製：透過濃度計モデル３１０）が０．９５
になるように調整し添加した。

【０１７９】各試料は常法に従い、白色光にてウエッジ
露光し、後述の現像処理工程を行い、感度を測定した。

【０１８０】なお、感度はセンシトメトリーのマゼンタ
濃度について最小濃度（かぶり）＋０．２を与える露光
量の逆数で特性値化し、試料１０１の感度を１００とし
た相対値で以下に示した。

【０１８１】また保存性については、温度６０℃、相対
湿度３０％の高温の雰囲気中に７日間放置した試料につ
いて、未露光で現像処理を行いカブリを測定し、−２０
℃で同期間保存した試料の未露光現像後のイエロー及び
マゼンタ濃度に対する濃度上昇巾（ΔＤ）を特性値化し
た。

【０１８２】また、圧力減感の大きさは以下の方法によ
り評価した。

【０１８３】先ず、センシトメトリー評価より各試料に
ついて、カブリ＋０．４の濃度を与える露光量を求め
る。

【０１８４】次に、現像処理前で未露光の試料を２３
℃、５５％ＲＨの雰囲気下に２４時間放置し、各試料の
含水量を揃えた後、同雰囲気下で試料を支持体が下向き
水平になるよう固定化し曲率半径０．０２５ｍｍφのサ
ファイアを先端部に有する針に５ｇの荷重を加え、１ｃ
ｍ／秒の速さで各試料の乳剤面側を引いた。その後現像
後の濃度がカブリ＋０．４の濃度になるように均一に白
色露光を与え、以下の現像処理を行なう。

【０１８５】最後に、処理後の試料でサファイヤ針の引
っかきによる、マゼンタ濃度変動値（ΔＤ）を測定し
た。

【０１８６】 （現像処理） 処理工程 処理時間 処理温度 補充量 （℃） （ｃｃ．） 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３ ７８０ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０ １５０ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０ ８３０ 安 定 ６０秒 ３８±５．０ ８３０ 乾 燥 １分 ５５±５．０ − なお、補充量は写真感光材料１ｍ²当たりの値である。

【０１８７】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は下記のようにして調製されたものを使用し
た。

【０１８８】 〈発色現像液及び発色現像補充液〉 補充液 水 ８００ｃｃ ８００ｃｃ 炭酸カリウム ３０ｇ ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ ５．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ０．４ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ ３．１ｇ 塩化ナトリウム ０．８ｇ − ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ６．３ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ ２．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１０ ．０６に、補充液はｐＨ１０．１８に調整した。

【０１８９】 〈漂白液及び漂白補充液〉 補充液 水 ７００ｃｃ ７００ｃｃ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III） アンモニウム １２５ｇ １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ ５０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ ２００ｇ 氷酢酸 ４０ｇ ５６ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に、 補充液はｐＨ４．０に調整した。

【０１９０】 〈定着液及び定着補充液〉 補充液 水 ８００ｃｃ ８００ｃｃ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ ２ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いて共にｐＨ６．５に調整した後、水を加えて１ リットルにした。

【０１９１】 〈安定液及び安定補充液〉 水 ９００ｃｃ ｐ−オクチルフェノール・エチレンオキシド１０モル付加物 ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｃｃ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は５０％硫酸を用いてｐＨ８．５ に調整した。

【０１９２】 試料 第９層乳剤 第１１層 添加化合物 １０１ Ｅｍ−１ 黄色コロイド銀 １０２ Ｅｍ−３ 黄色コロイド銀 １０３ Ｅｍ−５ 黄色コロイド銀 １０４ Ｅｍ−１ IX−１ １０５ Ｅｍ−２ IX−１ １０６ Ｅｍ−５ IX−１ １０７ Ｅｍ−６ IX−１ １０８ Ｅｍ−４ IX−１ １０９ Ｅｍ−４ Ｖ−７ １１０ Ｅｍ−７ IX−１ 試料 感度 保存性カブリ変動 圧力減感巾 イエロー マゼンタ １０１（比較） １００ ０．１５ ０．０９ 発生なし １０２（比較） １１０ ０．１４ ０．１０ −０．３０ １０３（比較） １３０ ０．１５ ０．１５ −０．０７ １０４（比較） １０４ ０．０５ ０．０７ 発生なし １０５（比較） １３０ ０．０５ ０．０５ −０．１５ １０６（本発明） １４０ ０．０４ ０．０４ −０．０４ １０７（本発明） １２６ ０．０４ ０．０２ −０．０３ １０８（本発明） １３６ ０．０４ ０．０２ 発生なし １０９（本発明） １３６ ０．０６ ０．０４ −０．０２ １１０（本発明） １２５ ０．０４ ０．０５ −０．０４ 以上の結果から明らかなように本発明に係る乳剤は感度
が比較乳剤に対し高感度ではあるが、本発明に係わる黄
色固体分散染料との組み合わせで驚くべきことに、その
差が顕著になった。他方では、高温生保存性のカブリ変
動として黄色固体分散染料を含有する本発明の試料が大
きく改良されており、更に圧力減感巾も本発明の構成の
試料でその性能として充分満足の得られる事が分かっ
た。一方試料１０６、１０７、１０８、１１０の結果を
比較してみると、本発明に係わるハロゲン化銀乳剤にお
いても本文記載の最大沃化銀含有率、転位線の位置、投
影面円換算直径の変動係数の違いによる性能差が認めら
れた。

【０１９３】実施例３ 実施例２で作製した試料１０１〜１１０と巾約６０ｍｍ
長さ約８００ｍｍの形状にスリット加工し、通称１２０
（ブローニー）の製品包装形態に加工し（防湿包装袋は
除く）、２３℃、５５％ＲＨの雰囲気下に２４時間放置
し、各試料の含水量を揃えた後、同雰囲気下でロール状
に卷いた試料を開封せず固定化し曲率半径０．５ｍｍφ
のサファイアを先端部に有する針に２００ｇの荷重を加
え、１ｃｍ／秒の速さで各試料を引いた。その後現像後
の濃度がカブリ＋０．４の濃度になるように均一に白色
露光を与え、実施例２に記載される現像処理を行なった
が、結果は実施例２と同様に本発明の試料の際だった圧
力減感耐性が確認された。

【０１９４】

【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀写真感光材料
は、保存性を劣化させることなく高感度で、圧力減感に
優れた効果を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/00 ５２０ Ｇ０３Ｃ 7/00 ５２０ ５３０ ５３０ 7/26 7/26

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する
   ハロゲン化銀写真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤
   が、アスペクト比２以上の平板状ハロゲン化銀粒子から
   構成されており、かつ該平板状ハロゲン化銀粒子が沃化
   銀含有率の異なる少なくとも２つ以上のハロゲン化銀相
   を有し、かつ該ハロゲン化銀相の沃化銀含有率が５モル
   ％以上１０モル％未満の沃化銀を含有し、沃化銀含有率
   が最大であり、該ハロゲン化銀相より外側に該ハロゲン
   化銀相より沃化銀含有率の少ないハロゲン化銀相を有
   し、該ハロゲン化銀乳剤が５本以上の転位線を有するハ
   ロゲン化銀粒子を含有しており、かつ該ハロゲン化銀写
   真感光材料が黄色固体分散染料を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 平板状ハロゲン化銀粒子内部の最大沃化
   銀含有率が５モル％以上８モル％未満であることを特徴
   とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 転位線が平板状ハロゲン化銀粒子内部及
   びフリンジ部に存在することを特徴とする請求項１又は
   ２記載のハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 平板状ハロゲン化銀粒子投影面積の円換
   算直径の変動係数が２０％以下であることを特徴とする
   請求項１〜３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真
   感光材料。
5. 【請求項５】 転位線導入位置が最大の沃化銀含有率を
   有するハロゲン化銀相とその外側に隣接するハロゲン化
   銀相の界面であることを特徴とする請求項１〜４のいず
   れか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
6. 【請求項６】 ハロゲン化銀写真感光材料が非感光性層
   を有しており、非感光性層に黄色固体分散染料を含有す
   ることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載
   のハロゲン化銀写真感光材料。
7. 【請求項７】 前記黄色固体分散染料含有層がコロイド
   銀を含有しないことを特徴とする請求項１〜７のいずれ
   か１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
8. 【請求項８】 前記黄色固体分散染料が下記一般式
   〔Ｉ〕〜〔IX〕から選ばれる少なくとも一つの化合物で
   あることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記
   載のハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子、アルキル基、アルケニル
   基、アリール基、複素環基、−ＣＯＯＲ₅、−ＣＯＲ₅、
   −ＳＯ₂Ｒ₅、−ＳＯＲ₅、−ＳＯ₂ＮＲ₅Ｒ₆、−ＣＯＮＲ
   ₅Ｒ₆、−ＮＲ₅Ｒ₆、−ＮＲ₅ＳＯ₂Ｒ₆、−ＮＲ₅ＣＯ
   Ｒ₆、−ＮＲ₅ＣＯＮＲ₆Ｒ₇、−ＮＲ₅ＣＳＮＲ₆Ｒ₇、−
   ＯＲ₅、−ＳＲ₅または、シアノ基を表し、Ｒ₃、Ｒ₄は水
   素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
   基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇
   は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基又
   は複素環基を表し、Ｌ₁〜Ｌ₅はメチン鎖を表す。ｎ₁は
   ０又は１の整数を表し、ｎ₂は０〜２の整数を表す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₃、Ｌ₁〜Ｌ₅、ｎ₁及びｎ₂は、それぞれ
   一般式〔Ｉ〕と同様の意味を表す。Ｅはオキソノール染
   料を形成するのに必要な酸性核を表す。〕 【化３】 〔式中Ｒ₃、Ｒ₄、Ｌ₁〜Ｌ₅、ｎ₁及びｎ₂は、それぞれ一
   般式〔Ｉ〕と同様の意味を表し、Ｒ₈、Ｒ₉はＲ₃、Ｒ₄と
   同様の意味を表す。Ｘ₁、Ｘ₂は酸素原子又は硫黄原子を
   表す。〕 【化４】 〔式中、Ｒ₃、Ｌ₁及びＬ₂は、一般式〔Ｉ〕と同様の意
   味を表し、Ｅは一般式〔II〕と同様の意味を表す。
   Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
   リール基、複素環基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原
   子、−ＯＲ₅、−ＳＲ₅、−ＮＲ₅Ｒ₆、−ＮＲ₅ＳＯ
   ₂Ｒ₆、−ＮＲ₅ＣＯＲ₆、−ＣＯＲ₅又は−ＣＯＯＲ₅を表
   す。又、Ｒ₁₀とＲ₁₁で環二重結合を形成することもでき
   る。Ｘ₃は、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、−Ｃ
   （Ｒ₁₂）（Ｒ₁₃）−又は−Ｎ（Ｒ₃）−を表し、Ｒ₃、Ｒ
   ₅、Ｒ₆は一般式〔Ｉ〕と同様の意味を表す。Ｒ₁₂、Ｒ₁₃
   は水素原子又はアルキル基を表す。ｎ₃は１〜３の整数
   を表す。〕 【化５】 〔式中、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₃及びｎ₁は、それぞれ
   一般式〔Ｉ〕と同様の意味を表し、Ｅは一般式〔II〕と
   同様の意味を表す。Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は、それぞれ一般式〔I
   V〕と同様の意味を表し、Ｒ₁₄はＲ₁₀と同様の意味を表
   す。〕 【化６】 〔式中、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｌ₁〜Ｌ₅、Ｘ₃、ｎ₁及
   びｎ₂は、それぞれ一般式〔Ｉ〕と同様の意味を表し、
   Ｘ₄はＸ₃と、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆はＲ₁₀と同様な意味を表す。Ｘ
   ^-はアニオンを有する基を表す。又、Ｒ₁₀とＲ₁₁、Ｒ₁₅
   とＲ₁₆で環二重結合を形成することができる。〕 【化７】 〔式中、Ａ₁はピロール核、イミダゾール核、ピラゾー
   ル核、フェノール核、ナフトール核又は縮合複素環核を
   表す。〕 【化８】 〔式中、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃は電子吸引性基を表し、Ａ₂はア
   リール基又は複素環基を表す。〕 【化９】 〔式中、Ｌ₁〜Ｌ₃は、一般式〔Ｉ〕と同様の意味を表
   し、Ｚ₁はニトリル基を表す。Ｒ₁₇はアルキル基又はア
   リール基を表し、Ｒ₁₈はアリール基又は芳香族複素環基
   を表す。ｎ₄は０〜６の整数を表す。〕
9. 【請求項９】 支持体上にイエロー発色するハロゲン化
   銀乳剤層、マゼンタ発色するハロゲン化銀乳剤層、シア
   ン発色するハロゲン化銀乳剤層を有することを特徴とす
   る請求項１〜８のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真
   感光材料。